JPH01313362A - セラミック発熱体およびその製造方法 - Google Patents

セラミック発熱体およびその製造方法

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JPH01313362A
JPH01313362A JP63141997A JP14199788A JPH01313362A JP H01313362 A JPH01313362 A JP H01313362A JP 63141997 A JP63141997 A JP 63141997A JP 14199788 A JP14199788 A JP 14199788A JP H01313362 A JPH01313362 A JP H01313362A
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heating element
phase
ceramic
heating wire
sintered body
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JP63141997A
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Kazuo Tatematsu
立松 一穂
Yukihiro Kimura
幸広 木村
Yoshiro Noda
芳朗 野田
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Niterra Co Ltd
Original Assignee
NGK Spark Plug Co Ltd
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    • H05B3/10Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
    • H05B3/12Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material
    • H05B3/14Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material the material being non-metallic
    • H05B3/141Conductive ceramics, e.g. metal oxides, metal carbides, barium titanate, ferrites, zirconia, vitrous compounds
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23QIGNITION; EXTINGUISHING-DEVICES
    • F23Q7/00Incandescent ignition; Igniters using electrically-produced heat, e.g. lighters for cigarettes; Electrically-heated glowing plugs
    • F23Q7/001Glowing plugs for internal-combustion engines
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、セラミック焼結体中に、高融点金属製等の発
熱線を埋設してなるセラミック発熱体およびその製造方
法に関する。
[従来の技術1 従来より、第7図に示すように、窒化珪素(S1iN4
)質セラミック焼結体12O中に、タングステン(W>
からなる発熱抵抗線130を埋設させたセラミック発熱
体100が製造されている。
[発明が解決しようとする課題] しかるに、従来のセラミック発熱体100は、焼結体1
2Oの粒界相が低融点のガラス質を形成しており、通電
加熱によりセラミック発熱体100の温度が1000℃
を越えると、粒界相が軟化し始め、抗折強度の低下を起
していた。
さらに、セラミック発熱体100をグロープラグの発熱
源として使用し、12O0℃以上で、連続あるいは断続
的に直流電圧を印加する場合には、焼結体12Oの粒界
相のイオンが印加電圧により移動をおこす、このイオン
