JPH0159348B2 - - Google Patents

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JPH0159348B2
JPH0159348B2 JP53002059A JP205978A JPH0159348B2 JP H0159348 B2 JPH0159348 B2 JP H0159348B2 JP 53002059 A JP53002059 A JP 53002059A JP 205978 A JP205978 A JP 205978A JP H0159348 B2 JPH0159348 B2 JP H0159348B2
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powder
coating
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microns
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Hawaado Haiaasuchi Harorudo
Rueru Raiaaden Saado Jon
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General Electric Co
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は(a)超耐熱合金(以下超合金という)基
体および(b)クロムと鉄、コバルトまたはニツケル
から選んだ少なくとも一種の元素とからなる被覆
からなる改良された高温耐酸化性および耐蝕性を
有する製品に関するものであり、該製品は高エネ
ルギーミルで粉砕された粉末を火炎溶射(flame
sprayig)によつて基体に被覆したものである。
この被覆は場合によつては他の元素、たとえばア
ルミニウム、炭素、イツトリウムまたは稀土類元
素等を含み得る。さらに本発明は火炎溶射被覆を
もつて超合金にアルミ化表面被覆を施した製品を
提供するものであり、さらに前記製品の製造法を
も提供するものである。 金属粉末の火炎溶射はDietrichらの米国特許第
3322515号明細書に記載されている。 Dietrichらの開発した技術は、要約すれば、発
熱的に反応する二成分、好ましくはそれらの成分
の一方の核と他の成分の少なくとも一層の被覆と
からなる二成分を含むクラツド粉末の火炎溶射に
関するものである。またBessenは米国特許第
3957454号明細書において、プラズマ溶射により
MCr−基型(ただしMは鉄、コバルトまたはニ
ツケルまたは高温での耐蝕性および延性を改善す
るためにアルミニウムまたはアルミニウム合金と
組合わせたそれらの変性物を表わす)の被覆を施
した超合金製品について述べている。Bessenの
方法によれば、MCr−基合金粉末をアルゴンお
よび水素ガスの活性雰囲気中でプラズマ溶射する
ことにより加熱粒子の蒸着中に起る酸化を低減し
得る。Bessenはまた冷却に際し基体中への熱の
伝導により蒸着粒子中における変形の保有性を高
めるために溶融粒子よりむしろ加熱粒子を基体に
向けて発射させかつ基体上に衝突させるようにす
るために粒子の溶融を回避して粒子中に仕事を保
有せしめることを述べている。 前述した従来技術は特定の金属粉末のプラズマ
溶射について述べているが、本発明者等の知る限
りにおいて従来技術は高エネルギーミル粉砕粉末
の火炎溶射による被覆を有する超合金製品の製造
およびそれによつてもたらされる利点および/ま
たはその特性について何等認識していない。 本発明は高エネルギーミル粉砕された粉末を火
炎溶射によつて被覆した超合金基体からなる製品
を提供するものである。本発明の別の一態様は火
炎溶射被覆された超合金にさらにアルミ化表面被
覆を施してなる製品を提供するものである。 本発明のさらに別の一態様はかかる製品の製造
法を提供するものである。 本発明の好ましい一実施態様は(a)超合金基体お
よび(b)クロムと鉄、コバルトおよびニツケルから
選んだ少なくとも一種の元素とからなる被覆から
なる改良された高温耐酸化性および高温耐蝕性を
もつ高エネルギーミル粉砕粉末の火炎溶射被覆を
もつ超合金製品を提供するものである。この被覆
は場合によつては他の元素、たとえばアルミニウ
ム、炭素、イツトリウムまたは他の稀土類元素等
