JPH02101745A - Plasma reaction apparatus - Google Patents

Plasma reaction apparatus

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JPH02101745A
JPH02101745A JP25549088A JP25549088A JPH02101745A JP H02101745 A JPH02101745 A JP H02101745A JP 25549088 A JP25549088 A JP 25549088A JP 25549088 A JP25549088 A JP 25549088A JP H02101745 A JPH02101745 A JP H02101745A
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JP
Japan
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plasma
electrodes
film
bias
electromagnetic energy
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Application number
JP25549088A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mitsunori Tsuchiya
土屋 三憲
Atsushi Kawano
川野 篤
Shinji Imato
今任 慎二
Kazuhisa Nakashita
中下 一寿
Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Publication date
Application filed by Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd filed Critical Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Publication of JPH02101745A publication Critical patent/JPH02101745A/en
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Abstract

PURPOSE:To form a film on or etch a large number of members simultaneously by providing an apparatus for applying a D.C. or A.C. bias voltage, the apparatus having electromagnetic energy supply means and matching boxes which are independent from each other and a phase adjuster. CONSTITUTION:Electrodes 3-1 and 3-2 are formed of metallic mesh of aluminum on the top and bottom of a reaction vessel 7, respectively. The electrodes have electromagnetic energy supply means 15-1 and 15-2, respectively. Further, matching boxes 16-a and 16-2 constituted by an LCR are provided for matching electromagnetic energy with an impedance within the reaction vessel. Objects to be treated are disposed between the electrodes, and a phase of each of the power supplies is controlled in a range of 180 deg.+ or -30 deg. by a phase adjuster 26. A bias voltage is supplied by a bias means 17 so that plasma is produced within a reaction space 8. Then, a first high-frequency voltage is applied and, further, a second A.C. bias is applied by an A.C. voltage so that a negatic auto-bias voltage is applied to the surfaces to be treated. Formation of a film or etching is performed while the reactive gas accelerated by the negative auto-bias voltage is sputtered onto substrates or members.

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の利用分野」 本発明は、一対の電極のそれぞれに独立した電磁エネル
ギ供給手段を有し、そのそれぞれを互いに位相調整手段
を用いて相互制御せしめることにより、大容量空間で均
一なプラズマを発生せしめ、そのプラズマによりプラズ
マ空間中の基体または部材上に被膜を形成したり、また
はこの基体または部材表面を全面的または選択的にエツ
チングするプラズマ反応を行うためのプラズマ反応装置
を提供することにある。
Detailed Description of the Invention "Field of Application of the Invention" The present invention has a pair of electrodes each having an independent electromagnetic energy supply means, and mutually controlling each of them using a phase adjustment means. A plasma that generates uniform plasma in a capacitance space and uses the plasma to form a film on a substrate or member in the plasma space, or perform a plasma reaction that etches the surface of the substrate or member entirely or selectively. The purpose of the present invention is to provide a reactor.

本発明は、その結果、被膜形成、例えば炭素または炭素
を主成分とする保護用被膜または窒化珪素または窒化珪
素を主成分とする保護用被膜で部材上を覆ったものであ
る。またはエツチング例として、大面積で多量の基体ま
たは部材にバイアスエツチングを行わしめるものである
As a result, the present invention provides coating formation, for example, coating a member with carbon or a protective coating based on carbon or silicon nitride or a protective coating based on silicon nitride. Alternatively, as an example of etching, bias etching is performed on a large amount of substrates or members over a large area.

