JPH02206654A - Room temperature curing organopolysiloxane composition - Google Patents
Room temperature curing organopolysiloxane compositionInfo
- Publication number
- JPH02206654A JPH02206654A JP1024909A JP2490989A JPH02206654A JP H02206654 A JPH02206654 A JP H02206654A JP 1024909 A JP1024909 A JP 1024909A JP 2490989 A JP2490989 A JP 2490989A JP H02206654 A JPH02206654 A JP H02206654A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
- weight
- pts
- page
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 abstract description 2
- -1 RTV siloxane Chemical class 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QMTFKWDCWOTPGJ-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VXPYSZQGFPMWQU-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(diphenyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[Sn+2]C1=CC=CC=C1 VXPYSZQGFPMWQU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- RWMHFANJOASIHT-UHFFFAOYSA-N dibenzyl 2-hydroxybutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)C(O)CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 RWMHFANJOASIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N dibutyltin(2+);methanolate Chemical compound CCCC[Sn](OC)(OC)CCCC ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RAQWTXJGPUSSID-UHFFFAOYSA-N ethoxy-ethyl-dimethoxysilane Chemical compound CCO[Si](CC)(OC)OC RAQWTXJGPUSSID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N methyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](C)(OC(C)C)OC(C)C HLXDKGBELJJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J octanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- OTTUQUOINFJTBJ-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2-ethoxyethyl) silicate Chemical compound CCOCCO[Si](OCCOCC)(OCCOCC)OCCOCC OTTUQUOINFJTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-methylsilane Chemical compound COCCO[Si](C)(OCCOC)OCCOC OLTVTFUBQOLTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBXDLSPMDNQBBQ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-phenylsilane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C1=CC=CC=C1 DBXDLSPMDNQBBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特
には保存安定性のすぐれた脱アルコール型の室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a room-temperature-curable organopolysiloxane composition, particularly a dealcoholization-type room-temperature-curable organopolysiloxane composition with excellent storage stability. .
［従来の技術］
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物については各
種のものが知られているが、分子顧、末端に水酸基をも
つオルガノポリシロキサンにメチルトリメトキシシラン
などの架橋剤と有機チタン化合物または有機チタンキレ
ート化合物などの触媒を添加した組成物は硬化時にアル
コールを発生してゴム状のすルガノボリシロキサンを形
成するものであることから腐蝕性がなく、刺激臭も出さ
ないので、電気あるいは電子工業における接着剤として
汎用されている。[Prior Art] Various types of room-temperature curable organopolysiloxane compositions are known. Compositions containing catalysts such as organic titanium chelate compounds generate alcohol during curing to form rubber-like surganoborisiloxane, so they are non-corrosive and do not emit irritating odors. It is widely used as an adhesive in industry.
しかし、この種の脱アルコール型の室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物（以下これをＲＴＶシロキサン組
成物と略記する）は一般に硬化速度が遅いし、内部硬化
性、保存性がわるいという不利があり、長期保存の場合
にはそれが無水の状態であっても使用時に硬化しなくな
る欠点がある。However, this type of dealcoholization-type room-temperature-curable organopolysiloxane composition (hereinafter abbreviated as RTV siloxane composition) generally has the disadvantages of slow curing speed and poor internal curing properties and poor storage stability. When stored for a long time, it has the disadvantage that it does not harden during use even if it is in an anhydrous state.
そのため、この種の組成物についてはジアルコキシ基を
もつシラン化合物をいわゆるシランスカベンジャーとし
て使用して、その保存安定性、硬化性を改良するという
方法も提案されているが、これには特殊なシラン化合物
を新規に製造する必要があるし、保存安定性をよくする
ためにはとのシラン化合物のジアルコキシ基以外の加水
分解性基をアミド基、アミン基などのような高い反応性
をもつものとすることが必要とされるのであるが、これ
らの基は腐蝕性や臭気を有するものであるために、この
ものは電気、電子工業における接着剤としては使用する
ことができないという不利が生じる。Therefore, for this type of composition, a method has been proposed in which a silane compound having a dialkoxy group is used as a so-called silane scavenger to improve its storage stability and curability. It is necessary to newly manufacture the compound, and in order to improve storage stability, replace the hydrolyzable group other than the dialkoxy group of the silane compound with one with high reactivity such as an amide group or amine group. However, since these groups are corrosive and have an odor, they have the disadvantage that they cannot be used as adhesives in the electrical and electronic industries.
また、この種の組成物については分子鎖末端が水酸基で
封鎖されたジオルガノポリシロキサンにアルコキシシラ
ンまたはその部分加水分解物と式％式％
ジル置換アルキルアルコキシシランおよび有機すず化合
物を添加してなるものも提案されており（特開昭５８−
５２３５１号公報参照）、これは保存安定性が良好であ
るとされているが、実際にはジオルガノポリシロキサン
中のシラノール基とアルコキシシランまたはその部分加
水分解物との反応によって生成したフリーのアルコール
が組成物中に残存するために保存性が極めてわるいもの
になるという欠点があり、ざらにアルケニルオキシ基含
有アルコキシシランをヒドロキシ基層シランスカベンジ
ャーとして使用するものも提案されている（特開昭６０
−１８５４６号、特開昭６０−１８５４７号公報参照）
が、このようなアルケニルオキシシランを添加したＲＴ
Ｖシロキサン組成物は密封容器中に保存していると保存
中に組成物の色が黄色から褐色に変色してしまうという
不利がある。In addition, this type of composition is made by adding an alkoxysilane or a partial hydrolyzate thereof, a zyl-substituted alkyl alkoxysilane, and an organotin compound to a diorganopolysiloxane whose molecular chain ends are blocked with a hydroxyl group. A method has also been proposed (Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-
52351), which is said to have good storage stability, but in reality it is free alcohol produced by the reaction of the silanol group in diorganopolysiloxane with alkoxysilane or its partial hydrolyzate. However, there is a drawback that the storage stability is extremely poor due to the residual presence of silane in the composition, and it has also been proposed to use an alkenyloxy group-containing alkoxysilane as a hydroxy-based silane scavenger (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1989-1992).