を含み得る。 任意の超合金基体、たとえばASTMデータシ
リーズ刊行物No.9S9E中に記載される
“Compilation of Chemical Compositions and
Rupture Strengths of Superalloys”に記載さ
れているもの、を使用し得る。特に有用な超合金
は合金中に炭素を含有しかつそれらの補強強度の
少なくとも一部が炭化物に依存しているものであ
る型の超合金、たとえば(1)(a)通常MCと呼ばれる
モノ炭化物の形および(b)通常M23C6およびM7C3
と呼ばれる炭化クロムの形で粒子境界を炭化物で
強化したもの、(2)慣用のまたは方向性固体化鋳造
技術を用いる鋳造法に従つて整列状態または非整
列状態で粒子内部を強化する小板状または維状の
耐火性金属化物等の超合金である。一般的に有用
な超合金の代表的なものとしては、ニツケル基合
金、たとえばIN−738、MAR−M200、NX−
188、Rene80、Rene95、TAZ−8B、TRWVIA
およびWAZ−20、等;鉄−ニツケル基合金、た
とえばインコロイ(Incoloy)802、S−590、デ
ユラロイ(Duraloy)“HOM−3”、等;コバル
ト基合金、たとえばFSX−414、FSX−430、
MAR−M509、X−45、等;または耐火性金属
合金、たとえばWC3015、Cb132M、SU31および
TZC、等があげられる。 任意の高エネルギーミル粉砕された粉末からな
る被覆組成物を使用し得る。たとえば、耐熱、耐
酸化、耐蝕性等および/または分散強化型被覆、
たとえばニツケル−クロム、コバルト−クロムお
よび鉄−クロム系に基づく被覆組成物をあげるこ
とができ、これらの組成物は随意にかつさらに他
の合金化金属、たとえばモリブデン、タングステ
ン、コロンビウムおよび/またはタンタル、アル
ミニウム、チタン、ジルコニウム等、あるいは非
金属、たとえば炭素、珪素、硼素等を含有し得
る。好ましい被覆組成物の一例は耐酸化性および
耐蝕性ニツケル−クロムまたはコバルト−クロム
基合金からなるものであり、それはさらに随意成
分としてつぎの元素、すなわちアルミニウム、炭
素、イツトリウムまたは他の任意の稀土類元素の
一種またはそれ以上を含有し得る。被覆組成物は
包括的に次式によつて表わすことができる。 MCr、MCrAl、MCrAlYまたはMCrAlCY (式中、Mは基剤となる金属元素、たとえば鉄、
コバルトまたはニツケルを表わし;Crはクロム
を;Alはアルミニウムを;Cは炭素を;Yはイ
ツトリウムまたは他の稀土類元素を;それぞれ表
わす。) 本発明の別の実施態様によれば、被覆組成物は
硬質相、すなわち分散相、たとえばアルミニウ
ム、トリウムまたはイツトリウムの酸化物、等を
含み、これは被覆組成物が超合金基体上に火炎溶
射された後に該組成物を効果的に分散強化する。 本発明の目的に好ましい被覆組成物は次表に重
量%基準で示した組成のものを包含する。
【表】 * 分散強化、耐酸化性合金
本発明においてかかる被覆組成物を使用するに
際しては該組成中に使用される元素を高エネルギ
ーミル粉砕することが必要である。複数成分から
なりその少なくとも一成分が圧縮により変形し得
る性質をもつものである機械的に合金化された金
属粉末の製造に使用し得ることが当業者に周知で
ある任意の方法および装置を使用し得る。特に有
用な装置は磨砕ミルおよび振動ミルである。 “機械的合金化”とは高エネルギーミル粉砕処
理によつて製造された複合金属粒子における主た
る状態で、粉末の形の複数の成分元素、すなわち
合金元素−その少なくとも一成分は圧縮により変
形し得る金属である−を、少なくとも一種の圧縮
変形し得る金属に強力に作用してそれを変形しそ
して変形した該金属粒子をそれ自体相互におよ
び/または金属または非属である残余の成分に結
合または接合させるに足る多数の反復的に適用さ
れる圧縮力の形の機械的エネルギーの適用によつ
て、相互に結合または合体させた状態をいう。こ
の状態においては、合金成分は相互に緊密に結合
されかつ得られる複合金属粒子の内部構造全体に
わたつて同定しうるように共同分配されている。 好ましい一態様においては、機械的合金化は相
対的運動の高度に活性化された状態に動力学的に
保持された磨砕媒体の存在下に圧縮力を反復適用
し、かつそれを合金化成分が粉砕されて相互に結
合または接合されそして得られる粉末生成物の金
属マトリツクス全体に一緒に分配されるに十分な
時間続けることによる機械的合金化法を包含す