「従来技術」 一般にプラズマCVD法においては、平坦面を有する基
板上に平面状に成膜する方法が工業的に有効であるとさ
れている。さらに、プラズマCVD法でありながら、ス
パッタ効果を伴わせつつ成膜させる方法も知られている
。その代表例である炭素膜のコーティングに関しては、
本発明人の出願になる特許側r炭素被膜を存する複合体
およびその作製方法j (特願昭56−146936昭
和56年9月17日出IN)が知られている。しかし、
これらは一対の電極のみを用いる平行平板型を有し、1
つの高周波電源より導出した2つの出力端をそれぞれの
電極に連結し、一方の電極(カソード側)に基板を配設
し、自ら発生するセルフバイアスを用いて平坦面の上面
に炭素膜を成膜する装置である。
"Prior Art" Generally, in the plasma CVD method, a method of forming a film in a planar shape on a substrate having a flat surface is considered to be industrially effective. Furthermore, a method is also known in which a film is formed using a plasma CVD method while also producing a sputtering effect. Regarding carbon film coating, which is a typical example,
A composite body having a carbon coating and a method for producing the same (Japanese Patent Application No. 56-146936, filed on September 17, 1988) is known, which has been filed by the present inventor. but,
These have a parallel plate type using only one pair of electrodes, and one
Two output ends derived from one high-frequency power source are connected to each electrode, a substrate is placed on one electrode (cathode side), and a carbon film is formed on the top surface of the flat surface using the self-generated self-bias. It is a device that does

「従来の問題点」 かかる1つの高周波電源を用いるため、平行平板型のプ
ラズマ反応方法においては、電極の一方の側の電極に平
行に密接して基板を配設してその上面にプラズマCvD
がなされる、またはプラズマエッチがなされる。
``Conventional Problems'' In order to use such a single high-frequency power source, in the parallel plate type plasma reaction method, a substrate is disposed in parallel and close to the electrode on one side of the electrode, and the plasma CvD is placed on the upper surface of the substrate.
or plasma etch.

そのため、大量生産をぜんとしても、単に電極を大面積
とし、形成する膜も被膜を一方の電極面でのみ処理する
もので生産性が悪い。この基体または部材に独立してバ
イアスを印加することがむずかしく、薄膜形成に最適な
プロセス条件を探すことが困難である。さらに基体また
は部材にバイアス印加をしたエツチング方法に関しても
、多量に同時に処理をすることができない、このため、
大容量空間で一度に多数の部材に対し膜を形成する装置
またはエツチングする装置が求められていた。
Therefore, even if mass production is attempted, productivity is poor because the electrodes are simply made to have a large area and the film to be formed is processed only on one electrode surface. It is difficult to independently apply a bias to this substrate or member, and it is difficult to find optimal process conditions for thin film formation. Furthermore, with respect to the etching method in which a bias is applied to the substrate or member, it is not possible to process a large amount at the same time.
There has been a need for an apparatus that can form or etch films on a large number of members at once in a large volume space.

本発明はかかる目的のためになされたものである。The present invention has been made for this purpose.

「問題を解決すべき手段」 本発明は、かかるプラズマCVDまたはプラズマエツチ
ング用として、反応空間の一端側および他端側の双方か
ら互いに離間して一対の電極(第1および第2の電極)
を配設する。さらにそれぞれ独立した電磁エネルギ供給
手段およびマツチングボックスを有する。そしてそれぞ
れの電極にマツチングボックスを介して供給される電磁
エネルギの位相を互いに制御する位相調整器を有する。
"Means to Solve the Problem" The present invention provides a pair of electrodes (first and second electrodes) spaced apart from both one end and the other end of a reaction space for such plasma CVD or plasma etching.
to be placed. Furthermore, each of them has an independent electromagnetic energy supply means and a matching box. It has a phase adjuster that mutually controls the phase of electromagnetic energy supplied to each electrode via a matching box.

そしてそれぞれの電極から発せられる電磁エネルギを用
い、反応空間にに一レベルの大電力を供給し、かつそれ
ぞれの電極の位相を制御して相乗効果を有するプラズマ
を反応空間で発生せしめるためのプラズマ反応装置に関
する。
Then, using the electromagnetic energy emitted from each electrode, a large level of power is supplied to the reaction space, and the phase of each electrode is controlled to generate a plasma in the reaction space that has a synergistic effect. Regarding equipment.

この空間内に必要に応じて直流または交流バイアスを加
えるための第3の電極を設ける。そして一対の電極間の
空間(プラズマ空間)に被処理面を有する基体、部材を
ホルダを用いて配設する。
A third electrode is provided in this space for applying a direct current or alternating current bias as necessary. Then, a substrate and a member having a surface to be processed are placed in the space between the pair of electrodes (plasma space) using a holder.