-18546, JP-A-60-18547)
However, RT containing such alkenyloxysilane
V-siloxane compositions have the disadvantage that when stored in a sealed container, the color of the composition changes from yellow to brown during storage.
［発明の構成］
本発明はこのような不°利を解決した脱アルコール型の
ＲＴＶシロキサン組成物に関するものであり、これは１
）分子鎖両末端が水酸基またはジあるいはトリアルコキ
シ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン１００重量
部、２）充填剤１〜４００重量部、３）一般式Ｒ’ｍＳ
ｌ （ＯＲ２） ａ−（ここにＲ１は１価炭化水素基、
Ｒ２はアルキル基またはアルコキシ基置換アルキル基、
ｍは０または１）で示されるアルコキシシランまたはそ
の部分加水分解物１〜５０！ｉ量部、４）一般式（８３
２Ｎ） ２Ｃ−Ｎ−（ここに８３は水素原子または１価
炭化水素基）で示される基を１分子中に少なくとも１個
有するシランまたはシロキサン０，０１〜ｌＯ重量部、
５）有機すず化合物０．０１−１０重量部および６）ア
ルケニルオキシ基を１分子中に少なくとも１個含有する
オルガノポリシロキサン０．５〜１０重量部とからなる
ことを特徴とするものである。[Structure of the Invention] The present invention relates to a dealcoholization type RTV siloxane composition that solves the above-mentioned disadvantages.
) 100 parts by weight of diorganopolysiloxane whose molecular chain ends are blocked with hydroxyl or di- or trialkoxy groups, 2) 1 to 400 parts by weight of filler, 3) General formula R'mS
l (OR2) a-(where R1 is a monovalent hydrocarbon group,
R2 is an alkyl group or an alkyl group substituted with an alkoxy group,
m is 0 or 1) alkoxysilane or its partial hydrolyzate from 1 to 50! i amount part, 4) general formula (83
2N) 0.01 to 10 parts by weight of silane or siloxane having at least one group represented by 2C-N- (where 83 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group) in one molecule,
5) 0.01-10 parts by weight of an organic tin compound and 6) 0.5-10 parts by weight of an organopolysiloxane containing at least one alkenyloxy group per molecule.
すなわち、本発明者らは前記したような不利を解決した
保存安定性のすぐれた脱アルコール型のＲＴＶシロキサ
ン組成物について種々検討した結果、従来公知の脱アル
コール型のＲＴＶシロキサン組成物の保存安定性、硬化
性がわるいのは、分子鎖末端に水酸基をもつオルガノシ
ロキサン中の水酸基、充填剤中に含まれている水分と反
応すべきアルコキシ基を有するシラン化合物中のアルコ
キシ基の反応性が低く、未反応のシラノール基が残存す
るためであることおよびアルコキシ基を有するシラン化
合物とシラノール基との反応によって生成するフリーの
アルコールが組成物中に存在するためであることを見出
した。That is, the present inventors conducted various studies on dealcoholization-type RTV siloxane compositions with excellent storage stability that solved the disadvantages described above, and found that the storage stability of conventionally known dealcoholization-type RTV siloxane compositions The reason for poor curability is the low reactivity of the hydroxyl group in organosiloxane which has a hydroxyl group at the end of the molecular chain, and the alkoxy group in the silane compound which has an alkoxy group that should react with the water contained in the filler. It has been found that this is because unreacted silanol groups remain and that free alcohol produced by the reaction between the silane compound having an alkoxy group and the silanol group is present in the composition.
したがフて、本発明者らは上記したｌ）成分としてのジ
オルガノポリシロキサンに２）成分としての充填剤を混
合したのち、これに３）成分としてのアルコキシシラン
またはその部分加水分解物と４）成分としてのグアニジ
ル基含有シランまたはシロキサンおよび第５）成分とし
ての有機すず化合物とを空気遮断下に混合すると、工）
成分と２）成分の中に含まれているシラノール基と水分
が３）成分のアルコキシシランまたはその部分加水分解
物と反応して混合物中にシラノール基は存在しなくなる
が、この組成物にはアルコールが残存することとなり、
このアルコールをそのままにしておくとこのＲＴＶシロ
キサン組成物の保存性がわるくなるので、ここに上記し
た６）成分としてのアルケニルオキシ基含有オルガノポ
リシロキサンを添加すると前記した４）成分としてのグ
アニジル基含有シランまたはシロキサンが触媒となって
この残存アルコールとアルケニルオキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンのアルケニルオキシ基とが交換反応して
フリーのアルコールが捕捉され、実質的にシラノール基
、アルコールを全く含まない、保存性のすぐれたＲＴＶ
シロキサン組成物が得られ、しかもアルケニルオキシシ
ランをスカベンジャーとして使用した際に起る保存後の
変色もアルケニルオキシシロキサンを使用すると全く起
らないということを見出し、これによれば保存性、硬化
性のすぐれたＲＴＶ組成物を容易に得ることができると
いうことを確認し、ここに使用する各成分の配合比、混
合方法などについての研究を進めて本発明を完成させた
。Therefore, the present inventors mixed a filler as a component 2) with the diorganopolysiloxane as a component 1), and then added an alkoxysilane or a partial hydrolyzate thereof as a component 3). When the guanidyl group-containing silane or siloxane as the 4) component and the organotin compound as the 5th component are mixed with air excluded, the process)
Component 2) The silanol groups and water contained in component 3) react with the alkoxysilane or its partial hydrolyzate to eliminate the presence of silanol groups in the mixture, but this composition does not contain alcohol. will remain,
If this alcohol is left as it is, the storage stability of this RTV siloxane composition will deteriorate, so if an organopolysiloxane containing an alkenyloxy group as the component 6) described above is added, the guanidyl group-containing component as the component 4) is added. With silane or siloxane acting as a catalyst, this residual alcohol undergoes an exchange reaction with the alkenyloxy groups of the alkenyloxy group-containing organopolysiloxane, and free alcohol is captured, resulting in virtually no silanol groups or alcohol, and storage stability. Excellent RTV
It has been found that a siloxane composition can be obtained, and that the discoloration after storage that occurs when alkenyloxysilane is used as a scavenger does not occur at all when alkenyloxysiloxane is used. After confirming that an excellent RTV composition can be easily obtained, the present invention was completed by conducting research on the blending ratio of each component used therein, the mixing method, etc.
