JPH02200650A - １，５―ジヒドロキシナフタレン及び１，５―ジアミノナフタレンの製造方法 - Google Patents
１，５―ジヒドロキシナフタレン及び１，５―ジアミノナフタレンの製造方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸エアトリ
ウム塩のアルカリ加圧加水分解、そしてこの加圧加水分
解において得られる１、５−ジヒドロキシナフタレンの
、■、５−ジアミノナフタレンを与える重亜硫酸アンモ
ニウムの存在下でのアンモニアによる後続するアミノ化
による、１゜５−ジアミノナフタレンの製造、並びにこ
の製造の方法の第一段階において得られる中間生成物で
ある１、５−ジヒドロキシ並びにの製造、のための改良
された方法に関する。
ウム塩のアルカリ加圧加水分解、そしてこの加圧加水分
解において得られる１、５−ジヒドロキシナフタレンの
、■、５−ジアミノナフタレンを与える重亜硫酸アンモ
ニウムの存在下でのアンモニアによる後続するアミノ化
による、１゜５−ジアミノナフタレンの製造、並びにこ
の製造の方法の第一段階において得られる中間生成物で
ある１、５−ジヒドロキシ並びにの製造、のための改良
された方法に関する。
■、５−ジヒドロキシナフタレン及びｌ、５−ジアミノ
ナフタレンは、染料の製造のための重要な中間生成物で
ある。１．５−ジアミノナフタレンはまた、ポリウレタ
ンの製造のための重要な中間生成物である。染料の製造
のためには、またさらに処理して１，５−ナフチレンジ
イソシアネート（→ポリウレタン）を得るためには、高
い純度の１．５−ジアミノナフタレンが必要とされるの
で、当業者は、良好な収量で必要とされる純度の生成物
を与える１、５−ジアミノナフタレンの製造方法の開発
に深くかかわってきた。
ナフタレンは、染料の製造のための重要な中間生成物で
ある。１．５−ジアミノナフタレンはまた、ポリウレタ
ンの製造のための重要な中間生成物である。染料の製造
のためには、またさらに処理して１，５−ナフチレンジ
イソシアネート（→ポリウレタン）を得るためには、高
い純度の１．５−ジアミノナフタレンが必要とされるの
で、当業者は、良好な収量で必要とされる純度の生成物
を与える１、５−ジアミノナフタレンの製造方法の開発
に深くかかわってきた。
１．５−ジアミノナフタレンの工業的製造のためには、
二つの異なる方法がある： Ａ ナフタレンのニトロ化とそれに続くジニトロナフタ
レンの還元； Ｂ アルカリ融解によってナフタレン−１，５ジスルホ
ン酸エアトリウム塩から得られる１、５ジヒドロキシナ
フタレンの、亜硫酸アンモニウムの存在下でのアンモニ
アによるアミノ化（ドイツ特許明細書１１７．４７１；
”ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）の、工業化学百科事典″
第４版、１７巻、１０７／１０８頁参照）。
二つの異なる方法がある： Ａ ナフタレンのニトロ化とそれに続くジニトロナフタ
レンの還元； Ｂ アルカリ融解によってナフタレン−１，５ジスルホ
ン酸エアトリウム塩から得られる１、５ジヒドロキシナ
フタレンの、亜硫酸アンモニウムの存在下でのアンモニ
アによるアミノ化（ドイツ特許明細書１１７．４７１；
”ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）の、工業化学百科事典″
第４版、１７巻、１０７／１０８頁参照）。
方法Ａは、１，８−ジニトロナフタレン及び１゜５−ジ
ニトロナフタレンを約２：Ｉの比率で含むコレら二つの
異性体の混合物がす７タレンのニトロ化において生成す
る（ホーベン−ヴイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ） 、
第４版、１０／１巻、４９４頁参照）ので、これらの異
性体の分離を必要とすること並びにこの異性体の分離は
かなりの経費を要しかつ及び大量の１．８−ジニトロナ
フタレン生成が避けられないという由々しい欠点を有す
る。
ニトロナフタレンを約２：Ｉの比率で含むコレら二つの
異性体の混合物がす７タレンのニトロ化において生成す
る（ホーベン−ヴイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ） 、
第４版、１０／１巻、４９４頁参照）ので、これらの異
性体の分離を必要とすること並びにこの異性体の分離は
かなりの経費を要しかつ及び大量の１．８−ジニトロナ
フタレン生成が避けられないという由々しい欠点を有す
る。
方法Ａのかかる欠点のために、工業的には一般に方法Ｂ
が好ましい。これまでのところ、方法Ｂによる１、５−
ジアミノナフタレンの製造に必要とされる１、５−ジヒ