る。 高エネルギーミル粉砕は好ましくは、磨砕元素
の実質的部分が高度に活性化された相対的運動状
態に動力学的に保持されている条件下で十分な機
械的エネルギーを被覆組成物に適用する場合に生
ずるエネルギー状態でのミル粉砕を包含する。任
意の高エネルギーミルを使用することができ、か
かるミルの例は米国特許第3591362号、同第
2764359号およびChemical Engineers Hand−
Book、第4版、第8節、第26頁等、米国国会図
書館No.6113168、に記載されるごときものを包含
する。 本発明の製品が従来の製品と異なる特性は下記
の事実に関連している。 (a) 高エネルギーミル粉砕された粉末−亜顕微鏡
的尺度では完全には合金化されておらず、被覆
の合金成分のすべてを実質的に含むものである
が−を超合金基体上に火炎溶射したものであ
る; (b) 粉末の火炎溶射の間に金属間合金を形成する
ので発熱反応による熱を放出する; (c) 粉末の火炎溶射により、粉末の磨砕中の圧縮
力により機械的に導入される仕事量の少なくと
も一部を発熱により放出する; (d) 被覆用粉末が高エネルギーミル粉砕条件下で
分散物を形成する元素を含む場合には、粉末の
火炎溶射により被覆中に硬質相または分散相が
実質的に均質に分散する。 任意の粒度範囲の粉末被覆粒子を使用すること
ができかつ粒度範囲は使用される火炎溶射装置の
型および設計に応じて変動する。火炎溶射装置と
粉末被覆粒子の粒度分布との相関関係は定常的な
簡単な実験によつて当業者が容易に決定し得るも
のである。耐酸化性および/または耐蝕性被覆、
たとえば前記一般式MCr、MCrAl、MCrAlYま
たはMCrAlCYによつて表わされるごとき被覆を
超合金基体に施こす本発明の好ましい一実施態様
によれば、粉末被覆粒子が44ミクロンより小さい
最大粒度をもちかつ好しくは平均粒度が30ミクロ
ン以下、より好ましくは平均粒度が約20〜30ミク
ロンである場合に最適の性質をもつ耐酸化性およ
び耐蝕性火炎溶射被覆をもつ超合金製品が得られ
る。本発明の好ましい粒度範囲を逸脱すると、均
一で緻密な被覆の得られないことがある。分散強
化性分散相のサブミクロン粒子を被覆中に含む場
合、被覆用粉末は約300オングストローム(0.03
ミクロン)の平均粒度(average particle size、
apsと略称する)をもちかつ50Å〜1000Åの
“aps”範囲をもつ均一に分散された約0.5〜約5
容量%の分散相粒子、たとえばAl2O3、ThO2
Y2O3等を含有することが好ましい。分散相で強
化された高エネルギーミル粉砕粉末の溶射被覆を
もつ超合金は本発明の好ましい製品である。それ
は、特にMCrAlY被覆が使用される場合、酸化
イツトリウムのごとき分散相の合体は通常高温運
転のガスタービンジエツトエンジンに伴う高温、
たとえば約800゜から1200〜1300℃またはそれ以上
の範囲の温度で被覆の厚み全体にわたつて被覆の
機械的保全性を維持するのに著しく貢献すると考
えられからである。さらに、耐酸化性および耐蝕
性被覆内への分散相の合体は被覆のマトリツクス
全体への応力伝達に対する耐性の増加を助長しか
つそれによつて高温度における被覆の実用寿命ま
たは強度を増加すると考えられる。分散強化性酸
化物を超合金基体上に溶射すべき粉末中にサブミ
クロン粒子の形で均一に分散させた高エネルギー
ミル粉砕粉末の使用は新規概念を構成するものと
考えられる。というのは、従来商業的規模で普通
に使用されている粉末アトマイゼーシヨン技術を
用いて同一成分を含む合金をアトマイゼーシヨン
しても被覆用粉末中に均一に分散されたサブミク
ロンの分散相粒子は形成されず、したがつて超合
金基体上の溶射被覆全体に均一に分散されたかか
る分散相粒子も得られないからである。 火炎溶射被覆用組成物の製造への高エネルギー
ミル粉砕技術の適用は従来技術においては認識さ
れていなかつた方法、すなわち火炎溶射技術を用
いる任意の被覆の要求に適合するように設計し得
る任意の粒度、粒度分布および組成に合組せ得る
無制限多数の合金および合金成分の組合せから本
質的に構成される被覆用組成物を被覆した超合金
製品の製造のための経済的かつ有効な手段である
方法を提供するものである。 一般に、火炎溶射に使用し得る方法および装置
の例は、New York州、Long Island在、
Metco、Inc.1965年発行、H.S.Ingham&A.P.
