JPH02240069A - １―アリール―および１―ヘトアリールイミダゾールカルボン酸エステル、ならびに該化合物を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、一般式Ｉａおよび１ｂ＝ Ｉａ ■ｂ ［式中、 Ｒ１はハロゲン原子を表わすかまたは１〜３個の塩素原
子を有することができる０１〜Ｃ４アルキル基を表わし
、 Ｒ２は次の基：ハロゲン、Ｃｌ〜Ｃ４−アルコキシおよ
び／またはＣ！〜Ｃ４−アルコキシ一０１〜Ｃ４−アル
コキシを１〜３個有することができる０１〜Ｃ６−アル
キル基、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル基Ｃ３〜Ｃ６−アルキ
ニル基またはＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル基を表わし、 Ｒ３は水素原子または０１〜Ｃ４−アルキル基を表わし
、 Ｒ４はフェニル環を表わすかまたは環中に１もしくは２
個の窒素原子および／または酸素原子または硫黄原子を
有する５または６員のへテロ芳香環を表わし、この場合
この芳香環は次の基：ハロゲン、Ｃｌ〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ！〜ｃ４−ハロゲン化アルキル、０１〜Ｃ４−アル
コキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃｌ〜Ｃ
４−アルキルチオ、Ｃｌ〜Ｃ４−ハロゲン化アルキルチ
オ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフイニル、Ｃ１〜Ｃ４ー
アルキルスルホニル、Ｃｌ〜Ｃ４−アルキルカルボニル
、ＣＩＡ−０４−アルコキシ力ルボニル、カルボキシル
、ニトロおよび／またはシアノを１〜３個有することが
できる］で示される１−アリールーおよび１−へトアリ
ールイミダゾールカルボン酸エステルに関する。

更に、本発明は、化合物！ａおよびＩｂの製造法ならび
に除草作用を有する作用物質としての２−（４−へテロ
アリールオキシ）一または２−（４−アリールオキシ）
一フェノキシ酢酸一またはーブロビオン酸誘導体および
／またはシクロヘキセノン誘導体および解毒剤としての
アリールもし《はヘトアリールイミダゾールカルボン酸
誘導体を含有する除草剤、ならびに望ましからぬ植物成
長を除草剤で選択的に防除する方法に関する。

従来の技術 欧州特許出願公開第１７４５６２号明細書の記載から、
植物保護作用を有する１−アリールトリアゾールカルボ
ン酸誘導体は、公知であるそれとともに、成長調整作用
を有する１−アリールイミダゾールカルボン酸エステル
（欧州特許出願公開第２４３６１５号明細書、欧州特許
出願公開第２６４５７７号明細書）および除草作用を有
する２−ハロゲンイミダゾールカルボン酸エステルが記
載されている（欧州特許出願公開第１２７４４６号明細
書；欧州特許出願公開第１８０７８７号明細書；米国特
許第４７１　１９６２号明細書；米国特許第４５９１３
７７号明細書および米国特許第４５７８１０６号明細書
）。

式■： Ｒｅ ［式中、 Ｒ”はフェニル基、ピリジル基、ペンズオキサジル基、
ペンズチアジル基またはペンズビラジニル基を表わし、
この場合この芳香環系は、次の基：ハロゲン、Ｃｌ〜Ｃ
４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロゲン化アルキルおよび
／またはＣ１〜Ｃ４−ハロゲン化フェノキシを２個まで
有することができ、 Ｒｈは水素原子、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ５
−アルキリデンイミノ基、０３〜Ｃ５−アルキリデンイ
ミノオキシ−０２〜Ｃ３−アルキル基または植物に認容
性の陽イオンの等価物を表わし、Ｒａは水素原子または
メチル基を表わす］で示される２−（４−へテロアリー
ルオキシ）一または２−（４−アリールオキシ）一フェ
ノキシ酢酸誘導体の群からの除草作用を有する作用物質
は、イネ科植物からの望まし《ない植物の防除に使用さ
れる（例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２２２
３８９４号明細書、同第２４３３０６７号明細書、同第
２５７６２５　１号明細書、同第３００４７７０号明細
書、ベルギー国特許（ＢＥ一Δ）第８６８８７５号明細
書およびベルギー国特許（ＢｌシーＡ）第８５８６１８
号明細書）。しかし、栽培植物に対する前記物質の認容
性は、置換基および使用量に応じて市場で受け入れられ
る程度ないし受け入れらない程度の間で変動する。