反応空間は減圧にされ、反応性気体が供給される。The reaction space is evacuated and a reactive gas is supplied.

反応性気体のプラズマ化のため、一対の電極のそれぞれ
には所定の電力および周波数の電磁エネルギが電磁エネ
ルギ供給手段、マツチングボックスを介して供給される
。このそれぞれの電極には、接地に対して互いに位相が
概略180 ”または概略0°となるよう異なった高周
波電圧をそれぞれの高周波電源より印加し、互いに対称
または同相の交番電圧が印加されるよう位相調整器で調
整、制御する。
In order to turn the reactive gas into plasma, electromagnetic energy of a predetermined power and frequency is supplied to each of the pair of electrodes via an electromagnetic energy supply means and a matching box. Different high-frequency voltages are applied to these electrodes from respective high-frequency power supplies so that the phases are approximately 180" or approximately 0° with respect to the ground, and the phases are adjusted so that alternating voltages that are symmetrical or in phase with each other are applied. Adjust and control with a regulator.

結果として、合わせて実質的に1つの高周波の交番電圧
としてプラズマ空間を構成する枠構造内に印加し、反応
性気体を完全に分解、電離させるための高周波プラズマ
を誘起させる。さらにそのそれぞれの高周波電源の他端
を接地せしめる。
As a result, a substantially single high-frequency alternating voltage is applied within the frame structure constituting the plasma space to induce a high-frequency plasma for completely decomposing and ionizing the reactive gas. Furthermore, the other end of each high frequency power source is grounded.

さらに発生させる場合、基体または部材に対して直流(
自己または外部よりの直流バイアス用電圧)または交番
(交流バイアス用電圧)電圧を印加する。すると自己直
流バイアス方式の場合、第2の交番電圧で一方の電極側
で加速されたイオンが部材の被形成面上をスパッタしつ
つ、被形成面上に強く被膜化またはエツチングをさせる
If further generation is required, direct current (
Apply self- or external (DC bias voltage) or alternating current (AC bias voltage) voltage. Then, in the case of the self-direct current bias method, ions accelerated on one electrode side by the second alternating voltage sputter on the formation surface of the member, strongly forming a film or etching on the formation surface.

この基体または部材はそれを取り囲む枠構造をホルダを
かねて設け、ここの電位をフローティングとする場合、
接地とする場合および前記した如く外部より直流または
交流バイアスを印加する場合の3種類を選ぶことができ
る。
When this base body or member is provided with a frame structure surrounding it and also serves as a holder, and the potential here is set to be floating,
Three types can be selected: grounding and applying external DC or AC bias as described above.

即ち、基体または部材は接地レベルとし、電位は零であ
るが電流は流れる状態を呈せしめ得る。
That is, the base body or member is at ground level, and a state can be created in which the potential is zero but current flows.

またこの基体または部材をフローティングとすると、プ
ラズマ化されたイオンがすでに被処理物表面に到達した
正極性電荷と自己反発し、スパッタ効果を抑止しつつ成
膜またはエツチングをさせ得る。
Furthermore, if the substrate or member is made floating, the ions turned into plasma will self-repel the positive charges that have already reached the surface of the object to be processed, allowing film formation or etching to be performed while suppressing the sputtering effect.

第1の交番電圧を1〜50MHzの反応性気体のプラズ
マグロー放電の生じやすい周波数とし、バイアス用筆2
の交番電圧を10Hz〜100KHzの周波数で基体ま
たは部材に印加すると、反応性気体に運動エネルギを加
え被形成面上にスパッタ作用を与えつつ成膜またはエツ
チングが可能である。
The first alternating voltage is set to a frequency of 1 to 50 MHz where plasma glow discharge of reactive gas is likely to occur, and the bias brush 2
By applying an alternating voltage of 10 Hz to 100 KHz to a substrate or member, it is possible to form a film or etch a film while applying kinetic energy to the reactive gas and sputtering the surface to be formed.