Shepard著“Flame Spray Handbook“第巻お
よび第巻;“Applied Mineralogy”
Technische Mineralogie、D.A.Gerdemanおよ
びN.L.Hecht著“Arc Plasma Technology in
Materials Science”Springkr−Verlag、1976年
9月27日〜10月1日、フロリダ州マイアミビーチ
開催第8回Inter−natinal Thermal Spraying
Conference、米国特許第3436248号および同第
3010009号明細書等に記載されている任意のもの
である。本発明の溶射法は任意の溶射温度で行な
うことができる。たとえば、酸素−アセチレン焔
を用いる熱スプレーガンは5000〓までの温度で操
作され、またプラズマスプレーガンは12000〜
20000〓の温度で操作される。プラズマ溶射法は
500〜3000フイート/秒の粒子速度を達成し得る
ので緻密な被覆の析出のために特に用である。特
に約2000〜3000フイート/秒の粒子速度の使用が
好ましい。所望ならば、基体表面の予備調整を当
業者に既知の任意の方法で行なうことができる。
本発明の方法は任意の雰囲気条件下、たとえば酸
化性、不活性または還元性条件下、大気圧、亜大
気圧または超大気圧件下等で行なうことができ
る。好ましい一実施態様においては、本発明の方
法は大気圧の約1/10またはそれ以下に達する減
圧条件下で行なわれる。 超合金基体の火炎溶射被覆の後、被覆した基体
の表面を当業者に概知の任意の方法でアルミ化被
覆することができる。かかる表面アルミ化被覆処
理は通常当業者間でアルミナイデイング
(aluminiding)と呼ばれている拡散被覆工程を
包含し、それによつてアルミニウムは被覆それ自
体および所望ならば基体物質中に拡散する。同時
に基体物質のある元素は通常被覆中に拡散する。
アルミナイデイングは通常パツクセメンテーシヨ
ン、物理的蒸着、化学的蒸着等を包含する当業者
に既知の任意の方法によつて行なうことができ
る。 本発明のより明確な理解のために以下本発明を
添付図面を参照しつつ説明する。 第1図は磨砕されたコバルト−32クロム−3ア
ルミニウム粉末粒子の顕微鏡写真(600倍)であ
り、つぎの組成: 0.17C;0.20Mn;0.30Si;16.0Cr;8.5Co;
1.75Mo;2.6W;0.9Cb;3.4Ti;3.4Al;0.01B;
0.10Zr;0.50Fe;1.75Ta;残部Ni; をもつIN738超合金基体上に溶射する前の冷間磨
砕処理によつて機械的に合金化された被覆用組成
物の磨砕粉末の形態を説明するものである。 第a図は5〜44ミクロンの粒度範囲をもつ第
1図の磨砕粉末を用い、不活性アルゴン雰囲気中
で約2000フイート/秒の粉末粒子の伝達速度で
IN738超合金基体上に溶射されたCo−32、Cr−
3Alの被覆の顕微鏡写真(250倍)であり、溶射
後、高温腐蝕試験前の被覆の形態を説明するもの
である。 第b図は舶用ガスタービンエンジン試験にお
いて経験される高度の腐蝕条件のシミユレーシヨ
ン試験として1700〓における1651時間のホツトコ
ロージヨンバーナーリグ(Hot Corrosion
Burner Fig−H.C.B.Fと略称する)試験に供し
た後の第a図の被覆の顕微鏡写真(250倍)で
ある。 第a図はIN738超合金基体上に不活性アルゴ
ン雰囲気中で約500フイート/秒の粉末粒子伝達
速度で溶射された磨砕コバルト−29クロム−6ア
ルミニウム−1イツトリウム被覆の顕微鏡写真
(250倍)であり、溶射後、熱腐蝕試験前の被覆の
特性を説明するものである。 第b図は1700〓における1000時間のH.C.B.