式■： 「式中、 ＲｄはＣ！〜Ｃ４−アルキル基を表わし；Ｒ１はＣｌ〜
Ｃ４−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ３〜
Ｃ４−アルキニル基、Ｃ３〜ｃ４−ハロゲン化アルケニ
ル基を表わすかまたはハロゲン原子によって置換されて
いてもよいテニル基を表わし： Ｒ１は１回０１〜Ｃ４−アルキルチオまたはＣｌ〜Ｃ４
−アルコキシによって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４
−アルキル基を表わし； 炭素員とともに酸素原子、硫黄原子またはスルホキシド
基もしくはスルホン基を有することができる、５または
６員の飽和環系または１個の不飽和を有する環系を表わ
し、この場合この環ハ、次の基：ヒドクキシ、ハロゲン
、０１〜Ｃ４一アルキル，Ｃｌ−Ｃ４−ハロゲン化アル
牛ル、Ｃｌ〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはＣ１〜Ｃ
４−アルキルチオを３個まで有することができ；２個の
酸素原子または硫黄原子を有しかつ３個までのＣＩ〜Ｃ
４−アルキル基および／またはメト牛シ基によって置換
されていてもよい１０員の飽和へテロ環または１個の不
飽和を有するヘテロ環を表わし： フェニル基、ビリジル基またはインオキサゾリル基を表
わし、この場合これらの基は、次の基：Ｃｌ−ｃ４−ア
ルキル、Ｃｌ〜Ｃ４−ハロゲン化アルキル、Ｃ！〜Ｃ４
−アルコキシ、Ｃｌ〜Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ！
ｉ−アルケニルオ牛シ、Ｃ３〜ＣＧ−アルキニルオキシ
、Ｃｌ〜Ｃ４−アルコキシーＣ１〜Ｃ３−アルキル、０
１〜Ｃ４−ジアルコキシーＣｌ−ｃ３−アルキル、ホル
ミル、ハロゲンおよび／またはペンゾイルアミノを３個
まで有することができ； Ｒ”は水素原子、ヒドロキシ基を表わすかまたはＲ′が
Ｃｌ−Ｃ６−アルキル基を表わす場合には、Ｃ１〜Ｃ［
一アルキル基を表わし；Ｒｈは水素原子、シアノ基、ハ
ロゲン原子または０１〜Ｃ４−アルコキシ力ルボニル基
を表わし、 Ｒ′は水素原子を表わすかまたは環境に認容性の陽イオ
ンの等価物を表わす］で示されるシクロヘキセノン誘導
体を用いた場合にも全く同様の事情である。

前記化合物は、刊行物中に同様に除草剤として記載され
ており（例えば、欧州特許出願公開第２２８５９８号明
細書、欧州特許出願公開第２３０２３５号明細書、欧州
特許出願公開第２３８０２　１号明細書、米国特許第４
４３２７８６号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開
第２４３９１０４号明細書）、かつ双子葉類の栽培植物
中の望ましからぬ雑草およびイネ科植物に属しない雑草
を防除するために主として使用される。前記群からの化
合物は、置換基の構造および使用時の用量に応じてコム
ギおよびイネのようなイネ科の栽培植物中の望ましから
ぬ雑草を選択的に防除するために使用することもできる
。

発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、式■およびＶの上記除草剤を
使用する際の欠点を排除するかまたは少なくとも著しく
減少させる化合物を提供することである。このような化
合物は、“解毒剤”または１セイフナー（　Ｓａｆｅｎ
ｅｔ）”とも呼称されている。

課題を解決するための手段 前記課題に相応して、首記した１−アリールおよび１−
へトアリールイミダゾンカルボン酸エステルｌａおよび
Ｉｂが見い出された。更に、前記化合物ＩａおよびＩｂ
の製造法ならびに望ましからぬ植物成長の調節のための
除草剤■および■と一緒の前記化合物の共通の使用が見
い出された。更に、本発明は、化合物Ｉａおよび／また
はＩｂならびに型■または■の除草剤を含有する薬剤に
関連し、この場合には、除草作用を有する作用物質およ
び解毒作用を有する化合物を一緒に処方しかつ散布する
かまたは別々に処方しかつ散布するか、或いは別々の施
与の際に如何なる順序で除草作用を存する作用物質およ
び解毒剤を散布するかは取るに足らぬことである。

式ＩａおよびＩｂの本発明による化合物は、種々の方法
で得ることができる。

すなわち、化合物Ｉａは、例えば式■のイミダゾールカ
ルボン酸エステルを自体公知の方法で不活性の有機溶剤
中で塩基の存在下にアリールーまたはへトアリール誘導
体■と反応させ、Ｉａに変えることにより得られる。

Ｋ１ Ｉａ　　　　　　　　ｆｆｌ　　　　　　　　　　　　
　ｌａこの場合、弐■中のＸは、ハロゲン原子、例えば
弗素原子、塩素原子および臭素原子、特に弗素原子およ
び塩素原子を表わす。

この反応は、連続的または非連続的に常圧下または３０
バールまで、特に１〜１０バールの圧力下で２０℃〜２
００℃、特に５０℃〜１７０℃の温度で実施することが
できる。