ドロキシナフタレンは、アルカリ融解によって、即ちナ
フタレン−１，５ジスルホン酸にナトリウムしお）を水
酸化ナトリウムと融解することによって製造されてきた
。
が好ましい。これまでのところ、方法Ｂによる１、５−
ジアミノナフタレンの製造に必要とされる１、５−ジヒ
ドロキシナフタレンは、アルカリ融解によって、即ちナ
フタレン−１，５ジスルホン酸にナトリウムしお）を水
酸化ナトリウムと融解することによって製造されてきた
。
アルカリ融解を加圧融解、即ち加圧下にナフタレン−１
，５−ジスルホン酸エアトリウム塩を５０％濃度の水酸
化ナトリウム溶液と加熱すること（−アルカリ加圧加水
分解）によって置き換える試みもまたたしかに為されて
きた。しかしながら、この方法はその実施において数回
の事故が起きた後、安全上の理由のために放棄された（
Ｐ、Ｂ、レボ）Ｎｏ、７４，１９７．５１５５頁；゛′
ウルマンの工業化学百科事典″第４版、１７巻、８７頁
参照）。
，５−ジスルホン酸エアトリウム塩を５０％濃度の水酸
化ナトリウム溶液と加熱すること（−アルカリ加圧加水
分解）によって置き換える試みもまたたしかに為されて
きた。しかしながら、この方法はその実施において数回
の事故が起きた後、安全上の理由のために放棄された（
Ｐ、Ｂ、レボ）Ｎｏ、７４，１９７．５１５５頁；゛′
ウルマンの工業化学百科事典″第４版、１７巻、８７頁
参照）。
もしアルカリ加圧加水分解におけるＮａＯＨ／ナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のモル比をか
なり、即ち７．８：１から少なくとも１２：ｌに増加さ
せると、ナフタレン−１゜５−ジスルホン酸エアトリウ
ム塩を危険なく加圧融解によって１．５−ジヒドロキシ
ナフタレンに転換することができることがここに見い出
された。
ン−１，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のモル比をか
なり、即ち７．８：１から少なくとも１２：ｌに増加さ
せると、ナフタレン−１゜５−ジスルホン酸エアトリウ
ム塩を危険なく加圧融解によって１．５−ジヒドロキシ
ナフタレンに転換することができることがここに見い出
された。
この過剰のＮａＯＨを使用する時には、事故の危険なし
で加圧加水分解を実施することが可能であるばかりでな
く、得られる１、５−ジヒドロキシナフタレンの品質も
また、驚くべきことにこの手段の結果としてかなり改良
されることが見い出された。本発明に従う過剰の水酸化
ナトリウムを使用するアルカリ加圧加水分解（加圧融解
）の結果として、得られる１、５−ジヒドロキシナフタ
レンは、アルカリ融解によっであるいは通常の量の水酸
化ナトリウムによる加圧融解によって得られる１、５−
ジヒドロキシナフタレンによって示されるタール状成分
（クロロベンゼン中に不溶な比較的高分子量の副生成物
）含有量のほんの一部分にしかあたらないタール状成分
の含有量を有する。
で加圧加水分解を実施することが可能であるばかりでな
く、得られる１、５−ジヒドロキシナフタレンの品質も
また、驚くべきことにこの手段の結果としてかなり改良
されることが見い出された。本発明に従う過剰の水酸化
ナトリウムを使用するアルカリ加圧加水分解（加圧融解
）の結果として、得られる１、５−ジヒドロキシナフタ
レンは、アルカリ融解によっであるいは通常の量の水酸
化ナトリウムによる加圧融解によって得られる１、５−
ジヒドロキシナフタレンによって示されるタール状成分
（クロロベンゼン中に不溶な比較的高分子量の副生成物
）含有量のほんの一部分にしかあたらないタール状成分
の含有量を有する。
これらのタール状成分は、ｌ、５−ジアミノナフタレン
を生成するための１．５−ジヒドロキシナフタレンのア
ミン化工程に持ち込まれ、そしてこれまでは複雑な精製
方法、例えば粗１，５−ジアミノナフタレンの昇華、に
よって１．５−ジアミノナフタレンから除去しなければ
ならなかった。
を生成するための１．５−ジヒドロキシナフタレンのア
ミン化工程に持ち込まれ、そしてこれまでは複雑な精製
方法、例えば粗１，５−ジアミノナフタレンの昇華、に
よって１．５−ジアミノナフタレンから除去しなければ
ならなかった。
本発明による過剰の水酸化ナトリウムを用いる加圧加水
分解によって製造された１、５−ジヒドロキシならなか
ったを使用すると、さらに処理する、例えば１，５−ナ
フチレンジイソシアネートを精製する前にさらに精製す
る必要がないほど、タール状成分の低い含有量を有する
１、５−ジアミノナフタレンが得られる。
分解によって製造された１、５−ジヒドロキシならなか
ったを使用すると、さらに処理する、例えば１，５−ナ
フチレンジイソシアネートを精製する前にさらに精製す
