JPH021712A - アクリル酸又はメタアクリル酸のエステル‐ウレタン誘導体 - Google Patents
アクリル酸又はメタアクリル酸のエステル‐ウレタン誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は(メタ)アクリル酸の新規なエステル−ウレタ
ン誘導体、その製造およびその歯科用材料の単量体成分
としての使用に関するものである。
ン誘導体、その製造およびその歯科用材料の単量体成分
としての使用に関するものである。
多官能性(メタ)アクリル酸誘導体の歯科用材料用の成
分としての使用は公知である。ペンタエリトリトールの
アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類は
E P−A O,017,936に記載されている。
分としての使用は公知である。ペンタエリトリトールの
アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類は
E P−A O,017,936に記載されている。
ここに記載されている単量体は、無機充填剤との組合わ
せでは、歯科用材料と充填剤物質との間の亀裂の形成に
導く望ましくない重合収縮を有する歯科用材料を与える
。
せでは、歯科用材料と充填剤物質との間の亀裂の形成に
導く望ましくない重合収縮を有する歯科用材料を与える
。
歯科領域における接着剤用の、ウレタン基が(メタ)ア
クリル酸基を含有する基により置換されているウレタン
基含有(メタ)アクリル酸誘導体はU S 4,554
,336に記載されている。歯科用組成物の成分として
のこれらの化合物は、特に実用上は低すぎる強度におい
て、不十分な特性を示している。
クリル酸基を含有する基により置換されているウレタン
基含有(メタ)アクリル酸誘導体はU S 4,554
,336に記載されている。歯科用組成物の成分として
のこれらの化合物は、特に実用上は低すぎる強度におい
て、不十分な特性を示している。
式(I)
ぞれ独立にOないし5の数を表し、
X は式
式中、
Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、フないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それ(ここで、 Yは2ないし15個のC原子を有し、かつ、任意にエス
テル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価の
(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸の新規なエステル−ウレタン誘導
体がここに見いだされた。
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、フないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それ(ここで、 Yは2ないし15個のC原子を有し、かつ、任意にエス
テル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価の
(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸の新規なエステル−ウレタン誘導
体がここに見いだされた。
驚くべきことには、本発明記載の(メタ)アクリル酸の
エステル−ウレタン誘導体を出発物質として用いる歯科
用材料は、かなり低い重合収縮、比較的高い耐摩耗性、
および比較的高い強度を示し、従って、実際の使用に特
に適している。基本的単量体の低粘性のために、生成物
が比較的高いこの単量体の含有量を有することが特に有
利なのである。
エステル−ウレタン誘導体を出発物質として用いる歯科
用材料は、かなり低い重合収縮、比較的高い耐摩耗性、
および比較的高い強度を示し、従って、実際の使用に特
に適している。基本的単量体の低粘性のために、生成物
が比較的高いこの単量体の含有量を有することが特に有
利なのである。
本発明との関連では、置換基は以下の意味を有すること
ができる。
ができる。
脂肪族基(A)には2ないし20個の、好ましくは3な
いし12個の炭素原子を有する直鎖の、または枝分かれ
のある炭化水素基が可能である。以下の脂肪族基を例と
して挙げることができる。
いし12個の炭素原子を有する直鎖の、または枝分かれ
のある炭化水素基が可能である。以下の脂肪族基を例と
して挙げることができる。
CH2−CH2−CH3
し112− し1i2−
し+l2−CH,− CH2− CH2− 芳香族基(A)には6ないし24個の、好ましくは6な
いし14個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基が可能
である。以下の芳香族基を例として挙げることができる
。
し+l2−CH,− CH2− CH2− 芳香族基(A)には6ないし24個の、好ましくは6な
いし14個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基が可能
である。以下の芳香族基を例として挙げることができる
。
芳香脂肪族基(A)は、直鎖の、または枝分かれのある
脂肪族部と芳香族部とを有し、7ないし26個の炭素原
子を有する炭化水素基であって、芳香族部が好ましくは
6ないし12個の炭素原子を含有し、脂肪族部が好まし
くは1ないし14個の炭素原子を有するものを表し得る
。以下の芳香脂肪族基を例として挙げることができる。
脂肪族部と芳香族部とを有し、7ないし26個の炭素原
子を有する炭化水素基であって、芳香族部が好ましくは
6ないし12個の炭素原子を含有し、脂肪族部が好まし
くは1ないし14個の炭素原子を有するものを表し得る
。以下の芳香脂肪族基を例として挙げることができる。
環状脂肪族基を例として挙げることができる。
環状脂肪族基(A)には6ないし26個の炭素原子を、
好ましくは6ないし14個の炭素原子を有する環状炭化
水素基が可能である。以下の基Aは好ましくは脂肪族ま
たは環状脂肪族部に1または2個の、好ましくは1個の
酸素原子を含有することができる。すなわち、たとえば
脂肪族または環状脂肪族のエーテルが存在し得る。
好ましくは6ないし14個の炭素原子を有する環状炭化
水素基が可能である。以下の基Aは好ましくは脂肪族ま
たは環状脂肪族部に1または2個の、好ましくは1個の
酸素原子を含有することができる。すなわち、たとえば
脂肪族または環状脂肪族のエーテルが存在し得る。
以下の基Aを特に好ましいものとして挙げることができ
る:エチレン、プロピレン、2.2−ビスメチレンブタ
ン−1−イル、2.2−ビスメチレンプロパン−1−イ
ル、 2.2−ビスメチレンプロパン−1,3−ジイル
、■、I′−オキシビス−[(2,2−メチレジ)−プ
ロパン−1,3−ジイル]、グロバンー1.2.3−ト
リイノ呟l。
る:エチレン、プロピレン、2.2−ビスメチレンブタ
ン−1−イル、2.2−ビスメチレンプロパン−1−イ
ル、 2.2−ビスメチレンプロパン−1,3−ジイル
、■、I′−オキシビス−[(2,2−メチレジ)−プ
ロパン−1,3−ジイル]、グロバンー1.2.3−ト
リイノ呟l。
6−へキサメチレン、1,4−テトラメチレン、■、4
−7エニレン、キシリレン、1.4−シクロヘキシレン
、1゜4−ビスメチレン−1,4−シクロヘキサン、2
.2−ビス−(I,4−フェニレン)−プロパン、3(
4)、8(9)−ビスメチレントリシクロづ5.2.1
.O” @]−デカンおよびその異性体、ならびに4(
5)、9−ビスメチレン−3,8−ジメチルトリジクロ
ー[5,2,1,0” ]−デカン。
−7エニレン、キシリレン、1.4−シクロヘキシレン
、1゜4−ビスメチレン−1,4−シクロヘキサン、2
.2−ビス−(I,4−フェニレン)−プロパン、3(
4)、8(9)−ビスメチレントリシクロづ5.2.1
.O” @]−デカンおよびその異性体、ならびに4(
5)、9−ビスメチレン−3,8−ジメチルトリジクロ
ー[5,2,1,0” ]−デカン。
特に好ましい基は2.2−ビスメチレンブタン−1−イ
ル、プロパン−1,2,3−トリイル、2.2−ビスメ
チレンプロパン−1,3−ジイルおよび3−(4’)
、 8 (9’)−ビスメチレントリジクロー[5,2
,1,O”・6]−デカンである。
ル、プロパン−1,2,3−トリイル、2.2−ビスメ
チレンプロパン−1,3−ジイルおよび3−(4’)
、 8 (9’)−ビスメチレントリジクロー[5,2
,1,O”・6]−デカンである。
以下のものを基Xの例として挙げる。
U−L;−NH−(に1it)、−NH−に−(J(に
H2〕5−U− 2価の炭化水素基(Z)は3ないし15個の炭素原子を
、好ましくは3ないし10個の炭素原子を有する直鎖の
、または枝分かれのある脂肪族炭化水素を表すことがで
きる。基(Z)は任意に1ないし3個の酸素橋を、好ま
しくは1または2個の酸素橋を含有していてもよい。基
Zは1ないし4個の、好ましくは1または2個の(メタ
)アクリル酸基により置換されていることも可能である
。以下の基を例として挙げることができる。
H2〕5−U− 2価の炭化水素基(Z)は3ないし15個の炭素原子を
、好ましくは3ないし10個の炭素原子を有する直鎖の
、または枝分かれのある脂肪族炭化水素を表すことがで
きる。基(Z)は任意に1ないし3個の酸素橋を、好ま
しくは1または2個の酸素橋を含有していてもよい。基
Zは1ないし4個の、好ましくは1または2個の(メタ