第1の交番電圧がそれぞれ独立した電磁エネルギ供給手
段およびマツチングボックスをへてそれぞれの電極に印
加させる場合、また概略O°即ち0±30°以内の場合
と概略180 ”即ち180±30゜以内の場合では、
反応空間全体へ均一に広げるためには後者即ち180±
30″以内(概略180°)が優れていた。また、90
±30″以内の位相とすると、プラズマが特に一方の電
極側にかたよってしまった。これは反応空間内でイオン
を双方の電極で一方から他方の電極にまた他方の電極か
ら一方の電極に大きく運動させる位相とすることにより
、空間をより広くプラズマ化し、そのイオンを運動させ
るためと推定される。
When the first alternating voltage is applied to each electrode through independent electromagnetic energy supply means and matching boxes, and when it is within approximately 0°, that is, 0 ± 30°, and when it is within approximately 180”, that is, within 180 ± 30°. In the case of
In order to spread it uniformly throughout the reaction space, the latter, i.e. 180±
Within 30" (approximately 180°) was excellent. Also, within 90"
When the phase was within ±30", the plasma was particularly biased toward one electrode. This caused ions to be transferred from one electrode to the other electrode at both electrodes in the reaction space, and from the other electrode to one electrode. It is presumed that by setting the phase to motion, a wider space is turned into plasma and the ions are moved.

以下に図面に従って本発明の作製方法を記す。The manufacturing method of the present invention will be described below according to the drawings.

「実施例1」 第2図は、基体または部材上にプラズマ反応法により薄
膜形成またはエツチングを行う方法を実施するためのプ
ラズマ処理装置の概要を示す。
"Example 1" FIG. 2 shows an outline of a plasma processing apparatus for carrying out a method of forming or etching a thin film on a substrate or member by a plasma reaction method.

図面において、プラズマ反応装置の反応容器(7)はゲ
ート弁(9)で外部と仕切られている。ガス系(30)
において、キャリアガスである水素またはアルゴンを(
31)より、反応性気体である炭化水素気体、例えばメ
タン(C1,)、エチレン(C,H,)を(32)より
、弗化炭素気体である弗化炭素(CtFi、C+Fs)
を(33)より、■価またはV価の不純物であるB2H
4またはNH,を(34)より、反応容器のエツチング
用気体である弗化窒素または酸素を(35)より、バル
ブ(28)、流量計(29)をへて反応系(50)中に
ノズル(25)を経て導入する。
In the drawing, a reaction vessel (7) of the plasma reactor is separated from the outside by a gate valve (9). Gas system (30)
, the carrier gas hydrogen or argon (
From (31), reactive gases such as hydrocarbon gases, such as methane (C1,) and ethylene (C,H,), and from (32), fluorocarbon gases such as fluorocarbon (CtFi, C+Fs).
From (33), B2H, which is a valent or V-valent impurity,
4 or NH, from (34), and nitrogen fluoride or oxygen, which is an etching gas for the reaction vessel, from (35), through a valve (28), a flow meter (29), and into a nozzle in the reaction system (50). Introduced via (25).

この反応容器(7)の上下に同一形状を有せしめて第1
の一対の電極として第1および第2の電極(3−1) 
、 (3−2)をアルミニウムの金属メツシュで構成せ
しめる。
The top and bottom of this reaction vessel (7) have the same shape, and the first
first and second electrodes (3-1) as a pair of electrodes;
, (3-2) are made of aluminum metal mesh.

このそれぞれの電極は第1および第2の電磁エネルギ供
給手段(15−1) 、 (15−2)を有する。それ
ぞれの電源である供給手段より1〜100MH2の交番
電圧例えば13.56MHzの高周波電圧を発し、その
電磁エネルギをLCRで構成され反応容器内のインピー
ダンスとマツチングをさせるためのマツチングボックス
(16−1) 、 (16−2)を有する。このマツチ
ングボックスより導入端子(4−1) 、 (4−2)
をへてそれぞれの電極(3−1) 、 (3−2)に電
磁エネルギが供給される。第1および第2の電源(15
−1) 、 (15−2)は同一周波数の同一波形を原
則とするが、定倍波形を用いてもよい。
Each electrode has first and second electromagnetic energy supply means (15-1), (15-2). A matching box ( 16-1 ), (16-2). Terminals (4-1) and (4-2) introduced from this matching box
Electromagnetic energy is supplied to each of the electrodes (3-1) and (3-2) through the electrodes (3-1) and (3-2). First and second power supplies (15
-1) and (15-2) are basically the same waveform with the same frequency, but a constant-multiplying waveform may also be used.

