JPH01302263A - 電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有四光導電性物賞、およびアルカリ可溶性バイ
ンダーを主体とした電子写真式製版用印刷原版（以下、
電子写真製版用印刷版）、に関する。

〔従来の技術〕

今日、平板オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を’３ｉ　着ｎ光して製版を行っている。

一方、コンピューター画像処理と大容量データの保存お
よびデータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入
力、補正、ｙＡ集、割り付けから頁組まで一貫してコン
ピューター操作され、高速通信、溝や衛呈通１３により
即時遠層地の末端プロッターに出力できる電子凋慣シス
テムが実用化している。特に、卯特性の要求される折開
印刷分野において電子１扁集システムの要求度は高い、
また、オリジナルが原版フィルムの形で保存され、これ
をもとに心変に応じて印刷版が復調されている分野にお
いても、光ディスクなどの超大容７記録メディアの発達
に伴いオリジナルがこれらの記録メディアにデジタルデ
ータとして保存されるようになると考えられる。

しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼１幼しているところでも出力は銀
塩写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的にＰＳ
版へ密着露光により印刷版が作成されているのが実状で
ある。これは、出力プロッターの光源（＠えば、Ｈｅ　
−Ｎ　ｅレーザー、半導体レーザーなど）により実用的
な時間内に印刷版を作成できるだけの高い怒度を有する
直接型印刷版の開発が回能であることによる。

直接型印刷版を提供し得る高い光感麿を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。

従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用原版）と
しては例えば、特公昭４７−４７６１０号、特公昭４８
−４０００２号、特公昭４８−１８３２５号、特公昭５
１−１５７６６号、特公昭５１−２５７６１号公報等に
記ｉシの酸化亜鉛−ＩＬ１脂分散系オフセット印刷版材
料が知られており、これは、電子写真法によりトナー画
像形成後その非画像部を不感脂性とするため不悪脂化溶
、′α（例えば、フェロシアン塩又はフェリシアン塩を
有する酸性水溶液）で湿潤された後使用される。このよ
うな処理をされたオフセット印刷版は耐剛力が５千枚〜
１万枚湿度であり、これ以上の印刷には通さなく、又不
怒脂化に適した組成にすると静電特性が劣化し、かつ画
質が悪化するなどの欠点がある。また、不恣脂化）３液
として有害なシアン化合物を使用する欠点を有する。

特公昭３７−１７１６２号、特公昭３８−７７５８号、
特公昭４６−３９４０５号、特公昭５２−２４３７号公
報等に記載されるを陥光導電体−…脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結着した光
導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設けた電
子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写
真法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で非画
像部を冷力￥除去して印刷版が形成される。

また、本発明者らは特開昭５７−１４７６５６号におい
てヒドラヅン化合物およびバルビッール酸あるいはチオ
バルビッール酸を含有する電子写真製版用印刷版材料を
開示した。その他にも特開昭５９　１４７３３５号、特
開昭５９−１５２４５６号、特開昭５９−１６８４６２
号、特開昭５８−１４５４９５号等の色素増感された電
子写真製版用印刷版が知られている。しかし、これらは
いずれもコストが低く、：Ｉ置も小型化なレーザー光源
であるＨｅ−Ｎｅレーザーや半導体レーザーの発振波長
域には充分な感度を示すには至らなかった。

電荷発生剤として有礪顔料をＦ’ｆｆ子分散した非均−
系電子写真製版用印刷版としては、特開昭５５−１６１
２５０号、特開昭５６−１４６１４５号、特開昭６０−
１７７５１号などフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料あ
るいは藺合多環キノン系６Ｒ料などを電荷発生剤として
バインダー中に分散したものが知られている。これらの
非均−系電子写真製版用印刷版は、増感色素がバインダ
ー中に溶解されている均一系電子写真製版用印刷版にく
らべて一般に感度が高＜ＨｅＮｅレーザーや半導体レー
ザーで書き込みを行うのに充分な感度を存しているもの
もある。

しかしながら、トナー現像後、トナー画像以外の非画像
部をアルカリ性のエツチング液でエンチングする工程で
エツチング液良を生ずる事がある。

特に、砂目立て陽）】酸化処理したアルミニウム版にお
いて生じやすい。これはバインダー中に分散された顔料
粒子がアルミニウム版の地肌に付着しやすくエツチング
の工程でアルミニウム版上に蔑存するためである６本来
エンチング処理されてｍ水性の表面が露出し、印判時に
おいてはインク反発生を示す非画像部に親油性の有殿顔
ｔ、Ｆが残ってしまうと、印刷地汚れが発生する。特に
タック性の低いインクを用いた場合や、気温の高い条件
下、あるいは水送りの１を減少させた印刷条件の時に他
汚れが発生しやすい。