)アクリル酸基により置換されていることも可能である
。以下の基を例として挙げることができる。
−CH。
CH30CH3
C−CH,−0−C−C=CH。
−CH。
OCR。
C−C=CH2
/
CH3
0−C−C=CH。
/
CH3CHI OCH3
11l1l
−CH2−C−CH2−0−CH□−C−CH,−0−
C−C=CH□ロ がA より出発した6鎖について、
それぞれ独立にOないし5の数を表し、 Xが式 式(I)の好ましい(メタ)アクリル酸のエステル−ウ
レタン誘導体は、 式中の、 Aが3ないし12個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし14個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基まI;は6ないし14個の炭素原子を有する環状脂
肪族基であり、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 (ここで、 Yは2ないし10個の炭素原子を有する2価の脂肪族基
を表す) の基を表し、 Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
または2個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1または2個の(メタ)アクリル酸基により置換され
ていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂肪
族炭化水素を表し、 R3がA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ようなものである。
C−C=CH□ロ がA より出発した6鎖について、
それぞれ独立にOないし5の数を表し、 Xが式 式(I)の好ましい(メタ)アクリル酸のエステル−ウ
レタン誘導体は、 式中の、 Aが3ないし12個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし14個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基まI;は6ないし14個の炭素原子を有する環状脂
肪族基であり、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 (ここで、 Yは2ないし10個の炭素原子を有する2価の脂肪族基
を表す) の基を表し、 Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
または2個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1または2個の(メタ)アクリル酸基により置換され
ていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂肪
族炭化水素を表し、 R3がA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ようなものである。
式(I)の特に好ましいウレタン基含有(メタ)アクリ
ル酸誘導体は、 式中の、 Aが2,2−ビスメチレンブタン−1−イル基、プロパ
ン−i、2.3−トリイル基、2.2−ビスメチレンプ
ロパン−1,3−ジイル基または3(4)、8(9)−
ビスメチレントリジクロー[5,2,1,02@]−デ
カン基を表し、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、3または
4の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、まl;は
、異なっていて水素およびメチルを表し、 n がA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 Xが式 基により置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれ
のある2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3がA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ようなものである。
ル酸誘導体は、 式中の、 Aが2,2−ビスメチレンブタン−1−イル基、プロパ
ン−i、2.3−トリイル基、2.2−ビスメチレンプ
ロパン−1,3−ジイル基または3(4)、8(9)−
ビスメチレントリジクロー[5,2,1,02@]−デ
カン基を表し、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、3または
4の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、まl;は
、異なっていて水素およびメチルを表し、 n がA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 Xが式 基により置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれ
のある2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3がA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ようなものである。
以下の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体
を例として挙げることができる。
を例として挙げることができる。
の基を表し、
Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意にl
WAの酸素橋を含有していてもよく、また、任意に1個
の(メタ)アクリル酸[−一一一一一一一] 0=0 0 式(II) 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を宵する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R4ないし R6は1ないし4個の炭素原子を有するア
ルキル基を表す のポリオールのトリアルキルシリルエーテルを式%式%
() 式中、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、がっ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表す のイソシアナトカルボン酸塩化物と、約Illのモル比
で、適宜に不活性溶媒中で反応させ、ついで、生成する
インシアナトエステルを式(IV)I?3 式中、 R3はAより出発した6鎖についてそれぞれ独立に、水
素またはメチルを表し、 Z は3ないし15の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個の(メタ)アクリル酸基により置換され
ていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂肪
族炭化水素基を表す の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルニステルト、
OH基対NCO基のモル比0.98 : lないし1.
05:lで反応させることを特徴とする式式中、 A% r% R1,R” 記の意味を表し、 X は式 n、Z およびR3は上 (ここで、 Yは上記の意味を表す) の基を表す の本発明記載の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタ
ン誘導体の製造方法も見いだされた。
WAの酸素橋を含有していてもよく、また、任意に1個
の(メタ)アクリル酸[−一一一一一一一] 0=0 0 式(II) 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を宵する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R4ないし R6は1ないし4個の炭素原子を有するア
ルキル基を表す のポリオールのトリアルキルシリルエーテルを式%式%
() 式中、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、がっ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表す のイソシアナトカルボン酸塩化物と、約Illのモル比
で、適宜に不活性溶媒中で反応させ、ついで、生成する
インシアナトエステルを式(IV)I?3 式中、 R3はAより出発した6鎖についてそれぞれ独立に、水
素またはメチルを表し、 Z は3ないし15の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個の(メタ)アクリル酸基により置換され
ていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂肪
族炭化水素基を表す の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルニステルト、
OH基対NCO基のモル比0.98 : lないし1.
