JPH01309064A - 電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機光導電性物質、およびアルカリ可溶性バイ
ンダーを主体とした電子写真式製版用印刷原版（以下、
電子写真製版用印刷版）に関する。

〔従来の技術〕

今日、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いる２５版などが実用化されているが、これらはす
べて低怒度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューターｉ！ｉｉ像処理と大容盪データの保存お
よびデータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入
力、補正、厖集、割り付けから頁組まで一貫してコンピ
ューター操作され、高速通信網や衛星通信により即時遠
隔地の末端プロッターに出力できる電子）Ｊｉ集クシス
テム実用化している。特に、即時性の要求される新聞印
刷分野において電子’ｆＭＮシステムの要求度は高い、
また、オリジナルが原版フィルムの形で保存され、これ
をもとに必要に応じて印刷版が複製されている分野にお
いても、光ディスクなどの超大容量記録メディアの発達
に伴いオリジナルがこれらの記録メディアにデジタルデ
ータとして保存されるようになる七考えられる。

７・′ ／′ ／ ／／ しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子鳩集システムのＦｔ　１ｆＪＩしているところでも
出力は銀塩写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接
的にＰＳ版へ密着露光により印刷版が作成されているの
が実状である。これは、出力ブロック−の光源（例えば
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、半導体レーザーなど）により実
用的な時間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有
する直接型印刷版の開発が困難であることによる。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する、感光体
として電子写真感光体が考えられる。

従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用原板）と
しては例えば、特公昭４７−４７６１０号、特公昭４Ｂ
−４０００２号、特公昭４Ｂ−１８３２５号、特公昭５
１−１５７６６号、特公昭５１−２５７６１号公報等に
記載の酸化亜鉛−…脂分散光オフセット印刷版材料が知
られており、これは、電子写真法によりトナー画像形成
後その非画像部を不感脂性とするため不感脂化溶液（例
えば、フェロシアン塩又はフェリシアン塩を有する酸性
水溶液）で湿潤された後使用される。このような処理を
されたオフセット印刷版は耐剛力が５千枚〜１万枚１１
度であり、これ以上の印刷には適さなく、又不感脂化に
適した組成にすると静電特性が劣化シ、かつ画質が悪化
するなどの欠点がある。また、不感脂化溶液として有害
なシアン化合物を使用する欠点を有する。

特公昭３７−１７１６２号、特公昭３８−７７５８号、
特公昭４６−３９４０５号、特公昭５２−２４３７号公
報等に記載される有機光導電体−…脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結着した光
導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設けた電
子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写
真法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で非画
像部を溶解除去して印刷版が形成される。

また、本発明者らは特開昭５７−１４７６５６号におい
てヒドラゾン化合物およびバルビッール酸あるいはチオ
バルビッール酸を含有する電子写真感光性印刷版材料を
開示した。その池にも特開昭５９−１４７３３５号、特
開昭５９−１５２１１５６号、特開昭５９−１６８４６
２号、特開昭５８−１４５４９５号等の色素増恣された
電子写真製版用印刷版が知られている。しかし、これら
はいずれもコストが低く、装置の小型化が容易なレーザ
ー光源であるＨ　ｅ　−Ｎ　ｅレーザーや半導体レーザ
ーの発振波長域には充分な感度を示すには至らなかった
。

電荷発生剤として有ａ顔料を粒子分散した非均−系電子
写真製版用印刷版としては、特開昭５５−１６１２５０
号、特開昭５６−１４６１４５号、特開昭６０−１７７
５１号などフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料あるいは
宿舎多環キノン系顔料などを電荷発生剤としてバインダ
ー中に分散したものが知られている。これらの非均−系
電子写真製版用印刷版は、増感色素がバインダー中に溶
解されている均一系電子写真製版用印刷版にくらべてｍ
ｍに感度が高＜Ｈｅ−Ｎｅレーザーで書き込みを行うの
に充分な感度を有しているものもある。

しかしながら、トナー現像後、トナー画象以外の非画像
部をアルカリ性のエツチング液でエツチングする工程で
エツチング不良を生ずる事がある。

特に、砂目立て陽極酸化処理したアルミニウム板におい
て生じやすい。これはバインダー中に分散された顔料粒
子がアルミニウム板の地肌に付着しやすくエツチングの
工程でアルミニウム版上に残存するためである０本来エ
ツチング処理されて親水性の表面が露出し、印刷時にお
いてはインク反発性を示す非画像部に親油性の有機顔料
が残ってしまうと、印刷地汚れが発生する。特にタック
性の低いインクを用いた場合や、気温の高い条件下、あ
るいは水送りの匿を減少させた印刷条件の時に地汚れが
発生しやすい。

また、顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は電子
写真印刷版の製造に、顔料の分散工程を必要としこのた
め次の点から感光体の性能のバラツキが大きく、同一の
性能の電子写真製版用印刷版が安定して得られにくいと
いう欠点を有する。

第一に、顔料分散時の粒子サイズおよび粒子サイズ分布
が一定しないため感光体の電子写真特性が変動する。第
二に、顔料分散後の分散液の粘度がわずかの時間で急変
し塗布膜厚が太き（変動する。