また、顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は電子
写真印刷版の製造に、顔料の分散工程を必要としこのた
め次の点から感光体の性能のバラツキが大きく、同一の
性能の電子写真製版用印刷版が安定して得られにくいと
いう欠点を存する。

第一に、顔料分散時の粒子サイズおよび粒子サイズ分布
が一定しないため感光体の電子写真特性が変動する。第
二に、顔料分散後の分散液の粘度がわずかの時間で急変
し塗布膜厚が大きく変動する。

このため塗布の安定性が悪く感光ｆｆｉ膜厚の制御が困
難であり、帯電性など電子写真特性が一定しない。

このように顔料分散系の非均−電子写真製版用印刷版は
感度は高いが、地汚れがおきやすく、品質安定性が悪く
、安定製造を行うのが困難であり、製造に特別な工夫を
要する問題点があった。したかって、顔料を使用しない
高感度な均−系の電子写真型版用印刷版が必要とされた
。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、非ｉｉ！
ｉｉ像部をエツチング液で溶出し親水性の面を露出させ
る必要があるため、バインダーとしてアルカリ可溶性の
樹脂を用いることが多い＊　Ｊ常、電子写真感光体のバ
インダーとして広く用いられているポリカーボネート樹
脂にくらべてこれらのアルカリ可溶性樹脂は有機光導電
性化合物との相溶性が悪く、このため有機光導電性化合
物の電子写真感光層への導入１が制限される。制限１以
上を導入すると有ビ（光導電性化合物が感光層から析出
し電子写真性能が劣１ヒしてしまう、感光］への存殿光
導電陣化合物導入量が減少すると電子写真感度が低下す
るため増感色素による均−系電子写真製服用印１１１版
の電子写真感度を裔めることは困詣であった。

〔発明が解決しようとする問題点１ 本発明の第一の目的は、良好な感度を存し、かつ、非ｉ
！ｉｉ像部の印刷地汚れの少ない電子写真製版用印刷版
を提供することである。

本発明の第二の目的は、レーザー光源に対応し得る、高
い感度を示す電子写真型版用印刷版を提供することであ
る。

本発明の第三の目的は、品質安定性がよく、製造安定性
の優れた電子写真裂服用ＦｒＪ刷版を提供することであ
る。

本発明の第四の目的は、保存性の良好な、静電特性に優
れた電子写真製版用印刷版を提供することにある。

［問題点を解決するための手段１ 本発明者らは、鋭意研究の結果、少なくとも−Ｔｆｆｉ
の有機光導電性化合物と、下記−原式（１）、（ＩＩ）
、（ＩＩＩ）もしくは−画成（ｒＶ）により示されるピ
リリウム塩化合物の少なくともｍ１以上と、下記−形式
（Ｖ）もしくは−画成（Ｖｌ）もしくは分散する拮合用
脂とを含有する光導電性絶８３層をλ１電電性化上に有
することを特徴とする電子写真式製版用印刷原版により
上記目的を達成することができた。

ｍｍ式（［） ％式％ 一般式（ＩＩ） 一般式（ｉｆｆ） ｍｍ式＜ＩＶ） ｐ。

（Ｈｚ） −ｍ式（ｒ）ないしく［Ｖ）において、Ｒ１およびＲ２
は同じまたは相違しそれぞれ、水素原子、アルキル基、
アリル基、アラルキル基、アリール基を表す、アルキル
基、アリル基、アラルキル基、アリール基は置換基によ
って置換されていてもよい。−ｍ式（ＩＶ）において、
Ｒ３は、アリール基を表し、置換基によって置換されて
いてもよい。

−ａ式（１）ないしくＩｆｆ）において、ＸｌおよびＸ
２はピラン環が縮環していても良いことを表す。

縮環している場合は、ベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環、フェナンスレン環より選ばれる環により縮
環していることを示す、−ｍ式（１）ないしくＩｔ／）
においてメチン鎖の置換基Ｒ０は、Ｒｏすべてが水素原
子であるかもしくは、Ｒｏのうちの少なくともいずれか
ｉつ以上がアルキル基であり残りのＲｏすべてが水素原
子であることを表す、アルキル基を２つ以上持つ場合こ
れらは互いに同一の基でなくても良い、なお、Ｒｏで表
されるアルキル基は置換基によって置換されていてもよ
い。