05:lで反応させることを特徴とする式式中、 A% r% R1,R” 記の意味を表し、 X は式 n、Z およびR3は上 (ここで、 Yは上記の意味を表す) の基を表す の本発明記載の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタ
ン誘導体の製造方法も見いだされた。
式!Iのトリアルキルシリルエーテルの基剤となってい
るポリオールはそれ自体公知物質である(DE−A 2
.931.925)か、または市販されている物質であ
り、たとえば、式A(OH)、の公知のポリオール、た
とえば2.2−ビスヒドロキシメチルブタン、2.2−
ビスヒドロキシメチルプロパン−1,3−ジオール、3
(4)、8(9)−ビスヒドロキシメチルトリシクロ[
5,2,1,0!’] デカン等のオキシアルキル化に
より製造することができる。この製造の結果として得ら
れるポリオールも種々のオキシアルキル化度を有する生
成物の形状で存在し得る。
るポリオールはそれ自体公知物質である(DE−A 2
.931.925)か、または市販されている物質であ
り、たとえば、式A(OH)、の公知のポリオール、た
とえば2.2−ビスヒドロキシメチルブタン、2.2−
ビスヒドロキシメチルプロパン−1,3−ジオール、3
(4)、8(9)−ビスヒドロキシメチルトリシクロ[
5,2,1,0!’] デカン等のオキシアルキル化に
より製造することができる。この製造の結果として得ら
れるポリオールも種々のオキシアルキル化度を有する生
成物の形状で存在し得る。
シリルエステル11は対応するポリオールとシリル化剤
とより公知の手法で、たとえばクロマトグラフィー用の
目的のポリオールを誘導する過程で得られる。たとえば
トリアルキルクロロシラン類、ヘキサアルキルジシラン
類等がシリル化に適している。
とより公知の手法で、たとえばクロマトグラフィー用の
目的のポリオールを誘導する過程で得られる。たとえば
トリアルキルクロロシラン類、ヘキサアルキルジシラン
類等がシリル化に適している。
式I11のインシアナトカルボン酸塩化物は公知物質で
あり、アミノカルボン酸とホスゲンとの反応により製造
することができる(モーマン(W。
あり、アミノカルボン酸とホスゲンとの反応により製造
することができる(モーマン(W。
Mormann) 、ホフマン(S、 Hoffman
n) 、ホフマン(W、 Hoffmann) 、化学
ベリヒテ(Chemische Berichte)
120.285−290 (I987) ;およびDE
−A 2,120.090)。
n) 、ホフマン(W、 Hoffmann) 、化学
ベリヒテ(Chemische Berichte)
120.285−290 (I987) ;およびDE
−A 2,120.090)。
式IVの(メタ)アクリル酸エステルはそれ自体公知の
物質であり、たとえば対応するポリオールの部分エステ
ル化により得ることができる。
物質であり、たとえば対応するポリオールの部分エステ
ル化により得ることができる。
第1段階
ポリオール■のトリアルキルシリルエーテルとインシア
ナトカルボン酸塩化物II+ との反応は一般に80な
いし150℃の温度範囲で、溶媒を使用することな〈実
施する。インシアナトカルボン酸塩化物がポリオールの
トリアルキルシリルエーテルに不溶の固体であるならば
、適宜に溶媒を使用する。酸の水素を含有しない溶媒、
たとえばトルエン、キシレン、ジオキサン、アセトニト
リル、メチルイソブチルケトン等が好適である。
ナトカルボン酸塩化物II+ との反応は一般に80な
いし150℃の温度範囲で、溶媒を使用することな〈実
施する。インシアナトカルボン酸塩化物がポリオールの
トリアルキルシリルエーテルに不溶の固体であるならば
、適宜に溶媒を使用する。酸の水素を含有しない溶媒、
たとえばトルエン、キシレン、ジオキサン、アセトニト
リル、メチルイソブチルケトン等が好適である。
この反応は常圧または減圧下で実施する。
各反応剤は等モル量で反応させるが、II+の僅かな過
剰は障害とはならない。この反応は、好ましくは最初は
常圧下、80−150°Cで実施する。
剰は障害とはならない。この反応は、好ましくは最初は
常圧下、80−150°Cで実施する。
ここで、たとえばトリメチルシリルエーテルとトリエチ
ルシリルエーテルとを使用するならば、生成するトリア
ルキルクロロシランの若干が既に蒸発除去されている。
ルシリルエーテルとを使用するならば、生成するトリア
ルキルクロロシランの若干が既に蒸発除去されている。
約2時間の反応時間ののち、反応を完了させるためにト
リアルキルクロロシランの残部を真空中で蒸発除去する
。プロピル基またはブチル基を有するシリルエーテルの
場合には、最初から真空を適用する。
リアルキルクロロシランの残部を真空中で蒸発除去する
。プロピル基またはブチル基を有するシリルエーテルの
場合には、最初から真空を適用する。
転化は実質上定量的であり、流出物の重量測定により監
視することができる。
視することができる。
連続反応工程の第1段階により得られる生成物は、分光
分析により示し得るように、ポリオールのインシアナト
−(シクロ)アルキルエステルである。
分析により示し得るように、ポリオールのインシアナト
−(シクロ)アルキルエステルである。
第2段階
本件単量体を与える反応は、第1段階で得られるイソシ
アネートを(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル1vと反応させることを特徴とする第2段階で実施
する。
アネートを(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル1vと反応させることを特徴とする第2段階で実施
する。
ここでは第1段階において得られる生成物のイソシアナ
ト基1モルあたり0.98ないし1.05モルのIVを
使用する。
ト基1モルあたり0.98ないし1.05モルのIVを
使用する。
不活性溶媒は一般に本発明記載の方法の第2段階に使用
する。挙げ得る例はアセトン、クロロホルム、テトラヒ
ドロ7ラン、ジオキサン、塩化メチレン、トルエンおよ
びアセトニトリルである。
する。挙げ得る例はアセトン、クロロホルム、テトラヒ
ドロ7ラン、ジオキサン、塩化メチレン、トルエンおよ
びアセトニトリルである。
クロロホルム、アセトニトリルおよびアセトンが特に好
ましい。
ましい。
本発明記載の方法の第2段階も一般に水を排除して実施
する。最大でも反応剤の全量を基準にして0.1重量%
未満の水の量が特に好ましい。
する。最大でも反応剤の全量を基準にして0.1重量%
未満の水の量が特に好ましい。
第2段階用の触媒は一般に高級脂肪酸の金属塩である。
好ましい触媒には、たとえばニラウリン酸ジブチルスズ
、ジブチルスズジメトキシドおよびオクタン酸スズ(I
I)が可能であるが、第3級アミノ基を有する化合物、
たとえばトリエチルアミン、ピリジン、2−メチルピリ
ジン、N、N−ジメチルピペラジンおよびN、N−ジメ
チルベンジルアミンも触媒として使用することができる
。チタニウム化合物、たとえばチタン酸テトラブチルを
使用することも可能である。
、ジブチルスズジメトキシドおよびオクタン酸スズ(I
I)が可能であるが、第3級アミノ基を有する化合物、
たとえばトリエチルアミン、ピリジン、2−メチルピリ
ジン、N、N−ジメチルピペラジンおよびN、N−ジメ
チルベンジルアミンも触媒として使用することができる
。チタニウム化合物、たとえばチタン酸テトラブチルを
使用することも可能である。
この触媒は一般に、反応剤の全量を基準にして0.1な
いし2.5重量%の、好ましくは0.1ないし1.5重
量%の量で使用する。
いし2.5重量%の、好ましくは0.1ないし1.5重
量%の量で使用する。
好ましい具体例においては、本発明記載の方法の第2段
階を重合禁止剤の存在下に実施する。
階を重合禁止剤の存在下に実施する。
重合禁止剤はそれ自体公知の物質である(ウルマン工業
化学事典(Ullmanns Enzyklop!di
e der techn、 Chemie)第4版、ワ
インハイム化学出版(Verlag Chemie W
einheim) 、 8巻、 19−45ページ)。
化学事典(Ullmanns Enzyklop!di
e der techn、 Chemie)第4版、ワ
インハイム化学出版(Verlag Chemie W
einheim) 、 8巻、 19−45ページ)。
2.6−シ第37’チル−4−メチルフェノール、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノン七ツメチルエーテルを例と
して挙げることができる。
ドロキノン、ハイドロキノン七ツメチルエーテルを例と
して挙げることができる。
酸素、たとえば大気中の酸素を反応混合物に通して重合
禁止剤として使用することも可能である。
禁止剤として使用することも可能である。
重合禁止剤は一般に0.01ないし1.0重量%の、好
ましくは0.1ないし0.2重量%の量で使用する。
ましくは0.1ないし0.2重量%の量で使用する。
本発明記載の方法の第2段階は一般にOないし100°
Cの、好ましくは30ないし70℃の温度範囲で実施す
る。
Cの、好ましくは30ないし70℃の温度範囲で実施す
る。
本発明記載の方法は一般に常圧下で実施するが、本発明
記載の方法を減圧下、または加圧下で(たとえば0.1
ないし10バールの圧力範囲で)実施することも可能で
ある。
記載の方法を減圧下、または加圧下で(たとえば0.1
ないし10バールの圧力範囲で)実施することも可能で
ある。
本発明記載の方法の第2段階は、たとえば以下のように
して実施することができる。
して実施することができる。