の移動により正極側コイル近傍の焼結体12Oには、空
孔が生じ、負極側コイル近傍の焼結体12Oには、クラ
ックが生じる等、組織劣化を起していた。そのため、焼
結体12Oの強度の劣化あるいは発熱抵抗線130の断
線等が起きや4゛いため、ピラミック発熱体100の使
用温度は約1150℃が1限であ−)た。
本発明の目的は次のとおりである。
(ア)常温〜高温(1300℃迄)まで、強度や耐酸化
性に優れるセラミック発熱体およびその製造方法の提供
(イ)直流電圧を加えた場合でも粒界相のイオン・が、
その印加電圧によって移動を起こし難く、焼結体の組織
の劣化を生じさせ難いセラミック発熱体およびその製造
方法の提供。
[課題を解決するための手段]゛ 上記目的達成のため、本発明のセラミック発熱体は、 1)窒化珪素を主成分とするセラミック焼結体中に、タ
ングステン、モリブデン、レニウム等の高融点金属もし
くはこれらの炭化物、またはそれらの合金もしくは混合
物よりなる発熱線を埋設してなるセラミック発熱体にお
いて、前記セラミック焼結体の粒界相を結晶化して、粒
界結晶相とし、且つ、該粒界結晶相が、−一般式2 Y
2O3S i 2−XAJ XN2−Xo、−X (0
≦x<2)または3Y2O35Ajl 2O3で表され
る第2相を持つ構成を採用し、 2)(AjiOi 1AjlN)/SL、N4が0゜0
2・〜0.08、且つ、Aj 2O3 / A、ll 
Nが02〜2.0であり、三成分の合計が90〜・98
重量%の窒化珪素、アルミナおよび窒化アルミニウムと
、)7!i部が少なくとも1種の希土類酸1ヒ物とから
なる混合粉末中に、タングステン、モリブデン、レニウ
ム等の高融点金属もしくはこれらの炭化物、またはそれ
らの合金もしくは混合物よりなる発熱線を埋設して非酸
化雰囲気中で焼結させる製造方法を採用した。
し作用および発明の効果] 本発明のセラミック発熱体は、次の作用および効果を有
する。
セラミック焼結体中の粒界相を結晶化することにより、 ■高温でも粒界相が液相を生じないため、1350℃(
十、限)迄セラミック発熱体の強度劣化が生じない。
■ヒラミック焼結体の各元素は、結晶体中にとどまって
存在する。このため、発熱体に直流電圧を印加してもイ
オンの移動が起き難く、焼結体の劣化が起き難い。
■高温においてら液相を介した酸素の拡散が生じないた
め、耐酸化性に優れる。
粒界結晶相が、−一般式2Y2O.Si、−xAJxN
!−xol−x (0≦x<2)または3Y2O351
12O、で表される第2相を持つことにより、■形成す
る結晶相の融点が高く、酸化したときの体積変化率が小
さくなる。このため、前記■ヘ一〇の作用がより効果的
になる。
セラミック発熱体は、(A[2O,l AI! N)/
5t3N、が0.02−0.08、且つ、A!J2O3
/AI)Nが0.2・〜2.0であり、二成分の合評が
90〜・98重量%の窒化珪素、アルミナおよび窒化ア
ルミニウムと、残部が少なくとも1種の希土類酸化物と
からなる混合粉末を使用して製造する。このため、 ■Aj2Oq /AINが0.2〜.2.0の範囲内で
結晶相の生成がおき、(Aj2O3 1 AI! N)
/5ijNaが0.02〜0.08の範囲内で製造すれ
ば、セラミック発熱体は、優れた耐酸化性と抗折強度が
得られ焼結性も高い。
[実施例] つぎに本発明を第1図に示す一実施例に基づき説明する
第1図は、本発明にかかるセラミック発熱体Gを用いた
デ・−ゼルエンジンに使用されるグロー1ラグ90を示
す。
このグロープラグ90は、筒状の取付金具91の先端部
に、金属製支持筒92を内嵌し、この支持筒92内に前
記セラミック発熱体Gの中央部を嵌め込み、取付金具9
1内の軸心を通して中心電極を兼ねた略コの字状の金属
キャップ93を配するとともに、その内面がセラミック
発熱体Gの後端部11にろう付けされ、取付金具91の
外周に取付けねじ94が形成されている。
セラミック発熱体Gは、窒化珪素質セラミック焼結体1
と、この焼結体1中に埋設された発熱線2と、該発熱線
2の両端部が差し込まれ固着された電極取出し線21.
23とからなる。
セラミック焼結体1は、別表1に示す、主成分である窒
化珪素と、アルミナと窒化アルミニウムとの三成分の合
計が95.7重厘%〜・98重量%の構成を有する各平
均粒径が1.0μmのセラミック粉末と、残部を粘土a