溶剤としては、例えばｎ−へキサン、デカリン、トルオ
ール、キシロール、クロルベンゾール、テトラヒド口フ
ラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトンおよびエ
タノールが適当である。有利なのは、トルオールおよび
ジメチルホルムアミドである。

塩基としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素
化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、カリウムー第三ブチラート、トリエチルアミン
、ジイソプロビルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、ビリジン、インキノリン、Ｎ−メチルビロリジン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
または１．８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ
−７−工冫が当てはまる。しかし、特に水素化ナトリウ
ム、ナトリウムメチラートおよびトリエチルアミンが塩
基として使用される。

このために必要なイミダゾールカルボン酸エステルの製
造は、なかんずくスペイン国特許第５１２６４９号明細
書および欧州特許出願公開第１２７４４６号明細書に記
載されている。

化合物ｒｂは、Ｒ３が水素原子を表わすアリールーもし
《はヘトアリールイミダゾールカルボン酸エステルＩａ
から、常法で塩素化剤との反応によって得ることができ
る。

Ｉ　ａ　（Ｒ９＝｝Ｉ） Ｉｂ 適当な塩素化剤は、例えばオキシ三塩化燐、塩化燐、三
塩化燐または四塩化硫黄であり、この場合には、塩化ス
ルフリルが好ましい。

この反応は、常法でクロルベンゾールまたはジクロルベ
ンゾールのような不活性の有機溶剤の存在下または不在
下で連続的または非連続的に２０℃〜２００℃、特に８
０℃〜１５０℃の温度で常圧下または弱い過圧下（１〜
５バール）で実施される。

この反応を上記溶剤の１つの存在下で実施する場合には
、反応を促進させるために過酸化ジベンゾイルおよびア
ゾビスイソブチロニトリルのようなラジカル反応開始剤
を一緒に使用するのが望ましい。

植物保護剤としての化合物ＩａおよびＩｂの所定の使用
に関連して、置換基としては、次の基がこれに該当する
： Ｒｌ：アルキル基、例えばメチル基、エチル基プロビル
基、イソプロビル基、ｎ−ブチル基、第二プチル基、イ
ソブチル基および第三ブチル基、特にメチル基およびエ
チル基； ハロゲン化アルキル基、例えばクロルメチル基、ジクロ
ルメチル基、トリクロルメチル基、１．１−ジクロルエ
チル基、１−クロルエチル基、特にクロルメチル基、ジ
クロルメチル基およびトリククルメチル基；ハロゲン原
子、弗素原子、塩素原子、臭素原子および沃素原子、有
利に塩素原子および臭素原子； Ｒ２：ＲＩに記載したようなアルキル基ならびにｎ−ベ
ンチル基、２−メチルブチルＭ、３−メチルブチル基、
２，２−ジメチルブロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−メ
チルベンチル基３−メチルベンチル！、４−メチルベン
チル基、２，２−ジメチルブチル基、３．３−ジメチル
ブチル基、２．３−ジメチルブチル基および２−エチル
ブチル基、特にメチル基およびエチル基； アルケニル基、例えばアリル基、２−ブテニルＭ、３−
ブテニル基、■−メチル−２−ブｇベニル基、２−メチ
ル−２−ブロペニル基２−ベンテニル基、３−ベンテニ
ル基、４ベンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基２
−メチル−２−ブテニル基、３−メチルー２−ブテニル
基、１，２−ジメチル−２−ブロベニル７Ｊ、１，ｉジ
メチル−２−ブロベニル基、１−メチル−３−ブテニル
基、１−エチル２−プロベニル基、２−へキセニル基、
１メチル−２−プロベニル基、１−エチル−２−ブテニ
ル基オよび２−エチル−２−ブテニル基、特にアリル基
、２−ブテニル基および１−メチル−２−プロペニル基
； アルキニル基、例えば２−プロビニル基、２−ブチニル
基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロビニル基、
！−メチル＝２−ブチニル基、１−エチル−２−プｇビ
ニル基、２−ベンチニル基、３−ベンチニル基、４−ベ
ンチニル基および１−メチル−２−ベンチニル基、特に
２−プロビニル基、１−メチル−２プロビニル基および
２−ブチニル基； シクロアルキル基、例えばシクロプロパン基、シクロブ
タン基、シクロベンクン基およびシクロヘキサン基、特
にシクロブロパン基、シクロベンタン基およびシクロヘ
キサン基； Ｒ！に記載したようなハロゲン化アルキル基ならびにフ
ルオルメチル基、ジフルオルメチル基、トリフルオルメ
チル基、２−フルオルエチル基、２．２−ジフルオルエ
チル基および２．２．２−トリフルオルエチル基、特に
ジフロルメチル基、トリフルオルメチル基、クロルメチ
ル基、ジクロルメチル基、トリクロルメチル基および２
−クロルエチル基； アルコキシアルキル基、例えば２−メトキシエチル基、
２−工１・キシエチル基、２−ブロボキシエチル基、３
−メトキシプロビル基および３−エトキシブロビル基、
特にメトキシエチル基および２−エトキシエチル基； アルコキシアルコキシアルキル基、例えば２−メトキシ
メトキシエチル基、２−エトキシメトキシエチル基およ
び２−エトキシエトキシエチル基； Ｒ３：水素原子またはＲｌに記載したようなアルキル基
、特に水素原子、メチル基およびエチル基； Ｔク４：フェニル環または ５また６員のへテロ芳香環、例えばビロール環、ビラゾ
ール環、イミダゾール環、フラン環、チオフェン環、オ
キサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イ
ソチアゾール環、ビリジン環、ビリダジン環ビリミジン
環およびビラジン環、特にビリジン環およびピリミジン
環。