式(IV)の(メタ)アクリル酸エステルおよび適宜に
重合禁止剤を不活性溶媒に溶解させ、適宜に溶解させた
第1段階の生成物に、撹拌しなから滴々添加する。触媒
はこの段階で両反応剤の一方に添加する。
重合禁止剤を不活性溶媒に溶解させ、適宜に溶解させた
第1段階の生成物に、撹拌しなから滴々添加する。触媒
はこの段階で両反応剤の一方に添加する。
第1段階の生成物中のNCO基1モルあたり0.98な
いし1.05モルの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアル
キルIVが好適に使用される。
いし1.05モルの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアル
キルIVが好適に使用される。
この反応は一般に転化が完了するまで実施する。
反応が終了したところで、溶媒を除去して反応生成物を
単離する。吸着剤、たとえば活性炭、漂白土(blea
ching earth) 、シリカゲルまたは酸化ア
ルミニウムを用いる予備的な濾過または精製が可能であ
る。
単離する。吸着剤、たとえば活性炭、漂白土(blea
ching earth) 、シリカゲルまたは酸化ア
ルミニウムを用いる予備的な濾過または精製が可能であ
る。
本発明記載の方法により得られる(メタ)アクリル酸誘
導体は、この種の方法に典型的な分子量分布を有する単
量体混合物である。
導体は、この種の方法に典型的な分子量分布を有する単
量体混合物である。
上記の方法の第1および第2段階は順序を交換すること
も可能である。この場合には、対応する(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシルアルキルのトリアルキルシリルエーテ
ル ン酸と反応させなければならない。ついで、ここで得ら
れるインシアナト(メタ)アクリル酸エステルを、第2
段階において、NGO 含有量に相当する量のポリオー
ルと反応させる。
も可能である。この場合には、対応する(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシルアルキルのトリアルキルシリルエーテ
ル ン酸と反応させなければならない。ついで、ここで得ら
れるインシアナト(メタ)アクリル酸エステルを、第2
段階において、NGO 含有量に相当する量のポリオー
ルと反応させる。
しかし、この方法の第1の変法が好ましい。
本件新規(メタ)アクリル酸エステル−ウレタンの、歯
科用分野における本発明に従う使用のためには、生成す
る反応混合物を分離する必要はない。上記の混合物自体
を歯科用材料、たとえば歯科用充填剤材料の成分として
使用するのが有利である。
科用分野における本発明に従う使用のためには、生成す
る反応混合物を分離する必要はない。上記の混合物自体
を歯科用材料、たとえば歯科用充填剤材料の成分として
使用するのが有利である。
本発明記載の(メタ)アクリル酸エステル−ウレタンは
歯科用材料の単量体として使用することができる。挙げ
得る歯科用材料の例は歯の充填用材料、歯の被覆剤およ
び義歯、好ましくはプラスチックス製義歯製造用の成分
である。本件歯科用材料は、使用の分野に応じて、その
他の添加物を含有することもできる。
歯科用材料の単量体として使用することができる。挙げ
得る歯科用材料の例は歯の充填用材料、歯の被覆剤およ
び義歯、好ましくはプラスチックス製義歯製造用の成分
である。本件歯科用材料は、使用の分野に応じて、その
他の添加物を含有することもできる。
歯科用分野における重合可能な歯科用充填剤組成物また
は被覆剤用の単量体としての使用には、たとえば意図し
た用途に適した粘度に調節するために、本発明記載の(
メタ)アクリル酸誘導体をそれ自体公知の単量体と混合
することができる。
は被覆剤用の単量体としての使用には、たとえば意図し
た用途に適した粘度に調節するために、本発明記載の(
メタ)アクリル酸誘導体をそれ自体公知の単量体と混合
することができる。
ここでは60ないし10,000 mPa5の範囲の粘
度が好ましい。これは、適宜に、反応性の希釈剤または
溶剤としての低粘度の共重合単量体を本発明記載の単量
体と混合することにより達成し得る。
度が好ましい。これは、適宜に、反応性の希釈剤または
溶剤としての低粘度の共重合単量体を本発明記載の単量
体と混合することにより達成し得る。
本発明記載の化合物は約40ないし約90重量%の、好
ましくは50ないし80重量%の量の共重合単量体との
混合物中で使用する。種々の本発明記載の(メタ)アク
リル酸誘導体の混合物を使用するのも好ましい。
ましくは50ないし80重量%の量の共重合単量体との
混合物中で使用する。種々の本発明記載の(メタ)アク
リル酸誘導体の混合物を使用するのも好ましい。
所望の粘度を得るために、数種の共重合単量体を含有す
る単量体混合物を使用することも可能である。
る単量体混合物を使用することも可能である。
以下の共重合単量体を例として挙げることができる:二
(メタ)アクリル酸グリセロール、二(メタ)アクリル
酸トリエチレングリコール、二(メタ)アクリル酸テト
ラエチレングリコール、二(メタ)アクリル酸1.12
−ドデカンジオール、二(メタ)アクリル酸1.6−ヘ
キサンジオール、二メタクリル酸ジエチレングリコール
、2.2−ビス−[p(2′−ヒドロキシ−3′−メタ
クリロイルオキシプロポキシ)−フェニル]−プロパン
、2.2−ビス−[p −(2″−メタクリロイルオキ
シエトキシ)−フェニル]−プロパン、三(メタ)アク
リル酸トリメチロールプロパンおよびビス(メタ)アク
リロイルオキシエトキシメチルトリジクロー[5,2,
1,02’]−デカン(DE−A 2,931.925
およびD E −A 2,931,926)。
(メタ)アクリル酸グリセロール、二(メタ)アクリル
酸トリエチレングリコール、二(メタ)アクリル酸テト
ラエチレングリコール、二(メタ)アクリル酸1.12
−ドデカンジオール、二(メタ)アクリル酸1.6−ヘ
キサンジオール、二メタクリル酸ジエチレングリコール
、2.2−ビス−[p(2′−ヒドロキシ−3′−メタ
クリロイルオキシプロポキシ)−フェニル]−プロパン
、2.2−ビス−[p −(2″−メタクリロイルオキ
シエトキシ)−フェニル]−プロパン、三(メタ)アク
リル酸トリメチロールプロパンおよびビス(メタ)アク
リロイルオキシエトキシメチルトリジクロー[5,2,
1,02’]−デカン(DE−A 2,931.925
およびD E −A 2,931,926)。
13ミリバ一ル未満で100°Cを超える沸点を有する
共重合単量体が特に好ましい。
共重合単量体が特に好ましい。
適宜に上記の共重合単量体との混合物としての本発明記
載の多官能性(メタ)アクリル酸エステル−ウレタンエ
ステルは、それ自体は公知の方法により硬化して架橋重
合体とすることができる(アメリカ化学会シンポジウム
シリーズ(Am、 Chew。
載の多官能性(メタ)アクリル酸エステル−ウレタンエ
ステルは、それ自体は公知の方法により硬化して架橋重
合体とすることができる(アメリカ化学会シンポジウム
シリーズ(Am、 Chew。
Soc、、 Symp、 Ser、) 212.359
−371 (I983) )。
−371 (I983) )。
たとえば芳香族第3級アミンを基剤とする過酸化化合物
と還元剤との系は、いわゆるレドックス重合用に適して
いる。過酸化物の例は:過酸化ジベンゾイル、過酸化ジ
ラウロイルおよび過酸化ジー4−クロロベンゾイルであ
る。
と還元剤との系は、いわゆるレドックス重合用に適して
いる。過酸化物の例は:過酸化ジベンゾイル、過酸化ジ
ラウロイルおよび過酸化ジー4−クロロベンゾイルであ
る。
挙げ得る芳香族第3級アミンの例はN、N−ジメチル−
p−トルイジン、ビス−(2−ヒドロキシエチル)−p
−トルイジン、ビス−(2−ヒドロキシエチル)−3,
5−ジメチルアニリンおよびN−メチル−N −(2−
メチルカルバモイルオキシプロピル)−3,5−ジメチ
ルアニリンである。過酸化物の濃度とアミンの濃度とは
、有利には、単量体混合物を基準にして0.1ないし5
重量%、好ましくは0.5ないし3重量%になるように
選択する。過酸化物含有単量体混合物とアミン含有単量
体混合物とは使用まで別個に貯蔵する。
p−トルイジン、ビス−(2−ヒドロキシエチル)−p
−トルイジン、ビス−(2−ヒドロキシエチル)−3,
5−ジメチルアニリンおよびN−メチル−N −(2−
メチルカルバモイルオキシプロピル)−3,5−ジメチ
ルアニリンである。過酸化物の濃度とアミンの濃度とは
、有利には、単量体混合物を基準にして0.1ないし5
重量%、好ましくは0.5ないし3重量%になるように
選択する。過酸化物含有単量体混合物とアミン含有単量
体混合物とは使用まで別個に貯蔵する。
本発明記載の単量体はまた、UV光または可視光(たと
えば230ないし650 nmの波長範囲の)の照射に
より重合させることもできる。光開始重合に適した開始
剤の例は、適宜に共働作用的活性化剤、たとえばメタク
リル酸N、N−ジメチルアミノエチル、トリエタノール
アミンおよび4−N、N−ジメチルアミノベンゼンスル
ホン酸ジアリルアミドの存在下におけるベンジル、ベン
ジルジメチルケタール、ベンゾインモノアルキルエーテ
ル、ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、フ
ルオレノン、チオキサントン、フェナントレンキノンお
よび2.3−ボルナンジオン(カンファーキノン)であ
る。光重合法は、たとえばD E −A 3.135.
l15に記載されている。
えば230ないし650 nmの波長範囲の)の照射に
より重合させることもできる。光開始重合に適した開始
剤の例は、適宜に共働作用的活性化剤、たとえばメタク
リル酸N、N−ジメチルアミノエチル、トリエタノール
アミンおよび4−N、N−ジメチルアミノベンゼンスル
ホン酸ジアリルアミドの存在下におけるベンジル、ベン
ジルジメチルケタール、ベンゾインモノアルキルエーテ
ル、ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、フ
ルオレノン、チオキサントン、フェナントレンキノンお
よび2.3−ボルナンジオン(カンファーキノン)であ
る。光重合法は、たとえばD E −A 3.135.
l15に記載されている。
上記の開始剤に加えて、この意図した用途に関してそれ
自体公知の光安定剤および安定剤も、本発明記載の(メ
タ)アクリル酸誘導体に添加することができる。
自体公知の光安定剤および安定剤も、本発明記載の(メ
タ)アクリル酸誘導体に添加することができる。
光安定剤はj;とえばゲヒター(Gachter) 、
ミュラー(Muller) 、プラスチックス添加it
ハンドブック(Taschenbuch der Ku
nststoff−Additive)第2版、カルル
+ハ7ザー出版(Cart Hansar Verla
g)に記載されている。以下の光安定剤を例として挙げ
ることができる:シアソルブ(Cyasorb)UV9
’3.ティヌビン(Tinuvin) P■、テイヌビ
ン7700.ティヌビン622■ およびテイヌビン
765o。
ミュラー(Muller) 、プラスチックス添加it
ハンドブック(Taschenbuch der Ku
nststoff−Additive)第2版、カルル
+ハ7ザー出版(Cart Hansar Verla
g)に記載されている。以下の光安定剤を例として挙げ
ることができる:シアソルブ(Cyasorb)UV9
’3.ティヌビン(Tinuvin) P■、テイヌビ
ン7700.ティヌビン622■ およびテイヌビン
765o。
安定剤はたとえばウルマン工業化学事典(Ullman
ns Enzyclopadis der techn
ischen Chamie) 。
ns Enzyclopadis der techn
ischen Chamie) 。
第4版、8巻に記載されている。以下の安定剤を例とし
て挙げることができる:2,6−ジ第3ブチルフェノー
ル、2.6−ジ第3ブチル−4−メチルフェノール、2
16−シオクタデシルー4−メチルフェノール、1.1
’−メチレンビス−(2−ナフトール)等。
て挙げることができる:2,6−ジ第3ブチルフェノー
ル、2.6−ジ第3ブチル−4−メチルフェノール、2
16−シオクタデシルー4−メチルフェノール、1.1
’−メチレンビス−(2−ナフトール)等。
いずれの場合にも、光安定剤および安定剤は単量体混合
物の100重量部あたり0.01ないし0.5重量部の
量で添加することができる。
物の100重量部あたり0.01ないし0.5重量部の
量で添加することができる。
この単量体混合物は、充填剤を添加することなく、被覆
剤(歯科用ラッカー)として使用することができる。
剤(歯科用ラッカー)として使用することができる。
歯科用充填剤組成物として使用する場合には、充填剤は
一般に、得られる単量体混合物に添加する。高い充填度
の達成を可能にするためには60ないし10.000
mPa5の範囲の粘度を有する単量体混合物が特に有利
である。
一般に、得られる単量体混合物に添加する。高い充填度
の達成を可能にするためには60ないし10.000
mPa5の範囲の粘度を有する単量体混合物が特に有利
である。
無機充填剤Z は好ましくは本発明記載の(メタ)アク
リル酸誘導体と混合する。挙げ得る例は水晶、クリスト
バライト、石英ガラス、高分散ケイ酸、酸化アルミニウ
ムならびにガラスセラミックス、たとえばランタンおよ
びジルコニウムを含有するガラスセラミックス(D E
−A 2,347.591)である。無機充填剤は、
好ましくは接着促進剤で前処理して、ポリメタクリル酸
エステルの重合体基質(matrix)への接着性を改
良する。この接着促進はたとえば有機ケイ素化合物で処
理することにより達成し得る(有機被覆剤の進歩(Pr
ogressin Organic Coating)
11.297−308 (I983) )。
リル酸誘導体と混合する。挙げ得る例は水晶、クリスト
バライト、石英ガラス、高分散ケイ酸、酸化アルミニウ
ムならびにガラスセラミックス、たとえばランタンおよ
びジルコニウムを含有するガラスセラミックス(D E
−A 2,347.591)である。無機充填剤は、
好ましくは接着促進剤で前処理して、ポリメタクリル酸
エステルの重合体基質(matrix)への接着性を改
良する。この接着促進はたとえば有機ケイ素化合物で処
理することにより達成し得る(有機被覆剤の進歩(Pr
ogressin Organic Coating)
11.297−308 (I983) )。
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
が好適に使用される。本発明記載の歯科用充填剤組成物
用の充填剤は一般に0.01ないし100μmの、好ま
しくは0.03ないし50μmの、特に好ましくは0.
03ないし5μmの平均粒径を有する。相互に異なる粒
径および/または相互に異なるシラン含有量を有する数
種の充填剤を同時に添加するのも有利であろう。
が好適に使用される。本発明記載の歯科用充填剤組成物
用の充填剤は一般に0.01ないし100μmの、好ま
しくは0.03ないし50μmの、特に好ましくは0.
03ないし5μmの平均粒径を有する。相互に異なる粒
径および/または相互に異なるシラン含有量を有する数
種の充填剤を同時に添加するのも有利であろう。
本件歯科用充填剤組成物の充填剤含有量は一般に5ない
し85重量%、好ましくは50ないし80重量%である
。
し85重量%、好ましくは50ないし80重量%である
。
歯科用充填剤組成物を製造するには市販の混練(kne
ad ing)装置を用いて各成分を混合する。
ad ing)装置を用いて各成分を混合する。
本発明記載の(メタ)アクリル酸エステル−ウレタンの
歯科用組成物中における含有量は一般に、充填剤組成物
を基準にして5ないし40重量%である。
歯科用組成物中における含有量は一般に、充填剤組成物
を基準にして5ないし40重量%である。
本発明記載の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン
誘導体は義歯製造にも使用することかできる。
誘導体は義歯製造にも使用することかできる。
ここでは、本発明記載の単量体は通常使用される、それ
自体公知の構成成分と結合する。この単量体は好ましく
はメタクリ、ル酸アルキル、たとえばメタクリル酸メチ
ルとの混合物として使用する。
自体公知の構成成分と結合する。この単量体は好ましく
はメタクリ、ル酸アルキル、たとえばメタクリル酸メチ
ルとの混合物として使用する。
それ自体公知のヒーズ状重合体も付加的に添加すること
ができる。公知の無機および有機の着色顔料および曇り
剤(clouding agent)を添加して歯の色
相を調節することができる。安定剤および光安定剤を使
用することも可能である。
ができる。公知の無機および有機の着色顔料および曇り
剤(clouding agent)を添加して歯の色
相を調節することができる。安定剤および光安定剤を使
用することも可能である。
プラスチックスを材料とする歯は、本件歯科用組成物の
成形中遊離基重合により製造する。
成形中遊離基重合により製造する。
加工は射出加工によっても打出しく stamping
)加工によっても可能であり、一般には、ポリメタクリ
ル酸メチルを基剤とする歯の製造に慣用される方法によ
り、たとえば、それ自体は公知の重合開始剤、たとえば
過酸化物とアゾ化合物、t;とえば過酸化ジベンゾイル
、過酸化ジラウロイル、過炭酸シクロヘキシルとアゾビ
スイソブチロニトリルとを基剤とするものを用いる熱重
合により実施する。異なる分解温度を有する重合開始剤
の混合物も特に好適である。
)加工によっても可能であり、一般には、ポリメタクリ
ル酸メチルを基剤とする歯の製造に慣用される方法によ
り、たとえば、それ自体は公知の重合開始剤、たとえば
過酸化物とアゾ化合物、t;とえば過酸化ジベンゾイル
、過酸化ジラウロイル、過炭酸シクロヘキシルとアゾビ
スイソブチロニトリルとを基剤とするものを用いる熱重
合により実施する。異なる分解温度を有する重合開始剤
の混合物も特に好適である。
本発明記載の(メタ)アクリル酸エステル−ウレタンエ
ステルより製造した歯科用材料は、機械的応力に対する
高度の抵抗性と高い耐摩耗性とを特色としている。耐摩
耗性は文献(ティーマン(J、 Thiemann)、
フィンガー(W、 Finger) 、アルカ−(B、
Alker) 、ポック(M、 Bock) 、
I ADR轍叉(I A D RPaper)第650
(I986) )に記載された試験管内摩耗試験によ
り測定されている。
ステルより製造した歯科用材料は、機械的応力に対する
高度の抵抗性と高い耐摩耗性とを特色としている。耐摩
耗性は文献(ティーマン(J、 Thiemann)、
フィンガー(W、 Finger) 、アルカ−(B、
Alker) 、ポック(M、 Bock) 、
I ADR轍叉(I A D RPaper)第650
(I986) )に記載された試験管内摩耗試験によ
り測定されている。
製造実施例
実施例 l
テトラキス−(トリメチルシリルオキシメチル)−メタ
ン ペンタエリトリトール136 g (Iモル)を700
mQのトルエンにけん濁させたけん濁液に、トリメチル
クロロシラン163.2 g (I,5モル)とヘキサ
メチルジシラザン242.2 g (I,5モル)とを
室温で徐々に滴々添加する。この混合物を室温で数時間
撹拌する。生成混合物を分溜する:沸点(0,3mm
Hg) : 96−98°C収量:331 g −78
% G、L、Cによる分析:最低98%。
ン ペンタエリトリトール136 g (Iモル)を700
mQのトルエンにけん濁させたけん濁液に、トリメチル
クロロシラン163.2 g (I,5モル)とヘキサ
メチルジシラザン242.2 g (I,5モル)とを
室温で徐々に滴々添加する。この混合物を室温で数時間
撹拌する。生成混合物を分溜する:沸点(0,3mm
Hg) : 96−98°C収量:331 g −78
% G、L、Cによる分析:最低98%。
実施例 2
インシアナトエステルの製造
テトラキス−(トリメチルシリルオキシメチル)−メタ
ン116.7 g (0,275モル)と塩化インシア
ナトカプロイル192.8 g (I,099モル)と
を90℃、250ミリバールで7時間撹拌する。続いて
、この混合物を110℃、250ミリバールでさらに1
5時間撹拌する。
ン116.7 g (0,275モル)と塩化インシア
ナトカプロイル192.8 g (I,099モル)と
を90℃、250ミリバールで7時間撹拌する。続いて
、この混合物を110℃、250ミリバールでさらに1
5時間撹拌する。
反応中に生成するトリメチルクロロシラン(I10gを
単離した)は冷却受器中に蒸留し、これをさらにシリル
エーテルの製造(実施例1)に使用することができる。
単離した)は冷却受器中に蒸留し、これをさらにシリル
エーテルの製造(実施例1)に使用することができる。
蒸留後に残留物として残る生成物を恒量に達するまで脱
気する。生成物は黄色がかった液体である。
クタン酸スズ(
II) 0.3 gとを添加したのち、二収量0191
g メタク
リル酸グリセロール(l、2−および1,3−ジNCO
含有量: 23.4% エス
テルの混合物) 241.4 gを室温で添加する。
気する。生成物は黄色がかった液体である。
クタン酸スズ(
II) 0.3 gとを添加したのち、二収量0191
g メタク
リル酸グリセロール(l、2−および1,3−ジNCO
含有量: 23.4% エス
テルの混合物) 241.4 gを室温で添加する。
IR(KBr使用、フィルム) [cm−’] :
吸収な 60°Cに昇温させ、NGO基の転化が完
了するL > 3000(NH) ;2250(NCO
) 、1720 まで、この温度で撹拌する。つい
で、真空中で溶(−C−O−)
媒を除去する。
吸収な 60°Cに昇温させ、NGO基の転化が完
了するL > 3000(NH) ;2250(NCO
) 、1720 まで、この温度で撹拌する。つい
で、真空中で溶(−C−O−)
媒を除去する。
0 ■Rス
ペクトル(KBr使用、フィルム)[cm−’] :’
H−NMR(CDCIs) [fll)ml :
4.05 (2H)3400(N−H) 、1720(
−C−0−および冒 −CH2−0−C−13,28(2H、t )璽 −CH,−C−0、2−30(2H、t )−CH,
NGO−11,60および1.35 (6H。
ペクトル(KBr使用、フィルム)[cm−’] :’
H−NMR(CDCIs) [fll)ml :
4.05 (2H)3400(N−H) 、1720(
−C−0−および冒 −CH2−0−C−13,28(2H、t )璽 −CH,−C−0、2−30(2H、t )−CH,
NGO−11,60および1.35 (6H。
m)−CH2一
実施例 3
本発明記載のメタクリル酸エステル−ウレタンの製造
実施例2で得られるポリイソシアネート 191gを5
00 mQのクロロホルムに溶解させる。2,6−ジ第
3ブチル−4−メチルフェノール(L26 g トオ曹 −NH−C−0−アミド■)、1600(C−C)、1
520 (アミドII) 収量:定量的。
00 mQのクロロホルムに溶解させる。2,6−ジ第
3ブチル−4−メチルフェノール(L26 g トオ曹 −NH−C−0−アミド■)、1600(C−C)、1
520 (アミドII) 収量:定量的。
使用実施例
実施例 4
光活性化被覆剤(シーラー)の製造
0.5重量%のN、N−ジアリル−p−ジメチルアミノ
ベンゼンスルホンアミド、0.2重量%のカンファーキ
ノンおよヒ0.125 重Ji%のベンジルジメチルケ
タールを、40重量部のニアクリル酸ネオペンチルグリ
コールと60重量部の実施例3の単量体との混合物Jこ
溶解させる。
ベンゼンスルホンアミド、0.2重量%のカンファーキ
ノンおよヒ0.125 重Ji%のベンジルジメチルケ
タールを、40重量部のニアクリル酸ネオペンチルグリ
コールと60重量部の実施例3の単量体との混合物Jこ
溶解させる。
市販の歯科用光源(トランスルクス(Trans 1u
x) 。
x) 。
クルツアー(Kulzer) )で照射すると、この液
体を硬化して固体のプラスチックスとなる。
体を硬化して固体のプラスチックスとなる。
曲げ強度(D I N 13922) ’
85 MPa曲げモデュラス(DIN13922)
1830MPa水の吸収 1.
7 mg/cm”実施例 5 光活性化シーラーの製造 0.5重量%のN、N−ジアリル−p−ジメチルアミノ
ベンゼンスルホンアミド、0.2tt%ノカンファーキ
ノンおよヒ0.125重量%のベンジルジメチルケター
ルを、35重量部のニメタクリル酸ネオペンチルグリコ
ールと65重量部の実施例3の単量体との混合物に溶解
させる。
85 MPa曲げモデュラス(DIN13922)
1830MPa水の吸収 1.
7 mg/cm”実施例 5 光活性化シーラーの製造 0.5重量%のN、N−ジアリル−p−ジメチルアミノ
ベンゼンスルホンアミド、0.2tt%ノカンファーキ
ノンおよヒ0.125重量%のベンジルジメチルケター
ルを、35重量部のニメタクリル酸ネオペンチルグリコ
ールと65重量部の実施例3の単量体との混合物に溶解
させる。
市販の歯科用光源で照射(60秒、可視光)したのちに
得られる成形品は、以下の諸性質を有する: 曲げ強度 80MPa曲げモデ
ュラス 1830MPa水の吸収
2.0 mg/cが摩耗試験車
103±1%使用する充填用物質(
ニスチックミクロフィル(Estic m1crofi
ll)の摩耗を基準にする。
得られる成形品は、以下の諸性質を有する: 曲げ強度 80MPa曲げモデ
ュラス 1830MPa水の吸収
2.0 mg/cが摩耗試験車
103±1%使用する充填用物質(
ニスチックミクロフィル(Estic m1crofi
ll)の摩耗を基準にする。
標準100%
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
10式(I)
式中、
Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橘を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 X は式 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、がっ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸の多官能性エステル−ウレタン誘
導体。
ないし3個の酸素橘を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 X は式 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、がっ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸の多官能性エステル−ウレタン誘
導体。
2、式中の、
Aが3ないし12個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橘を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし14個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし14個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n がA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 Xが式 Yは2ないし10個の炭素原子を有するアルキレン基を
表す) の基を表し、 Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意にl
または2個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1または2個の(メタ)アクリル酸基により置換され
ていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂肪
族炭化水素を表し、 RsがA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ことを特徴とする上記の第1項記載の(メタ)アクリル
酸の多官能性エステル−ウレタン誘導体。
ないし3個の酸素橘を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし14個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし14個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n がA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 Xが式 Yは2ないし10個の炭素原子を有するアルキレン基を
表す) の基を表し、 Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意にl
または2個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1または2個の(メタ)アクリル酸基により置換され
ていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂肪
族炭化水素を表し、 RsがA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ことを特徴とする上記の第1項記載の(メタ)アクリル
酸の多官能性エステル−ウレタン誘導体。
3、式中の、
Aが2.2−ビスメチレンブタン−1−イル基、プロパ
ン−1,2,3−トリイル基、2.2−ビスメチレンプ
ロパン−1,3−ジイル基または3(4)、8(9)−
ビスメチレントリジクロー[5,2,1,0” a−デ
カン基を表し、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、3または
4の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n がA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 Xが式 %式% Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意に1個の
(メタ)アクリル酸基により置換されていてもよい直鎖
の、または枝分かれのある2価の脂肪族炭化水素基を表
し、 R3がA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ことを特徴とする上記の第1および第2項記載の(メタ
)アクリル酸の多官能性エステル−ウレタン誘導体。
ン−1,2,3−トリイル基、2.2−ビスメチレンプ
ロパン−1,3−ジイル基または3(4)、8(9)−
ビスメチレントリジクロー[5,2,1,0” a−デ
カン基を表し、 r がA より出発した炭素鎖の数であって、3または
4の数を表し、 R1およびR2が同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n がA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 Xが式 %式% Zが3ないし10個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意に1個の
(メタ)アクリル酸基により置換されていてもよい直鎖
の、または枝分かれのある2価の脂肪族炭化水素基を表
し、 R3がA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す ことを特徴とする上記の第1および第2項記載の(メタ
)アクリル酸の多官能性エステル−ウレタン誘導体。
4、式(II)
式中、
Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素僑を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R4ないしR6は1ないし4個の炭素原子を有するアル
キル基を表す のポリオールのトリアルキルシリルエーテルを式%式%
() 式中、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表す のイソシアナトカルボン酸塩化物と、約1:lのモル比
で、適宜に不活性溶媒中で反応させ、ついで、生成する
イソシアナトエステルを式(mA、 r、R’
R” n、Z およびR3は上 式中、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の(メタ)アクリル酸基により置換さ
れていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂
肪族炭化水素基を表す の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルと、
OH基対NCO基のモル比0.98 : 1ないし1.
05:lで反応させることを特徴とする式式中、 記の意味を表し、 X は式 Yは上記の意味を表す) の基を表す の(メタ)アクリル酸の多官能性エステル−ウレタン誘
導体の製造方法。
ないし3個の酸素僑を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R4ないしR6は1ないし4個の炭素原子を有するアル
キル基を表す のポリオールのトリアルキルシリルエーテルを式%式%
() 式中、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表す のイソシアナトカルボン酸塩化物と、約1:lのモル比
で、適宜に不活性溶媒中で反応させ、ついで、生成する
イソシアナトエステルを式(mA、 r、R’
R” n、Z およびR3は上 式中、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の(メタ)アクリル酸基により置換さ
れていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2価の脂
肪族炭化水素基を表す の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルと、
OH基対NCO基のモル比0.98 : 1ないし1.
05:lで反応させることを特徴とする式式中、 記の意味を表し、 X は式 Yは上記の意味を表す) の基を表す の(メタ)アクリル酸の多官能性エステル−ウレタン誘
導体の製造方法。
5、上記のシリルエーテルとイソシアナトカルボン酸塩
化物との反応を80ないし150°Cの温度範囲で実施
することを特徴とする上記の第4項記載の方法。
化物との反応を80ないし150°Cの温度範囲で実施
することを特徴とする上記の第4項記載の方法。
6、上記のイソシアナトエステルとヒドロキシル化合物
との反応をOないしloO’c!の温度範囲で実施する
ことを特徴とする上記の第4および第5項記載の方法。
との反応をOないしloO’c!の温度範囲で実施する
ことを特徴とする上記の第4および第5項記載の方法。
7、式
式中、
Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 X は式 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 2 は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橘を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体の重
合体。
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
Oないし5の数を表し、 X は式 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 2 は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橘を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体の重
合体。
8、式
式中、
Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橘を含有する直鎖の、もしくは枝分が
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR1は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 X は式 −リーし−〜n−ニーし−U− (ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基またはウレタン基を含有し得る2価の(環状)
脂肪族基を表す)の基を表し、 2 は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はAより出発した6鎖についてそれぞれ独立に、水
素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体の歯
科用材料における使用。
ないし3個の酸素橘を含有する直鎖の、もしくは枝分が
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR1は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それぞれ独立に
0ないし5の数を表し、 X は式 −リーし−〜n−ニーし−U− (ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基またはウレタン基を含有し得る2価の(環状)
脂肪族基を表す)の基を表し、 2 は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はAより出発した6鎖についてそれぞれ独立に、水
素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体の歯
科用材料における使用。
9、(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体を
歯科用充填剤組成物中に使用することを特徴とする上記
の第8項記載の使用。
歯科用充填剤組成物中に使用することを特徴とする上記
の第8項記載の使用。
10、 (メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘
導体を歯の被覆剤中に使用することを特徴とする上記の
第8項記載の使用。
導体を歯の被覆剤中に使用することを特徴とする上記の
第8項記載の使用。
11、 (メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘
導体をプラスチックスの歯の製造用に使用することを特
徴とする上記の第8項記載の使用。
導体をプラスチックスの歯の製造用に使用することを特
徴とする上記の第8項記載の使用。
12、式
n はAより出発した6鎖について、それぞれ独立にO
ないし5の数を表し、 X は式 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチル(ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸の多官能性エステルーウレぞれ独
立に0ないし5の数を表し、 タン誘導体の歯科用材料製造用の使用。
ないし5の数を表し、 X は式 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチル(ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任
意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基によ
り置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある
2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表す の(メタ)アクリル酸の多官能性エステルーウレぞれ独
立に0ないし5の数を表し、 タン誘導体の歯科用材料製造用の使用。
13、式
X は式
式中、
Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それ(ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橘を含有していてもよく、まj;、
任意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基に
より置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのあ
る2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す のウレタン基含有(メタ)アクリル酸誘導体を含有する
ことを特徴とする歯科用材料。
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 r はA より出発した炭素鎖の数であって、2ないし
6の数を表し、 R1およびR2は同一であって水素を表すか、または、
異なっていて水素およびメチルを表し、 n はA より出発した6鎖について、それ(ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Z は3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に
1ないし3個の酸素橘を含有していてもよく、まj;、
任意に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基に
より置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのあ
る2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R3はA より出発した6鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表す のウレタン基含有(メタ)アクリル酸誘導体を含有する
ことを特徴とする歯科用材料。
I4.(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体
に加えて共重合単量体をも含有することを特徴とする上
記の第13項記載の歯科用材料。
に加えて共重合単量体をも含有することを特徴とする上
記の第13項記載の歯科用材料。
15、(メタ)アクリル酸のエステル−ウレタン誘導体
および共重合単量体に加えて、添加剤および適宜にそれ
自体公知の充填剤をも含有することを特徴とする上記の
第13および第14項記載の歯科用材料。
および共重合単量体に加えて、添加剤および適宜にそれ
自体公知の充填剤をも含有することを特徴とする上記の
第13および第14項記載の歯科用材料。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 rはAより出発した炭素鎖の数であって、 2ないし6の数を表し、 R^1およびR^2は同一であって水素を表すか、また
は、異なっていて水素およびメチルを表し、 nはAより出発した各鎖について、それぞれ独立に0な
いし5の数を表し、 Xは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Zは3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個の付加的なアクリル酸基又はメタアクリ
ル酸基により置換されていてもよい直鎖の、または枝分
かれのある2価の脂肪族炭化水素基を表し、R^3はA
より出発した各鎖についてそれぞれ独立に水素またはメ
チルを表すのアクリル酸又はメタアクリル酸の多官能性
エステル−ウレタン誘導体。 2、式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 R^1およびR^2は同一であって水素を表すか、また
は、異なっていて水素およびメチルを表し、 nはAより出発した各鎖について、それぞれ独立に0な
いし5の数を表し、 rはAより出発した炭素鎖の数であって、 2ないし6の数を表し、 R^6ないしR^6は1ないし4個の炭素原子を有する
アルキル基を表す のポリオールのトリアルキルシリルエーテルを式(III
) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) 式中、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の(環状)脂肪族基を表すのイソシアナトカルボン酸塩
化物と、約1:1のモル比で、適宜に不活性溶媒中で反
応させ、ついで、生成するイソシアナトエステルを式(
IV)▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 式中、 R^3はAより出発した各鎖についてそれぞれ独立に水
素またはメチルを表し、 Zは3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個のアクリル酸基又はメタアクリル酸基に
より置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのあ
る2価の脂肪族炭化水素基を表すのアクリル酸もしくは
メタアクリル酸ヒドロキシアルキルエステルと、OH基
対NCO基のモル比0.98:1ないし1.05:1で
反応させることを特徴とする式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、 A、r、R^1、R^2、n、ZおよびR^3は上記の
意味を表し、 Xは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 Yは上記の意味を表す) の基を表す のアクリル酸又はメタアクリル酸の多官能性エステル−
ウレタン誘導体の製造方法。 3、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 rはAより出発した炭素鎖の数であって、 2ないし6の数を表し、 R^1およびR^2は同一であって水素を表すか、また
は、異なっていて水素およびメチルを表し、 nはAより出発した各鎖について、それぞれ独立に0な
いし5の数を表し、 Xは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有する2価
の脂肪族もしくは環状脂肪族基を表す) の基を表し、 Zは3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個の付加的な(メタ)アクリル酸基により
置換されていてもよい直鎖の、または枝分かれのある2
価の脂肪族炭化水素基を表し、 R^3はAより出発した各鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表すのアクリル酸又はメタアクリル
酸のエステル−ウレタン誘導体の重合体。 4、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 rはAより出発した炭素鎖の数であって、 2ないし6の数を表し、 R^1およびR^2は同一であって水素を表すか、また
は、異なっていて水素およびメチルを表し、 nはAより出発した各鎖について、それぞれ独立に0な
いし5の数を表し、 Xは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基またはウレタン基を含有し得る2価の(環状)
脂肪族基を表す) の基を表し、 Zは3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個の付加的なアクリル酸もしくはメタアク
リル酸基により置換されていてもよい直鎖の、または枝
分かれのある2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R^3はAより出発した各鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表すのアクリル酸又はメタアクリル
酸のエステル−ウレタン誘導体の歯科用材料における使
用。 5、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Aは2ないし20個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有する直鎖の、もしくは枝分か
れのある脂肪族基、6ないし24個の炭素原子を有する
芳香族基、7ないし26個の炭素原子を有する芳香脂肪
族基または6ないし26個の炭素原子を有する環状脂肪
族基であり、 rはAより出発した炭素鎖の数であって、 2ないし6の数を表し、 R^1およびR^2は同一であって水素を表すか、また
は、異なっていて水素およびメチルを表し、 nはAより出発した各鎖について、それぞれ独立に0な
いし5の数を表し、 Xは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、 Yは2ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意にエ
ステル基、エーテル基またはウレタン基を含有し得る2
価の(環状)脂肪族基を表す) の基を表し、 Zは3ないし15個の炭素原子を有し、かつ、任意に1
ないし3個の酸素橋を含有していてもよく、また、任意
に1ないし4個の付加的なアクリル酸又はメタアクリル
酸基により置換されていてもよい直鎖の、または枝分か
れのある2価の脂肪族炭化水素基を表し、 R^3はAより出発した各鎖についてそれぞれ独立に、
水素またはメチルを表すのウレタン基含有アクリル酸も
しくはメタアクリル酸誘導体を含有することを特徴とす
る歯科用材料。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE3743782.8 | 1987-12-23 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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---|---|
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DE4001977A1 (de) * | 1990-01-24 | 1991-08-08 | Heraeus Kulzer Gmbh | Copolymerisierbare mischung und ihre verwendung |
DE59305310D1 (de) * | 1992-08-07 | 1997-03-13 | Bayer Ag | Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung |
CA2103398C (en) | 1992-11-19 | 2003-10-14 | Andrew T. C. Liu | Self-lubricating abrasion resistant material and products |
DE4422569A1 (de) | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Bayer Ag | Bisulfit-blockierte Polyisocyanate als Gerbstoffe |
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DE19624821A1 (de) * | 1996-06-21 | 1998-01-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Gerbung von Leder |
DE19803979C2 (de) * | 1998-01-28 | 2001-06-28 | Ivoclar Ag Schaan | Zusammensetzungen enthaltend Urethandi(meth)acrylat-Derivate von 1,3-Bis (1-isocyanato-1-methylethyl)benzol |
DE10054934A1 (de) * | 2000-11-06 | 2002-05-08 | Bayer Ag | Isocyanate mit Aminogruppen |
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US20060293404A1 (en) * | 2003-04-24 | 2006-12-28 | Santobianco John G | New class of amine coinitiators in photoinitiated polymerizations |
DE102004050284A1 (de) | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Lanxess Deutschland Gmbh | Isocyanat-basierende Gerbstoffe |
EP2415879A1 (de) | 2010-08-06 | 2012-02-08 | LANXESS Deutschland GmbH | Zusammensetzungen enthaltend wenigstens eine Carbamoylsulfonatgruppen-haltige Verbindung und ihre Verwendung als Gerbstoffe |
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EP2508626A1 (de) | 2011-04-04 | 2012-10-10 | LANXESS Deutschland GmbH | Feste, partikuläre Gerbstoffpräparationen |
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