酸化物である酸化イツトリウムで占めた混合粉末の焼成
体である。ここで(Ajl z Os lAj N )
 / S i s Naは、0゜021〜0.077の
範囲のもの、Aj、OJ/AjNは0.25・〜1.7
6の範囲のものを使用している。また、セラミック焼結
体1の粒界相を結晶化して粒界結晶相とし、該粒界結晶
相は、−最大 %式% で表される第2相を持って形成されている。
発熱線2は、線径Q、2mmのコイル状のタングステン
線を略U字型に成形してなり、焼結体1の後側部に並行
的に埋設されている一対の夕〉′ゲステン製電極取出し
線21.23を通してそれぞれプラス側、マイナス側の
電源と接続がなされる。
この電極取出し線21の後端は、焼結体1の後端部11
の側壁に露出面22をもって露出され、電極取出し線2
3の後端は、焼結体1の中央よりやや後端よりの側壁に
露出面24をもって露出されている。露出面22.24
は、ろう付は手段によりそれぞれ金属キ・\・ツブ93
内壁と、支持筒92内壁に接合されている。
つぎに本発明のセラミック発熱体Gの製造方法を説明す
る。
(ア)窒化珪素を主とする、アルミナおよび窒化アルミ
ニウムの粉末を別表1(本発明品:試料No、1−6;
比較晶:試料No、7”42)に示すような組成をもっ
て調合し、これら三成分の合計が90〜・98重量%と
し、その残部に少なくとも1種以上の積上類酸化物、酸
化イツトリウム、酸化ランタン(La2o))、酸化セ
シウムIV(CeO□)等の焼結助剤を加え、ボールミ
ルにてアルコール湿式粉砕を24時間行−)た後、乾燥
して混合粉末を得る。ここで、(AtJ□0.IAj 
N) / s 1 :l N4が0.02−・0.08
、且つ1.12Oy /AjNを0.2・〜2.0の範
囲をとるようにする。
(イ)タングステン、モリブデン、レニウム等の高融点
金属もしくはこれらの炭化物、またはそれらの合金もし
くは混合物よりなる発熱線2(本実施例ではタングステ
ン線)を所定の形状に成形し、前記混合粉末中に埋設す
る。
(つ)これを非酸素雰囲気中で、1700℃、保持時間
30分、圧力300kg/cm″の条件でホットルス焼
成してセラミック発熱体Gを得る。
つぎに別表2に結果を示した、本発明のセラミック発熱
体Gおよび比較品の試験方法について説明する。なお抗
折強度の測定と耐酸化性の評価についてはセラミック自
体の特性を評価するため、発熱線2を埋設する(イ)の
工程を省いたもので行った。
抗折強度は、焼結体1をダイヤモンド砥石で研磨して、
3X4X40mmの大きさに仕」−げ、スパン30mm
、クロスヘツドスピード0.5mm/分の条件で3点曲
げ強度の測定をもって評価した。雰囲気は大気中で温度
は室温、1000℃、1300℃である。
耐酸化性は、焼結体1を大気中、1000℃、1300
°Cの雰囲気に各々100時間放置し、重量増加分ΔW
を測定し表面積で換算した値(mg/crn”)をもっ
て評価した。
通電性能は、セラミック発熱体Gおよび比較品に試験用
の電極を取付け、直流電圧を印加し、飽和温度が12O
0℃、1300℃となる様に電圧を制御し、1分間通電
、1分間エアー吹付けによる急冷の通電耐久テストを1
000回行って抵抗の変化をもって評価した。
通電試@後の組織評価は、上記通電耐久テスト終了品を
ダイヤモンド砥石で研磨して、発熱線2を露出させ、そ
の発熱線2近傍の焼結体1の組織を観察し、組織劣化の
有無を21′価した。
第2図および第3図に示すように、X線グーヤード図は
、本発明のセラミック発熱体Gの試料No。
2く第2図)と試料No、5(第3図)の物にX線を当
て非破壊状態で検査し、粒界結晶相が、A=2Y2Os
 5i2−xAjl xN2−xO,−x(0≦x<2
) および [5=3Y2O35Ajl x Oz で形成された第2相を持つことを現わしている。
本発明のセラミック発熱体qは、別表2に示す様に次の
効果を有する。
■上記通電耐久テストを1000回行っても、発熱線2
は、抵抗値の変化を伴わないか、変化しても5%以下で
ある。
■通電試験後の組織評価は、組織劣化を呈しないか、僅
かに劣化が見られる程度である。
■室温から高温(1300℃)まで優れた抗折強度を保
つ。
■高温(1300℃)で艮時間晒しても酸化による重量
の増加が僅かであり、耐#1ヒ性に優れる。
本発明において、(AM 2Oj−I AM N)/S