本発明の組成物を構成する１）成分としてのジオルガノ
ポリシロキサンはこの組成物の主剤とされるものであり
、これは平均組成式Ｒ，５ｉＯ４−，で示され、このＲ
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−エ
チルブチル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基などのシクロアルキル基、
ビニル基、ヘキセニル基などのフルケニル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基
などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基など
のアラルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基などか
ら選択される同一または異種の非置換または置換１価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５である、分子鎖両末
端が水酸基またはジあるいはトリアルコキシ基で封鎖さ
れたものとされるが、本発明の組成物から得られる硬化
物を良好なゴム弾性を示し、機械的強度のすぐれたもの
とするためにはこのものは２５℃における粘度が２５ｃ
Ｓ以上のものとすることが必要とされる。The diorganopolysiloxane as component 1) constituting the composition of the present invention is considered to be the main ingredient of this composition, and is represented by the average composition formula R,5iO4-, and this R
is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a 2-ethylbutyl group, an octyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group or a cyclopentyl group,
Flukenyl groups such as vinyl and hexenyl groups, aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl, and diphenyl groups, aralkyl groups such as benzyl and phenylethyl groups, or carbon atoms of these groups. The same or different unsubstituted or substituted 1 selected from chloromethyl group, trifluoropropyl group, 2-cyanoethyl group, 3-cyanopropyl group, etc. in which part or all of the hydrogen atoms are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. The valence hydrocarbon group, a is 1.90 to 2.05, is said to be one in which both ends of the molecular chain are blocked with a hydroxyl group or a di- or trialkoxy group. In order to have good rubber elasticity and excellent mechanical strength, this material must have a viscosity of 25c at 25°C.
S or higher is required.
なお、このものは必要に応じ分子鎖末端が水酸基、ジあ
るいはトリアルコキシ基以外の基、例えばトリメチルシ
リル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンと混合使
用してもよいが、この量は上記した分子鎖末端が水酸基
、ジあるいはトリアルコキシ基で封鎖されたジオルガノ
ポリシロキサンの等量以下とすることがよい。If necessary, this product may be mixed with diorganopolysiloxane whose molecular chain end is blocked with a group other than a hydroxyl group, di- or trialkoxy group, such as a trimethylsilyl group. It is preferable that the amount is equal to or less than the amount of diorganopolysiloxane whose terminal end is capped with a hydroxyl group, di- or trialkoxy group.
また、本発明の組成物における２）成分としての充填剤
は公知のものでよく、これには微粉末シリカ、シリカエ
アロゲル、沈降シリカ、けいそう土、酸化鉄、酸化亜鉛
、酸化チタンなどの金属酸化物、あるいはこれらの表面
をシラン処理したもの、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩、アスベスト、ガラス
クール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉
末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンな
どの合成樹脂粉末が例示されるが、この配合量は上記し
た１）成分１００重量部に対し１重量部以下ではこの組
成物から得られる硬化物が充分な機械的強度を示さない
ものとなるし、４００１ｉ量部以上とすると室温硬化性
オルガノポリシロキサンの粘度が増大して作業性が悪く
なるばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下して目的の
ゴム弾性体が得られ難くなるので、１〜４００！量部の
範囲とする必要があるが、この好ましい範囲は５〜２０
０重量部とされる。In addition, the filler as component 2) in the composition of the present invention may be a known filler, including finely powdered silica, silica aerogel, precipitated silica, diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, and other metals. Oxides or their surfaces treated with silane, metal carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, asbestos, glass cool, carbon black, fine mica, fused silica powder, polystyrene, polyvinyl chloride, polypropylene, etc. Synthetic resin powder is exemplified, but if the blending amount is less than 1 part by weight per 100 parts by weight of the above-mentioned 1) component, the cured product obtained from this composition will not exhibit sufficient mechanical strength. If the amount exceeds 4001 parts, the viscosity of the room-temperature-curable organopolysiloxane will increase and the workability will deteriorate, and the rubber strength after curing will decrease, making it difficult to obtain the desired rubber elastic body. ~400! The preferred range is 5 to 20 parts.
0 parts by weight.
つぎに本発明の組成物における３）成分としてのアルコ
キシシランは式Ｒ’−５ｌ（ＯＲ’）４− で示され
、Ｒ′はメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、
フェニル基、トリフルオロプロピル基などの１価炭化水
素晶、Ｒ２はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などのアルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチ
ル基のようなアルコキシアルキル基とされる、メチルエ
チルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ（メ
トキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（メトキシエトキ
シ）シラン、テトラ（エトキシエトキシ）シラン、トリ
フルオロプロピルトリメトキシシランなどで例示される
ものであればよいが、これはこれらを部分加水分解縮合
させたシロキサンであってもよい。Next, the alkoxysilane as component 3) in the composition of the present invention is represented by the formula R'-5l(OR')4-, where R' is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a vinyl group,
Monovalent hydrocarbon crystals such as phenyl group and trifluoropropyl group, R2 is an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, and alkoxyalkyl group such as methoxyethyl group and ethoxyethyl group. Methylethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
Tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltri(methoxyethoxy)silane, vinyltri(methoxyethoxy)silane, tetra(ethoxyethoxy)silane, trifluoropropyl Any material such as trimethoxysilane may be used, but it may also be a siloxane obtained by partially hydrolyzing and condensing these materials.