る必要がないほど、タール状成分の低い含有量を有する
１、５−ジアミノナフタレンが得られる。
ツレ故、本発明は、２７０〜２９０°０の温度でそして
１４〜２０ｂａｒの圧力下での過剰の水酸化ナトリウム
によるナフタレン−１，５−ジスルホン酸エアトリウム
塩のアルカリ加圧加水分解による、そしてこの加圧加水
分解において得られるｌ。
１４〜２０ｂａｒの圧力下での過剰の水酸化ナトリウム
によるナフタレン−１，５−ジスルホン酸エアトリウム
塩のアルカリ加圧加水分解による、そしてこの加圧加水
分解において得られるｌ。
５−ジヒドロキシナフタレンの、重亜硫酸アンモニウム
の存在下でのアンモニアによるアミノ化による、１，５
−ジアミノナフタレンの製造方法において、アルカリ加
圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮ ａ ＯＨ／
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム塩の
モル比が少なくとも１２：１１好ましくは１４：１〜１
８：１そして特に好ましくは１５：１−１７：ｌである
ような過剰で使用することを特徴とする、方法に関する
。
の存在下でのアンモニアによるアミノ化による、１，５
−ジアミノナフタレンの製造方法において、アルカリ加
圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮ ａ ＯＨ／
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム塩の
モル比が少なくとも１２：１１好ましくは１４：１〜１
８：１そして特に好ましくは１５：１−１７：ｌである
ような過剰で使用することを特徴とする、方法に関する
。
しかしながら、同時に本発明はまた、２７０〜２９０℃
の温度でそして１４〜２０ｂａｒの圧力下での過剰の水
酸化ナトリウムによるす７タレン＝１．５−ジスルホン
酸エアトリウム塩のアルカリ加圧加水分解による１、５
−ジヒドロキシナフタレンの製造方法において、アルカ
リ性加圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮａＯＨ
／ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム塩
のモル比が少なくとも１２：ｌ、好ましくは１４：１−
１８：ｌそして特に好ましくは１５：ｌ〜１７．１であ
るような過剰で使用することを特徴とする、方法にも関
する。
の温度でそして１４〜２０ｂａｒの圧力下での過剰の水
酸化ナトリウムによるす７タレン＝１．５−ジスルホン
酸エアトリウム塩のアルカリ加圧加水分解による１、５
−ジヒドロキシナフタレンの製造方法において、アルカ
リ性加圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮａＯＨ
／ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム塩
のモル比が少なくとも１２：ｌ、好ましくは１４：１−
１８：ｌそして特に好ましくは１５：ｌ〜１７．１であ
るような過剰で使用することを特徴とする、方法にも関
する。
重亜硫酸アンモニウムの存在下でのアンモニアによる１
、５−ジヒドロキシナフタレンのアミノ化における以下
の新規な手段： ａ）アミノ化においてこれまでよりも大過剰のアンモニ
アを使用することそして少なくとも６：１、好ましくは
６．５：ｌ〜１２：ｌそして特に好ましくは７：ｌ〜９
：ｌのモル比でアンモニア及び１．５−ジアミノナフタ
レンを用いること；そして−なかんずく− ｂ）アミノ化反応が完了した時に、使用された１゜５−
ジヒドロキシナフタレン１モルあたり少なくとも１．５
モル、好ましくは１．５５〜２モル、そして特に好まし
くは１．６〜１．８モルの水酸化ナトリウムを少なくと
も１４５℃１好ましくは１５０〜１８０℃の温度で反応
混合物に添加すること によって、ｌ、５−ジアミノナフタレンの品質をさらに
改良することができることも見い出された。
、５−ジヒドロキシナフタレンのアミノ化における以下
の新規な手段： ａ）アミノ化においてこれまでよりも大過剰のアンモニ
アを使用することそして少なくとも６：１、好ましくは
６．５：ｌ〜１２：ｌそして特に好ましくは７：ｌ〜９
：ｌのモル比でアンモニア及び１．５−ジアミノナフタ
レンを用いること；そして−なかんずく− ｂ）アミノ化反応が完了した時に、使用された１゜５−
ジヒドロキシナフタレン１モルあたり少なくとも１．５
モル、好ましくは１．５５〜２モル、そして特に好まし
くは１．６〜１．８モルの水酸化ナトリウムを少なくと
も１４５℃１好ましくは１５０〜１８０℃の温度で反応