i、N、が0,02〜0,08、且つ、Aj! 2O3
/AρNが0.2へ・2.0で、それらの三成分の合計
が90〜98重量%であるという数値限定の理由を次に
あげる。
Al2OJ +AIINの添加量がS 13 N4に対
し、0.08を越えると、耐酸化性、抗折強度が劣化し
、0.02未満であると焼結性が低下する。
また、粒界相の結晶化はA1□0./AρNが0.2〜
2.0の範囲で起きる。
三成分の合計が98重址%を越えると、焼結助剤(1種
以1の希土類酸化物)の効果が小さくなり焼結性が乏し
く、90重量%未満であると粒界相の結晶化が困難とな
るためである。
本発明は、」記以外に次の実施態様を含む。
a1本発明の構成は、ピラミック発熱体を電気炉、電熱
器、曖房器、調理器などの発熱体に適応しても良い。
50発熱線2は、略し字状の外、池のパターンをとって
も良い。
C,セラミック焼結体1の粒界結晶相および第2相の形
成は、ホットプレス焼成後の熱処理により行・つ°Cも
良い。
なお、別人1および別人2中、通電試験の組織の劣1ヒ
において、◎は劣化なし、Oは1イかに劣1ヒ。
△は劣化有り、×は激しく劣化を示す、また別表2中、
粒界結晶相の第2相は次に示すとおりである。
A−=2Y2O3 Si、−xAJ)xN、−xol−
x(0≦x<2) B=3Yz 035AJ z O:I C= S i 3 N4 Y2O3 D”2Si3Na  ・La2o3 E =Ce S i 02N F=非結晶(ガラス相) である。
つぎに本発明のセラミック発熱体G(試料N o 。
1および4)および比較品N097の通電試験後の組織
の評価を第4図〜第6図の写真とともに説明する。
これらは、上部の発熱線2をマイナス側に、下部の発熱
線2をプラス側の電源に接続して、試料No、iおよび
4については通電試験を10000回、試料No、7に
ついては850回行った後、各セラミック発熱体の発熱
部をダイヤモンド砥石で中心部まで研磨して、その表面
を2O倍に拡大してその組織を写真にとったものである
。試料N011(第4図)については発熱線2の近傍に
空隙の発生が認められ、組織の劣化が僅かに起こり、試
料No、4 (第5図)については組織の劣化がほとん
ど見られず、試料No、7(第6図)については850
回で断線した様子を示している。
(以下余白)
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の一実施例にかかるセラミック発熱体
を用いたグロープラグを示す。 第2図および第3図はセラミック発熱体のX線チャート
図を示す。 第4図−・第6図は、金属組織および結晶の構造を示t
セラミック発熱体の組織の断面写真である。 第4図は試料No、l、第5図は試料NO,4、第6図
は試料N017のセラミック発熱体の組織の断面写真で
ある。 第7図は従来のセラミック発熱体の構造を示ず斜g11
2!1である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  1)窒化珪素を主成分とするセラミック焼結体中に、
    タングステン、モリブデン、レニウム等の高融点金属も
    しくはこれらの炭化物、またはそれらの合金もしくは混
    合物よりなる発熱線を埋設してなるセラミック発熱体に
    おいて、 前記セラミック焼結体の粒界相を結晶化して、粒界結晶
    相とし、且つ、 該粒界結晶相が、一般式2Y_2O_3Si_2_−x
    AlxN_2_−xO_1_−x(0≦x<2)または
    3Y_2O_35Al_2O_3で表される第2相を持
    つことを特徴とするセラミック発熱体。  2)(Al_2O_3+AlN)/Si_3N_4が
    0.02〜0.08、且つ、Al_2O_3/AiNが
    0.2〜2.0であり、三成分の合計が90〜98重量
    %の窒化珪素、アルミナおよび窒化アルミニウムと、 残部が少なくとも1種の希土類酸化物とからなる混合粉
    末中に、 タングステン、モリブデン、レニウム等の高融点金属も
    しくはこれらの炭化物、またはそれらの合金もしくは混
    合物よりなる発熱線を埋設して、非酸化雰囲気中で焼結
    させてなるセラミック発熱体の製造方法。
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