なお、この３）成分としては上記のうちのメチルトリメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、メチルトリ（メトキシエトキシ）シ
ラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シランが好まし
いものとされるが、この配合量はそれが多すぎると室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化後の物性が
ゴム弾性の乏しいものとなるし、また経済的にも不利と
なるので、１）成分１００重量部に対し１〜５０重量部
の範囲とすることが必要とされる。Note that among the above components, methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltri(methoxyethoxy)silane, and vinyltri(methoxyethoxy)silane are preferred as component 3), but this combination If the amount is too large, the physical properties of the room-temperature-curable organopolysiloxane composition after curing will be poor in rubber elasticity, and it will also be economically disadvantageous. A range of 50 parts by weight is required.
つぎに本発明の組成物における４）成分としてのシラン
またはシロキサンは一般式（Ｒ３２Ｎ） ２Ｃ−Ｎ−（
Ｒ３は水素原子または１価炭化水素基）で示される基を
１分子中に少なくとも１個有するものとされるが、この
ものは上記した３）成分によってベースコンパウンド中
の水、シラノールをシリル化するときに触媒として作動
するものである。Next, the silane or siloxane as component 4 in the composition of the present invention has the general formula (R32N) 2C-N-(
R3 has at least one group represented by a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group in one molecule, which silylates water and silanol in the base compound with the component 3) described above. It sometimes acts as a catalyst.
上記した基はどのような基を介してけい素原子に結合し
ていてもよいが一般にはアルキレン基またはオキシアル
キレン基を介してけい素原子に結合したものとすること
がよく、これには次式（ここにＭｅはメチル基、Ｅｔは
エチル基、Ｐｒはプロピル基、ｐｈはフェニル基を示す
）で示されるものが例示されるが、これらのなかでは合
成の容易性などから式
で示されるオルガノシランとすることが好ましい。なお
、この４）成分の配合量はこれがあまり少ないと上記し
たｌ）成分と２）成分とからなるベースコンパウンドと
３）成分との反応を促進させる効果が不充分となってこ
の反応が長時間を要するもの°となるし、反応生成物中
に水酸基や水分が残存してこの組成物が保存安定性のわ
るいものになり、他方これが多すぎるとこの反応は速く
なるが、反応生成物が変色するおそれがあるし、経済的
にも不利となるので、１）成分１００重量部に対し０．
０１〜ｌＯ重量部の範囲とすることが必要とされるが、
この好ましい範囲は０．１〜５重量部とされる。The above groups may be bonded to the silicon atom through any group, but generally they are preferably bonded to the silicon atom through an alkylene group or an oxyalkylene group. Examples include those shown by the formula (where Me is a methyl group, Et is an ethyl group, Pr is a propyl group, and pH is a phenyl group); Preferably, it is an organosilane. Note that if the amount of component 4) is too small, the effect of promoting the reaction between component 3) and the base compound consisting of component 1) and component 2) described above will be insufficient, and this reaction will last for a long time. However, hydroxyl groups and water remain in the reaction product, making the composition poor in storage stability.On the other hand, if too much of this is present, the reaction speeds up, but the reaction product becomes discolored. 1) 0.0% per 100 parts by weight of the ingredients.
It is required to be in the range of 01 to 10 parts by weight,
This preferred range is 0.1 to 5 parts by weight.
また、この組成物における５）成分としての有機すず化
合物は従来からこの種の組成物に使用されている縮合反
応触媒として公知のものであり、これにはナフテン酸す
ず、カプリル酸すず、オレイン酸すずのようなすずカル
ボン酸塩、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジ
アセテート、ジブチルすずジラウレート、ジブチルすず
ジラレ−ト、ジフェニルすずジアセテート、酸化ジブチ
ルすず、ジブチルすずジメトキシド、ジブチルビス（ト
リエトキシシロキシ）すす、ジブチルすずジベンジルマ
レートなどが例示されるが、この配合量はそれが少なす
ぎると硬化触媒としての機能が十分に発揮されずに硬化
時間が長くなるし、ゴム層の深部での硬化が不充分とな
り、多すぎるとこの組成物の保存安定性がわるくなるの
で、１）成分１００重量部に対し、０．０１〜ｌＯ重量
部の範囲とする必要があるが、この好ましい範囲は０．
１〜２重量部とされる。In addition, the organic tin compound as component 5) in this composition is a known condensation reaction catalyst that has been conventionally used in this type of composition, and includes tin naphthenate, tin caprylate, and tin oleic acid. Tin carboxylates like tin, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diralate, diphenyltin diacetate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutylbis(triethoxysiloxy) soot, dibutyl An example is tin dibenzyl malate, but if this amount is too small, it will not function as a curing catalyst sufficiently and the curing time will become longer, and curing in the deeper parts of the rubber layer will be insufficient. If the amount is too large, the storage stability of this composition will deteriorate, so it is necessary to range from 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component 1), and this preferred range is 0.01 to 10 parts by weight.
The amount is 1 to 2 parts by weight.