このため塗布の安定性が悪く感光層膜厚の制御が困難で
あり、帯電性など電子写真特性が一定しない。

このように顔料分散系の非均−電子写真製版用印別版は
感度は高いが、地汚れがおきやす（、品質安定性が悪く
、安定製造を行うのが困難であり！！！！造に特別な工
夫を要する問題点があった。したがって、顔料を使用し
ない高感度な均−系の電子写真製版用印刷版が必要とさ
れた。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、非画像部
をエツチングで溶出し親水性の面を露出させる必要があ
るため、バインダーとしてアルカリ可溶性の樹脂を用い
ることが多い０通常、電子写真感光体のバインダーとし
て広（用いられているポリカーボネート樹脂にくらべて
これらのアルカリ可溶性樹脂は有機光導電性化合物との
相溶性が悪（、このため有機光導電性化合物の電子写真
感光層への導入量が制限される。制限量以上を導入する
と有段光導電性化合物が感光層から析出し電子写真性能
が劣化してしまう、感光層への有機光導電性化合物導入
管が減少すると電子写真感度が低下するため増感色素に
よる均一系電子写真製版用印刷版の電子写真感度を高め
ることは困難であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第一の目的は、良好な感度を有し、かつ、非画
像部の印刷地汚れの少ない電子写真製版用印刷版を提供
することである。

本発明の第二の目的は、レーザー光源に対応し得る、高
い感度を示す電子写真製版用印刷版を提供することであ
る。

本発明の第三の目的は、品質安定性がよく、製造安定性
の優れた電子写真製版用印刷版を提供することである。

本発明の第四の目的は、°保存性の良好な、静電特性に
優れた電子写真製版用印刷版を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究の結果、少なくとも一種の有機
光導電性化合物と、下記一般式（１）により示されるス
チリル色素の少なくとも一種以上と、下記一般式（■）
、もしくは一般式（ＩＩＩ）もしくは分散する結合樹脂
とを含有する光導電性絶縁層を導電性基本上に有するこ
とを特徴とする電子写真式服用印刷原版により上記目的
を達成することができた。

一般式（り ｓ 一般式（１）において、Ａは一〇−１−Ｓ−１す、一般
式（１）において、Ｒ１およびＲ１は同じまたは相違し
それぞれ、水素原子、アルキル基、アリル基、アラルキ
ル基、アリール基を表す、アルキル基、アリル基、アラ
ルキル基、アリール基は置換基によって置換されていて
もよい、Ｒ１およびＲ１は同じまたは相違しそれぞれ、
アルキル基、アリル基、アラルキル基、アリール基を表
し、アルキル基、アリル基、アラルキル基、アリール基
は置換基によって置換されていてもよい。

一般式（１）において、Ｒｚ　、Ｒ４およびＲ６は、同
じまたは相違しそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アミド基、カルボニル基、シアノ基、トリフル
オロメチル基、アルキル基、アリル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、を表す、またＲ１とＲ４と環を形成
していても良い、また２つのＲ，で環を形成していても
良い、アルキル基、アリル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基はｒＩｔ換基によって置換されていてもよい。

ｎは、ｌから２の整数をあられす。

ｍは０．１．２の整数をあられす。

２　はアニオンを表す。

一瓜式（ＩＩ） 一般式（Ｉｌｌ） 一般式（Ｎ） 一般式（■）および（ＩＩＩ）および（ｆＶ）において
、Ｒｏはアルキル基、アルコキシ基、単環式または２環
線合式のアリール基、単環式もしくは２環線合式のアリ
ールオキシ基、または複素環から誘導された１価基を表
わす、なお、前記アルキル基、アルコキシ基、了り−ル
基、アリールオキシ基、複素環は置換されていてもよい
、−最式（ＩＶ）において２個のＲ１１は互いに同じで
も異なってもよい。

ＲｔｓおよびＲ１３はそれぞれ水素原子、アルキル基、
単環式または２環線合式のアリール基、または複素環か
ら誘導された１価基を表わし、互いに同じでも異なって
もよい、なお、前記アルキル基、アリール基、複素環は
置換されていてもよい。

Ｒ１４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アルカン
ジイル基、またはアリーレン基を表す。

Ｒ１１とＲ１□、またはＲ１！とＲｔｓはそれぞれ連結
していてもよい。

本発明に用いられる一般式（■）ないしくｒＶ）の化合
物は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増感す
る化合物である０色素増悪された有機光導電性化合物に
一般式（１１）ないしくｆＶ）の化合物を添加すること
によって、増悪色素のみでは達成されない高い電子写真
感度を電子写真製版用印刷版に与えることができる。ア
ルカリ可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有機光導
電性化合物の結合樹脂に対する感大量に限界があり、感
度を向上させにくいという制限を持った電子写真製版用
印刷版にとって特に宵月な化合物であるといえる。

一般式（りにおいて、Ｒｔ　、Ｒｔ　、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
ｓ　、ＲｈおよびＲ１が置換基を有していても良い場合
の置換基としては、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アルキル基もしくはアリー
ル基もしくはアラルキル基により置換されたアミノ基、
トリフルオロメチル基などをあげることができる。

Ｒｔ　、Ｒｘ　、ＲｓおよびＲ１の具体例をあげると、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、メトキシエ
チル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、シアノエチ
ル基、フェニル基、ナフチル基、スチリル基、メトキシ
フェニル基、ｐ−メチルフェニルＳ、Ｏ−メチルフェニ
ル基、ｐ−メトキシスチリル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル基、ベ
ンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンジル基、ナフチル基、メトキシナフチル基な
どである。特に、高い感度を得るためにはＲ，およびＲ
ｏは芳香族基であることが好ましい。

Ｒ２、Ｒ４およびＲ３の具体例をあげると、水素原子、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ニトロ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、アセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチル
カルボニルオキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、オクチル基、イソブチル基、２−エチルヘ
キシル基、メトキシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチル基、シアノエチル基、クロロエチル基、クロロメ
チル基、アセトキシエチル基、フェニル基、ナフチル基
、スチリル基、メトキシフェニル基、ｐ−メチルフェニ
ルＳ、Ｏ−メチルフェニル基、ｐ−メトキシスチリル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、ベンジル基、ｐ
−メトキシヘンシルｉ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジ
ル基などである。