Ｒ４の好ましい置換基は、 Ｒｌに記載したようなアルキル基、殊にメチル基、エチ
ル基およびイソブロビル基であり；Ｒ２に記載したよう
なノ１ロゲン化アルキル基、殊にトリフルオルメチル基
およびジフルオルメチル基であり； アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基プロポキ
ン基、１−メチルエトキシ基、ブトキシ基、１−メチル
オキシ基、２−メチルオキシ基または１．１−ジメチル
エトキシ基、殊にメトキシ基、エトキシ基および２−プ
ロビキシ基であり； ハロゲン化アルコキシ基、例えばトリフルオルメトキシ
基、トリクロルメトキシ基、フルオルメトキシ基、２．
２．２−ト．リフルオルエトキシ基、１，２．２−｝リ
フルオ，ルメトキシ基または１，１，２．２−テトラフ
ルオルエトキシ基、殊にトリフルオルメトキシ基および
２，２．２−トリフルオルエトキシ基であり； アルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、
プロビルチオ基、２−プロビルチオ基ブチルチオ基、１
−メチルプロビルチオ基、２−メチルプロピルチオ基ま
たは１，１−ジメチルエチルチオ基、殊にメチルチオ基
およびエチルチオ基であり； ハロゲン化アルキルチオ基、例えばトリフルオルメチル
チオ基およびトリクロルメチルチオ基であり： アルキルスルフィニル基、例えばメチルスルフィニル基
およびエチルスルフィニル基であり；アルキルスルホニ
ル基、例えばメチルスルホニル基およびエチルスルホニ
ル基であり；アルキルカルボニル基、例えばアセチル基
、エチルカルボニル基、プロビルカルボニル基、■メチ
ルエチノｋカルボニル基、プチルカルボニル基、ｌ−メ
チルブロビル力ルボニル基、２−メチルブロピル力ルボ
ニル基または１．１−ジメチルエチル力ルボニル基、特
にアセチル基、１一メチルプロビル力ルボニル基および
１．１−ジメチルエチル力ルボニル基であり； ハロゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子および臭素原
子、殊に弗素原子および塩素原子ならびにカルボキシル
基、ニトロ基およびシアノ基である。

特に有利なのは、基Ｒ４が置換されていないかまたは１
または２回置換されている化合物ＩａおよびＩｂである
。

式ＩａおよびＩｂのアリールーもしくはヘトアリールイ
ミダゾールカルボン酸エステルによって栽培植物に対す
る認容性を改良することができる式■の除草作用を有す
る（ヘテロアリールオキシ）一もしくはアリールオキシ
ーフェノキシ酢酸誘導体の詳細な例は、次のＡ表に記載
されている： きる式■のシクロヘキセノンの詳細な例は、次のＢ表に
記載されている： Ｎｏ．　　　　　Ｒ”　　　　　　　Ｒｂ　　　　Ｒ’
　　　　　刊行物式ＩａおよびＩｂのアリールーおよび
ヘトアリールイミダゾールカルボン酸エステルによって
栽培植物に対する認容性を改良することがで一　　　一 閃　　Ｘ　　工　　悶　　閃 ゴ ロ Ａ　　ε 閃　　Ｑ　　工　　ｌ！ｌ　　　閃 閃 閤 工 工 閃 工 閃 工 工 ：淵 一　　一 悶　　ロ　　工　　頴　　工 閑 頴 工 頴 悶 工 閤 田 閤 〉 〉 ≧ 〉 〉 冫 悦 嘴 〉 一 閃 工 閑 閃 冒 頴 胃 工 閃 田 田 閑 閃 閃 閑 閤 工 頴 閣 閣 閣 頴 閑 工 工 田 工 調 匡 工 工 ♂ ♂ ♂ ♂ ♂ 〉 ≧ ≧ 〉 〉 ≧ セ　豚 頴 閃 ＞−＠　　簑　ｇ 除草作用を有する作用物質および解毒作用を脊する化合
物は、一緒にかまたは別々に発芽後に栽培植物および望
ましからぬイネ科植物の葉および苗条上に散布すること
ができる。有利には、解毒剤は、除草作用を有する作用
物質と同時に散布される。また、まず解毒剤を耕地に施
用し、次に除草作用を有する作用物質を耕地に施用する
ような別々の施用法も可能である。この場合、除草作用
を有する作用物質および解毒剤は、懸濁可能、乳化可能
または溶解可能な形の噴霧剤として一緒にかまたは別々
に処方されていてもよい。