混合物に添加すること によって、ｌ、５−ジアミノナフタレンの品質をさらに
改良することができることも見い出された。
アミノ化におけるこれらの二つの新規な手段は、得られ
る１、５−ジアミノナフタレンが、それの以後の処理に
おける由々しい問題の原因となるｌアミノ−５−ヒドロ
キシナフタレンを実質的に含まないという効果を有する
。
る１、５−ジアミノナフタレンが、それの以後の処理に
おける由々しい問題の原因となるｌアミノ−５−ヒドロ
キシナフタレンを実質的に含まないという効果を有する
。
それ故、好ましくは、本発明は、２７０〜２９０℃の温
度でそして１４〜２０ｂａｒの圧力下での過剰の水酸化
ナトリウムによるナフタレン−１゜５−ジスルホン酸の
エアトリウム塩のアルカリ加圧加水分解による、そして
このアルカリ加圧加水分解において得られる１、５−ジ
ヒドロキシナフタレンの、高められた温度での重亜硫酸
アンモニウムの存在下でのアンモニアによるアミノ化に
よる、■、５−ジアミノナフタレンの製造方法において
、 ａ）アルカリ性加圧加水分解のための水酸化ナトリウム
をＮａＯＨ：ナフタレン−１，５−ジスルホン酸エアト
リウム塩のモル比が少なくとも１２：１１好ましくは１
４：ｌ〜１８：１そして特に好ましくは１５：１−１７
：ｌであるような過剰で使用し： ｂ）アンモニア／１，５−ジヒドロキシナフクンのモル
比が少なくとも６：１、好ましくは６゜５：ｌ〜１２：
ｌそして特に好ましくは７：１〜９：ｌであるような過
剰のアンモニアでアミノ化を実施し；そして Ｃ）アミノ化反応が完了した時に、使用されたｌ。
度でそして１４〜２０ｂａｒの圧力下での過剰の水酸化
ナトリウムによるナフタレン−１゜５−ジスルホン酸の
エアトリウム塩のアルカリ加圧加水分解による、そして
このアルカリ加圧加水分解において得られる１、５−ジ
ヒドロキシナフタレンの、高められた温度での重亜硫酸
アンモニウムの存在下でのアンモニアによるアミノ化に
よる、■、５−ジアミノナフタレンの製造方法において
、 ａ）アルカリ性加圧加水分解のための水酸化ナトリウム
をＮａＯＨ：ナフタレン−１，５−ジスルホン酸エアト
リウム塩のモル比が少なくとも１２：１１好ましくは１
４：ｌ〜１８：１そして特に好ましくは１５：１−１７
：ｌであるような過剰で使用し： ｂ）アンモニア／１，５−ジヒドロキシナフクンのモル
比が少なくとも６：１、好ましくは６゜５：ｌ〜１２：
ｌそして特に好ましくは７：１〜９：ｌであるような過
剰のアンモニアでアミノ化を実施し；そして Ｃ）アミノ化反応が完了した時に、使用されたｌ。
５−ジヒドロキシナフタレン１モルあたり少なくとも１
．５モル、好ましくは１．５５〜２モル、そして特に好
ましくは１．６〜１．８モルのＮａＯＨを少なくとも１
４５℃、好ましくは１５０〜１８０℃の温度で反応混合
物に添加する ことを特徴とする、方法に関する。
．５モル、好ましくは１．５５〜２モル、そして特に好
ましくは１．６〜１．８モルのＮａＯＨを少なくとも１
４５℃、好ましくは１５０〜１８０℃の温度で反応混合
物に添加する ことを特徴とする、方法に関する。
アルカリ加圧加水分解に必要とされるナフタレン−１，
５−ジスルホン酸エアトリウム塩は、そのものを使用す
る代わりに、遊離のナフタレン１．５−ジスルホン酸ま
たはその四水和物及び遊離の酸の中和のために必要とさ
れる量の水酸化ナトリウムから加水分解混合物菜かにお
いてその場で調製することもできる。
５−ジスルホン酸エアトリウム塩は、そのものを使用す
る代わりに、遊離のナフタレン１．５−ジスルホン酸ま
たはその四水和物及び遊離の酸の中和のために必要とさ
れる量の水酸化ナトリウムから加水分解混合物菜かにお
いてその場で調製することもできる。
加水分解混合物の、後処理は、それ自体は公知である方
法で、例えばアルカリ性反応混合物を水によって希釈し
、このアルカリ性溶液を鉱酸、例えば塩酸または硫酸に
よって中和し、そして沈殿した１、５−ジヒドロキシナ
フタレンを（ン濾過または遠心分離によって）機械的に
取り去ることによって実施される。
法で、例えばアルカリ性反応混合物を水によって希釈し
、このアルカリ性溶液を鉱酸、例えば塩酸または硫酸に
よって中和し、そして沈殿した１、５−ジヒドロキシナ
フタレンを（ン濾過または遠心分離によって）機械的に
取り去ることによって実施される。
水酸化ナトリウムの添加及び１．５−ジアミノナフタレ
ンの単離の後に存在するアミノ化混合物の後処理もまた
、それ自体は公知である方法で、例えばアンモニア水溶
液の形で未反応アンモニアを反応混合物から留去しそし
て沈殿した１、５ジアミノナフタレンを除去すること（
炉別することまたは遠心分離すること）によって実施さ
れる。
ンの単離の後に存在するアミノ化混合物の後処理もまた