Ｚ　で表わされるアニオンとしては、陰電荷を有する公
知の単一原子イオンまたは複数の原子からなる原子団イ
オンがあり、合成上好ましくはＲ２で表わされる酸で、
ｐＫａが５以下、更に好ましくはｐＫａが２以下の強酸
のアニオンである。

アニオンの具体例としては単一原子イオンとしては、ハ
ロゲン陰イオン、例えばフルオリトイオン、クロリドイ
オン、プロミドイオン、ヨーシトイオンがある。原子団
イオンとしては、トリフルオロアセターイオン、トリク
ロロアセタートイオン、ｐ−トリエンスルホナートイオ
ンなどの有機アニオンおよびベルクロラートイオン、ベ
ルヨータートイオン、テトラクロロアルミナ−トイオン
、トリクロロアセタートイオン（■）、テトラフルオロ
ボラートイオン、ヘキサフルオロホスファ−トイオン、
スルファ−トイオン、ヒドロゲンスルファートイオン、
ニドラードイオンなどの無機アニオンがある。これらの
うちで２１Ａｉのアニオンの場合には、形式的にアニオ
ンの１／２が、１価のアニオンを表わすと解釈する。こ
れらのアニオンのうち、クロリドイオン、プロミドイオ
ン、ベルクロラートイオン、テトラフルオロボラートイ
オン、Ｐ−）リエンスルホナートイオン、トリフルオロ
アセタートイオンが好ましい。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされるスチリル
色素の具体例を以下に挙げる。

ｚｅ ＣＺ　０４ｅ ｔｅ ＣＨ。

ＣＩ。

（ｌ　６） ＣＺＯ。

（ｌ　８） ＣＩ　Ｏ，ｅ （２ｌ） ｃ　ｔ　Ｑ、ｅ 上記に例示したスチリル色素は、本発明の範囲を限定す
るものではない。

本発明の一般式（１）で表わされるスチリル色素は従来
公知の方法で合成出来る。

即ち例えば ｊ０４ｅ で表わされる反応を次の条件下にて行うことによって容
易に合成することができる。

（１）　　アルコール中ピペリジンの存在下加熱縮合す
る方法。

（２）　無水酢酸中加熱縮合せしめる方法によって合成
される。

また、これらの合成は、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカ
ル・ソサイアテイー（Ｊ、Ｃｈｅｓ、Ｓｏｃ、）　１２
３　。

２２８８−９６　（１９２３）等の記載に基づいて容易
に行うことができる。

本発明に用いられる一般式（■）ないしくｆＶ）の化合
物は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増感す
る化合物である０色素増感された有機光導電性化合物に
一数式ＣＩ＋）ないしく■）の化合物を添加することに
よって、増感色素のみでは達成されない高い電子写真感
度を電子写真製版用印刷版に与えることができる。アル
カリ可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有機光導電
性化合物の結合樹脂に対する導入量に限界があり、感度
を向上させにくいという制限を持った電子写真製版用印
刷版にとって特に有用な化合物であるといえる。

−Ｍ式（ＩＩ）ないしくＮ）で表わされるアミド化合物
においてＲ１＋　　、Ｒａｔ　　、Ｒｔｓのいずれかが
アルキル基の場合、アルキル基として炭素原子数１から
２２までの直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられ
る。

Ｒ＋＋　　％　Ｒｔｓ　　、Ｒｔｓのいずれかが置換ア
ルキル基の場合、置換基としてハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニ
ル基、トリル基が結合した炭素原子数１ないし２２の直
鎖状または分岐状の置換アルキル基があげられる。

Ｒ１１がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、
その例として前述のアルキル基または置換アルキル基を
有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげるこ
とができる。

Ｒ＋＋　　、Ｒ＋□　、Ｒ１，のいずれかが単環式また
は２環線合式アリール基の場合、アリール基としてフェ
ニル基、ナフチル基をあげることができる。

この場合、ＲｌｉとＲ１，の一方は水素原子が好ましい
。

Ｒ１１、Ｒ１１ｓ　ＲＩ３のいずれかがＩｆ攪単環式ま
た装置１ａ２環縮合式アリール基の場合、置換基として
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シア
ノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または
分岐状アルキル基、置換基としてハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェ
ニル基、トリル基を持つ炭素原子数１ないし２２の直鎖
状または分岐状の置換アルキル基、炭素原子数１ないし
５の直鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数１な
いし５の直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアル
コキシカルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状ま
たは分岐状アルキル基を有するアシル基をＩ　ＩＩＩな
いし３個有するフェニル基またはナフチル基をあげるこ
とができる。この場合もＲｌｔとＲＩ３の一方は水素原
子が好ましい。

Ｒ＋＋　　、Ｒａｔ　　、Ｒｔｓが置換または無置換の
単環式または２環線合式アリールオキシ基の場合、それ
らの例として前述の置換または無置換の単環式または２
環線合式アリール基を有するアリールオキシ基をあげる
ことができる。この場合もＲ１１とＲＩ２の一方は水素
原子が好ましい。

Ｒａｔ　　、Ｒａｔ　　％　Ｒｔｓのいずれかが単環式
または２１１縮合式腹素環から誘導された１価基の場合
、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、モ
ルホリニル基、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリ
ル基、ピリジル基、ピリミジニル基、インドリニル基、
イソインドリニル基、インドリル基、イソインドリル基
、ベンゾイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基
をあげることができる。この場合もＲ１１とＲｔｓの一
方は水素原子が好ましい。

Ｒａｔ　　、Ｒｔｚ　　、ＲｔｚがＲ換基を有する単環
式または２環線合式腹素環から誘導された１価基の場合
、置換基としてハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗
素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基
、ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数１乃至５の直
鎖状または分岐状のアルキル基が１個ないし３個置喚し
た前述の単環式または２環線合式複素環から誘導された
１価基をあげることができる。この場合もＲ１ヨとＲ１
３の一方は水素原子が好ましい。

−ｍ式（ＩＩ）の化合物においてＲｏとＲｔｚもしくは
Ｉ？＋ｓとＲＩ４がそれぞれ連結している場合、−瓜式
（ｍ）の化合物においてＲ１１とＲｕｓもしくはＲ１，
やＲ１２とＲＢがそれぞれ連結している場合、−船式（
ｒＶ）の化合物においてＲ１１とＲＩ４がそれぞれ連結
している場合、その例としてトリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基、＜
−ＣＨｘ　−ＣＨｔ　−０−−ｃＨｇ−ＣＨ諺−）、お
よびこれらの２価基の水素原子の１個乃至３個がハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、
ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネ
チル基、炭素原子数１乃至５の直鎖状または分岐状のア
ルキルにより置換されている２価基があげられる＠　Ｒ
１１ないしＲｔＳが２個または３個の置換基を有するア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基または複素環から誘導された１価基の場合、置換基は
任意の組合わせをとることができる。

ＲＩ４がポリメチレン基の場合、炭素原子数２ないし２
２のポリメチレン基をあげることができる。

Ｒ１４が分岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子数３
ないし２２で、任意の位置の２個の炭素原子にそれぞれ
１価の遊離原子価を１個ずつ有する分岐状アルカンジイ
ル基をあげることができる。

ＲＩ４がアリーレン基の場合、ｏ　−５ｍ−またはｐ−
フェニレン基、または任意の位置の２個の炭素原子に１
価の遊離原子価を１個ずつ有するナフチレン基をあげる
ことができる。

次に一最式（■）、（Ｉ［［）、（ｒＶ）で示される本
発明に用いるアミド化合物の代表例を下記に示すが本発
明はこれによって限定されるものではない。

アミド化合物（Ａ） アミド化合物（Ｂ） アミド化合物ＣＤ） アミド化合物（Ｅ） アミド化合物（Ｆ） アミド化合物（Ｇ） アミド化合物（Ｈ） アミド化合物（１） アミド化合物（Ｋ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｑ） 本発明に用いられる結合樹脂（またはバインダー）はア
ルカリ性溶剤に溶解または分散する高分子化合物である
。本発明において、「アルカリ性溶剤に分散する」とは
、導電性基体上に結合樹脂の膜を形成しこれｔアルカリ
性溶剤にひたした時あるいは、アルカリ性溶剤にひたし
ながらブラッシングなどの外力を加えた場合に、結合樹
脂が完全に溶解はしないが、膨潤することによジアルカ
リ性溶剤が皮膜中に取り込まれ、皮膜の凝集力が低下し
、結合樹脂間あるいは導電性基体と結合樹脂との間で嗅
がはがれ、結果として結合樹脂がアルカリ性溶剤中に分
散し、導電性基体から結合樹脂が脱膜することを言う。

本発明において、アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化合
物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含有
する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する水
溶液と有機溶剤との混合物を言う。ここでいう、アルカ
リ性化合物とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、アンモニアおよびモノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどの有機および無機のアルカリ性の化合物ｔＷう。

有機溶剤としては任意の有機溶剤が使用できる。本発明
における、好ましいアルカリ性溶剤としては、たとえば
、アルカリ性水溶液、またはアルカリ性化合物を含有し
たアルコール性溶剤、またはアルカリ性水溶液とアルコ
ール性溶剤との混会液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、Ｉ）　Ｈ７以上の水
溶液が好ましく、待にｐＨｒ、／　Ｊ　、ｊの水浴液が
好ましい。具体的には水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリクム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニア
、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアミノアルコール類などの水
溶ａｔ示す。ま友、アルコール性溶剤とは、メタノール
、エタノール、プロパツール、ツタノール、ベンジルア
ルコール。

フェネチルアルコール等の低級アルコールや芳香族アル
コールおよびエチレングリコール、シエチレ／グリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、セルソルブ類、およびモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコ
ール類を示す。

アルコール性溶剤は、 前記アルカリ性水溶液と任意の範囲で混合して用いる事
ができるが、好ましくは混合した溶液の９゛０重１％以
下の範囲で用いるられる。

結合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエ
ステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸アステル共
重合体、スチレン／アクリル酸／メククリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合体等のア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルスチレン、酢
酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、クロトン酸、マレイン酸無水マレイン酸、フマル酸な
どのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有上
ツマ−との共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロ
リドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホン
アミド基、スルホンイミド基をもつ単１体を含有する共
重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、
キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセタ
ール樹脂をあげることができる。

酸無水物基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真製版用印刷版としたときの光導電性絶縁
層の電荷保持力が高く、好結果をもって使用することが
できる。

酸無水物基を有するモノマーを共重合成分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい、また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。

カルボン酸基を有するモノマーを共重合成分として含有
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の２元以上の共重合体力＆Ｔ−ｔしい、また、酢酸ビニ
ルとクロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素６２〜１８
のカルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元共
重合体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に
好ましいものとしては、フェノール、Ｏ−クレゾール、
ｍ−クレゾール、またはｐ−クレゾールとホルムアルデ
ヒドまたはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させ
て得られるノボラック樹脂をあげることができる。

本発明の電子写真製版用印刷版に用いられる有機光導電
性物質としては、従来から知られている数多くのものを
用いることができる。

例えば （１）　米国特許第３１１２ｉ９７号明細書などに記載
されているトリアゾール誘導体、（２）　米国特許第３
１８９４４７号明細書などに記載されているオキサジア
ゾール誘導体、（３）　特公昭３７−１６０９６号公報
などに記載されているイミダゾール誘導体、 （４）　米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０９
８９号、同３５４２５４４号、特公昭４ｆｉ−５５５号
、特公昭５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４
号、特開昭５５−１７１０５号、特開昭５６−４１４８
号、特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６
９５３号、特開昭５６−３６６５６号明細書、公報など
に記載のポリアリールアルカン誘導体、 （５）　米国特許第３１８０７２９号、米国特許第４２
７８７４６号、特開昭５５−８８０６４号、特開昭５５
−８８０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭
５５−５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開
昭５６−８８１４１゜特開昭５７−４５５４５号、特開
昭５４−１１２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明
細書、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およ
びピラゾロン誘導体、 （６）　米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭５
１−１０１０５号、特開昭５４−８３４３５号、特開昭
５４−１１０８３６号、特開昭５４−１１９９２５号、
特公昭４６−３７１２号、特公昭４７−２８３３６号明
細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン誘
導体、（７）　米国特許３５６７４５０号、特公昭４９
−３５７０２号、***間特許（ＤＡＳ）　　１１１０５
１８号、米国特許第３１８０７０３号、米国特許第３２
４０５９７号、米国特許第３６５８５２０号、米国特許
第４２３２１０３号、米国特許第４１７５９６１号、米
国特許第４０１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０
号、特開昭５６−１１９１３２号、特公昭３９−２７５
７７号、特開昭５６−２２４３７号明細書、公報などに
記載されているアリールアミジ誘導体、 （８）　米国特許３５２６５０１号明細書記載のアミノ
置換カルコン誘導体、 （９）　米国特許第３５４２５４６号明細書などに記載
のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、（１０）　　米国特許
第３２５７２０３号明細書などに記載のオキサゾール誘
導体、 （１１）　特開昭５６−４６２３４号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、（１２）　特開昭５４−
１１０８３７号公報などに記載されているフルオレノン
誘導体、（１３）　米国特許第３７１７４６２号、特開
昭５４−５９１４３号（米国特許第４１５０９８７号に
対応）、特開昭５５−５２０６３号、特開昭５５−５２
０６４号、特開昭５５−４６７６０号、特開昭５５−８
５４９５号、特開昭５７−１１３５０号、特開昭５７−
１４８７４９号、特開昭５７−６４２４４号明細書、公
報などに開示されているヒドラゾン誘導体、 （１４）　特公昭３９−１１５４６号、特開昭５５−７
９４５０号（米国特許４，２６５，９９０号に対応）、
米国特許４，０４７．９４９号明細書などに開示されて
いるベンジジン誘導体などがある。

本発明に用いられる導電性基板としては導電性表面を有
するプラスチックシートまたはとくに溶剤不透過性およ
び導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、又は銅−
アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム＝ｗ４板等
のバイメタル板、又はクロム−銅−アルミニウム板、ク
ロム−鉛−鉄板クロム−銅−ステンレス板等のトライメ
タル仮等の親水性表面を有する導電性基板が用いられそ
の厚さは０．１〜３ｍｍが好ましく、特に０．１〜１ｍ
ｍが好ましい。

アルミニウムの表面を有する支持体の場合には、砂目立
て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウム
、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいはｌ１ｊｌ極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
、また、米国特許筒２，７１４．０６６号明細書に記載
されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５
１２５号公報に記載されているようにアルミニウム板を
陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸等の有
段酸またはこれらの塩の水溶液又は非水ｔ８　ｔｌｉの
単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウ
ム板を陽極として電流を流すことにより実施される。

また米国特許筒３，６５８．６６２号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。***特許公
開筒１．６２１，４７８号に記載のポリビニルスルホン
酸による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施こされる以外は、その上に設けられる電子写真感
光層との有害な反応を防ぐためや、電子写真感光層との
密着性の向上の為に施されるものである。

本発明においては、前記導電性基板と電子写真感光層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸などからなるアルカリ可
溶性の中間層を前記基板と電子写真感光層との接着性ま
たは電子写真感光層の静電特性を改良する目的で設ける
ことができる。

本発明においては電子写真感光層上に必要により電子写
真感光層の静電特性、トナー現像時の現像特性、あるい
は画像特性を改良する目的で電子写真感光層除去時に溶
解し得るオーバーコート層を設けることができる。この
オーバーコート層は、機械的に７７ト化されたもの、あ
るいはマット剤が含有される樹脂層であってもよい、マ
ント剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、重合体
粒子（たとえばポリメチルメクアクリレート、ポリスチ
レン、フェノール樹脂などの粒子）及び米国特許筒２．
７１０，２４５号明細書、米国特許筒２，９９２，１０
１号明細書に記載されているマント剤が含まれる。これ
らは二種以上併用することができる。マント剤を含有す
る樹脂層に使用される樹脂は使用される電子写真感光層
除去液との組み合わせにより、適宜選択される。具体的
には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン
、セルローズ類（たとえばビスコース、メチルセルロー
ズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、
ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、カルボキシメチ
ルセルローズ等）、澱粉Ｉ！４（例えば可溶性澱粉、変
性澱粉等）、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
シド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（特
にノボラック型フェノール樹脂が好ましい）、ポリアミ
ド、ポリビニルブチラール等がある。これらは二種以上
併用することができる 本発明においては、増感色素、有機光導電性化合物、ア
ミド化合物、結合樹脂の他に光導電性絶縁層中に必要に
応じてその他の成分を含有してもよい、可塑剤、塗膜性
を改良するための界面活性剤などを含有することができ
る。

本発明の電子写真製版用印刷版においては、有機光導電
性化合物と結合樹脂との比は、を霧光導電性化合物が結
合樹脂と相溶し、析出しない範囲で用いることができる
。有機光導電性化合物の含有量が少なすぎると感度が極
端に低下するので、結合樹脂１重量部に対して有機光導
電性化合物は、０．０５〜３重量部、好ましくは０．１
〜１．５重量部の範囲である。

本発明における一般式（りで表わされるスチリル色素は
有、ｉ光３電性化合物１００重１部に対してｏ、ｏｏｏ
ｔ〜３０ｊｌ（３１部が使用され、好ましくは０．０１
〜１５重１部が使用される０本発明における一般式（■
）ないしくｒＶ）で表わされるアミド化合物は、有機光
導電性化合物１００重量部に対して、０．０１〜５０重
量部が使用され、好ましくは０．１〜３０の重量部が使
用される。

本発明の電子写真製版用印刷版は光導電絶縁層を導電性
基体上に塗布することによって得られる。

塗布液は、増感色素、有機光導電性化合物、結合樹脂を
有段溶剤に溶解させることによって得られ、これを導電
性支持体上に回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リ
バースロール塗布、デイツプ塗布、ロンドパ−塗布また
はスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾燥
して電子写真製版用印刷版を得る。

前記成分を均一に混合するために使用される溶媒として
は、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサン等のケトン類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２
−メトキシエチル酢酸、ジオキサン等のグリコールエー
テル類、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル類などが
ある。

本発明の電子写真製版用印刷版は電子写真の通常の方法
により暗所で実質的に一様に帯電し、レーザー光により
スキャニング露光して静電潜像される。あるいは、キセ
ノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、ま
たは蛍光灯などを光源として反射画像露光や透明陽画フ
ィルムを通して密着像露光して潜像を形成することもで
きる。

その後トナー現像してトナー画像を得ろ、トナーの付着
しなかった非画像部の光導電性絶縁層をＴ゛′−゛　　
沼ヒ七プＴリレーコ ゛　　　°　吻で除去して基板の親水性表面を露出させ
ることにより印刷版を作成することができる。

トナー画像の形成法は、従来の電子写真法において公知
の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パ
ウダークラウド現像、液体現像などの各種の方法を用い
ることができる。現像後、トナー画像は加熱定着、圧力
定着など公知の方法により定着することができる０本発
明の電子写真感光性印刷用原板からの印刷作製にあたっ
ては、現像後、そのトナー画像をレジストとして作用さ
せ、トナーの付着していない非画像部の電子写真感光層
を除去するため、トナー成分中には電子写真感光層を除
去するエツチング液に対してレジスト性を有する樹脂成
分を含有していることが好ましい。

この樹脂成分としては、電子写真感光層を除去しうるエ
ツチング液に対してレジスト性を有するものであれば如
何なるものでもよく、例えば、メククリル酸、メタクリ
ル酸エステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重合
体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニル
ブチラールのようなビニルアセクール樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンとブタジェン、メタクリル酸エステルなど
の共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びその塩
素化物、ポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノール
Ａのポリカーボネート）、ポリアミド樹脂（例、ポリカ
プラミド、ポリへキサメチレンアジポアミド、ポリへキ
サメチレンセバカミド）、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキ７ド樹脂、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエ
ステル誘導体又、ワックス、ポリオレフィン、ろうなど
がある。

本発明においては、トナーとｔａ油性印刷インク性の表
面を有する導電性基板との関係は多くの場合、前者が親
油性であり後者表面が親水性であり、この場合、親油性
と親水性との程度は相対的なものであうで、基板の表面
のｔａ油性印刷インク性はトナー画像部分と露出した基
板表面が隣接する場合に油性印刷インクが基板表面に付
着保持されてはならないことを意味し、基板表面の親木
性はトナー画像部分と露出した基板表面が隣接する場合
に基板表面の水に対する反撥性が強くて水を保持するこ
とが不可能であってはならないことｔ意味し、トナーの
親油性は油性印刷インクに対する反撥性が強くて油性印
刷インクを保持することが不可能であってはならないこ
とに、を味する。導電性基板の表面は撥油性印刷インク
性であり、かつ撥水性（疎水性）であってもさしつかえ
ない。

トナー１ＩＩＩＩ庫形成後のトナー非画像部の光導電性
絶縁層を除去するエツチング液としては、光導電性絶縁
層を除去できるものなら任意の溶剤が使用可能であるが
、好ましくは、アルカリ性溶剤もしくはさらに界面活性
剤、消泡剤、有機溶剤、その他必要に応じて各種の添加
剤倉含有したものが便用される。ここでいう、アルカリ
性溶剤とは、アルカリ性化会’Ｍ−含有する水溶液もし
くは、アルカリ性化会＊’に富有する有機溶剤もしくは
、アルカリ註化合物金含有する水溶液と有機溶剤との混
合物ｔ−言う。ここでいう、アルカリ性化合物とは、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリ
ウム、アンモニアおよびモノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどの有機および
無機の任意のアルカリ性の化合物ケ言う。本発明におけ
る、好ましいアルカリ性溶剤としては、たとえば、アル
カリ性水溶液、またはアルカリ性化会物會含有したアル
コール性溶剤、ま九はアルカリ性水溶液とアルコール性
溶剤との混会液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニア
およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類などの水溶
液を示す。また、アルコール性溶剤とは、メタノール、
エタノール、プロパラ ール、フタノール、ベンジルアルコール、フェネチルア
ルコール等の低級アルコールや芳香族アルコールおよび
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、セルソルブ
類、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類を示ス
。

〔実施例〕

本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本
発明のその主旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない、なお、実施例において部はすべて重量
部を示す。

実施例１ 下記にしめずヒドラゾン化合物　　２５部、ベンジルメ
タクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　７５部本発明のスチリ
ル色素（１）　　１．１８部本発明ののアミド化合物（
Ｐ）２．５部を、メチレンクロライド５１０部、メチル
セルソルブアセテート１５０部の混合溶媒に偵解した。

この溶液を砂目型てした厚さ０．２５ｒｎｍのアルミニ
ウム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．３μの光導電性絶
縁層を有する電子写真製版用印刷版′を調整した。

次に得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装
置５Ｐ−４２８（川口電気ｇ１製）を用いて、スタチッ
ク方式により＋７．５ｋｖでコロナ帯電し、電子写真特
性を調べた。

帯電直後の表面電位（ＶＯ）　、また悪魔として露光前
の表面電位が光減衰して１／２になる露光ｆｆ１（Ｅ５
０）と１１５になる露光ｌ（Ｆ、８０）を求めたところ ＶＯ：＋４８０Ｖ Ｅ５０：　　　３４１ｕｘ、　５ｅｃ Ｅ８０：１ｌＱｊｕｘ、　ｓｅ　Ｃ であった。

次に、この試料を暗所で表面電位＋４５０Ｖに帯電させ
たのちＨｅ−Ｎａレーザーを用いて６３３ｎｍの光で露
光し、これをアイソパーＨ（エッソスタンダード社）１
１中にポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．
３μ）５ｇをトナー粒子として分散し、荷電調節剤とし
て大豆油レシチン０．０１ｇを添加して作製した液体現
像剤で現像して、鮮明なポジのトナー画像を得ることが
できた。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着
した。この電子写真製版用印刷版をメタケイ酸ナトリウ
ム水和物７０ｇをグリセリン１４０ｍ１、エチレングリ
コール５５０ｍ１．およびエタノール１５０ｍ＆に溶解
したエツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッ
シングしながら洗うことにより、トナーの付着していな
い非画像部の光導電性絶縁層を完全に除去することがで
きた。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６０ＧＣ
Ｄオフセント印刷機を用いて常法により印刷したところ
非画像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
することができた。

比較例１ アミド化合物（Ｐ）を添加しない他は実ｊＩｉｉｉ例１
と同様にして電子写真製版用印刷版を調整した。

光導電性絶Ｉ！層は５．２μｍであった。実施例１と同
様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ：４８０Ｖ Ｅ５０：　　８４１ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０：２１０１ｕｘ、ｓｅｃ であり、実施例１の約１／２の感度であった。

実施例２〜６ 実施例１においてスチリル色素（１）のかわりに、それ
ぞれ本発明のスチリル色素（４）、（２）、（７）、（
１０）、（１８）を用い、アミド化合物（Ｐ）のかわり
に、それぞれ本発明のアミド化合物（Ａ）、（Ｈ）、（
Ｊ）、（Ｌ）、？Ｑ）を用いる他は全く同様にして電子
写真製版用印刷版を作製した。

得られた電子写真製版用印刷版を静電複写祇試験装Ｗｌ
ｓＰ−４２８（川口電気ｇｌ製）を用いて、スタチック
方式により＋７．５ｋｖでコロナ帯電し、電子写真特性
を調べた。帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度とし
て、露光前の表面型（東が光減衰して１／２になる露光
！（Ｅ５０）と１１５になる露光１’（Ｅ８０）を求め
た結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体を用いるかわりに、メチルメタクリレート
とメタクリル酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）
を用いるほかは全（同様にして電子写真製版用印刷版を
作製した。光導電性絶縁層は５．０μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、 ＶＯ：　＋５１　ＧＶ Ｅ５０：　　４０１ｕｘ、５ｅｃ ８８０：　１０６Ｊｕ、ｘ、ｓｅｃ であった。

次に、実施例１と同様にＨｅ−Ｎｅレーザーで露光後、
ゼロックス３５００用トナー（富士ゼロックス社製）を
用いて磁気ブラシ現像した後８０℃で３０秒間加熱、定
着した０次に、実ｊｉｉｉＮ１と同様のエツチング液で
光導電性ｖ＠縁層を除去して印刷版を得た。常法により
印刷したところ非画像部に汚れのない鮮明な印刷物を５
万枚得ることができた。

実施例８ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸／ビニルネオドデカネートの共重合体（カネボ
ウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ２８−２９３０）１２５ｇを
用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷版を作
製した。光導電性絶！ｉＮは５．２μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、 ＶＯ：＋５２０Ｖ Ｅ５０：　　４５１ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０：１２０４！ｕｘ、ｓｅｃ であった。

また、実施例１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルム側社製のＰＳ版現像液「ＤＰ−４」を１：
８に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性絶縁層を除
去し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない印刷物を
得ることができた。

実施例９ 実施ｇ／４１においてベンジルメタクリレートとメタク
リル酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル
／クロトン酸の共重合体（カネボウＮＳＣ社製、ＲＥＳ
ＹＮ２８−１３１０）１２５ｇを用いるほかは全く同様
にして電子写真製版用印刷版を作製した。光導電性絶縁
層は５．３μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、 ＶＯ：　＋５１０Ｖ Ｅ５０：　　４６１ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０：１２５１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

また、実施例１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルムａ！１社製のＰＳ版現ａｔｉｒ。

Ｐ−４」をに８に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電
性絶縁層を除去し、印刷したところ非画像部の汚れの少
ない印刷物を得ることができた。

実施例１０ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体２５ｇを用いるかわりに、スチレンと無水
マレイン酸の共重合体く無水マレイン！２３３モル％）
３５ｇを用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印
刷版を作製した。光導電性絶縁層は４．９μｍであった
。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、 ＶＯ：＋４８０Ｖ Ｅ５０：　　３８１ｕｘ、５ｅｅ Ｅ８０：１００１ｕｘ、ｓｅｅ であった。

実施例１１ 下記にしめずピラゾリン化合物　　　１５部ベンジルメ
タクリレートとメタク リル酸の共重合体くメタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　８５部本発明のスチ
リル色素　　　　　１．１８部本発明のアミド化合物（
Ｊ）　　　　　　３０部を、メチシンク０５４１５１０
部、メチルセルソルブアセテート１５０部の混合溶媒に
溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｍｍのアルミニウ
ム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．３μの光導電性絶縁
層を有する電子写真製版用印刷版を調整した。

実施例１と間挿に電子写真特性を測定したところ、 ＶＯ：＋５３０Ｖ Ｅ５０：　　５５ｊｕｘ、５ａｃ Ｅ８０：１７０１ｕｘ、ｓｓｃ であった。

比較例２ 比較のために顔料分散型非均−電子写真製版用印刷版を
作製した。

実施例１に示したベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）２．５部を、
テトラヒドロフラン８部とシクロヘキサノン２部の混合
溶媒に溶解した液に、薄型発生用顔料としてＳ型銅フタ
ロシアニン０．２５部を加え、さらに粒径５ｍｍのガラ
スピーズ４０ｇを加え５０ｃｃのマヨネーズビンに入れ
てペイントシェーカーで１時間分散した。この分散液に
、テトラヒドロフラン８部、シクロヘキサノン２部を加
えて２００メツシユのナイロンフィルターで粗大粒子を
ろ別しろ液を得た。ろ液５部に実施例１に示したヒドラ
ゾン化合物０．１１部を溶解し、この塗布液を砂目立て
した厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥
し乾燥膜厚４．１μｍの光導電性絶縁層を有する非均−
系電子写真製版用印刷版を調整した。

次に、この試料を暗所で表面電位＋３００ｖに帯電させ
たのちＨａ−Ｎｏレーザーを用いて６３３部ｍの光で露
光し、これを実施例１に示した液体現像剤で現像してポ
ジのトナー画像を得た。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着
した。この電子写真製版用印刷版を実施例１に示したエ
ツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッシング
しながら洗い非画像部を除去したが、アルミニウム板の
砂目に荷電発生用の顔料が残存した。

このようにして作製した印刷物を、実施例１と同様に、
ハフダスター６００ＣＤオフセツト印刷機を用いて常法
により印刷したところ残存した顔料のため、非画像部に
地汚れが発生し鮮明度の悪い印刷物が得られた。

本発明の電子写真製版用印刷版は、レーザー光源に対応
しうる高い感度を有し、かつエツチング性が優れるため
、非画像部の印刷地汚れが改良された優れた電子写真製
版用印刷版であることが明らかであろ、また、本発明の
電子写真製版用印刷版は製造安定性も良好で、５０℃の
環境下に１０週間放置しても使用可能であり保存性も良
好であった。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書　
　九 昭和４３年！月Ｈ用

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一種の有機光導電性化合物と、下記一般式（
   I ）により示されるスチリル色素の少なくとも一種以
   上と、下記一般式（II）もしくは一般式（III）もしく
   は一般式（IV）に示される化合物の少なくとも一種以上
   と、アルカリ性溶剤に可溶もしくは分散する結合樹脂と
   を含有する光導電性絶縁層を導電性基体上に有すること
   を特徴とする電子写真式製版用印刷原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）において、Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ
   −、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＨ＝ＣＨ
   −、▲数式、化学式、表等があります▼を表す。一般式
   （ I ）において、Ｒ＿１およびＲ＿２は同じまたは相
   違しそれぞれ、水素原子、アルキル基、アリル基、アラ
   ルキル基、アリール基を表す。Ｒ５およびＲ７は同じま
   たは相違しそれぞれ、アルキル基、アリル基、アラルキ
   ル基、アリール基を表す。一般式（ I ）において、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿６は、同じまたは相違しそれぞ
   れ、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミド基、カ
   ルボニル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルキ
   ル基、アリル基、アラルキル基、アリール基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、を
   表す。またＲ＿３とＲ＿４とで環を形成していても良い
   。また２つのＲ＿６で環を形成していても良い。 ｎは、１から２の整数をあらわす。 ｍは、０、１、２の数をあらわす。 Ｚ＾■はアニオンを表す。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II）および（III）および（IV）において、Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２
   環縮合式のアリール基、単環式もしくは２環縮合式のア
   リールオキシ基、または複素環から誘導された１価基を
   表わす。一般式（IV）において２個のＲ＿１＿１は互い
   に同じても異なってもよい。 Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、単環式または２環縮合式のアリール基、または
   複素環から誘導された１価基を表わし、互いに同じでも
   異なってもよい。 Ｒ＿１＿４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
   カンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、またはＲ＿１＿２とＲ＿１＿
   ３はそれぞれ連結していてもよい。