栽培植物の種子を播種前に解毒剤で処理することも可能
である。次に、除草作用を有する作用物質は、単独で常
法で散布される。

除草剤を種々の栽培植物に使用する場合、除草作用を有
する（ヘテロ）アリールオキシフェノ牛シ酢酸−または
ーブロビオン酸誘導体には、解毒作用を有する化合物の
異なる世が必要とされる。量比は、広い範囲内で変動可
能である。

量比は、同様に式■の（ヘテロ）アリールオキシフェノ
キシ酢酸一またはーブロビオン酸誘導体の構造およびそ
れぞれの目的栽培植物に依存する。除草作用を有する作
用物質：解毒作用を有する化合物の適当な含量比は、ｌ
：４〜ｌ：０．０１重量部の間、特にｌ：４〜１：０．
１重量部の間にある。

シクロヘキセノン誘導体を種々の栽培植物に使用する場
合、同じシクロヘキセノン誘導体■には、解毒作用を誘
導体化合物の異なる量が必要とされる。シクロヘキセノ
ン誘導体および式Ｉａおよび／または！ｂのアリールー
もしくはヘテロアリールイミダゾールカルボン酸エステ
ルが使用される量比は、広い範囲内で変動可能である。

この量比は、シクロヘキセノン誘導体、式Ｉａおよび／
またはＩｂのアリールーもしくはヘテロアリールイミダ
ゾールカルボン酸エステルの構造およびそれぞれの栽培
植物に依存する。除草作用を有する作用物質：解毒作用
を有する化合物の適当な含量比は、ｌ：４〜１：０．Ｏ
ｌ重量部の間、特に１：４〜１：０．２５重量部の間に
ある。

新規の除草剤は、解毒剤としての式■ａおよび／または
１ｂのアリールーもしくはヘテロアリールイミダゾール
カルボン酸エステルおよび（ヘテロ）アリールオキシフ
ェノキシ酢酸−またはーブロピオン酸■もしくはシクロ
ヘキセノン■の群からの除草剤とともに他の除草作用を
有する作用物質および成長調整作用を有する作用物質の
別の不活性の添加剤を含有することができ、この場合拮
抗作用はそのまま残存する。

本発明による剤あるいは除草有効成分及び解毒剤として
使用するには．例えば直接的に噴霧可能な溶液，粉末．
懸濁液．更にまた高濃度の水性，油性又はその他の懸濁
液又は分散液，エマルジ鵞ン，油性分散液．ペースト，
ダスト剤．散布剤又は顆粒の形で噴霧．ミスト法．ダス
ト法．散布法又は注入法によって適用することができる
。適用形式は，完全κ使用目的に基いて決定される；い
ずれの場合にも，本発明の有効物質の可能な限りの微細
分が保証されるべきである。