、それ自体は公知である方法で、例えばアンモニア水溶
液の形で未反応アンモニアを反応混合物から留去しそし
て沈殿した１、５ジアミノナフタレンを除去すること（
炉別することまたは遠心分離すること）によって実施さ
れる。
本発明による方法によって得られる１、５−ジアミノナ
フタレンの品質は、精製されたｌ、５−ジアミノナフタ
レンの品質に相当する。それ故、本発明に従って得られ
る１、５−ジアミノナフタレンは、さらに精製すること
なく反応させ、ホスゲン化によって高い収率で１，５−
ナフタレンジイソシアネートを生成することができる。
フタレンの品質は、精製されたｌ、５−ジアミノナフタ
レンの品質に相当する。それ故、本発明に従って得られ
る１、５−ジアミノナフタレンは、さらに精製すること
なく反応させ、ホスゲン化によって高い収率で１，５−
ナフタレンジイソシアネートを生成することができる。
本発明に従って得られる１、５−ジアミノナフタレンは
、タール状成分を含まないので、それから製造される１
、５−す７タレンジイソシアネートもまた、ジイソシア
ネートの製造において困難をもたらす可能性があるター
ル状副生成物を含まない。
、タール状成分を含まないので、それから製造される１
、５−す７タレンジイソシアネートもまた、ジイソシア
ネートの製造において困難をもたらす可能性があるター
ル状副生成物を含まない。
実施例 １
３２４ｇ （＝１．０モル）のナフタレン−１゜や
５−ジスルホン酸にナトリウム塩）（８９重量％濃度の
製品）、６００ｇの水酸化ナトリウム（１５，０モル）
及び２３７９の水の混合物を２．５〜３時間にわたって
１．３リツトルのニッケル製オートクレーブ中で撹拌し
ながら２８５℃に加熱し、そしてこの温度に２時間保持
する。オートクレーブの内容物を約１２０℃に冷却した
後で、４００ｇの水をポンプ注入する。約８０〜９０℃
であるこの混合物をオートクレーブから別の反応容器に
移し、そしてそこで約１２００９の水で約２８００ｇの
総重量に希釈する。希釈した反応混合物を、同時に１４
７０ｇの５０重量％濃度の硫酸と共に、８０℃でそして
１時間にかけ５００ｇの水の中に撹拌しながら導入する
。生成する混合物を８０℃でさらに１時間撹拌し、２時
間かけて６０℃に冷却し、そして次に６０℃で１時間撹
拌する。１．５−ジヒドロキシナフタレンを６０℃で炉
別し、５００ｇの熱水（６０℃）で三回洗浄しそして最
後に真空中で乾燥する。
製品）、６００ｇの水酸化ナトリウム（１５，０モル）
及び２３７９の水の混合物を２．５〜３時間にわたって
１．３リツトルのニッケル製オートクレーブ中で撹拌し
ながら２８５℃に加熱し、そしてこの温度に２時間保持
する。オートクレーブの内容物を約１２０℃に冷却した
後で、４００ｇの水をポンプ注入する。約８０〜９０℃
であるこの混合物をオートクレーブから別の反応容器に
移し、そしてそこで約１２００９の水で約２８００ｇの
総重量に希釈する。希釈した反応混合物を、同時に１４
７０ｇの５０重量％濃度の硫酸と共に、８０℃でそして
１時間にかけ５００ｇの水の中に撹拌しながら導入する
。生成する混合物を８０℃でさらに１時間撹拌し、２時
間かけて６０℃に冷却し、そして次に６０℃で１時間撹
拌する。１．５−ジヒドロキシナフタレンを６０℃で炉
別し、５００ｇの熱水（６０℃）で三回洗浄しそして最
後に真空中で乾燥する。
１５８ｇ （＝理論量の９６．６％、使用されたナフタ
レン−１，５−ジスルホン酸に対して）が得られる。
レン−１，５−ジスルホン酸に対して）が得られる。
組成：
９８．１重量％の１．５−ジヒドロキシナフタレン、０
〜Ｏ，ｌｌｉ量％の５−ヒドロキシナフタレン−１−ス
ルホン酸、 ０．１〜０．５重量％の１−ナフトール、１００重量％
までの残り：水、Ｎａ２５Ｏ，、Ｎａ２５Ｏ１、及び組
成不明の副生成物。
〜Ｏ，ｌｌｉ量％の５−ヒドロキシナフタレン−１−ス
ルホン酸、 ０．１〜０．５重量％の１−ナフトール、１００重量％
までの残り：水、Ｎａ２５Ｏ，、Ｎａ２５Ｏ１、及び組
成不明の副生成物。
１３０ｇの１，５−ジヒドロキシナフタレン（９８，１
重量％濃度−０，８モル）、１０２ｇのアンモニア（６
，０モル）、５２ｍｆｆの重亜硫酸アンモニウム溶液（
１リツトルあたり４９０ｇの５Ｏｘ＝０．４モル）及び
４４９ｇの水の混合物を１．３リツトルのチタン製オー
トクレーブ中で撹拌しなから１５５℃に加熱し、そして
この温度で４時間撹拌する。次に１０２ｇの５０重量％
濃度の水酸化ナトリウム溶液（１，２８モルのＮａ０Ｈ
）を１５５℃で撹拌しながらポンプ注入する。
重量％濃度−０，８モル）、１０２ｇのアンモニア（６
，０モル）、５２ｍｆｆの重亜硫酸アンモニウム溶液（
１リツトルあたり４９０ｇの５Ｏｘ＝０．４モル）及び
