JPH02142850A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、室温硬化性組成物、更に詳しくは空気中の水
分に触れてゴム様物質へと室温硬化するシーリング材と
して有用な室温硬化性組成物に関する。

従来の技術と問題点 従来より、加水分解性シリコン官能基を有するポリエー
テルがシーリング材として有用であることが知られてお
り、特に近年建築物目地部のシーリング材として需要が
急増している。この種のシーリング材には、シーリング
材の作業性を向上させ、また得られる硬化物のゴム物性
を調節するために、一般にジオクチルフタレート等のフ
タル酸エステル系、ジオクチルアジペート等の脂肪酸エ
ステル系又は塩素化パラフィン等が可塑剤として配合、
使用されている。しかしながら、上記可塑剤が配合され
たシーリング材は、硬化物表面に粘着を生じ、その表面
に塵埃が付着して汚染が発生するという欠点を有してい
る。またシーリング材の表面には塗料が上塗りされるケ
ースが多く、このような場合可塑剤を使用すると、塗料
への可塑剤の移行が避けられず、塗料が軟化して粘着を
生じ、その表面に塵埃が付着して汚染が発生する等の問
題が生じている。

本発明は、硬化物表面に粘着を生ずることがなく、更に
上塗りされた塗料の汚染が発生することのないシーリン
グ材として極めて有用な室温硬化性組成物を提供するこ
とにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねて
来た。その結果、従来より一般的に使用されている可塑
剤を使用することなく、ポリオキシアルキレンモノエー
テルを使用することにより、作業性に優れ、しかも得ら
れる硬化物に優れたゴム物性を付与でき、同時に硬化物
表面に粘着を生ずることなく、更に上塗りされた塗料の
汚染が発生することのないシーリング材として極めて有
用な室温硬化性組成物が得られることを見い出した。

本発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。

即ち、本発明は、 （Ａ）分子鎖末端に加水分解性シリコン官能基を有する
分子量が約１０００〜約３００００のポリアルキレンエ
ーテル１００重量部、 （Ｂ）分子量が約５００〜約５０００のポリオキシアル
キレンモノエーテル１０〜１００重量部、（Ｃ）充填剤
５〜３００重量部、及び （Ｄ）硬化触媒０．１〜１０重量部 からなることを特徴とする室温硬化性組成物に係る。

本発明で用いられる（Ａ）成分としては、従来公知のも
のが広く使用され得る。好ましい具体例としては、例え
ば次式 〔式中Ｒ１はアルキル基及びフェニル基から選ばれる炭
素数１〜１２の１価の炭化水素基、Ｘはハイドライド基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケト
キシメート基、アルケニルオキシ基、アミド基、酸アミ
ド基、イソプロペノキシ基、オキシム基、アミノキシ基
及びメルカプト基から選ばれる基、ａは０．１又は２、
Ｒ２は水素又は炭素数１〜２０の１価の有機基、Ｒ３は
炭素数１〜２０の２価の有機基、ｂは０又は１を示す。

〕 で示される加水分解性シリコン官能基を分子鎖末端に有
するポリアルキレンエーテル等が挙げられる。ケイ素原
子に結合した加水分解性基としてはアルコキシ基が好ま
しく、更に硬化性の点からメトキシ基が好ましい。（Ａ
）成分のポリアルキレンエーテルの主鎖は本質的に−Ｒ
−Ｃ１（Ｒは２価のアルキル基）で示される化学的に結
合された繰り返し単位からなっている。この繰り返し単
位は１種類だけで結合されるだけでなく、２種類以上の
単位が混合された形で結合されていてもよい。

本発明では、ポリアルキレンエーテルとしてプロピレン
オキシドを原料として製造されるポリエーテルを主鎖と
するもの（即ちポリプロピレンエチル）が、高分子量で
あっても常温で液状であることから、好適である。

本発明では、（Ａ）成分として用いられるポリアルキレ
ンエーテルの分子量としては、約１ｏｏ。

〜約３００００の範囲から選ばれるが、好ましくは約５
０００〜約１５０００の範囲がよい。分子量が約１００
０未満では、得られる硬化物は柔軟性に乏しくなり、一
方逆に約３００００を超えると、組成物の粘度が高くな
り、作業性が低下するので、不都合が生ずる。本発明で
は、斯かるポリアルキレンエーテルは、１種単独で、又
は２種以上混合して使用される。

（Ａ）成分であるポリアルキレンエーテルは、種々の方
法により製造されるが、好ましい方法として、例えば次
式 〔式中Ｒ１、Ｘ及びａは前記に同じ。〕で示される水素
化ケイ素化合物と次式 ％式％（３） 〔式中Ｒ２、Ｒ３及びｂは前記に同じ。〕で示される末
端オレフィンを有するポリエーテルとを白金触媒の存在
下で付加反応させる方法が挙げられる。

本発明に用いられる（Ｂ）成分は、本発明の特徴である
シーリング材として、必要な作業性、得られる硬化物の
ゴム物性等の性能を低下させることなく、粘着性のない
硬化物表面を形成し、且つ上塗りされた塗料の汚染が発
生することのない組成物を得るために必須の成分である
。

（Ｂ）成分は、次式 ％式％（４） 〔式中、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜
８のアルケニル基、フェニル基、フェニル環上に炭素数
１〜９のアルキル基を置換基として有するフェニル基又
はベンジル基を示し、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン
基、ｎは一般式（４）の化合物の分子量が５００〜５０
００となる範囲の整数を示す。〕 で示される化合物である。アルキレン基としては１種だ
けでなく、２種以上のアルキレン基が結合されていても
よい。２種以上のアルキレン基が結合されている場合、
その結合の状態はブロック状でもランダム状でもよい。

本発明では、アルキレン基としては、高分子量であって
も常温で液状であることから、プロピレン基が好ましい
。

上記一般式（４）の化合物を具体的に示すと、例えばポ
リオキシプロピレンモノメチルエーテル、ポリオキシプ
ロピレンモノエチルエーテル、ポリオキシプロピレンモ
ノｎ−プロピルエーテル、ポリオキシプロピレンモノイ
ソプロビルエーテル、ポリオキシプロピレンモノｎ−ブ
チルエーテル、ポリオキシプロピレンモノイソブチルエ
ーテル、ポリオキシプロピレンモノｔ−ブチルエーテル
、ポリオキシプロピレンモノｎ−アミルエーテル、ポリ
オキシプロピレンモノイソアミルエーテル、ポリオキシ
プロピレンモノｎ−ヘキシルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンモノ２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシプ
ロピレンモノアリルエーテル、ポリオキシプロピレンモ
ノフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンモノクレジ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンモノオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシプロピレンモノノニルフェニル
エーテル、ポリオキシプロピレンモノベンジルエーテル
等が挙げられる。これらの中でもポリオキシプロピレン
モノＣ１−７アルキルエーテル、ポリオキシプロピレン
モノフェニルエーテル及びポリオキシプロピレンモノク
レジルエーテルが特に好適である。

本発明では、（Ｂ）成分として用いられるポリオキシア
ルキレンモノエーテルの分子量は約５００〜約５０００
の範囲から選ばれるが、好ましくは約１０００〜約３０
００の範囲がよい。分子量が約５００未満では、硬化物
表面に粘着を生じ易くなり、一方逆に約５０００を超え
ると、組成物の粘度が高くなり作業性が低下するという
不都合が生ずる。本発明では、斯かるポリオキシアルキ
レンモノエーテルは、１種単独で、又は２種以上混合し
て使用される。

（Ｂ）成分であるポリオキシアルキレンモノエーチルは
、種々の方法により製造されるが、１価のアルコールと
アルキレンオキサイドとをアルカリ又は酸を触媒として
付加反応させる方法が一般的である。

ここで１価のアルコールとしては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルア
ルコール、イソアミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコ
ール、２−エチルヘキシルアルコール、アリルアルコー
ル等の脂肪族アルコール、フェノール、クレゾール、オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、ベンジルアルコ
ール等の芳香族アルコール等を例示できる。

また、アルキレンオキサイドとしては、例えばエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等を例示できる。

本発明では、（Ａ）成分１００重量部（以下単に「部」
と記す）当り、上記（Ｂ）成分を、通常１０〜１００部
、好ましくは３０〜７０部配合するのがよい。（Ｂ）成
分の配合量が少な過ぎると、得られる硬化物が硬くなり
過ぎ、シーラントとして要求される柔軟性が損なわれる
と共に、組成物の粘度が高くなり作業性が低下するので
、好ましくない。一方逆に（Ｂ）成分の配合量が多過ぎ
ると、得られる硬化物が柔らかくなり過ぎ、好ましくな
い。

本発明に用いられる（Ｃ）成分は、本発明組成物の流動
特性の調節、硬化物の補強、経済性等の目的で使用され
るものである。

（Ｃ）成分としては、従来公知のものを広く使用でき、
例えばツユ−ムシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含
水ケイ酸、カーボンブラック等の補強性充填剤、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成りジー
、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベ
ントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラ
スバルーン等の充填剤、石綿、ガラス繊維、フィラメン
ト等の繊維状充填剤が挙げられ、これらは、１種単独で
又は２種以上混合して使用される。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００部当り、通常
５〜３００部、好ましくは５０〜２００部の範囲である
。（Ｃ）成分の配合量が少な過ぎると、非流動性の組成
物が得られにくくなり、また補強効果も充分でなくなり
、好ましくない。また（Ｃ）成分の配合量が多過ぎると
、組成物の粘度が高くなり、作業性が低下するので好ま
しくない。

本発明で使用される（Ｄ）成分は、シラノール縮合触媒
として公知のものが使用できる。例えば、アルキルチタ
ン酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、オクチル酸スズ、ジブ
チルスズラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチ
ルスズフタレート等のカルボン酸の金属塩、ジブチルア
ミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩等や他の酸
性触媒及び塩基性触媒等公知のシラノール縮合触媒が有
効に使用され、これらは、１種単独で又は２種以上混合
して使用される。

（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００部当り、通常
０．１〜１０部、好ましくは０．５〜５部の範囲である
。（Ｄ）成分の配合量が少な過ぎると、適度な硬化速度
が得られ難くなり、また逆に（Ｄ）成分の配合量が多過
ぎると、硬化が速くなり過ぎたり、得られる硬化物のゴ
ム強度が低下するので、いずれも好ましくない。

本発明の組成物には上記成分以外に水添ヒマシ油等の揺
変剤、ヒンダードアミン系やヒンダードフェノール系等
の光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フェノール樹
脂やシランカップリング剤等の接着性付与剤、フタロシ
アニンブルー等の有機顔料等を適宜配合することができ
る。

発明の効果 本発明によれば、硬化物表面に粘着を生ずることがなく
、更に上塗りされた塗料の汚染が発生することのないシ
ーリング材として極めて有用な室温硬化性組成物が提供
される。

実　　施　　例 以下に実施例及び比較例を掲げて、本発明をより一層明
らかにする。

実施例１〜４ 分子鎖末端にメトキシシリル基及び基 Ｈ３ （ＣＨａ　Ｏ）　２　　Ｓ　ｉ÷ＣＨ２＋２を有する平
均分子間約８０００のポリプロピレンエーテル１００部
に、下記第１表に示す部数の、ブタノールにプロピレン
オキシドを付加して得られたポリオキシプロピレンモノ
ｎ−ブチルエーテル、炭酸カルシウム系充填剤、酸化チ
タン系顔料水添ヒマシ油系揺変剤及びヒンダードアミン
系光安定剤を加え、三本ロールで均一に練り混ぜた後、
オクチル酸スズ及びラウリルアミンを加えて均一に混合
し、実施例１〜４の組成物（硬化物）を調製した。

第１表中の充填剤、揺変剤及び安定剤は、具体的には以
下の通りである。

白艶華ＣＣ−Ｒ：脂肪酸処理コロイダル炭酸カルシウム
、白石工業株式会社製 ＮＳ＃１０００　：重質炭酸カルシウム、日東粉化工業
株式会社製 ＪＲ６００Ａニルチル型酸化チタン、帝国化工株式会社
製 ディスパロン＃３０５　：水添ヒマシ油系揺変剤、楠本
化成株式会社製 サノールＬＳ−７７０：ヒンダードアミン系光安定剤、
三共株式会社製 実施例１〜４の組成物を用いて下記の試験を行ない、そ
の結果を第１表に併せて示す。

（１）調製直後の２０℃における粘度測定ニブルツクフ
ィールド回転粘度計による。

（２）調製直後の押出し性試験：ＪＩＳ　　Ａ　　５７
５８による。

（３）引張接着性試験：ＪＩＳ　　Ａ　　５７５８よる
。

（４）タックテスターによる硬化物表面の粘着力測定：
試料を２０℃で７日硬化養生し、厚さ１０ｎ＋ｒＡ、５
０ｍｍ角の試験体を作成後、ＰＩＣＭＡ　−ＴＡＣＫ・
ＴＥＳＴＥＲ（東洋精機■製）に装着し、サブミニ−タ
イム５秒、アップスピード５０ｎ＋ｍ／分で試験体表面
の粘着力を測定する。

（５）塗料汚染試験：試料をスレート板上に約５ＦＢＩ
１１厚で塗布し、２０℃で３日硬化養生後、第１表に示
す塗料を約０．５ｍｍ厚（ウェット）で塗布し、傾斜角
４５°の屋外暴露台に暴露する。３ヶ月間暴露し、汚染
の状況を観察する。

比較例１〜２ 実施例１〜４で使用したものと同じ、加水分解性シリコ
ン官能基を有するポリプロピレンエーテル１００部に対
し、第１表に示す部数のフタル酸系可塑剤（比較例１の
み）、炭酸カルシウム系充填剤、酸化チタン系顔料、水
添ヒマシ油系揺変剤及びヒンダードアミン系光安定剤を
加え、三本ロールで均一に練り混ぜた後、オクチル酸ス
ズ及びラウリルアミンを加えて均一に混合し、比較例１
〜２の組成物（硬化物）を調製し、実施例１〜４の組成
物と同様の試験を行なった。その結果を第１表に併せて
示す。

実施例５〜８ 分子鎖末端にメトキシシリル基及び基 Ｈ３ （ＣＨ３０）２　　Ｓ　１（−Ｃ，Ｈ２＋２を有する平
均分子量的１０．　ＯＯＯのポリプロピレンエーテル１
００部に、第２表に示す部数の、フェノールにプロピレ
ンオキシドを付加して得られたポリオキシプロピレンモ
ノフェニルエーテル、炭酸カルシウム系充填剤、酸化チ
タン系顔料、アマイドワックス系揺変剤及びヒンダード
アミン系光安定剤を加え、三本ロールで均一に練り混ぜ
た後、１２０’Ｃ，５トールの加熱減圧下で２時間脱水
する。脱水後配合物を６０°Ｃ迄冷却し、第２表に示す
部数のジブチルスズラウレート（スタンＢＬ）及びラウ
リルアミンを硬化触媒として加え、気密性のよいポリエ
チレン製のカートリッジに充填し、実施例５〜８の組成
物（硬化物）を調製した。

実施例５〜８の組成物を用いて実施例１〜４の組成物と
同様の試験を行ない、その結果を第２表に示す。

第２表中の充填剤、揺変剤及び安定剤は、具体的には以
下の通りである。

ＮＳ＃２３００　：重質炭酸カルシウム、日東粉化工業
株式会社製 ディスパロン＃６５００　ニアマイトワックス系揺変剤
、楠本化成株式会社製 チヌビン３２７：ヒンダードフエノール系紫外線吸収剤
、日本チバガイギー株式会社製 比較例３〜４ 実施例５〜８で使用したものと同じ、加水分解性シリコ
ン官能基を有するポリプロピレンエーテル１００部に対
し、第２表に示す部数のアジピン酸エステル系可塑剤（
比較例３のみ）、炭酸カルシウム系充填剤、酸化チタン
系顔料、アマイドワックス系揺変剤、ヒンダードアミン
系光安定剤及びヒンダードフェノール系紫外線吸収剤を
加え、三本ロールで均一に練り混ぜた後、１２０℃、５
トールの加熱減圧下で２時間脱水する。脱水後配合物を
６０℃迄冷却し、第２表に示す部数のジブチルスズジラ
ウレート及びラウリルアミンを硬化触媒として加え、気
密性のよいポリエチレン製のカートリッジに充填し、比
較例３〜４の組成物（硬化物）を調製した。

比較例３〜４の組成物を用いて実施例１〜４の組成物と
同様の試験を行ない、その結果を第２表に併せて示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（Ａ）分子鎖末端に加水分解性シリコン官能基を
   有する分子量が約１０００〜約３００００のポリアルキ
   レンエーテル１００重量部、 （Ｂ）分子量が約５００〜約５０００のポリオキシアル
   キレンモノエーテル１０〜１００重量部、 （Ｃ）充填剤５〜３００重量部、及び （Ｄ）硬化触媒０．１〜１０重量部 からなることを特徴とする室温硬化性組成物。 ［２］（Ａ）成分の主鎖がポリプロピレンエーテルであ
   る請求項［１］記載の組成物。 ［３］（Ｂ）成分がポリオキシプロピレンモノＣ＿１＿
   −＿７アルキルエーテル、ポリオキシプロピレンモノフ
   ェニルエーテル及びポリオキシプロピレンモノクレジル
   エーテルからなる群から選ばれた少なくとも１種である
   請求項［１］記載の組成物。