ｍ、ｌは、０、ｌまたは２を表す、ｎは、０またはｌを
表す。

Ｚθはアニオンを表す。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｒ） 一般式（■） 一般式（Ｖ）および（Ｖｒ）および（■）において、Ｒ
Ｉ＋はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２環縮
合式のアリール基、単環式もしくは２環縮合式のアリー
ルオキシ基、または複素環から誘導された１価基を表わ
す、なお、前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、複素環は置換されていてもよい、
−ｍ式（■）において２個のＲ１＋は互いに同じでも異
なってもよい。

Ｒ１！およびＲ１ｆｆはそれぞれ水素原子、アルキル基
、単環式または２環縮合式のアリール基、または複素環
から誘導された１価基を表わし、互いに同じでも異なっ
てもよい、なお、前記アルキル基、アリール基、複素環
は置換されていてもよい。

、　Ｒ１４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
カンジイル基、またはアリーレン基を表す。

Ｒ８とＲＩ！、またはＲ１！とＲＩ３はそれぞれ連結し
ていてもよい。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）ないしく■）の化合物
は色素増感された育機先導電性化合物をさらに増感する
化合物である０色素増感された有段光導を性化合物に一
般式（Ｖ）ないしく■）の化合物を添加することによっ
て、増感色素のみでは達成されない高い電子写真感度を
電子写真製版用印刷版に与えることができる。アルカリ
可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために存機光導電性化
合物の結合１Ｍ脂に対する導入１に限界があり、感度を
向上させに（いという制限を持った電子写真製版用印刷
版にとって特に育用な化合物であるといえる。

一般式（ｒ）ないしＣＰＪ）において、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ
３、およびＸｌ、Ｘ２の置換基としては、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子
、アミノ基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アル
キル基もしくはアリール基もしくはアラルキル基により
Ｗｍされたアミノ基、トリフルオロメチル基などをあげ
ることができる。

Ｒ１，Ｒ２の具体例をあげると、フェニル基、ナフチル
基、スチリル基、メトキシフェニル基、ｐ−メチルフェ
ニル基、Ｏ−メチルフェニル基、ｐ−メトキシスチリル
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノスチリル基、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オメチル基、イソブチル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基
、メトキシエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル基
、シアノエチル基、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジル基、ナフチル基、
メトキシナフチル基などである。

Ｒ３の具体例をあげると、フェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、Ｏ−メトキシフェニル基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルア
ミノフェニルＬ　Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル基
、ナフチル基、Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノナフチル基、
メトキシナフチル基などである。

Ｒｏの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピルｊｆ、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、５ｅｃ−ブチルＬ　ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、トリフ
ルオロメチル基、パーフルオロアルキル基、メトキシメ
チル基、シアノメチル基などをあげることができる。

ｚｅで表わされるアニオンとしては、陰電荷を有する公
知の単一原子イオンまたは？！［ａの原子からなる原子
団イオンがあり、合成上好ましくはＲ２で表わされる酸
で、ｐＫａが５以下、更に好ましくはｐＫａが２以下の
強酸のアニオンである・アニオンの具体例としては単一
原子イオントシテは、ハロゲン陰イオン、例えばフルオ
リトイオン、クロリドイオン、プロミドイオン、ヨーシ
トイオンがある。原子団イオンとしては、トリフルオロ
アセタートイオン、トリクロロアセタートイオン、Ｐ−
）ルエンスルホナートイオンなどの有機アニオンおよび
ベルクロラートイオン、ベルヨーダートイオン、テトラ
クロロアルミナ−トイオン、トリクロロアセタートイオ
ン（Ｉｌｌ）、テトラフルオロボラートイオン、ヘキナ
フルオロホスファートイオン、スルファ−トイオン、ヒ
ドロゲンスルファートイオン、ニドラードイオンなどの
無段アニオンがある。これらのうちで２価のアニオンの
場合には、形式的にアニオンの１／２が、１価のアニオ
ンを表わすと解釈する。これらのアニオンのうち、クロ
リドイオン、プロミドイオン、ベルクロラートイオン、
テトラフルオロボラートイオン、ｐ−）ルエンスルホナ
ートイオン、トリフルオロアセタートイオンが好ましい
。

本発明に用いられる一般式（１）ないしくＩＶ）で表わ
されるビリリウム塩化合物の具体例を以下に挙げる。

ｃＩ！、ｏａｅ Ｃ＋＋、Ｏ １０４ｅ 本発明に用いられるｍｍ式（Ｖ）ないしく■）の化合物
は色素増感された有機光導電性化合物をさらに増悪する
化合物である０色素増感された有機光導電性化合物にｍ
ｍ式（Ｖ）ないしく■）の化合物を添加することによっ
て、増感色素のみでは達成されない高い電子写真感度を
電子写真製版用印刷版に与えることができる。アルカリ
可溶性結合樹脂との相溶性が悪いために有機光導電性化
合物の結合樹脂に対する導入看に限界があり、感度を向
上させにくいという制限を持った電子写真製版用印刷版
にとって特に有用な化合物であるといえる。