R.試験に供した後の第a図の被覆の顕微鏡写
真(250倍)である。 つぎに本発明を実施例によつてさらに説明す
る。 実施例 第1図の形態の65%Co−32%Cr−3%Al(重量
基準)を含む合金粉末をつぎの粉末状出発物質か
ら製造した。 CoAl 77.2g −200メツシユ Cr 264.4g −200メツシユ Co 484.7g −平均1.4μ 上記粉末(粉末表面に自然に存在する酸化物を
除いては酸化されていない)を混合しそして米国
オハイオ州アクロン在ユニオンプロセスインコー
ポレイテツド製間歇型磨砕機、型式R、サイズ
1Sを用い、アルゴン雰囲気中で約150rpm、20時
間の条件で磨砕処理した。粉末後、磨砕用ニツケ
ルボール(nickel attritor balls、N.A.B.と略称
する)耐酸化性で厚く覆われていた。磨砕粉末を
位置を高くした有孔底板を用いてさらに2時間磨
砕ミル処理することによつてN.A.B.から剥離し
た。 得られる磨砕粉末を篩分けして−325メツシユ
(44ミクロン以下)の粉末からなる高割合部分
(64.2%)を得た。+325メツシユの粉末は単なる
ボールミル処理(すなわち磨砕方式でない)によ
り−325メツシユに再粉砕した。44ミクロン以下
の粒度をもつ磨砕粉末を用い、つぎの二種類の溶
射装置を用いて超合金(Rene80およびIN738)
のピンの試料を被覆した。 1 メトコ(Metco)型3MBスプレーガン;空
気雰囲気中で操作される高強度、非移動圧縮ア
ーク(nontransferred constricted arc)装置 2 プラズマダイン(Plasmadyne)80KWモデ
ルSG−1083Aスプレーガン;アルゴン雰囲気
中で操作される渦動安定型アーク装置 上記両条件下で形成された溶射被覆は金属組識
学的試験によつて測定してきわめて緻密であつ
た。空気雰囲中で析出させた被覆は多量の酸化物
を含んでいた。アルゴン雰囲気中で析出させた被
覆はほとんど酸化物を含んでいなかつた。 “バーナーリグテストデータ”と名付けた第
表はRene80およびIN−738超合金基体に溶射被
覆された(第a図)および熱腐蝕試験された
(第b図)Co−32Cr−3Al被覆についての試験
件を対照試験とともに要約して示すものである。
【表】
蝕した。
【表】 被覆
が認められた。
* 加熱腐蝕効果は溶射被覆を硫黄1重量%および海
水から得られる塩467ppmを含有するジーゼル
燃料に上記のバーナー温度で、ただし試験片を1週
間に3〜5回室温に戻す熱サイクルで露呈す
ることによつて判定した。
実施例 重量基準で64%Co−29%Cr−6%Al1%Yを含
む合金粉末をつぎの原料粉末から製造した。 CoAl 399.7g −200メツシユ Cr 243.6g −200メツシユ Co 160.5g −200メツシユ CrY 36.2g −200メツシユ これらの粉末を実施例におけると同様に混合
しかつ磨砕処理した。得られる磨砕粉末を篩分け
して−400メツシユ(37ミクロン以下)の粉末53
%を得た。+400メツシユの粉末はすべて溶射前に
非磨砕式単純ボールミル処理して−400メツシユ
に粉砕した。磨砕粉末をアルゴン/水素ガス雰囲
気中で操作されるメトコ3MP型スプレーガン、
高強度非移動圧縮アーク装置を用いてIN−738超
合金ピン試料上に溶射した。 “バーナーリグテストデータ”と名付けた第
表はIN−738超合金基体に溶射被覆された(第
a図)および熱腐蝕試験された(第b図)Co
−29Cr−6Al−1Y被覆についての試験条件を対
照試験とともに要約して示すものである。
【表】 戻す熱サイクルで露呈することによつて判定した。
実施例およびの磨砕方法に従つて、重量%
基準でつぎの組成をもつ別の合金粉末を製造し
た。 Co−32Cr−3Al Co−29Cr−6Al Co−29Cr−6Al−0.1C Co−39Cr−6Al−0.1C Ni−20Cr−5Al−0.1Y−0.1C Ni−20Cr−10Al−0.1Y−0.1C Ni−35Cr−1Al これらの粉末は第1図に例証される磨砕合金の
一般的形態を有しつ実施例およびの合金組成
と同様に耐酸化性、耐蝕性溶射被覆をもつ超合金
組成物を提供するための使用し得る。 前述の実施例によつて本発明のいくつかの実施
態様を説明したが、本発明の範囲内でこれら特定
の実施態様に他の種々の変形をなし得ることは当
業者には明らかあろう。