つぎに本発明の組成物における６）成分としてのアルケ
ニルオキシ基を１分子中に少なくとも１個含有するオル
ガノポリシロキサンは前記した１）成分としてのジオル
ガノポリシロキサンおよび２）成分としての充填剤中に
含まれているシラノール基、水分と３）成分としてのア
ルコキシシランまたはその部分加水分解物との反応で発
生したアルコールを除去するためのもので、このものは
そのアルケニルオキシ基が前記した４）成分としてのグ
アニジル基含有シランまたはシロキサンの存在下にその
触媒作用によってこのアルコールと反応してこれをアル
コキシシリル基に変換させるので、このアルケニルオキ
シシロキサンの添加によって本発明の組成物は保存安定
性のすぐれたものとされる。このアルケニルオキシシロ
キサンとアルコールとの反応は容易にかつ化学量論的に
進行するので、このアルケニルオキシシロキサンの添加
量はモのアルケニルオキシ基がアルケニルオキシ基／Ｒ
Ｏ）Ｉ≧１となるようにすればよいが、１）成分として
のジオルガノポリシロキサン１００ ｊｌｉ量部に対し
０．１重量部以下ではアルコールが歿存するおそれがあ
り、ＩＱｌｉ量部以上部以上必要はなく、経済的にも不
利となるので０．１〜ｌｏ！量部の範囲とすればよいが
、この好ましい範囲は０．５〜５Ｉｉ量部とされる。Next, in the composition of the present invention, the organopolysiloxane containing at least one alkenyloxy group in one molecule as component 6) is contained in the diorganopolysiloxane as component 1) and the filler as component 2). This is to remove the alcohol generated by the reaction between the silanol groups and water contained in the 3) component and the alkoxysilane or its partial hydrolyzate. The addition of this alkenyloxysiloxane makes the composition of the invention more storage stable, since it reacts with this alcohol by its catalytic action in the presence of a guanidyl group-containing silane or siloxane as a component, converting it into an alkoxysilyl group. It is considered to be excellent. Since the reaction between this alkenyloxysiloxane and alcohol proceeds easily and stoichiometrically, the amount of addition of this alkenyloxysiloxane is such that the alkenyloxy group is equal to the alkenyloxy group/R
O) I≧1 may be satisfied, but if it is less than 0.1 part by weight per 100 parts of diorganopolysiloxane as a component, there is a risk that alcohol may remain; It is not necessary and it is economically disadvantageous, so 0.1~lo! The preferred range is 0.5 to 5Ii parts.
このアルケニルオキシ基含有シロキサンはビニル基末端
シロキチンとヒドロアルケニルオキシシランとを白金系
触媒存在下に付加反応させることによって合成できるし
、これはまたアルケニルオキシシランと末端水酸基封鎖
ジオルガノポリシロキサンとを触媒存在下で混合するの
みでも容易に得ることができる。このアルケニルオキシ
基含有シロキサンとしては具体的には下記のもの、ＯＨ
。This alkenyloxy group-containing siloxane can be synthesized by addition reaction of vinyl group-terminated siloxitin and hydroalkenyloxysilane in the presence of a platinum-based catalyst; It can be easily obtained by simply mixing in the presence of the compound. Specifically, the alkenyloxy group-containing siloxanes include the following, OH
.
→−Ｃ−Ｃ）Ｉ２）２ Ｈ３ （０−Ｃ−ＣＨ，） ２ が例示される。→-C-C)I2)2 H3 (0-C-CH,) 2 is exemplified.
本発明の組成物は上記した１）〜６）成分の所定量を混
合することによって得られるが、この製造に当っては上
記した１）成分としてのジオルガノポリシロキサンと２
）成分としての充填剤を混合してベースコンパウンドを
作り、ついでこのコンパウンドに所定量の３）成分とし
てのアルコキシシランまたはそ２の部分加水分解物と４
）成分としてのグアニジル基含有シランまたはシロキサ
ンおよび５）成分としての有機すず化合物を添加して密
閉下によく混合したのち、ここに６）成分としてのアル
ケニルオキシシロキサンを加えてアルコール／アルケニ
ルオキシシロキサンと反応させたのち、減圧下によく混
合攪拌すればよい。なお、このようにして得られた本発
明の組成物に必要に応じてポリエチレングリコールおよ
びその誘導体などのチクソトロピー付与剤、顔料、染料
、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモ
ン、塩化パラフィンなどの難燃剤、窒化ホウ素、酸化ア
ルミニウムなどの熱伝導性改良剤などを添加することは
任意とされるし、これには接着性付与剤、アミノ基、エ
ポキシ基、チオール基などを有する、いわゆるカーボン
ファンクショナルシラン、カルボン酸の金属塩、金属ア
ルコラードなど従来公知の各種添加剤を混合してもよく
、これはまた使用時における便宜性からこれをトルエン
、石油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケトン、エステ
ルなどで希釈したものであってもよい。The composition of the present invention can be obtained by mixing predetermined amounts of the above-mentioned components 1) to 6).
) A base compound is prepared by mixing the filler as the component 3), and then a predetermined amount of the alkoxysilane or the partial hydrolyzate of the component 2 and 4 are added to the compound as the component 3).
After adding the guanidyl group-containing silane or siloxane as the component 5) and the organotin compound as the component 5 and mixing them well under closed conditions, the alkenyloxysiloxane as the component 6) is added thereto to form an alcohol/alkenyloxysiloxane. After the reaction, the mixture may be thoroughly mixed and stirred under reduced pressure. In addition, the composition of the present invention obtained in this manner may optionally be added with a thixotropy imparting agent such as polyethylene glycol and its derivatives, a pigment, a dye, an antioxidant, an antioxidant, an antistatic agent, an antimony oxide, and a chloride. It is optional to add flame retardants such as paraffin, thermal conductivity improvers such as boron nitride, aluminum oxide, etc., and these include adhesion promoters, amino groups, epoxy groups, thiol groups, etc. Various conventionally known additives such as so-called carbon functional silanes, metal salts of carboxylic acids, and metal alcolades may be mixed, and for convenience during use, they may be mixed with hydrocarbon solvents such as toluene, petroleum ether, etc. It may also be diluted with ketones, esters, etc.
本発明の組成物は密封下では安定で空気中に曝したとき
にはその湿分によってすみやかに硬化して弾性体となる
、いわゆるＲＴＶシロキチン組成物とされるものである
が、このものは特に保存安定性、硬化性にすぐれている
ので例えば６ケ月間貯蔵後のものも空気中に曝すとすみ
やかに硬化してすぐれた物性をもつ硬化物を与えるが、
硬化時に毒性あるいは腐蝕性のガスを放出せず、またこ
の処理面に錆を生ぜしめることもなく、さらにこの硬化
物は各種基材、特に金属面によく接着するので、特に電
気、電子部品用接着剤として有用とされるほか、各種基
材に対するシール剤、コーキング剤、被覆剤、撥水剤、
離型−処理剤として、また繊維処理剤としても広く使用
することができるという有用性をもつものである。The composition of the present invention is a so-called RTV xyloquitin composition, which is stable under sealed conditions and quickly hardens into an elastic body due to moisture when exposed to air, and is particularly storage stable. It has excellent properties such as hardness and curing properties, so even if it is stored for 6 months, it will harden quickly when exposed to air, giving a cured product with excellent physical properties.