直接飛散可能の溶液．乳濁液，ペースト又は油分散液を
製造するために。中位乃至高位の沸点の鉱泊留分例えば
燈泊又はディーゼル泊。更にコールター油等．並びに植
物性又は動物性産出源の油．脂肪族，環状及び芳香族炭
化水素例えばベンゾール．トルオール．キシロール．バ
ラフィン，テトラヒドロナフタリン．アルキル置換ナフ
タリン又はその誘導体．例えばメタノール，エタノール
，プロバノール．プタノール。クロロフォルム．四塩化
炭素，シクロヘキサノール，シクロヘキサノン．クロル
ベンゾール，イソフォロン等−強極性溶剤例えばＮ，Ｎ
−ジメチルフォルムアミド，ジメチルスルフォキシド，
Ｎ−メチルビロリドン及び水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物．ベースｌ・又は湿潤可能の
粉末（噴射粉末），油分散液より水の添加により製造さ
れることができる。乳濁液，ペースト又は油分散液を製
造するためには１物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶
解して．湿潤剤１接着剤，分散剤又は乳化剤により水中
に均質Ｋ混合されることができる。しかも有効物質，湿
潤剤１接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又
は油よりなるＳ縮物を製造することもでき，これは水に
て希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スル７オン酸，ナフタリンスルフオン酸，フェノールス
ル７オン酸のアルカリ塩１アルカリ土ｍ塩．アンモニウ
ム塩．アルキルアリールスルフォナート．アルキルスル
ファ−１・３アルキルスルフォナート。ジブチルナフタ
リンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩．ラ
ウリルエーテルスルファ−｝．脂肪アルコールスルファ
ート．脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩．硫酸化へ
キサデカノール，ヘプタデカノール．オクタデ力メール
’７）　塩．　硫酸化脂肪アルコールグリコール工−テ
ルの塩，スル７オン化ナフタリン又はナフタリン誘導体
とフォルムアルデヒドとの縮今生成物，ナフタリン或ハ
ナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアル
デヒドとの縮合生成物，ボリオキシエチレンーオクチル
フェノールエーテルエトキシル化イソオクチルフェノー
ル，オクチルフェノール．ノニルフェノール，アルキル
７エノールポリグリコールエーテル９　トリプチル７工
二／＋／ボリグリコールエーテル，アルキルアリールボ
リエーテルアルコール，イソトリデシルアルコール，脂
肪アルコールエチレンオキシドー縮金物、エトキシル化
ヒマシ泊，ポリオキシエチレンアルキルエーテル，エト
キシル化ボリオキシプロピレン．ラウリルアルコールホ
゜リグリフールエーテルア七タール，ンルビットエステ
ル．リグニン．Ｍ硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末，散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は一緒に磨砕することにより製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−．透浸一及び均質粒吠体は，有効物
質を固状担体物質に結合することにより製造されること
ができる。固状担体物質は例えば鉱物土例えばシリカゲ
ル，珪酸、珪酸ゲル，珪酸塩，滑石．カオリン，アタク
レ１石灰石．石灰．白亜．膠塊粒土，石灰質黄色粘土，
粘土．白雲石，珪藻土．硫酸カルシウム，硫酸マグネシ
ウム，酸化マグネシウム．磨砕合成樹脂、肥料例えば硫
酸アンモニウム．燐酸アンモニウム．硝酸アンモニウム
．尿素及び植物性生成物例えば穀物粉，樹皮，木材及び
クルミ殼粉，繊維緊粉末及び他の固状担体物質である。

実施例 製造例 次の実施例に記載の方法は、出発化合物の相応する変形
下に式Ｉａおよび【ｂの他の化合物を取得するために使
用されたものであり；得られた化合物は、物理的記載を
有する次表中に示されており；この記載なしの化合物は
、相応する物質から同様に構成させることができる。該
化合物は、製造されかつ試験された化合物との近似的な
構造上の関連に基づいて同様の作用を予想することがで
きる。

実施例１ １　−（２　．　４−ジニトロフェニル）−２−メチル
イミダゾールー４〜カルボン酸−エチルエステル２．４
−ジニトロフルオルベンゾール１４．５９　　（０．０
　７　８モル）、２−メチルイミダゾールー４−カルボ
ン酸エチルエステル１２９　　（０．０７８モル）およ
びトルオール５００ｒ＋ｌにトリエチルアミン１６ｒｌ
を添加し、その後にこの混合物を還流下に１８時間加熱
した。引続き、溶剤を減圧下に留去し、残留物を展開剤
としてのペンタン／酢酸エステルを用いてクロマトグラ
フィー処理した。

収輩：ｌ９．５ｇ　（理論値の８１％）融点：１５０〜
１５２℃（作用物質例１．０　１　５）実施例２ １　−（２　．　４−ジニトロフェニル）−２−ブロム
ー５メチル−４−イミダゾールカルボン酸一イソブロビ
ルエステル ２−ブロムー５−メチル−４−イミダゾールカルボン酸
−イソプロビルエステル５ｖ　　（０．０２モル）、１
−フルオルー２．４−ジニトロベンゾール３．９９およ
びトルオール２００ｍｆｆを滴下法でトリエチルアミン
４．２ｍＱに添加し、その後にこの混合物を還流下に１
６時間加熱した。

後処理のために、トルオール溶液を水で洗浄し、乾燥し
、かつ蒸発濃縮した。残留物をジエチルエーテルと一緒
に撹拌し、こうして得られた固体を単離した。

収量：５．７ｇ　（６９％）融点：１６１〜１６２゜Ｃ
（作用物質例１．０２５）。

実施例３ １−（２．４−ジブロムフェニル）−２−メチルイミダ
ゾールー４−カルボン酸一メチルエステルジメチルホル
ムアミド１００ｍ＋２中の２−メチルイミダゾールー４
−カルボン酸−メチルエステルｌ　０．９９　　（０．
０　７　８ｒｌ　）に３０％のナトリウムメチラート溶
液１４．１９を添加し、生じたメタノールを減圧下で完
全に除去した。