−ｍ式（Ｖ）ないしく■）で表わされるアミド化合物に
おいて、ＲＩＩ、Ｒ１□、ＲＩ３のいずれかがアルキル
基の場合、アルキル基として炭素原子数１から２２まで
の直鎖状または分岐状のアルキル基があげられる。

Ｒｏ、Ｒ９２、Ｒ１３のいずれかが置換アルキル基の場
合、置換基として、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリ
ル基が結合した炭素原子数１ないし２２の直鎖状または
分岐状の置換アルキル基があげられる。

Ｒ１＋がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、
その例として前述のアルキル基または置換アルキル基を
有するアルコキシ基または置換アルコキシ基をあげるこ
とができる。

Ｒ１１％　Ｒｌｆ、Ｒ１３のいずれかが単環式または２
ｙ１１ｉＦ合式アリール基の場合、アリール基としてフ
ェニル基、ナフチル基をあげることができる。この場合
、ＲｌｆとＲＩ３の一方は水素原子が好ましい。

Ｒｏ、Ｒｌｆ、ＲＩ３のいずれかが置換単環式または置
換２環縮合式アリール基の場合、置換基としてハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニ
トロ基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または分岐状ア
ルキル基、置換基としてハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、
トリル基を持つ炭素原子数１ないし２２の直ｉｉａ’ま
たは分岐状の置換アルキル基、炭素原子数１ないし５の
直鎖状または分岐状アルコキシ基、炭素原子数１ないし
５の直鎖状または分岐状のアルキル基を有するアルコキ
シカルボニル基、炭素原子数１ないし５の直鎖状または
分岐状アルキル基を有するアシル基を１個ないし３個有
するフェニル基またはナフチル基をあげることができる
。この場合もＲ１□とＲ１３の一方は水素原子が好まし
い。

Ｒ１１、ＲＩｔｓ　Ｒ１３が置換または無置換の単環式
または２環潴合式アリールオキシ基の場合、それらの例
として前述の置換または無置換の単環式または２環縮合
式アリール基を有するアリールオキシ基をあげることが
できる。この場合もＲｌｆとＲ１ｆｆの一方は水素原子
が好ましい。

Ｒｏ、Ｒ１□、Ｒ１３のいずれかが単環式または２環縮
合弐復素環から誘導された１１石基の場合、ピロリジニ
ル基、ピペリジニル基、ピペリジノ基、モルホリニル基
、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピリジ
ル基、ピリミジニル基、インドリニル基、イソインドリ
ニル基、イン）＝　＋Ｊ　７Ｌ／基、イソインドリル基
、ベンゾイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基
をあげることができる。この場合もＲ１１とＲｌｆの一
方は水素原子が好ましい。

Ｒｌ　ｌ　ｓ　ＲＩ　Ｎ、Ｒ１３が置換基を有する単環
式または２環縮合式腹素環から誘導された１価基の場合
、置換基としてハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗
素原子）、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、トリル基
、ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数１乃至５の直
鎮状または分岐状のアルキル基が１個ないし３個置換し
た前述の単環式または２環前合式復素環から誘導された
１価基をあげることができる。この場合もＲ１１とＲ１
３の一方は水素原子が好ましい。

ｍｍ式（Ｖ）の化合物においてＲＩＩとＲＩＺもしくは
Ｒ１３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、一般式（
Ｖｌ）の化合物においてＲＩＺとＲ１３もしくはＲ１□
やＲ１３とＲ１４がそれぞれ連結している場合、−４式
（■）の化合物においてＲ９ｌとＲ１４がそれぞれ連結
している場合、その例としてトリメチレン基、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基、（
Ｃ１１ｚ　　Ｃｌ１ｚ　　ＯＣ１ｈ　　ＣＨｚ　　）、
およびこれらの２価基の水素原子の１個乃至３個がハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗累原子）、シアノ基
、ニトロ基、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、炭素原子ａｌ乃至５の直鎖状または分岐状の
アルキルにより置換されている２価基があげられる。Ｒ
１＋ないしＲ１３が２個または３個の置換基を有するア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基または複素環から誘導された１価基の場合、置換基は
任意のｔ■合せをとることができる。

ＲＩａがポリメチレン基の場合、炭素原子数２ないし２
２のポリメチレン基をあげることができる。

Ｒ１４が分岐状アルカンジイル基の場合、炭素原子ｚ′
１．３ないし２２で、任意の位置の２個の炭素原子にそ
れぞれ１価の遊な原子価を１個ずつ存する分岐状アルカ
ンジイル基をあげることができる。