It does not emit toxic or corrosive gases when cured, nor does it cause rust on the treated surface.Furthermore, the cured product adheres well to various substrates, especially metal surfaces, making it particularly suitable for electrical and electronic components. In addition to being useful as an adhesive, it can also be used as a sealant, caulking agent, coating agent, water repellent agent, etc. for various base materials.
It is useful in that it can be widely used as a mold release treatment agent and as a fiber treatment agent.
つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部を
、粘度は２５℃での測定値を示したものである。Next, examples of the present invention will be given, in which parts are parts by weight and viscosity is a value measured at 25°C.
実施例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が２０．００
０ｃＰのジメチルポリシロキサン８８部に、表面をトリ
メチルシリル基で処理した煙ｎＸシリカ９部と表面を環
状ジメチルポリシロキサンで処理した煙露質シリカ３部
とを添加し、均一に混合してベースコンパウンドを製造
した。Example 1 Both ends of the molecular chain are blocked with hydroxyl groups, viscosity is 20.00
To 88 parts of 0 cP dimethylpolysiloxane, 9 parts of fume nX silica whose surface was treated with trimethylsilyl groups and 3 parts of fume-like silica whose surface was treated with cyclic dimethyl polysiloxane were added and mixed uniformly to form a base compound. Manufactured.
ついで、このベースコンパウンド１００部にメチルトリ
メトキシシラン５部、γ−テトラメチルグアニジルプロ
ピルトリメトキシシラン０３５部およびジブチルすずジ
フトキシド０．２部を加え、減圧下に１５分間混合した
のち式
で示されるアルケニルオキシポリシロキサン（以下アル
ケニルオキシポリシロキサン■と略記する）２部を加え
、湿分遮断下の条件で１５分間混合攪拌してＲＴＶシロ
キサン組成物を作った。Next, 5 parts of methyltrimethoxysilane, 035 parts of γ-tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane and 0.2 parts of dibutyltin diphthoxide were added to 100 parts of this base compound, and after mixing under reduced pressure for 15 minutes, the formula shown by the formula was obtained. 2 parts of alkenyloxypolysiloxane (hereinafter abbreviated as alkenyloxypolysiloxane 2) was added thereto, and the mixture was mixed and stirred for 15 minutes under moisture-blocking conditions to prepare an RTV siloxane composition.
つぎにこの組成物を厚さ２ｍｍのシート状に押出し、２
３℃、５５％ＲＨの空気中に曝したところ、このものは
５分間で指触乾燥し、このものを同じ雰囲気下に７日間
放置して得た硬化物の物性は第１表に示したとおりで、
この組成物を密閉容器に入れて７０℃の温度で７日間放
置したもの、２３℃で６ケ月間放置したものから作った
厚さ２ＩＩＩＩ＋のシートについての物性は第１表に併
記したとおりであり、この結果からこのものは保存安定
性のすぐれたものであることが確認された。Next, this composition was extruded into a sheet with a thickness of 2 mm.
When exposed to air at 3°C and 55% RH, this product became dry to the touch in 5 minutes, and the physical properties of the cured product obtained by leaving this product in the same atmosphere for 7 days are shown in Table 1. By the way,
The physical properties of sheets with a thickness of 2III+ made from this composition left in a sealed container at a temperature of 70°C for 7 days and at 23°C for 6 months are as listed in Table 1. From this result, it was confirmed that this product had excellent storage stability.
（註）物性・・・ＪＩＳに−６３０１の方法に準じて測
定した。(Note) Physical properties: Measured according to JIS-6301 method.
実施例２〜６、比較例１〜２
実施例１で製造したベースコンパウンド１００部に第２
表に示した量のアルコキシシラン、グアニジル基含有シ
ラン、有機すず化合物および式で示されるシロキサン（
以下アルケニルオキシポリシロキサンｒ！と略記する）
、式
で示されるシロキサン（以下アルケニルオキシポリシロ
キサンＩＩＩと略記する）、または式で示されるシロキ
サン（以下アルケニルオキシポリシロキサン■と略記す
る）を添加配合し、実施例１と同様に処理して７種の組
成物を作り、この組成物およびこれらを７０℃で７日間
、２３℃で６ケ月間保存後のものから厚さ２■のシート
を作ってこれらを２３℃、５５％ＲＨの雰囲気で室温で
硬化させたものの物性をしらべたところ、第２表に併記
したとおりの結果が得られた。Examples 2 to 6, Comparative Examples 1 to 2 100 parts of the base compound produced in Example 1 was added with the second
The amounts of alkoxysilanes, guanidyl group-containing silanes, organotin compounds and siloxanes of the formula (
Below is alkenyloxypolysiloxane r! )
, a siloxane represented by the formula (hereinafter abbreviated as alkenyloxypolysiloxane III) or a siloxane represented by the formula (hereinafter abbreviated as alkenyloxypolysiloxane ■) was added and blended, and treated in the same manner as in Example 1 to obtain 7. A seed composition was prepared, and sheets with a thickness of 2 cm were made from this composition and those stored at 70°C for 7 days and at 23°C for 6 months, and these were stored in an atmosphere of 23°C and 55% RH. When the physical properties of the cured product at room temperature were examined, the results shown in Table 2 were obtained.
