JPH02193100A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭
５５−１２１４５号公報などに記載されているような輝
尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。

この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線写真法パネ
ル（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので
、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射
線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝
尽性型、光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光
）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中
に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光
）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気
信号を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるいは
被検体の放射線画像を可視像として再生するものである
。

方、読み取りを終えた該パネルは、残存する画像の消去
が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルはくり返し使用される。

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることができるという利点がある。さ
らに、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放射線
写真フイルムを消費するのに対して、この放射線像変換
方法では放射線像変換パネルをくり返し使用するので資
源保護、経済効率の面からも有利である。

放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルは、
基本構造として、支持体とその表面に設けられた輝尽性
蛍光体層とからなるものであるが、蛍光体層が自己支持
性である場合には必ずしも支持体を必要としない。

輝尽性蛍光体層には、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で
含有支持する結合剤とからなるものばかりでなく、蒸着
法や焼結法によって形成される、結合剤を含まないで輝
尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるものが知られて
いる。また、輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質
が含浸されている輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換
パネルも本願出願人はすでに特許出願している（特願昭
６２−９６８０３号）。これらのいずれの蛍光体層でも
、輝尽性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起
光の照射を受けると輝尽発光を示す性質を有するもので
あるから、被写体を透過したあるいは被検体から発せら
れた放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パ
ネルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あ
るいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像と
して形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射する
ことにより輝尽発光光として放出させることができ、こ
の輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換する
ことにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化すること
が可能となる。

輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面
していない側の表面）には一般に、保護膜が設けられて
いて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃か
ら保護している。

保護膜には、セルロース誘導体やポリメチルメタクリレ
ートなどのような透明な有機高分子物質を適当な溶媒に
溶解して調製した溶液を蛍光体層の上に塗布することで
形成されたもの、あるいはポリエチレンテレフタレート
などの有機高分子フィルムや透明なガラス板などの保護
膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な
接着剤を用いて設けたもの、あるいは無機化合物を蒸着
などによって蛍光体層上に成膜したものなどが知られて
いる。

これらのうち、塗布によって形成した保護膜は、一般に
蛍光体層との接着強度が強く、また比較的簡単な工程で
製造できるという利点を持っている。特に、本願出願人
がすでに出願しているように、同時重層塗布によって蛍
光体層と同時に形成した保護膜を有する放射線像変換パ
ネルは、従来のパネルに比べて保護膜と蛍光体層との接
着強度が強いばかりでなく、感度、画質においても優れ
たものである（特開昭６１−６１１００号公報、特開昭
６１−８０１００号公報参照）。

ところで、放射線像変換方法の実施において、放射線像
変換パネルは、放射線の照射（放射線像の記録）・励起
光の照射（記録された放射線像の読出し）・消去光の照
射（残存する放射線像の消去）というサイクルで繰り返
し使用される。そして放射線像変換パネルの各ステップ
への移行はベルト、ローラーなどの搬送手段により行な
われ、−サイクル終了後パネルは通常積層して保存され
る。ところが、上記したような、塗布によって形成され
た保護膜を有する放射線像変換パネルをこのように繰返
し使用していると徐々にパネルの感度に低下が見られる
ことがある。

放射線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる
増感紙と同様に、高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒
状性など）の良好な画像を与えるものであることが望ま
れるから、上記のような感度の低下を防止することは重
要な課題である。

［発明の要旨］ 本発明は、緑返し使用しても感度が低下することのない
、塗布によフて形成された保護膜を有する放射線像変換
パネルを提供することを目的とするものである。

上記の目的は、本発明の、輝尽性蛍光体からなる蛍光体
層と保護膜とを有する放射線像変換パネルにおいて、前
記保護膜が有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を含む塗布膜
により形成された膜であることを特徴とする放射線像変
換パネルによって達成することができる。