それぞれの電源の位相は位相調整器(26)で180@
±30°以内に互いに制御されている。
The phase of each power supply is adjusted to 180@ by the phase adjuster (26).
They are mutually controlled within ±30°.

反応性気体はノズル(25)より下方向に放出される。The reactive gas is emitted downward from the nozzle (25).

バイアス電圧は10Hz〜100KHzよりなるバイア
ス手段(17)により供給される。そしてこのバイアス
はスイッチ(10)が(11−2)のとき基体または部
材に供給される。
The bias voltage is supplied by bias means (17) of 10 Hz to 100 KHz. This bias is then supplied to the substrate or member when the switch (10) is in (11-2).

かくして反応空間(8)にプラズマが発生する。Plasma is thus generated in the reaction space (8).

排気系(25)は、圧力調整バルブ(21)、ターボ分
子ポンプ<22) 、ロータリーポンプ(23)を経て
不要気体を排気する。
The exhaust system (25) exhausts unnecessary gas through a pressure regulating valve (21), a turbo molecular pump (22), and a rotary pump (23).

これらの反応性気体は、反応空間(8)で0.001〜
i、Qtorr例えば0.05torrとした。
These reactive gases are present in the reaction space (8) at a concentration of 0.001 to
i, Qtorr, for example, 0.05 torr.

かかる空間において、0.5〜50KW (単位面積あ
たり0.005〜5W/cm”)例えばIK−(単位面
積あたり0.1W/cm”の高エネルギ)の第1の高周
波電圧を加える。
In this space, a first high frequency voltage of 0.5 to 50 KW (0.005 to 5 W/cm'' per unit area), for example IK- (high energy of 0.1 W/cm'' per unit area) is applied.

さらに第2の交番電圧による交流バイアスの印加により
、被形成面上には−50〜−600V(例えばその出力
はIKW)の負の自己バイアス電圧が印加されており、
この負の自己バイアス電圧により加速された反応性気体
を基体または部材上にスパッタしつつ成膜またはエツチ
ングし、かつ緻密な膜形成または高速異方性エツチング
をすることができた。
Further, by applying an AC bias using a second alternating voltage, a negative self-bias voltage of -50 to -600V (for example, the output is IKW) is applied to the surface to be formed.
The reactive gas accelerated by this negative self-bias voltage was sputtered onto the substrate or member to form or etch a film, and it was possible to form a dense film or perform high-speed anisotropic etching.

「実施例2」 この実施例は、実施例1で用いたプラズマ反応装置によ
り、第1図に示す如く、有機物の部材要部上に炭素を主
成分とする膜を作製した例である。
"Example 2" This example is an example in which a film containing carbon as the main component was produced on the main part of an organic material using the plasma reaction apparatus used in Example 1, as shown in FIG.

第1図(A)において、アルミニウムの部上に有機樹脂
が設けられたOPC(有機感光導電体)ドラムを用い、
その上に光伝導体または保護膜としてDLC膜を形成し
たものである。
In FIG. 1(A), an OPC (organic photoconductor) drum in which an organic resin is provided on an aluminum part is used.
A DLC film is formed thereon as a photoconductor or a protective film.