手続補正書（自発）
１．事件の表示
平成 １年特許願第２４９０９号
２、発明の名称
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物３、補正をす
る者
事件との関係 特許出願人
名称 信越化学工業株式会社
４、代理人
住所 〒１０３東京都中央区日本橋本町４丁目住所 〒
１０３東京都中央区日本橋本町４丁目５、補正の対象
４番１１号
４番１１号
特許請求の範囲
ａ）分子鎖両末端が水酸基またはジあるいはトリアルコ
キシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン
１００重量部、ｂ）充填剤
１〜４００重量部、Ｃ）一般式Ｒ’ｍ５ｔ（Ｏ
Ｒ”）４−ｍ （ここにＲ１は１価炭化水素基、Ｒ２
はアルキル基またはアルコキシ基置換アルキル基、ｍは
Ｏまたは１）で示されるアルコキシシランまたはその部
分加水分解物１〜５０重量部、
ｄ）一般式（Ｒ３２Ｎ） ｚＣ＝Ｎ−（ここにＲ３は水
素原子または１価炭化水素基）で示される基を１分子中
に少なくとも１個有するシランまたはシロキサン
０．０１〜１０重量部、ｅ）有
機すず化合物 ０．１〜１０重量部、ｆ）アル
ケニルオキシ基を１分子中に少なくとも１個有するオル
ガノポリシロキサン
０．５〜ｌＯ重量部、
とからなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物。Procedural amendment (voluntary) 1. Display of the case: 1999 Patent Application No. 24909 2, Name of the invention: Room temperature curable organopolysiloxane composition 3, Person making the amendment: Relationship with the case: Patent applicant name: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 4, Agent address: 103 Address: 4-chome, Nihonbashi Honmachi, Chuo-ku, Tokyo
103 4-5 Nihonbashi Honmachi, Chuo-ku, Tokyo, Subject of Amendment No. 4-11 No. 4-11 Scope of Claims a) Diorganopolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with a hydroxyl group or a di- or trialkoxy group
100 parts by weight, b) filler
1 to 400 parts by weight, C) General formula R'm5t(O
R'')4-m (here R1 is a monovalent hydrocarbon group, R2
is an alkyl group or an alkyl group substituted with an alkoxy group, m is O or 1) 1 to 50 parts by weight of an alkoxysilane or a partial hydrolyzate thereof, d) General formula (R32N) zC=N- (where R3 is hydrogen Silane or siloxane having at least one group represented by an atom or a monovalent hydrocarbon group in one molecule
0.01 to 10 parts by weight, e) 0.1 to 10 parts by weight of an organotin compound, and f) 0.5 to 10 parts by weight of an organopolysiloxane having at least one alkenyloxy group in one molecule. A room temperature curable organopolysiloxane composition characterized by:
手続補正書
１、事件の表示
平成 １年特許願第２４９０９号
２、発明の名称
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物３、補正をす
る者
事件との関係 特許出願人
名 称 （２０６）信越化学工業株式会社４、代理人
住所
〒１０３東京都中央区日本橋本町４丁目４番１１号５、
補正命令の日付
「自発」
６、補止の対象
仏○ −
ぐ去や＼
７、補正の内容
１、 明細書第５頁第５行、第６頁第１３行、同頁第１
９行、第８頁第３行、第１０頁第２行、第１１頁第１７
行、第１３真下第４行、第１４頁第４行、第１５頁第２
行、同頁第７行、第１６頁第３行、第１８頁第２行、同
頁第４行、の「■）」をＩｒ ａ） Ｊに補正する。Written amendment 1, Indication of the case 1999 Patent Application No. 24909 2, Name of the invention Room temperature curable organopolysiloxane composition 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant name (206) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Company 4, agent address: 4-4-11-5, Nihonbashi Honmachi, Chuo-ku, Tokyo 103
Date of amendment order: “Spontaneous” 6. Target of amendment: ○ - Gokeya 7. Contents of amendment 1: Specification, page 5, line 5, page 6, line 13, page 1
Line 9, page 8, line 3, page 10, line 2, page 11, line 17
line, line 4 directly below line 13, page 14, line 4, page 15, line 2
Correct "■)" in line 7 of the same page, line 3 of page 16, line 2 of page 18, and line 4 of the same page to Ira) J.
２、 明細書第５頁第７行、第６頁第１４行、同頁第１
９行、第９頁第１２行、第１３真下第４行、第１５頁第
８行、第１８頁第５行、の「２）」を「ｂ）」に補正す
る。2. Specification, page 5, line 7, page 6, line 14, page 1
Correct "2)" to "b)" in line 9, page 9, line 12, line 4 just below page 13, line 8 of page 15, and line 5 of page 18.
３、 明細書第５頁第８行、第６頁第１５行、同頁第２
０行、第１１頁第９行、第１２頁第３行、第１０頁第２
行、第１５頁第１０行、第１８頁第７行、の「３）」を
「Ｃ）」に補正する。3. Specification, page 5, line 8, page 6, line 15, page 2
Line 0, page 11, line 9, page 12, line 3, page 10, line 2
Correct "3)" to "C)" in line 10, page 15, line 7, page 18, line 7.
４、 明細書第５頁第１２行、第６頁第１６行、第７頁
第８行、第１０頁第２行、第１０頁第２行、第１５頁第
１３行、第１８頁第８行、の「４）」をｒｄ）Ｊに補正
する。4. Specification page 5, line 12, page 6, line 16, page 7, line 8, page 10, line 2, page 10, line 2, page 15, line 13, page 18 Correct "4)" in line 8 to rd)J.
５、 明細書第５頁第１５行、第６頁第１８行、第１４
頁第７行、第１８頁第９行、の「５）」を「ｅ） Ｊに
補正する。5. Specification page 5, line 15, page 6, line 18, 14
Correct "5)" on page 7, line 18, page 18, line 9 to "e) J."
６、 明細書第５頁第１６行、第７頁第６行、第１５頁
第５行、第１８頁第２行、同頁第１１行、の「６）」を
「ｆ）」に補正する。6. Amend "6)" to "f)" in page 5, line 16, page 7, line 6, page 15, line 5, page 18, line 2, and page 11, line 11 of the specification. do.