残存するジメチルホルムアミド溶液に１−フルオルー２
．４−ジブロムベンゾール３８．１９　　（０．１５ｍ
ｇ）を添加し、かつ還流下に２時間煮沸した。引続き、
水を添加し、酢酸エチルエステルで抽出し、酢酸エチル
エステル相を水で洗浄した。有機相から溶剤の除去後に
残留物を得これをジイソプ口ビルエーテルと一緒に撹拌
して結晶させた。

収量：　１０．８９　　（３６．７％）融点＝１６２〜
１６３℃（作用物質例１．０５９）。

実施例４ １−（２．４−ジニトロフェニル）−２−メチル−５ー
クロルイミタゾール−４−カルボン酸一エチルエステル
およびｌ−（２．４−ジニトロフェニル）−２−トリク
ロルメチル−５−クロルーイミダゾール−４−カルボン
酸エチルエステル クロルベンゾール２００ｒｒ＋＋２中の１−（２．４−
ジニトロフェニル）−２−メチルイミタソールー４ーカ
ルボン酸エチルエステル９．８９　　（０．０　３モル
）に塩化スルホリル１６．５ｙ　　（０．１２２５モル
）および過酸化ベンゾイル０．２ｇを添加し、かつ１　
１７２時間１００℃に加熱したガス発生の終了後、乾燥
のために蒸発濃縮し、残留物を希薄なアンモニア水でｐ
Ｈ７に調節し、塩化メチレンと一緒に抽出し、有機相を
硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、蒸発濃縮し、かつクロ
マトグラフィー処理した。収量：１．８９　（１６％）
、融点：１４９〜１５０℃（作用物質例２．０　０　２
）および収量：４．７ｙ（理論値の４３％）融点＝１８
１〜１９２℃（作用物質例２．００１）。

０！ｌ− エ　エ　エ　Ｑ　職　工　工　工　工　閑　冒　Ｏゴ ヱ　エ　エ　エ　エ　Ｑ 工　：！’：ｌ！’ ｏｏ０ ０５ｌ　　ガ　ガ　ガ　　　−　ガ ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　坂　　Ｏ　　Ｑ　　概一一！
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　　〜　　Ｎ　　〜　　〜　　〜　　〜使用例 除草作用を有する作用物質のみ場合と比較して望ましい
植物および望ましからぬ植物の成長に対する本発明によ
る除草剤もしくは除草剤と解毒作用を有する化合物とか
らなる薬剤組合せ物の種々の代表例の影響は、次の生物
学的実胞例によって温室試験で証明される： 試験植物の栽培のために、基質としての腐植土約３％を
脊するローム砂を有する容量約３０Ｑｃｍ３のプラスチ
ック鉢を使用する。試験植物の種子を種類に応じて別々
に浅く播種し、かつ潅水する。その後に、この容器を、
種子が均一に発芽しかつ植物が成育するまで透明プラス
チックキャップで覆う。

発芽後の処理法を使用するために、試験植物を成長形に
応じてまず３〜２００ｍの成長高さになるまで栽培し、
次にこの試験植物を処理する。この場合には、除草剤を
分配剤としての水の中に懸濁させ、乳化させ、かつ微分
配ノズルを用いて噴霧する。

生物学的実施例Ｖ．２の場合には、シクロヘキセノン誘
導体■として次のものを使用した：配合物は、除草作用
を有する作用物質および解毒剤０．１〜９５重量％、特
に０．５〜９０重ｍ％を含有する。除草作用を有する作
用物質の使用量は、０．０　０　１〜０．５ｋｇ／ｈ　
ａである除草作用を有する作用物質Ｖ．２は、市販の調
製された製品（１８４ｇ／ＩＥｃ）として単独でもその
つど溶剤系ｘｘｎｃ重要でない配合物）の同量の添加下
に噴霧処理液中に装入され、この噴霧処理液を用いて解
毒作用を有する化合物は、表中に記載の使用量で散布さ
れる。

全部の解毒作用を有する化合物は、シクロへキセノン８
０％およびエムルホル（　Ｅｍｕｌｐｈｏｒ）ＥＬ２０
％（試験配合物ＸＸ　ＩＩ）からなる混合物で作用物質
１０重量％と一緒に調製される。

試験容器を温室内に設け、この場合熱帯性植物種には、
１８〜３５℃が好ましく、かつ温帯性植物種には、１０
〜２５℃が好ましい。

試験時間は、３〜５週間に及んだ。この時間の間、植物
を栽培し、個々の処理に対する植物の反応を評価した。

化学的薬剤による損傷を０％〜１００％の目盛によって
未処理の対照植物と比較して評価した。この場合、０は
損傷なしを意味し、１００は、植物の完全な破壊を意味
する（Ｔｒｉｔｔｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ，コ２％ギ
）Ｏ次の表により実施例の化合物Ｎｏ．１．０３８およ
び１．０３９の解毒作用が証明され、この場合、シクロ
ヘキセノン誘導体Ｖ．２の栽培植物の対する認容性は、
著し《改良されている。