ただし、ここでフッ素系樹脂とはフッ素を含むオレフィ
ン（フルオロオレフィン）の重合体もしくはフッ素を含
むオレフィンを共重合体成分として含む共重合体をいう
。

また、上記のフッ素系樹脂の塗布膜により形成された膜
は架橋されていてもよい。

本願発明者は上記の感度の低下の原因を研究した結果、
ベルト、ローラーなどの搬送部材からしみ出した可塑剤
などが、パネルの保護膜表面のこれら搬送部材と直接触
れる部分を汚染することがその原因であることを見出し
た。本発明はこの知見に基づいてなされたものである。

すなわち、一般に、上記のベルト、ローラーなどの搬送
部材は可塑剤などを含有するゴムやプラスチックなどを
材料としているため、放射線像変換パネルが搬送される
際に、上記のベルトやローラーなどからしみ出した可塑
剤などが、パネルの保護膜表面のこれら搬送部材と直接
触れる部分を汚染する。通常、励起光の照射による放射
線像変換パネルの読出しは保護膜側表面から行なわれて
いるので、保護膜表面の汚れは読出しの際に励起光や輝
尽発光光の透過を妨げ、感度の低下をもたらす。

しかしながら、従来の塗布によって形成される有機高分
子物質による保護膜では上記した搬送部材による汚れが
、保護膜内部にしみ込んでしまい、拭き取りなどによっ
ても除去できないという欠点を有している。

従って、本発明の放射線像変換パネルは、ベルト、ロー
ラーなどの搬送部材からしみ出る可塑剤などによる汚れ
がしみ込みにくく、かつ表面に付着した汚れは拭き取り
などによって容易に除去することができる、塗布によっ
て形成される保護膜を有する放射線像変換パネルである
。

フッ素系樹脂よりなる保護膜は、ベルトやローラーなど
の搬送部材からしみ出る可塑剤などの汚れが保護膜内部
にしみ込みにくいので、拭き取りなどによって容易に汚
れを除去することができる。

本発明の放射線像変換パネルは、保護膜形成材料として
有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を用いているので、この
樹脂を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を塗布し、乾
燥することで容易に成膜できる。

本発明における好ましい態様を、以下に列記する。

（１）上記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンを共重合
体成分として含む共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ンおよびポリテトラフルオロエチレン変十を体からなる
群より選ばれる少なくとも一つのフッ素系樹脂であるこ
とを特徴とする放射線像変換パネル。

（２）上記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとビニル
エーテルとの共重合体、ポリテトラフルオロエチレンお
よびポリテトラフルオロエチレン変・１“１体からなる
群より選ばれる少なくとも一つのフッ素系樹脂であるこ
とを特徴とする放射線像変換パネル。

（３）上記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとビニル
エーテルとの共重合体およびポリテトラフルオロエチレ
ン変性体からなる群より選ばれる少なくとも一つのフッ
素系樹脂であることを特徴とする放射線像変換パネル。

（４）上記フッ素系樹脂がフルオロオレフィンとビニル
エーテルとの共重合体であることを特徴とする放射線像
変換パネル。

（５）上記フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレン
もしくはその変性体であることを特徴とする放射線像変
換パネル。

（６）上記保護膜中のフッ素系樹脂成分が３０重量％以
上であるであることを特徴とする放射線像変換パネル。

（７）上記保護膜中のフッ素系樹脂成分が５０重量％以
上であるであることを特徴とする放射線像変換パネル。

（８）上記保護膜中のフッ素系樹脂成分が７０ｆｉ量％
以上であるであることを特徴とする放射線像変換パネル
。

（９）上記保護膜中のフッ素系樹脂が架橋してぃること
を特徴とする放射線像変換パネル。

［発明の構成］ 本発明の放射線像変換パネルについて、以下に詳細に述
べる。

まず、本発明の放射線像変換パネルの蛍光体層を構成す
る輝尽性蛍光体について述べる。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後
、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、
実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にあ
る励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽
発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射
線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては
、米国特許第３，８５９，５２７号明細書に記載されて
いるＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈｅ□：　Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ　：Ｅｕ
、Ｓｍ。