反応性気体は、例えばエチレンと弗化炭素の混合気体と
した。その割合はCzF6/Czt14=1/4〜4/
1とし、代表的には1/1である。この割合を可変する
ことにより、透過率および比抵抗を制御することができ
る。バイアスはスイッチ(10)を(11−2)とし強
(印加した。基体または部材(1)の温度は室温〜15
0℃、代表的には外部加熱をすることなく室温に保持さ
せる。かくして被形成面上はビッカース硬度700〜5
000Kg/mm”、光学的エネルギバンド巾1.0〜
5.5eVを有し、有機樹脂上にも密着させて成膜させ
得る。可視光に対し、透光性のアモルファス構造または
結晶構造を有する弗素と水素とが添加された炭素または
炭素を主成分とする被膜を0.1〜8μm例えば0.5
μm(平面部)、1〜3μm(凸部)に生成させた。成
膜速度は100〜1000人/分を有していた。
The reactive gas was, for example, a mixed gas of ethylene and carbon fluoride. The ratio is CzF6/Czt14=1/4~4/
1, typically 1/1. By varying this ratio, transmittance and specific resistance can be controlled. A strong bias was applied by setting the switch (10) to (11-2). The temperature of the substrate or member (1) was from room temperature to 15
0°C, typically room temperature without external heating. Thus, the surface to be formed has a Vickers hardness of 700 to 5.
000Kg/mm”, optical energy band width 1.0~
It has a voltage of 5.5 eV, and can be formed into a film in close contact with an organic resin. A film of 0.1 to 8 μm, for example 0.5 μm, is coated with carbon or a carbon-based film to which fluorine and hydrogen are added and has an amorphous or crystalline structure that is transparent to visible light.
μm (flat surface) and 1 to 3 μm (convex portion). The deposition rate was 100-1000 people/min.

第1 図(A)、 (B)において、このプラスチック
ス(1)は軽量であり、この上への密着性向上のためエ
チレンと水素とを用いて0.01〜0.1 μmの厚さ
に形成した。その上にC,F、とNH3とH2との混合
気体を用い、比抵抗が1×106〜5×10′3Ωc1
11、好ましくは1×107〜5×10′!ΩcI11
の膜を0.2〜2μmの厚さに形成した。かくしてOP
Cドラム上に本発明方法により炭素を主成分とする被膜
を作製することができた。
In Figs. 1 (A) and (B), this plastic (1) is lightweight, and in order to improve its adhesion to the plastic, ethylene and hydrogen are used to make it 0.01 to 0.1 μm thick. was formed. On top of that, a mixed gas of C, F, NH3, and H2 is used, and the specific resistance is 1 x 106 to 5 x 10'3 Ωc1.
11, preferably 1 x 107 to 5 x 10'! ΩcI11
A film of 0.2 to 2 μm in thickness was formed. Thus OP
A film containing carbon as a main component could be produced on the C drum by the method of the present invention.

「実施例3」 この実施例は窒化珪素を形成する例である。"Example 3" This example is an example in which silicon nitride is formed.

反応性気体として第2図でジシラン(SitH4)を(
33)より窒素(Nz)を(32)より供給し、(Si
zHa)/Nz=1/3〜1/10とした。外部より加
熱することない室温または300°Cまでの温度、代表
的には室温で、基体または部材は半導体集積回路基板ま
たはこれをリードフレーム上にアッセンブルしたものま
たはハイブリッドICを用いた。これを基体(1)とし
て第1図(C)で略記する。ここに実施例1と同じく、
0.05torrの圧力で高周波を加えた。すると窒化
珪素膜をこれらの上面に100人/分の成膜速度で形成
することが可能となった。この窒化珪素膜はこの後工程
の有機樹脂モールド剤との密着性を向上させ、さらに耐
ナトリウム性の向上に優れたものであった。
In Figure 2, disilane (SitH4) is used as a reactive gas (
Nitrogen (Nz) is supplied from (32) from (33), and (Si
zHa)/Nz=1/3 to 1/10. The substrate or member used was a semiconductor integrated circuit board, a semiconductor integrated circuit board assembled on a lead frame, or a hybrid IC, at a temperature of room temperature or up to 300° C. without external heating, typically room temperature. This is abbreviated as a base (1) in FIG. 1(C). Here, as in Example 1,
High frequency was applied at a pressure of 0.05 torr. This made it possible to form a silicon nitride film on these upper surfaces at a deposition rate of 100 people/min. This silicon nitride film had improved adhesion with the organic resin molding agent in the subsequent process, and was also excellent in improving sodium resistance.

実施例1において、半導体集積回路基板にスパッタによ
るプラズマ損傷を与えないため、スイッチ(10)は(
11−1)または(11−3)として被形成面を有する
基体または部材にバイアスがかからないようにした。
In Example 1, the switch (10) is (
11-1) or (11-3), no bias was applied to the substrate or member having the surface to be formed.