Claims (1)
キシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン１００重
量部、 ２）充填剤１〜４００重量部、 ３）一般式Ｒ＾１＿ｍＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ｍ（
ここにＲ＾１は１価炭化水素基、Ｒ＾２はアルキル基ま
たはアルコキシ基置換アルキル基、ｍは０または１）で
示されるアルコキシシランまたはその部分加水分解物 １〜５０重量部、 ４）一般式（Ｒ＾３＿２Ｎ）＿２Ｃ＝Ｎ−（ここにＲ＾
３は水素原子または１価炭化水素基）で示される基を１
分子中に少なくとも１個有するシランまたはシロキサン
０．０１〜１０重量部、 ５）有機すず化合物 ０．０１〜１０重量部、６）アル
ケニルオキシ基を１分子中に少なくとも１個有するオル
ガノポリシロキサン ０．５〜１０重量部、 とからなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物。[Scope of Claims] 1) 100 parts by weight of a diorganopolysiloxane whose molecular chain ends are blocked with hydroxyl or di- or trialkoxy groups, 2) 1 to 400 parts by weight of filler, 3) General formula R^1_mSi( OR^2)_4_-_m(
Here, R^1 is a monovalent hydrocarbon group, R^2 is an alkyl group or an alkyl group substituted with an alkoxy group, m is 0 or 1) 1 to 50 parts by weight of an alkoxysilane or a partial hydrolyzate thereof, 4) General formula (R^3_2N)_2C=N- (here R^
3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group)
0.01 to 10 parts by weight of a silane or siloxane having at least one group in the molecule; 5) 0.01 to 10 parts by weight of an organic tin compound; 6) 0.01 to 10 parts by weight of an organopolysiloxane having at least one alkenyloxy group in each molecule. 5 to 10 parts by weight of a room temperature curable organopolysiloxane composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1024909A JPH0686574B2 (en) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1024909A JPH0686574B2 (en) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02206654A true JPH02206654A (en) | 1990-08-16 |
| JPH0686574B2 JPH0686574B2 (en) | 1994-11-02 |
Family
ID=12151303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1024909A Expired - Fee Related JPH0686574B2 (en) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0686574B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119395A (en) * | 1998-08-28 | 2000-04-25 | General Electric Co <Ge> | Fragrance-releasing, non-volatile polymeric siloxane |
| JP2001525833A (en) * | 1997-05-23 | 2001-12-11 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Organosilane-oligomer |
| JP2002348476A (en) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | Room temperature curable polyorganosiloxane composition |
| JP2004269819A (en) * | 2003-03-12 | 2004-09-30 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | Room temperature-curable polyorganosiloxane composition |
| JP2006316186A (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP2007106944A (en) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature-curable organopolysiloxane composition |
| JPWO2021014968A1 (en) * | 2019-07-19 | 2021-01-28 | ||
| WO2021117652A1 (en) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | 信越化学工業株式会社 | Organopolysiloxane compound and method for producing the same, and composition including said compound |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1024909A patent/JPH0686574B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001525833A (en) * | 1997-05-23 | 2001-12-11 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | Organosilane-oligomer |
| JP2000119395A (en) * | 1998-08-28 | 2000-04-25 | General Electric Co <Ge> | Fragrance-releasing, non-volatile polymeric siloxane |
| JP2011116992A (en) * | 1998-08-28 | 2011-06-16 | Momentive Performance Materials Inc | Fragrance releasing nonvolatile polymeric siloxane |
| JP2002348476A (en) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | Room temperature curable polyorganosiloxane composition |
| JP2004269819A (en) * | 2003-03-12 | 2004-09-30 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | Room temperature-curable polyorganosiloxane composition |
| JP2006316186A (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP2007106944A (en) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature-curable organopolysiloxane composition |
| JPWO2021014968A1 (en) * | 2019-07-19 | 2021-01-28 | ||
| WO2021014968A1 (en) * | 2019-07-19 | 2021-01-28 | 信越化学工業株式会社 | Room temperature-curable organopolysiloxane composition and automobile long-life coolant sealing material |
| WO2021117652A1 (en) * | 2019-12-11 | 2021-06-17 | 信越化学工業株式会社 | Organopolysiloxane compound and method for producing the same, and composition including said compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0686574B2 (en) | 1994-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1167455B1 (en) | Room temperature rapid-curable silicone composition | |
| JP6314993B2 (en) | Multi-component room temperature curable organopolysiloxane composition, cured product of the composition, and molded product comprising the cured product | |
| JP2007106944A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JPH0649825B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JP2006316190A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JP4912754B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JPWO2019069706A1 (en) | Method for Producing Room Temperature Curable Organopolysiloxane Composition, Room Temperature Curable Organopolysiloxane Composition and Articles | |
| JPS62223264A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JP4821958B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JPH04293962A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| KR930005517B1 (en) | Rtv organopolysiloxane composition | |
| JP3121188B2 (en) | Room temperature fast-curing organopolysiloxane composition excellent in water resistance, curing method thereof, and cured product obtained thereby | |
| JPH04214764A (en) | Cold-curing organopolysiloxane composition | |
| JPH02206654A (en) | Room temperature curing organopolysiloxane composition | |
| JPS6241264A (en) | Room temperature curing organopolysiloxane composition | |
| JP2004269818A (en) | Room temperature-curable polyorganosiloxane composition | |
| JP2002338811A (en) | Room-temperature fast curing organopolysiloxane composition | |
| JPS62232459A (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition | |
| JPH0211659A (en) | Sealing composition | |
| JPH06279679A (en) | Curable organopolysiloxane composition and cured product thereof | |
| JP4256324B2 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition | |
| JP2013227560A (en) | Room temperature-curing polyorganosiloxane composition | |
| JPH04359061A (en) | Room temperature curing organopolysiloxane composition and cured product thereof | |
| JP2669191B2 (en) | Room temperature curable silicone rubber composition and cured product thereof | |
| JPH03287664A (en) | Room temperature curable organopolysiloxane composition and curing product prepared therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |