JPH02155A - ベンゾイル尿素誘導体、その製造法、その用途およびその中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なベンゾイル尿素誘導体、その製造法、
その用途およびその中間体に関する。

〈従来の技術〉 これまで、ある種のベンゾイル尿素化合物類が殺虫活性
を有することは知られており（ＵＳＰ８９８８９０８号
明細書、ＵＳＰ４１８９６８６号明細書、ＵＳＰ４４５
７９４８号明細蓄、ＥＰ７１２７９Ａ１号公報、特開昭
５９−１０６４５４しかしながら、これらの化合物は効
力的に不充分であったり、製造コスト面での問題を有す
るな本発明者らは、このような状況に鑑み、より優れた
殺虫活性を有するベンゾイル尿素化合物を開発すべく鋭
意検討した結果、下記式（１）で示されるベンゾイル尿
素訊導体が、優れた殺虫効力、特に害虫の幼虫、若虫お
よび卵に対しきわめて高い効力を有し、しかも比較的安
価に製造し得ることを見出し本発明に至った。

すなわち、本発明は、式（夏） で示されるベンゾイル尿素誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）、その製造法、それを有効成分として含有
する殺虫剤およびその中間体を提供するものである。

本発明化合物が、特に有効な具体的な害虫および卵とし
ては、たとえば、コナガ、ニカメイガ、ヨトウ類、ウワ
バ類、モンシロテ、つ、イガ、コイガなどの鱗翅目幼虫
およびそれらの卵、イエカ類、ハマダラカ類、ヤブカ類
、ユスリカ類、ハエ類、アブ類、ツユ類などの双翅目幼
虫およびそれらの卵、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ
、トビイロゴキブリ、ワモンゴキブリなどの網翅目若虫
およびそれらの卵、その他鞘翅目、膜翅目幼虫およびそ
れらの卵などがあげられる。

また本発明化合物は、温血動物に対する毒性が低いため
、動物用飼料等に混入し、ウシ、ブタ、ウマ、ヒツジ、
ヤギ、ニワトリ等の家畜類に経口的に投与することがで
きる。その結果、化合物は未分解のまま、動物体内から
***される仁とにより、家畜***物に生息する昆虫類（
たとえばイエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロ
バエ類、ニラバエ類、ツヤホンバエ類など）の幼虫およ
び卵を駆除することができる。

式（りで示される本発明化合物は、以下の方法により製
造することができる。

（製造法Ａ） ｒ゛ で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と式（四 で示されるアニリン化合物とを反応させる方法。

（製造法Ｂ） 式（ＩＶ） Ｐ゛ で示されるペンツアミド化合物と式（Ｖ）でホされるイ
ソシアネート化合物とを反応させる方法。

上記製造法ＡおよびＢにおいて、反応は通常不溶性溶媒
の存在下に行なわれる。使用し得る溶媒としては、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩
化メチレン、！、２−ジクロロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ニトロメタ
ンなど、およびこれらの混合溶媒があげられる。

製造法ＡおよびＢにおいて、反応は一般に常圧下で行な
うことができ、通常１〜５０時間で目的を達成すること
ができる。また、原料化合物の使用量は、−船釣に等モ
ル比でよいが、一方の原料化合物を過剰量用いても差し
つかえない。

製造法ＡおよびＢにおいて、反応温度は特に制限される
ものではないが、製造法Ａにおいては、一般に０〜８０
℃、通常、室温〜６０℃の範囲であり、また製造法Ｂに
おいては、一般に室温〜１６０℃、通常、８０〜１８０
℃の間の範囲である。

このようにして得られた本発明化合物は、必要に応じて
カラムクロマトグラフィー、再結晶等の手段により精製
することができる。

なお、本製造法において原料となる式（（２）で示され
るアニリン化合物は、新規化合物であり、たとえば以下
に示すような方法により製造することができる。

（合成法り （■）（■） ３−フルオロ−４−二トロフェノール（Ｖｌ）に、塩基
存在下、テトラフルオロエチレンを反応させて得られた
化合物（■）を、たとえば酸の存在下、鉄で還元する方
法や二酸化白金の存在下、水素で接触還元する方法等に
より、アニリン化合物（（２）を得る方法。

（合成法２） （Ｖｌ） （■） （ＩＸ） ３−フルオロ−４−二トロフェノール（ＶＩ）を、無水
酢酸、酢酸エチルおよび二酸化白金存在下、水素で接触
還元し、得られた化合物（■）を塩基存在下、テトラフ
ルオロエチレンと反応させて化合物（ＩＫ）を得た後、
通常の方法により、アセチルアミノ基を加水分解してア
ニリン化合物（鴫を得る方法。

（合成法８） 安価で容易に入手可能であるオルトフルオロニトロベン
ゼン（Ｘ）を希硫酸中、金属アルミニウムと反応させる
ことにより、３−フルオロ−４−アミノフェノール（Ｘ
Ｉ）を高収率で得、ついで該アミノフェノール（ｘｌ）
を塩基触媒存在下、テトラフルオロエチレンと反応させ
ることにより、アニリン化合物（Ｉｎ）を得る方法。

本合成法は、通常下記のような条件下に行なわれる。

すなわち、８−フルオロ−４−アミノフエノール（Ｘ［
）を製造する際に用いられる金属アルミニウムとしては
、粉末状または削り状が用いられるが、好ましくは粉末
状が用いられる。硫酸の濃度は１チ〜５０チ、好ましく
は１０％程度であり、反応温度は５０〜１００℃、好ま
しくは９０〜９５℃である。

本反応を行なう際、オルトフルオロニトロベンゼ、ｊ（
￥モル駄に対して、硫酸は１〜５倍モル量、好ましくは
約８．０倍モル量用いられる。金属アルミニウムは１〜
８倍モル量、好ましくは約１．７倍モル量用いられる。

８−フルオロ−４−アミノフェノール（ＸＩ）とテトラ
フルオロエチレンとを反応させる際に用いられる塩基触
媒としては、たとえば苛性カリなどの苛性アルカリまた
は炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ等が用いられ、好ま
しくは苛性カリが用いられる。

本反応は、通常、不活性溶媒中で行なわれ、使用される
溶媒としては、たとえばジメチルホルムアミドあるいは
ジメチルホルムアミドと他の不活性溶媒（トルエン、ア
セトニトリル、ジオキサン等）との混合物等が用いられ
、好ましくは、ジメチルホルムアミドが用いられる。反
応温度は８０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃で
ある。

水攻応ヶ行。う際ｄ　、ｔ、　／　−ＪＬ／　（。１．
。

ル量に対して、テトラフルオロエチレンは等モル量以上
用いられる。

上記の種々の方法で得られた反応生成物アニリン化合物
（Ｉｎ）は、必要に応じ蒸留等により容易に精製するこ
とができる。

また、該アニリン化合物（ＩＩ）は、これをホスゲンと
常法に従がい反応させることにより、式（Ｖ）で示され
るイソシアネート化合物に導びくごとができ、通常下記
のような条件下に反応が行なわれる。

本反応で用いられるホスゲンの使用量は、アニリン化合
物（Ｉｌ［）１モル量に対し通常１〜５倍モル量であり
、またこのとき、通常、不活性溶媒が用いられ、そのよ
うな溶媒として、標準的にはたとえばヘキサン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン等ノ炭化水素、ジクロロメタン
、クロロホルム、１・２−ジクロロエタン、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素およびこれらの２種以上の
混合溶媒などが使用される。本反応において反応は室温
から溶媒の沸点で充分進行する。このようにして得られ
る反応生成物イソシアネート化合物（ｌは必要に応じ蒸
留等により容易に精製することができる。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのまま使用してもよいが、
通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤
、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、乳剤、水和剤
、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、毒餌等に製剤して用
いる。

これらの製剤中、有効成分としての本発明化合物の含量
は、重量比で０．０１％〜９５％である。

固体担体としては、たとえばカオリンクレー、アッタパ
ルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフィ
ライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉
、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化
珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体と
しては、たとえばケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化水素、ジクロロメタン、トリクロロエタン、
四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル
、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセドア主ド等の酸アミド、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられる
。

ガス状担体としては、たとえばフロンガス、ＬＰＧ（液
化石油ガス）、ジメチルエーテル等があげられる。乳化
、分散、湿炭等のために用いられる界面活性剤としては
、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばリグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポ
リビニルアルコール、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、
ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、松
根油、寒天等があげられ、安定剤としては、たとえばＰ
ＡＰ　（酸性りん酸イソプロピル）　、ＴＣＰ（りん酸
トリクレジル）等のりん酸アルキル、植物油、エポキシ
化油、前記の界面活性剤、ＢＨＴ。

ＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム、ステア
リン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、ス
テアリン酸メチル等の脂肪族エステル等があげられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改
良剤、動物用飼料等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その施用量は
、通常１０アールあたり０．５ｙ〜５００２であり、乳
剤、水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用
濃度はＩ　Ｐｐｍ〜ｔ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍであり、粉
剤、粒剤、油剤、エアゾール等は、何ら希釈することな
く、製剤のままで施用する。

〈実施例〉 以下、製造例、製剤例および試験例で本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

製造例１ ２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロ
エトキシ）アニリン０．１５　Ｆをトルエン５−に溶解
し、水冷上攪拌しながらこれに、２゜６−シフルオロベ
ンゾイルイソシアネート０．１２２をトルエン８−に溶
解した液を滴下した。滴下終了後反応液を室温で一夜攪
拌し、これにｎ−ヘキサン５−を加えて生じた結晶を濾
取し、乾燥することにより、Ｎ−２，６−シフルオロペ
ンゾイルーＮ’−（２−フルオロ−４−（１，１，２，
２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）尿素０．１９
２を白色結晶として得た。

収率ニア０％ ｍ−１）、　　　：１７８〜１７４℃ 製造例２ ２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロ
エトキシ）アニリン０．８０Ｆを５％ホスゲン−トルエ
ン溶液８０ｉに加え、８時間加熱還流させた後、反応液
を濃縮し、得られた残渣をキシレン２０−に溶かし、こ
れに２．６−シフルオロベンツア尤ド０．２１ｙ加えて
還流下に２４時間攪拌した。ついで反応液を冷却後、濃
縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィーに付し、Ｎ−２，６−シフルオロベンゾ
イルーＮ−〔２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テ
トラフルオロエトキシ）フェニル〕尿素０．４８ｙを白
色結晶として得た。

収率ニア９チ ｍ、ｐ、　　：　　１７２〜１７８°Ｃ製造例８ ８−フルオロ−４−二トロフェノール１．１５　Ｆをジ
オキサン１０−に溶解後、この溶液を該フェノールに対
し大過剰量のテトラフルオロエチレンガスの気流下に、
約６０℃で１５分間激しく攪拌した。ついで該溶液に水
酸化カリウム０．０４　ｙをすばやく添加した後、同条
件にて２時間激しく攪拌を続けた。反応液を冷却後、こ
れに水を加え、ついでジエチルエーテル１００−で２回
抽出した。

エーテル層を併せ、乾燥後濃縮し、残渣として黄色の油
状物を得た。この油状物をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、２−フルオロ−４−（１゜１．２．２−テト
ラフルオロエトキシ）ニトロベンゼン０．２０９を得た
。

収率：１０．６％ ”Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／、　／ＣＦ、ＣＯ，Ｈ）δ　−
１０（２Ｆ、Ｓ） −８８（ＩＦ、Ｓ） −５７（２Ｆ、ｄ、Ｊ、−Ｈ−５４）（ｚ　）２−フル
オロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ
）ニトロベンゼン０．２０９　、二酸化白金０．０８Ｆ
および酢酸エチル５−を反応容器に入れ、攪拌しながら
反応容器を水素気流で置換した後、水素ガスを導入しな
がら室温下で２時間攪拌を続けた。ついで反応液を濾過
し、ＯＩＥ液を濃縮して２−フルオロ−４−（１、１，
２，２−テトラフルオロエトキシ）アニリン０．１５９
を得た。

収率：８５％ ｎ”　　　　：　　　１．４４６ ”ＦＮＭＲ（ＣＤＣ７，／ＣＦ、Ｃｏ、Ｈ）δ−１０，
５（２Ｆ　、　５） −５２，５（ＩＦ、Ｓ） −５７，５（２Ｆ、ｄ、Ｊ、−）Ｉ−５８Ｈｚ）製造例
４ ８−フルオロ−４−二トロフェノール５．０１、無水酢
酸８．６７９、二酸化白金０．７２ｙおよび酢酸エチル
５０−を反応容器に入れ、攪拌しながら反応容器を水素
気流で置換した後、水素ガスを導入しながら室温下で６
時間攪拌を続けた。ついで反応液を濾過し、濾液を５多
重炭酸ナトリウム水溶液５０−で２回洗浄し、乾燥後濃
縮し、残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、４
−アセチルアミノ−８−フルオロフェノール４．４７ｙ
を得た。

収率：８８チ ｍ、ｐ、　　：　　１２４℃ ４−アセチルアミノ−８−フルオロフェノール０．９８
９、炭酸カリウム０．１５９およびジメチルホルムアミ
ド１５−を反応容器に入れ、油浴温度６０〜７０℃で２
０分間攪拌した。ついでこの溶液を該フェノールに対し
過剰量のテトラフルオロエチレンガス気流下に同温度で
１時間激しく攪拌を続けた。反応液を冷却後、これに水
を加え、ついでジエチルエーテル１００−で２回抽出し
た。

エーテル層を併せ、水洗し、乾燥後濃縮し、粗生成物を
得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに
付し、４−アセチルアミノ−８−フルオロ−１−（１，
１，２，２−テトラフルオロエトキシ）ベンゼン１．４
６Ｆを得た。

収率：９８チ ”Ｉ　Ｆ　−ＮＭ　Ｒ（ＣＤＣｔ、　／ＣＦ３Ｃｏ、　
Ｈ）δ−１０（２Ｆ、５） −４７（ｌＦ、５） ５７　　（２Ｆ、ｄ、ＪＦ　Ｈ−５８Ｈｚ）４−アセチ
ルアミノ−８−フルオロ−１−（１゜１．２．２−テト
ラフルオロエトキシ）ベンゼン０、６０９および２０％
塩酸水１０ｍｊを反応容器に入れ、還流下２時間攪拌し
た。ついで反応液を冷却後、５％炭酸水素ナトリウム水
溶液に投入し、弱アルカリ性とした後、ジエチルエーテ
ル１０〇−で２回抽出した。

エーテル層を併せ、乾燥後濃縮し、残渣として黄色の油
状物を得た。この油状物をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、２−フルオロ−４−（１。

１．２．２−テトラフルオロエトキシ）アニリン０．４
（ｌを得た。

収率：８１チ 製造例５ オルトフルオロニトロベンゼン２．０８Ｆ、アルミニウ
ム粉末０．７０ｙ、水４８ＷＬｌおよび濃硫酸４．４ｙ
を反応容器に入れ、内温９０〜９５℃で４０分間攪拌し
た。反応液を冷却後、５％炭酸水素ナトリウム水に投じ
て反応液を弱アルカリ性とした後、ジエチルエーテル１
００−で８回抽出した。エーテルｊ−を併せ、乾燥後濃
縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィーに付し、８−フルオロ−４−アミノフェ
ノール１．５８Ｆを得た。

収率：８６％ ｍ、ｐ、　　：　　１８７−１８８℃ ８−フルオロ−４−アミノフェノール０．７０９、水酸
化カリウム０．０６ｙおよびジメチルホルムアミド１０
−を反応容器に入れ、油浴温度６０〜７０℃で２０分間
攪拌した。ついでこの溶液を、該フェノールに対し過剰
量のテトラフルオロエチレンガス気流下に同温度で２時
間激しく攪拌を続けた。

反応液を冷却後、これに水を加え、ついでジエチルエー
テル１５０−で２回抽出した。エーテル層を併せ、水洗
し、乾燥後ａＭＭｔ、、粗生成物を得た。

この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、
２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロ
エトキシ）アニリン１．００ｙを得た。

収率：　５Ｏｅｓ 次に製剤例を示す。部は重量部である。

製剤例１ 本発明化合物１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウム６部、キシレン８６部およびジメチルホルムアミ
ド８５部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物２０部、フェニトロチオン１０部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム
２部および合成含水酸化珪素６６部をよく粉砕混合して
水和剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物１部、カルバリール２部、カオリンクレー
８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を得
る。

製剤例４ 本発明化合物５部、合成含水酸化珪素１部、リグニンス
ルホン酸カルシウ・ム２部、ベントナイト８０部および
カオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加えてよ
く練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

次に試験例を示す。なお、比較対照に用いた化合物は、
＠１表の化合物記号で示す。

第　　１ 表 試験例１ 製剤例１に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤の、
水による２８，６００倍希釈液（８，５ｐｐｍ相当）１
００−を１８０ｍ／ポリカップに入れ、アカイ二カ終令
幼虫２０頭を放飼した。餌を与え羽化まで飼育し、羽化
阻害率を調査した（２反復）。

結果を第２表に示す。

第　　２　　表 トウ４令幼虫を１０頭放ち、６日後に生死を調査し死生
率を求めた（２反復）。

結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例２ 製剤例１に準じて得られた下記本発明化合物および比較
対照化合物の乳剤の、水による２０万倍希釈液（０，５
ｐｐｍ相当）２−を１８２のノ１スモンヨトウ用人工飼
料にしみこませ、直径１１αのポリエチレンカップに入
れた。その中にハスモンヨ試験例８ 製剤例１に準じて得られた下記本発明化合物および比較
対照化合物の乳剤の、水による６　７．０００倍希釈液
（１，５ｐＩ）ｍ相当）１−を直径５．５１のポリエチ
レンカップ内に調整したニカメイチュウ用人工飼料５り
中にしみこませた。その中にニカメイガ１０日令幼虫１
０頭を放ち、８日後に生死を調査し死生率を求めた（２
反復）。

結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例４ 製剤例１に準じて得られた下記本発明化合物および比較
対照化合物の乳剤の、水による２５，０００倍希釈ｇ（
４ｐｐｍ相当）中に、播種後５〜６日のダイコン芽出し
２本を８０秒間浸漬し、約１時間風乾した後、これを羽
化後１〜８日令の野外系コナガ成虫多数を放飼したケー
ジ内に入れ採卵した。

芽出し１本あたりのＭ卵数が１００〜１５０卵となった
時点でケージから取り出し、芽出しを２本ずつ直径５．
５　ＣＩ＋のポリエチレンカップに入れ、５日後の解化
の有無を調査し、解化率を求めた（２反復）。

なお、１１Ｖ化率は次の４段階に分けて表示した。

Ａ：０チ Ｂ：１〜１０チ Ｃ：１１〜２０チ Ｄ：２１チ以上 結果を第５表に示す。

第 表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、鱗翅目、収支羽目、網支羽目、鞘支羽
目、膜支羽目等の種々の害虫、特にその幼虫、苦虫およ
び卵に卓効を発揮することから、種々の用途に供し得る
。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるベンゾイル尿素誘導体。
2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と式▲数式
   、化学式、表等があります▼ で示されるアニリン化合物とを反応させることを特徴と
   する第１項記載のベンゾイル尿素誘導体の製造法。
3. （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるベンツアミド化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイソシアネート化合物とを反応させることを
   特徴とする第１項記載のベンゾイル尿素誘導体の製造法
   。
4. （４）第１項記載のベンゾイル尿素誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする殺虫剤。
5. （５）第１項記載のベンゾイル尿素誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする昆虫殺卵剤。
6. （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアニリン化合物。
7. （７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイソシアネート化合物。
8. （８）３−フルオロ−４−アミノフェノールとテトラフ
   ルオロエチレンとを、塩基の存在下に反応させることを
   特徴とする第６項記載のアニリン化合物の製造法。
9. （９）２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフ
   ルオロエトキシ）アニリンとホスゲンとを反応させるこ
   とを特徴とする第７項記載のイソシアネート化合物の製
   造法。
10. （１０）オルトフルオロニトロベンゼンと金属アルミニ
    ウムとを、希硫酸中で反応させることを特徴とする３−
    フルオロ−４−アミノフェノールの製造法。