特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
　：　Ｃｕ、Ｐｂ、Ｂａ０−ｘＡｌ２Ｏ３：Ｅｕ（ただ
し、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ”Ｏ−ｘＳ　ｉ　
Ｏ７：Ａ（ただし、Ｍ’ｌはＭｇ。

Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはＢａであり、ＡはＣｅ
、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、ＢｉｌまたはＭｎで
あり、Ｘは、０．５≦Ｘ≦２．５である）、 特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（Ｂ　
ａ　ｌ　−Ｘ−ｙ、Ｍｇｘ　、　Ｃａ、　）　ＦＸ　：
　ａＥｕ　２　＋　（ただし、ＸはＣＩおよびＢｒのう
ちの少なくとも一つであり、Ｘおよびｙは、ｏ＜ｘ＋ｙ
≦０．６、かつｘｙ≠０であり、ａは、１０−６≦ａ≦
５Ｘ１０−２である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ　：　ｘＡ　（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ。

Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣ１お
よびＢｒのうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂ
のうちの少なくとも一つ、そして、Ｘは、０＜ｘ＜０．
１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ
ｔ　−１１１Ｍ”Ｘ　）　Ｆ　Ｘ　：　ｙＡ　（ただし
、Ｍ”はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの
少なくとも一つ、ＸはＣ２、Ｂｒ、およびＩのうちの少
なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、　Ｔｍ、　Ｄｙ
、　Ｐｒ、　Ｈｏ、　Ｎｄ％Ｙｂ、およびＥｒのうちの
少なくとも一つ、モしてＸは、０≦Ｘ≦０．６、ｙは、
０≦ｙ≦０．２である）、 特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＭ”
ＦＸ　−ｘＡ　：　ｙＬｎ　［ただし、Ｍ”はＢａ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも
一種、ＡはＢｅ０５Ｍｇ０１ＣａＯ１ＳｒＯＳＢａＯ１
ＺｎＯ％ＡＩｌ、０３、Ｙ。

０３、Ｌａ２０３．Ｉｎ２０３．５ｉ０２、ＴｉＯ２、
ＺｒＯ２、Ｇｅｍ２．５ｎ０２　、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔ　ａ
　２０　ｒ、ｓおよびＴｈｅ２のうちの少なくとも一種
、ＬｎｌｄＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、　
Ｈｏ、　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、およびＧｄの
うちの少なくとも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、およびＩのう
ちの少なくとも一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５ｘ
ｌＯ−’≦Ｘ≦０．５、およびｏ＜ｙ≦０．２である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
ａｔ−ｘ　、ＭＩＩ、１）Ｆ２　・ａＢａＸ２　：ｙＥ
ｕ、ｚＡ　［ただし、Ｍ”はベリリウム、マグネシウム
、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウ
ムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃
素のうちの少なくとも種、Ａはジルコニウムおよびスカ
ンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、
およびＺはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１
．１０−６≦ｙ≦２ＸＩＯ−’　　および０＜ｚ≦１０
−２である］の組成式で表わされる蛍光体、特開昭５７
−２３６７３号公報に記載されている（Ｂａ、、、Ｍ”
Ｘ）Ｆ２　・ａＢａＸ２　　：ｙＥｕ、ｚＢ　［ただし
、Ｍ”はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくと
も一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくと
も一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５
≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２×１０
−１、およびＯ＜ｚ≦２Ｘ１０−”である］の組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されている（Ｂａ
、、、Ｍ目　）Ｆ２−　ａＢａＸ、：ｙＥｕ、ｚＡ　［
ただし、Ｍ”はベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少
なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少
なくとも一種、Ａはヒ素およびケイ素のうちの少なくと
も一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５
≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２Ｘ１０
””　　およびＯ＜ｚ≦５Ｘ１０−’である］の組成式
で表わされる蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”’
　ＯＸ　：　ｘＣｅ　［ただし、Ｍ１■はＰｒ、Ｎｄ％
　Ｐｍ、３ｍ％Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、
Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり、ＸはＣｆ２およびＢｒのうちのい
ずれか一方あるいはその両方であり、ＸはＯ＜ｘ＜０．
１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢａ
ｔ−Ｘ　Ｍ）ｌ／２　ＬＸ／２　ＦＸ　：　ｙＥｕ”［
ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ、ｇよびＣｓからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表わ
し；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ％Ｃｅ、ＰｒＮｄ％　Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ、　７ｍ％Ｙｂ、　Ｌｕ、　ＡＩｌ、、Ｇａ、　Ｉ
ｎ、およびＴｕからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属を表わし：Ｘは、Ｃ１ｌ、Ｂｒ、および１か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わ
し；そして、Ｘは１０−２≦Ｘ≦０．　５ｙはｏ＜ｙ≦
０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ−ｘＡ　：　ｙＥｕ”［ただし、Ｘは、Ｃｆｆ１．Ｂ
ｒ、および■からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンでありｚＡは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦０．１、ｙ
はｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ　−ｘＡ　：　ｙＥｕ”［ただし、Ｘは。

Ｃｆ２．Ｂｒ、および夏からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンでありｚＡは、ヘキサフルオロケイ
酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジル
コニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサ
フルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物
の焼成物であり；そして、Ｘは１０−６≦Ｘ≦ｏ、１．
ｙはｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＢ
ａＦＸ　−ｘＮａＸ’：ａＥｕ”［ただし、ＸおよびＸ
ｏは、それぞれｃｌ、Ｂｒ、ｇよびＩのうちの少なくと
も一種であり、ＸおよびａはそれぞれＯ＜ｘ≦２、およ
び０＜ａ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ　−ｘＮａＸ’：ｙＥｕ”：　ｚＡ　［ただし、Ｍ”
は、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸｏ
は５それぞれＣ１、Ｂｒ。

および夏からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；Ａは、Ｖ、　ｃｒ、Ｍｎ、ＦｅＣ０１およ
びＮｉより選ばれる少なくとも一種の遷移金属であり；
そして、Ｘは０＜ｘ≦２、ｙはＯ＜、ｙ≦０．２、およ
び２は０＜ｚ≦１ｏ−２である］の組成式で表わされる
蛍光体、 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ”Ｆ
Ｘ−ａＭ’　Ｘ’　　−ｂＭ’　”Ｘ”２”ｃＭｌｌｌ
　ｘｌ　、ＸＡ　：　ｙＥｕ”［ただし、Ｍ”はＢａ、
Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ土類金属であり、　Ｍ　ｔはＬｉ、Ｎａ、
に、Ｒｈ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；Ｍ”１はＢｅおよびＭｇ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であ
り；Ｍ”’は八１、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴＩＬからなる
群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは
金属酸化物であり；ＸはＣｆｌ、Ｂｒ、およびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ
’　　ｘ”、およびｘ”は、Ｆ、Ｃｆｔ、Ｂｒ、および
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり：そして、ａは０−≦ａ≦２ｂは０≦ｂ≦１０−’
ｃは０≦Ｃ≦１Ｏ−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０−８であ
り；Ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦０．２である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ”Ｘ
２−　ａＭ”Ｘ’　、：　ｘＥｕ”［ただし、Ｍ”はＢ
ａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ゛はＣｌ２
、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであって、かつＸ＃Ｘ’であり；そしてａは
０．１≦ａ≦１０．０、ＸはＯ＜ｘ≦０．２である］の
組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ目
ＦＸ−ａＭ’　Ｘ’　　：　ｘＥｕ”［ただし、Ｍ”は
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＭｌはＲｂおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり：ＸはｃＩＬ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘｏはＦ、Ｃ
ｌ３．ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そしてａおよびＸはそれぞれ０
≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である］の組成式で
表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６２−２５１８９号公報に記載されているＭ’　
Ｘ：ｘＢｉ　［ただし、ＭｌはＲｈおよびＣ８からなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり：
ＸはＣ２、Ｂｒおよび１からなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであり；そしてＸはＯ＜ｘ≦０．２
の範囲の数値である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光
体、などを挙げることができる。

また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記載されて
いるＭ”Ｘ２　・ａＭ”Ｘ’　２　：　ｘＥｕ２＋輝尽
性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭ”Ｘ２　・
ａＭ”Ｘ’　２１−１−７Ｌ／当り以下の割合で含まれ
ていてもよい。

特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているｂＭ
ｌｘ”　（ただし、ＭｌはＲｈおよびＣｓからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ”
はＦ、　ＣＩｌ、、Ｂｒおよび１からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂはｏ＜ｂ
≦１０．０である）；特開昭６０−２２１４８３号公報
に記載されているｂＫＸ”　−ＣＭｇＸ”２−ｄＭ”’
　Ｘ”３　（ただし、Ｍ”’はＳｃ％Ｙ％Ｌａ、Ｇｄお
よびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり、Ｘ″　Ｘ”およびＸ″”はいずれもＦ。

Ｃｍ、Ｂｒおよび夏からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄはそれぞ
れ、Ｏ≦ｂ≦２．０．０≦Ｃ≦２゜０．０≦ｄ≦２．０
であって、かつ２Ｘ１０”’≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特
開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているｙＢ（
ただし、ｙは２ＸＩＯ−’≦ｙ≦２Ｘ１０−’である）
；特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているｂ
Ａ（ただし、ＡはＳ　ｉ　Ｏ２およびＰ２Ｏ５からなる
群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、モして
ｂは１０−４≦ｂ≦２Ｘ１０−”である）：特開昭６１
−１２０８８３号公報に記載されているｂＳｉｎ（ただ
し、ｂはｏ＜ｂ≦３Ｘ１０−２である）；特開昭６１−
１２０８８５号公報に記載されているｂＳｎＸ”２　（
ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ２、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂ
はｏ＜ｂ≦１０′″３である）：特開昭８１−２３５４
８６号公報に記載されているｂＣｓＸ”・ｃＳｎＸ”（
ただし、Ｘ”およびＸｌはそれぞれＦ、ＣＩＬ、Ｏｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり、モしてｂおよびＣはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０
．０および１Ｏ−６≦Ｃ≦２×１０−２である）；およ
び特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているｂ
ＣｓＸ”　・ｙ　Ｌ　ｎ　３１″（ただし、Ｘ”はＦ％
Ｃ１ｌ、Ｂｒ場よびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであリ、ＬｎはＳｃ％　Ｙ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｓｍ。

Ｇｄ％Ｔｂ、Ｄｙ１Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり、モしてｂおよびｙはそれぞれｏ＜ｂ≦１０．０お
よび１０−６≦ｙ≦１．８×１０−１である）。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であわばいかなるものであってもよい
。

本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体層は、輝尽
性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
なるのものばかりでなく、結合剤を含まないで輝尽性蛍
光体の凝集体のみから構成されるもの、あるいは輝尽性
蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている蛍
光体層などでもよい。

以下に、蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含
有支持する結合剤とからなる場合を例にとり、本発明の
放射線像変換パネルを製造する方法を説明する。

蛍光体層は、たとえば、次のような方法により支持体上
に形成することができる。

まず、上記した輝尽性蛍光体と結合剤とをを適当な溶剤
に加え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に輝尽性
蛍光体が均一に分散した塗布液を調製する。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質：および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ニ
トロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、および
ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレート
との混合物である。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール：メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン：酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル：ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、１：１乃至１：１００＜重量比）の範囲から選ばれ
、そして特に１：８乃至１　：４０　（重量比）の範囲
から選ぶのが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル：フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル：そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布すること
により塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手
段、たとえば、ドクターブレード、ロールコータ−ナイ
フコーターなどを用いることにより行なうことができる
。

支持体としては、従来の放射線像変換パネルの支持体と
して公知の材料から任意に選ぶことができる。そのよう
な材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエス
テル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ
イミド、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラ
スチック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レ
ジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグ
メント紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした
紙、アルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなど
のセラミックスの板あるいはシートなどを挙げることが
できる。

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上させ
るために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラ
チンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり
、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光
反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質
からなる光吸収層などを設けることが知られている。本
発明において用いられる支持体についても、これらの各
種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放射
線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択す
ることができる。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する）には微小
の凹凸が形成されていてもよい。

上記のようにして支持体上に塗膜を形成したのち塗膜を
乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了す
る。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネル
の特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比など
によって異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍとする。

ただし、との層厚は５０乃至５００μｍとするのが好ま
しい。

また、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体
上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえ
ば、別に、ガラス板、金属板、プラスチックシートなど
のシート上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体
層を形成したのち、これを、支持体上に押圧するか、あ
るいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接
合してもよい。

次に１本発明の放射線像変換パネルに特徴的な要件であ
る有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂の塗布膜により形成さ
れた保護膜について述べる。

本発明の放射線像変換パネルの保護膜は、有機溶媒可溶
性のフッ素系樹脂を含有する保護膜形成材料塗布液を、
ドクターブレードなどを用いて蛍光体層表面に均一に塗
布し、これを乾燥することで形成する。もちろん、この
保護膜の形成は同時重層塗布によって、蛍光体層の形成
と同時に行なってもよい。

フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン（フルオロオ
レフィン）の重合体もしくはフッ素を含むオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体で、たとえば、ポリテ
トラフルオルエチレン、ポリクロルトリフルオルエチレ
ン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラ
フルオルエチレン−へキサフルオロプロピレン共重合体
およびフルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体な
どを例として挙げることができる。

フッ素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶であるが、フル
オロオレフィンを共重合体成分として含む共重合体は、
共重合する他の（フルオロオレフィン以外の）構成単位
によっては有機溶媒可溶性となるため、該樹脂を適当な
溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾
燥することで容易に保護膜を成膜することができる。こ
のような共重合体の例としてはフルオロオレフィン−ビ
ニルエーテル共重合体を挙げることができる。また、ポ
リテトラフルオロエチレンおよびその交代体も、パーフ
ルオロ溶媒のような適当なフッ素系有機溶媒に対して可
溶性であるので、上記フルオロオレフィンを共重合体成
分として含む共重合体と同様に、塗布によって保護膜を
成膜することができる。

本発明の放射線像変換パネルの保護膜にはフッ素系樹脂
以外の樹脂が含まれていてもよいし、以下に述べるよう
に架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含有されていても
よい。しかしながら、前記した目的を充分に達成するた
めには、保護膜中のフッ素系樹脂の含有量は、３０重量
％以上であることが適当であり、好ましくは５０重量％
以上、さらには７０重量％以上であることが好ましい。

本発明の放射線像変換パネルの保護膜に含まれるフッ素
系樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂
、ポリアクリル樹脂、セルロース誘導体、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などを
例として挙げることができる。

また、樹脂の強度が増し、保護膜としての耐久性が増大
するので、本発明に用いられるフッ素系樹脂は架橋され
ていることが好ましい。

従って、上記した保護膜形成材料塗布液には、フッ素系
樹脂以外の樹脂、架橋剤などが含まれていてもよく、さ
らに黄変防止剤などが含まれていてもよい。

なお、得られる画像の鮮鋭度を向上させることを目的と
して、本発明の放射線像変換パネルを構成する上記各層
の少なくとも一つの層が励起光を吸収し、輝尽発光光は
吸収しないような着色剤によって着色されていてもよい
（特公昭５４−２３４００号公報参照）。

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

［実施例１］ 蛍光体層形成材料として、 蛍光体：　ＢａＦＢｒｏ、　８Ｉ。、　、：０．００１
Ｅｕ”６００　ｇ　、ポリウレタン樹脂（住人バイエル
ウレタン■製デスモラック４１２５）　１５．８ｇ、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇ、 をメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に
添加し、プロペラミキサーによって分散して、粘度２５
〜３０ＰＳの塗布液を調製した。

この塗布液をドクターブレードを用いて下塗付ペース上
に塗布した後、１００℃で１５分間乾燥させて、蛍光体
層を形成した。

次に、保護膜形成材料として、 フッ素系樹脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共
重合体（旭硝子■製ルミフロンＬＰ１００）７０ｇ、架
橋剤：イソシアネート（住友バイエルウレタン■製デス
モジュールＺ４３７０）　２５　ｇ　、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂５ｇ、 をトルエン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶
媒に添加し、粘度２〜３ＰＳの塗布液を作った。この塗
布液を上記のようにして予め形成しておいた蛍光体層上
にドクターブレードを用いて塗布した後、１２０℃で３
０分間熱処理して熱硬化させるとともに乾燥し、厚さ１
０μｍの保護膜を設けた。

以上のようにして、本発明の放射線像変換パネルを製造
した。

［比較例１］ 実施例１において、保護膜形成材料を、ポリウレタン樹
脂（住人バイエルウレタン■製デスモラック４１２５）
　７０　ｇ、架橋剤：イソシアネート（住友バイエルウ
レタン■製デスモジュールＺ４３７０）　２５　ｇ、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂５ｇ。

にする以外は実施例１と同様にして放射線像変換パネル
を製造した。

［実施例２］ 実施例１において、保護膜形成材料を、フッ素系樹ｆＩ
：フルオロオレフィンービニルエーチル共重合体（旭硝
子■製ルミフロンＬＦ２００）７５ｇ、架橋剤：へキサ
メチロールメラミン２５ｇ１ビスフエノールＡ型エポキ
シ樹脂５ｇ、黄変防止剤：アルキルジアリルフォスファ
イト１ｇ。

にする以外は実施例１と同様にして本発明の放射線像変
換パネルを製造した。

［比較例２］ 実施例２において、保護膜形成材料を、ポリウレタン樹
脂（大日本インキ■製りリスボン３３５４　）　７５ｇ
、架橋剤：イソシアネート（住人バイエルウレタン■製
スミジュールＬ）２５ｇ。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５ｇ、黄変防止剤：ア
ルキルジアリルフォスファイト１ｇ、にする以外は実施
例２と同様にして放射線像変換パネルを製造した。

−１゛れの　。

上記のようにして製造した四種類の放射線像変換パネル
の保護膜表面上に、以下の搬送部材を置いた。

ポリウレタンゴム製ローラー ニトリルゴム製ベルト ポリエステル製ベルト ニトリルゴム製吸盤 以上の搬送部材を載せたまま温度６０℃、湿度８０％の
条件で２４時間放置した。次に、イソプロピルアルコー
ルにより保護膜表面を拭いた後、Ｘ線照射を行ない、続
いてＨｅ−Ｎｅレーザー光で励起して読取りを行ない、
画像上での汚れの影響を観察した。

観察の結果、実施例１．２はいずれも画像上に何らの変
化も観察されなかったが、比較例１．２の放射線像変換
パネルでは、いずれも上記の搬送部材との接触部分に感
度の低下が認められた。

また、保護膜表面を観察すると、比較例１．２の放射線
像変換パネルでは、いずれも上記の搬送部材との接触部
分に変色が見られたが、実施例１．２のパネルはいずれ
も、何らの変化も観察されなかフた。

＝　　２　？　の゛ 実施例１．２および比較例１．２のパネルについて、比
較試験１において読取った画像データから搬送部材に接
触していた部分の感度（輝尽発光量）を計算し、搬送部
材との接触の前後での感度の変化を比較した。

結果を第１表に示す。ただし、第１表において、数値は
接触前の感度を１００とした相対値である。

以下余白 第１表 ポリウレタン　　ニトリルゴム　　ポリエステル　　ニ
トリルゴム製トラ−製ベルト　　　製ベルト　　　製吸
盤実施例１ 後 実施例２ 後　　１００ 比較例１ 後 比較例２ 後 第１表より明らかなように、実施例１．２の本発明の放
射線像変換パネルが、最大でも５％程度の感度低下しか
示さない（この程度の感度低下は画像上では全く認識で
きないレベルであることは比較試験１で示した通りであ
る）のに対して、比較例のパネルは最小でも１７％の感
度低下を示している。

［実施例３］ 実施例１において、保護膜形成材料のフッ素系樹脂とし
て、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（大
日本インキ■製フルオネートに７００）　７０　、ｇを
、架橋剤として、イソシアネート（住友バイエルウレタ
ン■製スミジュールＮ）３０ｇを用いた以外は実施例１
と同様にして本発明の放射線像変換パネルを製造した。

［実施例４］ 実施例１と同様にして形成した蛍光体層上に、フッ素系
樹脂：ポリテトラフルオロエチレン変性体のフッ素系有
機溶剤５重量％溶液（旭硝子■製サイトツブ）をドクタ
ーブレードを用いて塗布した後、室温で１０分間乾燥し
た。残留溶媒を完全に除去するために、さらに１２０℃
で５分間乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を形成し、本発
明の放射線像変換パネルを製造した。

［実施例５］ フッ素系樹脂：ポリテトラフルオロエチレン変、１１体
（テュホン社製ＴＥＦＬＯＮ　ＡＦ−１６００）を７ｙ
素系有機溶媒（住友スリーエム■製ＦＬυ０ＲＩＮＥＲ
ＴＦＣ−７５）に溶解させて、４重量％溶液を調製した
。この溶液を保護膜形成用材料塗布液とする以外は、実
施例４と同様にして本発明の放射線像変換パネルを製造
した。

「・　３　　れの　７ 上記のようにして製造した実施例３〜５の放射線像変換
パネルについて、比較試験１と同様の比較試験を行なっ
た。

その結果、実施例３〜５の放射線像変換パネルは、いず
れも搬送部材との接触の前後で、画像上に何らの変化も
観察さ・れなかった ４ｓ−の゛ 実施例３〜５のパネルについて、比較試験２と同様の比
較試験を行なった。

結果を第１表に示す。ただし、第２表において、数値は
接触前の感度を１００とした相対値である。

以下余白 第２表 ポリウレタン　　ニトリルゴム　　ポリエステル　　ニ
トリルゴム製トラ−製ベルト　　　製ベルト　　　製吸
盤後 後　　１００ 後 第２表より明らかなように、実施例３〜５の本発明の放
射線像変換パネルは、最大でも５％程度の感度低下しか
示さない。

上記の実施例および比較試験の結果から明らかなように
、本発明の放射線像変換パネルは、ベルト、ローラーな
どの搬送部材からしみ出る可塑剤などによる汚れがしみ
込まず、拭き取りなどによって容易に除去することがで
き、かつ塗布によって形成することができる保護膜を有
するものである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　理　人　弁
理士　　柳川　泰男

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、輝尽性蛍光体からなる蛍光体層と保護膜とを有する
   放射線像変換パネルにおいて、前記保護膜が有機溶媒可
   溶性のフッ素系樹脂を含む塗布膜により形成された膜で
   あることを特徴とする放射線像変換パネル。