「実施例4」 この実施例は第1図(D)に示したものである。"Example 4" This embodiment is shown in FIG. 1(D).

第2図のプラズマ処理装置を実施例と同様に用いた。そ
して板状の基体ホルダを陽光柱プラズマ空間(8)内に
配設し、その両面に被形成面を有する基板(11) 、
 (11’)を保持し、ここに多層に被膜を形成した例
であり、この基体としてはガラス板がある。このガラス
板は自動車、オートバイ、航空機、船舶のフロントウィ
ンド、サイドミラー、サイドウィンド、リアウィンドま
たは建築物の窓であり、その外気に触れる面倒である。
The plasma processing apparatus shown in FIG. 2 was used in the same manner as in the example. A plate-shaped substrate holder is arranged in the positive column plasma space (8), and a substrate (11) having a formation surface on both sides thereof,
(11') is held and a multilayer coating is formed thereon, and the substrate is a glass plate. This glass plate is used in the front windows, side mirrors, side windows, and rear windows of automobiles, motorcycles, airplanes, and ships, or the windows of buildings, and it is a hassle to expose them to the outside air.

この基板上にまず実施例3に示した窒化珪素膜を形成し
た。さらに反応性気体を排除し、実施例1に示した如く
、この上に弗素が添加された炭素膜を0.1〜5μm例
えば0.5μmの厚さに形成した。
First, the silicon nitride film shown in Example 3 was formed on this substrate. Further, the reactive gas was removed, and as shown in Example 1, a fluorine-doped carbon film was formed thereon to a thickness of 0.1 to 5 μm, for example, 0.5 μm.

本発明において、特にこの炭素または弗素が添加された
■価または7価の添加物の添加されていない炭素を主成
分とする被膜は、排水性を有し、ビッカース硬度100
0〜5000g/mm”を有する。また静電気の発生に
よるゴミの付着を防ぐため、比抵抗はlXl0’〜5X
10″Ωc11の範囲、特に好ましくはI XIO’〜
lXl0”Ωcllの範囲とした。
In the present invention, a coating mainly composed of carbon to which carbon or fluorine is not added or a heptavalent additive has drainage properties and a Vickers hardness of 100.
0~5000g/mm''. Also, in order to prevent dust from attaching due to the generation of static electricity, the specific resistance is lXl0'~5X
10''Ωc11, particularly preferably IXIO'~
The range was 1X10''Ωcll.

第1図(1))はこのウィンドのほこりが付着するとと
もに、雨があたる表面上のみに形成したものである。
Figure 1 (1)) shows that dust from this window adheres and is formed only on the surface that is exposed to rain.

本実施例において、ガラスは酸化珪素よりなり、酸素を
含有し、弗化物気体とは反応しやすいため、DLCを形
成する前に耐酸素性を有するバッファ層として透光性で
かつ緻密性がよい窒化珪素または窒化珪素を主成分とす
る膜(45−1) 、 (45’−1)を形成した。そ
して耐弗素性を酸化珪素より有する窒化珪素上に弗素が
添加された炭素膜または炭素を主成分とする被膜(45
−2) 、 (45°−2)を積層した。この第1図(
D)の縦断面図はフロントウィンドのみならず、サイド
ウィンド、ミラー表面であってもよい。第1図(E)は
曲面上に対し形成したものである。これらは実使用上風
切りが強く、また鉱物質のほこりが衝突しやすく、結果
として失透、濁りが摩耗により発生しやすいため、本発
明は優れたものである。
In this example, glass is made of silicon oxide, contains oxygen, and easily reacts with fluoride gas. Films (45-1) and (45'-1) containing silicon or silicon nitride as a main component were formed. Then, a fluorine-doped carbon film or a carbon-based coating (45
-2), (45°-2) were laminated. This figure 1 (
The vertical cross-sectional view D) may be not only the front window but also the side window and mirror surface. FIG. 1(E) shows the structure formed on a curved surface. The present invention is excellent because these materials are subject to strong wind blowing in actual use, and mineral dust is likely to collide with them, resulting in devitrification and turbidity due to abrasion.

「実施例5」 この実施例は実施例1で用いた装置を用いた。"Example 5" This example used the apparatus used in Example 1.

第2図において、酸素(0□)または弗化窒素(NF、
)のみを導入し、基体または部材上の被膜のエツチング
除去を100〜300λ/分の速度でした。この実施例
において、エツチングされる材料は炭素または炭素を主
成分とする被膜(プラズマ酸素でエツチングされる)、
窒化珪素、タングステン、モリブデン等の金属または金
属珪化物(Nhのプラズマによりエツチングされる)で
ある。またエツチング気体を塩素とすると、アルミニウ
ムのエツチングが可能となる。またエツチング用気体を
塩素または臭素とすると、酸化物超電導材料が可能とな
る。
In Figure 2, oxygen (0□) or nitrogen fluoride (NF,
) was introduced, and the film on the substrate or member could be etched away at a speed of 100 to 300λ/min. In this example, the material being etched is a carbon or carbon-based coating (etched with plasma oxygen);
A metal such as silicon nitride, tungsten, or molybdenum or a metal silicide (etched by Nh plasma). Furthermore, when chlorine is used as the etching gas, aluminum can be etched. Furthermore, when chlorine or bromine is used as the etching gas, oxide superconducting materials can be produced.

「効果」 本発明装置により、プラズマ反応空間にKWレベルの大
電力を提供することができた。また位相を±30°の範
囲で微調整ができるため、装置設計上ホルダ等完全対称
構造にできない形状を電気的に保証することができるよ
うになった。またこれで初めて1辺が0.5〜3mを有
する大容量空間にもプラズマを均一のプラズマ濃度に発
生させ得、さらにバイアスを実効的に印加できなかった
部材に対しても可能となり、かつ大容量空間での成膜ま
たはエツチングが可能となった。
"Effects" With the device of the present invention, it was possible to provide a large power on the KW level to the plasma reaction space. Furthermore, since the phase can be finely adjusted within a range of ±30°, it has become possible to electrically guarantee shapes that cannot be made into completely symmetrical structures, such as the holder due to device design. In addition, for the first time, it has become possible to generate plasma at a uniform plasma concentration even in large-capacity spaces with sides of 0.5 to 3 meters, and it has also become possible to generate a large amount of plasma even on parts where it was not possible to apply a bias effectively. Film formation or etching is now possible in a capacitive space.

本発明において、第2図の電極を上下ではなく前後配置
としてもよい。また第2図の反応装置を90″横向きと
しても、それらは用途によって決められるべきものであ
る。
In the present invention, the electrodes shown in FIG. 2 may be arranged front and back instead of above and below. Even if the reactor shown in FIG. 2 is oriented horizontally by 90 inches, this should be determined depending on the application.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の基体または部材上に被膜を形成した例
およびその要部を示す。 第2図は本発明のプラズマ装置の概要を示す。
FIG. 1 shows an example in which a coating is formed on a substrate or member of the present invention and its essential parts. FIG. 2 shows an outline of the plasma apparatus of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、反応容器内にプラズマを発生させるための一対の電
極、前記一対の電極間にプラズマ反応被処理物を配設せ
しめる手段とを有し、前記一対の電極のそれぞれにはマ
ッチング手段と電磁エネルギ供給手段とを連結して具備
せしめ、前記それぞれの電磁エネルギ供給手段間には位
相調整手段を具備したことを特徴とするプラズマ反応装
置。 2、特許請求の範囲第1項において、プラズマ反応処理
物には交流または直流バイアスを印加する手段を具備し
たことを特徴とするプラズマ反応装置。
[Scope of Claims] 1. A pair of electrodes for generating plasma in a reaction vessel, and means for arranging an object to be subjected to plasma reaction between the pair of electrodes; 1. A plasma reaction apparatus comprising: a matching means and an electromagnetic energy supply means connected to each other; and a phase adjustment means between the respective electromagnetic energy supply means. 2. A plasma reaction apparatus according to claim 1, comprising means for applying an alternating current or direct current bias to the plasma-reacted material.
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