【図面の簡単な説明】
第1図は磨砕されたCo−32Cr−3Alの溶射用粉
末の形態を示す顕微鏡写真(600倍)、第2a図
は、IN−738超合金基体上にアルゴン雰囲気中で
約2000フイート/秒の速度で溶射被覆された、た
だしH.C.B.R.試験前の磨砕Co−32Cr−3Al被覆
の形態を示す顕微鏡写真(250倍)、第2b図は第
2a図の被覆をH.C.B.R.試験した後の形態を示
す顕微鏡写真(250倍)、第3a図はIN−738超合
金基体上にアルゴン雰囲気中で約500フイート/
秒の速度で溶射被覆された、ただしH.C.B.R.試
験前の磨砕Co−29Cr−6Al−1Y被覆の形態を示
す顕微鏡写真(250倍)、そして第3b図は第3a
図の被覆をH.C.B.R.試験した後の形態を示す顕
微鏡写真(250倍)である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 高温における耐酸化性および耐蝕性に優れた
    溶射被覆超合金製品において、前記超合金がニツ
    ケル−またはコバルト−基超合金であり、前記被
    覆が必須成分としてクロムと、鉄、コバルトおよ
    びニツケルからなる群から選んだ少なくとも一種
    とを含み、前記被覆が、高エネルギーミル粉砕さ
    れて機械的に合金化し、かつ、44ミクロン未満の
    最大粒径を有する粉末粒子からなる溶射金属に由
    来することを特徴とする溶射被覆超合金製品。 2 粉末が熱溶解性合金成分を含有する特許請求
    の範囲第1項記載の製品。 3 粉末がアルミニウムを含有する特許請求の範
    囲第1項記載の製品。 4 少なくとも一種の粉末成分は800〓を超える
    融点を有する特許請求の範囲第1項記載の製品。 5 さらにアルミ化表面被覆を施された超合金体
    からなる特許請求の範囲第1項記載の製品。 6 粉末が重量百分率で32%Cr、3%Alおよび
    残部Coを含み、超合金体が16%Cr、8.5%Co、
    3.4%Ti、3.4%Al、2.6%W、1.75%Mo、0.3%
    Si、0.2%Mn、0.9%Cb、0.5%Fe、0.175%Ta、
    0.17%C、0.01%B、0.10%Zrおよび残部Niを含
    む特許請求の範囲第1項記載の製品。 7 粉末が重量百分率で29%Cr、6%Al、1%
    Yおよび残部Coを含み、超合金体が16%Cr、8.5
    %Co、3.4Ti、3.4%Al、2.6%W、1.75%Mo、0.3
    %Si、0.2%Mn、0.9%Cb、0.5%Fe、0.175%Ta、
    0.17%C、0.01%B、0.10%Zrおよび残部Niを含
    む特許請求の範囲第1項記載の製品。 8 粉末粒子が約30ミクロン未満の平均粒径を有
    する特許請求の範囲第1項記載の製品。 9 粉末粒子が約20乃至30ミクロンの平均粒径を
    有する特許請求の範囲第1項記載の製品。 10 粉末粒子を使つて超合金体を溶射被覆する
    ことを含む、高温における耐酸化性および耐蝕性
    に優れた溶射被覆超合金製品の製造法において、
    前記超合金がニツケル−またはコバルト−基超合
    金であり、前記粉末粒子が必須成分としてクロム
    と、鉄、コバルトおよびニツケルからなる群から
    選んだ少なくとも一種とを含み、前記高エネルギ
    ーミル粉砕されて機械的に合金化し、かつ、44ミ
    クロン未満の最大粒径を有することを特徴とする
    製造法。 11 上記工程で溶射を施して得られる超合金体
    の表面にアルミ化処理することからなる特許請求
    の範囲第10項記載の製造法。 12 粉末がアルミニウムを含有する特許請求の
    範囲第10項記載の製造法。 13 粉末が分散強化を目的とする1ミクロン未
    満の分散質粒子を含有する特許請求の範囲第12
    項記載の製造法。 14 分散質が容量基準で約0.5〜5%の量で存
    在する特許請求の範囲第13項記載の製造法。 15 粉末粒子が約30ミクロン未満の平均粒径を
    有する特許請求の範囲第10項記載の製造法。 16 粉末粒子が約20乃至30ミクロンの平均粒径
    を有する特許請求の範囲第10項記載の製造法。
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