表八 本発明による化合物１．０３８および１．０３９との組
合せ物によるコムギに対する除草剤■．２で惹起された
損傷の減少 除草作用を有する　　　　　　解毒作用を有する　　　
コムギの場合のＶ．２　　０．０１５ ０．０３ Ｖ．２　　０．０１５ ０．０３ Ｖ．２　　０．０１５ ０．Ｏ３ １．０３８　　０．０６ ０．１２５ １．０３９　　０．０６ ０．１２５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ａおよび I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ▲数式、化学
   式、表等があります▼ I ｂ ［式中、 Ｒ＾１はハロゲン原子を表わすかまたは１〜３個の塩素
   原子を有することができるＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基
   を表わし、 Ｒ＾２は次の基：ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シおよび／またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルコキシを１〜３個有することができるＣ
   ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケニ
   ル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基またはＣ＿３〜Ｃ
   ＿６−シクロアルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子ま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わし、 Ｒ＾４はフェニル環を表わすかまたは環中に１もしくは
   ２個の窒素原子および／または酸素原子または硫黄原子
   を有する５または６員のヘテロ芳香環を表わし、この場
   合この芳香環は次の基：ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化ア
   ルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−ハロゲン化アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キルスルフィニル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニ
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルカルボニル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロお
   よび／またはシアノを１〜３個有することができる］で
   示される１−アリール−および１−ヘトアリールイミダ
   ゾールカルボン酸エステル。 ２、除草剤において、請求項１記載の少なくとも１つの
   １−アリール−または１−ヘトアリールイミダゾールカ
   ルボン酸エステル I ａおよび／または I ｂならびに ａ）式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV ［式中、 Ｒ＾ａはフェニル基、ピリジル基、ベンズオキサジル基
   、ベンズチアジル基またはベンズピラジニル基を表わし
   、この場合この芳香環系は、次の基：ハロゲン、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アル
   キルおよび／またはＣ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルコ
   キシを２個まで有することができ、 Ｒ＾ｂは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルキル基、Ｃ＿
   ３〜Ｃ＿５−アルキリデンイミノ基、Ｃ＿３〜Ｃ＿５−
   アルキリデンイミノオキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿３−アルキル
   基または植物に認容性の陽イオンの等価物を表わし、 Ｒ＾ｃは水素原子またはメチル基を表わす］で示される
   ２−（４−ヘテロアリールオキシ）−または２−（４−
   アリールオキシ）−フェノキシ酢酸誘導体、および ｂ）式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ ［式中、 Ｒ＾ｄはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わし；Ｒ＾ｅ
   はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４−アル
   ケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４−アルキニル基、Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿４−ハロゲン化アルケニル基を表わすかまたはハロゲ
   ン原子によって置換されていてもよいテニル基を表わし
   ； Ｒ＾ｆは１回Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオまたはＣ＿
   １〜Ｃ＿４−アルコキシによって置換されていてもよい
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わし；炭素員とともに
   酸素原子、硫黄原子またはスルホキシド基もしくはスル
   ホン基を有することができる、５または６員の飽和環系
   または１個の不飽和を有する環系を表わし、この場合こ
   の環は、次の基：ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシおよび／またはＣ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキルチオを３個まで有することができ； ２個の酸素原子または硫黄原子を有しかつ３個までのＣ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基および／またはメトキシ基に
   よって置換されていてもよい１０員の飽和ヘテロ環また
   は１個の不飽和を有するヘテロ環を表わし； フェニル基、ピリジル基またはイソオキサゾリル基を表
   わし、この場合これらの基は、次の基：Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン化アルキル、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   チオ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケニルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿６−アルキニルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ
   −Ｃ＿１〜Ｃ＿３−アルキル、Ｃ＿〜Ｃ＿４−ジアルコ
   キシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿３−アルキル、ホルミル、ハロゲン
   および／またはベンゾイルアミノを３個まで有すること
   ができ； Ｒ＾ｇは水素原子、ヒドロキシ基を表わすかまたはＲ＾
   ｆがＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基を表わす場合には、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基を表わし；Ｒ＾ｈは水素原子
   、シアノ基、ハロゲン原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アル
   コキシカルボニル基を表わし、 Ｒ＾ｉは水素原子を表わすかまたは環境に認容性の陽イ
   オンの等価物を表わす］で示されるシクロヘキセノン誘
   導体の群からの少なくとも１つの除草作用を有する作用
   物質を含有する除草剤。