４４９ｇの水の混合物を１．３リツトルのチタン製オー
トクレーブ中で撹拌しなから１５５℃に加熱し、そして
この温度で４時間撹拌する。次に１０２ｇの５０重量％
濃度の水酸化ナトリウム溶液（１，２８モルのＮａ０Ｈ
）を１５５℃で撹拌しながらポンプ注入する。
反応混合物を７０℃に冷却し、そしてこの温度でさらに
１時間撹拌する。次に沈殿した１、５−ジアミノナフタ
レンを炉別しそして７０℃で水で数回洗浄する。真空中
で乾燥すると１１０ｇのｌ。
１時間撹拌する。次に沈殿した１、５−ジアミノナフタ
レンを炉別しそして７０℃で水で数回洗浄する。真空中
で乾燥すると１１０ｇのｌ。
５−ジアミノナフタレン（−理論量の８６％、使用され
た１、５−ジヒドロキシナフタレンに対して）が得られ
る。
た１、５−ジヒドロキシナフタレンに対して）が得られ
る。
組成：
９９．０重量％の１．５−ジアミノナフタレン、０．２
重量％のｌ−アミノナフタレン、０〜０．０５重量％の
１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン、 ０．４重量％の低分子量副生成物、 ０．１重量％の灰、 ０．１重量％の水及び ０．２重量％のクロロベンゼン中に不溶な副生成物。
重量％のｌ−アミノナフタレン、０〜０．０５重量％の
１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン、 ０．４重量％の低分子量副生成物、 ０．１重量％の灰、 ０．１重量％の水及び ０．２重量％のクロロベンゼン中に不溶な副生成物。
実施例 ２
３６９．２ｇ （＝１．０モル）のナフタレン１，５−
ジスルホン酸（四水和物）（９７，５重量％濃度の製品
）、６８０ｇの水酸化ナトリウム（１７，０モル）及び
１６５ｇの水の混合物を２゜５〜３時間にわたって１．
３リツトルのニッケル製オートクレーブ中で撹拌しなが
ら２８５℃に加熱し、そしてこの温度に２時間保持する
。オートクレーブの内容物が約１２０℃に冷却した時に
、４００９の水をポンプ注入する。オートクレーブの内
容物を８０〜９０℃の温度で開いた反応容器中に移し、
そしてそこで１２００９の水で約２８００ｇの総重量に
希釈する。希釈した反応混合物を、同時に１４７０ｇの
５０重量％濃度の硫酸と共に、８０℃でそして１時間に
かけ５００ｇの水の中に導入する；この混合物を８０℃
で１時間撹拌し、次に２時間かけて６０℃に冷却し、そ
して６０℃で１時間撹拌する。■、５−ジヒドロキシナ
フタレンを６０℃で炉別し、５００９の熱水（６０℃）
で三回洗浄しそして真空中で乾燥する。１５８９ （理
論量の９６．６％、使用されたナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸に対して）が得られる。
ジスルホン酸（四水和物）（９７，５重量％濃度の製品
）、６８０ｇの水酸化ナトリウム（１７，０モル）及び
１６５ｇの水の混合物を２゜５〜３時間にわたって１．
３リツトルのニッケル製オートクレーブ中で撹拌しなが
ら２８５℃に加熱し、そしてこの温度に２時間保持する
。オートクレーブの内容物が約１２０℃に冷却した時に
、４００９の水をポンプ注入する。オートクレーブの内
容物を８０〜９０℃の温度で開いた反応容器中に移し、
そしてそこで１２００９の水で約２８００ｇの総重量に
希釈する。希釈した反応混合物を、同時に１４７０ｇの
５０重量％濃度の硫酸と共に、８０℃でそして１時間に
かけ５００ｇの水の中に導入する；この混合物を８０℃
で１時間撹拌し、次に２時間かけて６０℃に冷却し、そ
して６０℃で１時間撹拌する。■、５−ジヒドロキシナ
フタレンを６０℃で炉別し、５００９の熱水（６０℃）
で三回洗浄しそして真空中で乾燥する。１５８９ （理
論量の９６．６％、使用されたナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸に対して）が得られる。
る。
組成：
９８．１重量％の１．５−ジヒドロキシナフタレン、
Ｏ〜Ｏ，１重量％の５−ヒドロキシナフタレン１−スル
ホン酸及び ０．１−０．５重量％のｌ−ナフトール、１３０．５ｇ
の１．５−ジヒドロキシナフタレン（９８，１重量％濃
度＝０．８モル）、１３６９のアンモニア（８，０モル
）、５２ｍｆｆの重亜硫酸アンモニウム溶液（１リツト
ルあたり４９０りの５Ｏ２＝０．４モル）及び４４９ｇ
の水の混合物を１．３リツトルのチタン製オートクレー
ブ中で撹拌しなから１５５℃に加熱し、そしてこの温度
で４時間撹拌する。次に１４０ｇの５０重量％濃度の水
酸化ナトリウム溶液（１，７５モルのＮａ０Ｈ）を同じ
温度でポンプ注入する。反応混合物を７０℃に冷却し、
そしてこの温度でさらに１時間撹拌する。次に沈殿した
１、５−ジアミノナフタレンを炉別しそして７０℃で水
で数回洗浄シそして最後に真空中で乾燥する。
ホン酸及び ０．１−０．５重量％のｌ−ナフトール、１３０．５ｇ
の１．５−ジヒドロキシナフタレン（９８，１重量％濃
度＝０．８モル）、１３６９のアンモニア（８，０モル
）、５２ｍｆｆの重亜硫酸アンモニウム溶液（１リツト
ルあたり４９０りの５Ｏ２＝０．４モル）及び４４９ｇ
の水の混合物を１．３リツトルのチタン製オートクレー
ブ中で撹拌しなから１５５℃に加熱し、そしてこの温度
で４時間撹拌する。次に１４０ｇの５０重量％濃度の水
酸化ナトリウム溶液（１，７５モルのＮａ０Ｈ）を同じ
温度でポンプ注入する。反応混合物を７０℃に冷却し、
そしてこの温度でさらに１時間撹拌する。次に沈殿した
１、５−ジアミノナフタレンを炉別しそして７０℃で水
で数回洗浄シそして最後に真空中で乾燥する。
１１０ｇの１，５−ジアミノナフタレン（理論量の８６
％、使用された１、５−ジヒドロキシナフタレンに対し
て）が得られる。
％、使用された１、５−ジヒドロキシナフタレンに対し
て）が得られる。
組成：
９９．０重量％の１．５−ジアミノナフタレン、０．２
重量％のｌ−アミノナフタレン、０．０重量％のｌ−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン、 ０．３重量％の低分子量副生成物、 ０．１重量％の灰、 ０．１重量％の水及び ０．３重量％のクロロベンゼン中に不溶な副生成物。
重量％のｌ−アミノナフタレン、０．０重量％のｌ−ア
ミノ−５−ヒドロキシナフタレン、 ０．３重量％の低分子量副生成物、 ０．１重量％の灰、 ０．１重量％の水及び ０．３重量％のクロロベンゼン中に不溶な副生成物。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１）２７０〜２９０℃の温度でそして１４〜２０ｂａｒ
の加圧下での過剰の水酸化ナトリウムによるナフタレン
−１，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のアルカリ加圧
加水分解による、そしてこの加圧加水分解において得ら
れる１、５−ジヒドロキシナフタレンの、重亜硫酸アン
モニウムの存在下でのアンモニアによるアミノ化による
、ｌ、５−ジアミノナフタレンの製造方法において、ア
ルカリ加圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮａＯ
Ｈ／ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム
塩のモル比が少なくとも１２：ｌであるような過剰で使
用することを特徴とする方法。
の加圧下での過剰の水酸化ナトリウムによるナフタレン
−１，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のアルカリ加圧
加水分解による、そしてこの加圧加水分解において得ら
れる１、５−ジヒドロキシナフタレンの、重亜硫酸アン
モニウムの存在下でのアンモニアによるアミノ化による
、ｌ、５−ジアミノナフタレンの製造方法において、ア
ルカリ加圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮａＯ
Ｈ／ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム
塩のモル比が少なくとも１２：ｌであるような過剰で使
用することを特徴とする方法。
２）ＮａＯＨ／ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエ
アトリウム塩のモル比が１４：１−１８：ｌであること
を特徴とする、上記１に記載の方法。
アトリウム塩のモル比が１４：１−１８：ｌであること
を特徴とする、上記１に記載の方法。
３）アミノ化を、アンモニア／１．５−ジヒドロキシナ
フタレンのモル比が少なくとも６：ｌであるような過剰
のアンモニアで実施すること及び、アミノ化反応が完了
した時に、使用された１、５−ジヒドロキシナフタレン
１モルあたり少なくとも１．５モルのＮａＯＨを少なく
とも１４５℃の１温度で反応混合物に添加することを特
徴とする、上記ｌまたは２に記載の方法。
フタレンのモル比が少なくとも６：ｌであるような過剰
のアンモニアで実施すること及び、アミノ化反応が完了
した時に、使用された１、５−ジヒドロキシナフタレン
１モルあたり少なくとも１．５モルのＮａＯＨを少なく
とも１４５℃の１温度で反応混合物に添加することを特
徴とする、上記ｌまたは２に記載の方法。
４）アンモニア／１．５−ジヒドロキシナフタレンのモ
ル比が６．５：ｌ〜１２：１であること及び、使用され
た１、５−ジヒドロキシナフタレン１モルあたり１．５
５−２モルのＮａＯＨを１５０〜１８０℃の温度で反応
混合物に添加することを特徴とする、上記３に記載の方
法。
ル比が６．５：ｌ〜１２：１であること及び、使用され
た１、５−ジヒドロキシナフタレン１モルあたり１．５
５−２モルのＮａＯＨを１５０〜１８０℃の温度で反応
混合物に添加することを特徴とする、上記３に記載の方
法。
５）２７０〜２９０℃の温度でそして１４〜２０ｂａｒ
の圧力下での過剰の水酸化ナトリウムによるナフタレン
−１，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のアルカリ加圧
加水分解による１、５−ジヒドロキシナフタレンの製造
方法において、アルカリ加圧加水分解のための水酸化ナ
トリウムをＮａＯＨ／ナフタレン−１，５−ジスルホン
酸のエアトリウム塩のモル比が少なくとも１２：ｌであ
るような過剰で使用することを特徴とする、方法。
の圧力下での過剰の水酸化ナトリウムによるナフタレン
−１，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のアルカリ加圧
加水分解による１、５−ジヒドロキシナフタレンの製造
方法において、アルカリ加圧加水分解のための水酸化ナ
トリウムをＮａＯＨ／ナフタレン−１，５−ジスルホン
酸のエアトリウム塩のモル比が少なくとも１２：ｌであ
るような過剰で使用することを特徴とする、方法。
Claims (1)
- ２７０〜２９０℃の温度でそして１４〜２０ｂａｒの加
圧下での過剰の水酸化ナトリウムによるナフタレン−１
，５−ジスルホン酸エアトリウム塩のアルカリ性加圧加
水分解による、そしてこの加圧加水分解において得られ
る１，５−ジヒドロキシナフタレンの、重亜硫酸アンモ
ニウムの存在下でのアンモニアによるアミノ化による、
１，５−ジアミノナフタレンの製造方法において、アル
カリ加圧加水分解のための水酸化ナトリウムをＮａＯＨ
／ナフタレン−１，５−ジスルホン酸のエアトリウム塩
のモル比が少なくとも１２：１であるような過剰で使用
することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3840618.7 | 1988-12-02 | ||
| DE3840618A DE3840618C1 (ja) | 1988-12-02 | 1988-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02200650A true JPH02200650A (ja) | 1990-08-08 |
| JP2747346B2 JP2747346B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=6368309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1310854A Expired - Lifetime JP2747346B2 (ja) | 1988-12-02 | 1989-12-01 | １，５―ジヒドロキシナフタレン及び１，５―ジアミノナフタレンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4973758A (ja) |
| EP (1) | EP0372282B1 (ja) |
| JP (1) | JP2747346B2 (ja) |
| KR (1) | KR930004356B1 (ja) |
| DE (2) | DE3840618C1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006143611A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Mitsui Chemicals Inc | １，５−ジアミノナフタレンの製造方法 |
| JP2007153862A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Yamada Chem Co Ltd | １，６−ジヒドロキシナフタレンの精製法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1345888A1 (de) * | 2000-12-22 | 2003-09-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 1,5-naphthalindiamin |
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