Ｒ１４がアリーレン基の場合、０−ｌｍ−またはρ−フ
ェニレン基、または１モ意の位置の２ｒｇＪの炭素原子
に１１ｉの遊認原子価をＩＩＩＩずつ有するナフチレン
基をあげることができる。

次に−ｍ式（Ｖ）、（ＶＴ）、（■）で示される本発明
に用いるアミド化合物の代表例を下記に示すが本発明は
これによって限定されるものではない。

アミド化合物（Ａ） アミド化合物（Ｂ） 八υ！ アミド化合物（Ｅ） アミド化合物（Ｆ） アミド化合物（Ｇ） アミド化合物（Ｈ） アミド化合物（１） アミド化合物（Ｊ） アミド化合物（Ｋ） アミド化合物（Ｌ） アミド化合物（Ｍ） アミド化合物（Ｎ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｐ） アミド化合物（Ｑ） 本発明に用いられる結合樹脂（またはバインダー）はア
ルカリ性溶剤に溶解または分散する高分子化合物である
。本発明において、［アルカリ性溶剤に分散する」とは
、導電性基体上に結合樹脂の＠音形成しこれをアルカリ
性溶剤にひたした時あるいは、アルカリ性溶剤にひたし
ながらプランジングなどの外力を加えた場合に、結合樹
脂が完全に溶解はしないが、膨潤することＫよりアルカ
リ性溶剤が皮膜中に取シ込まれ、皮膜の凝集力が低下し
、結合樹脂間あるいは導電性基体と結合樹脂との間で膜
がはがれ、結果として結合樹脂がアルカリ性溶剤中に分
散し、導電性基体から結合樹脂が脱膜することを言う。

本発明において、アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化合
物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含有
する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する水
溶液と有機溶剤との混合物を言う。ここでいう、アルカ
リ性化合物とは、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウム、アンモニアおよびモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミンなどの有機および無機のアルカリ性の化合物を蒼
う。有機溶剤としては任意の有機溶剤が使用できる。本
発明における、好ましいアルカリ性溶剤としては、たと
えば、アルカリ性水溶液、ま九はアルカリ性化合物を含
有し次アルコール性溶剤、またはアルカリ性水溶液とア
ルコール性溶剤との混合液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、ｐＨ７以上の水溶液
が好ましく、得にｐＨｒ〜／３．ｊの水溶液が好ましい
。具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナト リウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、リ
ン酸ナトリウム、アンモニア、およびモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アミノアルコール類などの水溶液を示す、また、アルコ
ール性溶剤とは、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ブクノール、ベンジルアルコール、フェネチルアル
コール等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、セルソルブ類
、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアミノアルコール類を示す、
アルコール性溶剤は、前記アルカリ性水溶液と任意の範
囲で混合して用いる事ができるが、好ましくは混合した
溶液の９０１１１覆％以下の範囲で用いられる。

結合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マレイン酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエ
ステルの共重合体、メタクリル酸／メククリル酸エステ
ル共重合体、スチレンソメククリル酸／メククリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エステル共
重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニ
ル／クロトンＭ／メタクリル酸エステル共重合体等のア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、
酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、マレイン酸無水マレイン酸、フマル酸
などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有
モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピ
ロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホ
ンアミド基、スルホンイミド基をもつ型全体を含有する
共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル内脂
、キシレン＃！４脂、ポリビニルブチラール等のビニル
アセクール］３４脂をあげることができる。

酸無水物基、またはカルボン酸基を存するモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノールｔ
Ｍ脂は、電子写真製版用印刷版１版としたときの光導電
性絶縁層の電荷保持力が高く、好結果をもって使用する
ことができる。

酸無水物基を存するモノマーを共重合成分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい。また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。

カルボン酸基を有するモノマーを共重合成分として含有
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の２元以上の共重合体が好ましい。また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノール、０−クレゾール、ｍ−
クレゾール、またはｐ−クレゾールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。

本発明の電子写真製版用印刷版に用いられる有機先導電
性物質としては、従来から知られている故多くのものを
用いることができる。

例えば （＋＋　　米国特許第３１１２１９７号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、 （２）米国特許第３１８９４４７号明ｔａＭなどに記載
されているオキサジアゾール誘導体、（３）特公昭３７
−１６０９６号公報などに記載されているイミダゾール
誘導体、 （４）米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０９８
９号、同３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号、特
公昭５ｌ−１０９Ｅ１３号、特開昭５１−９３２２４号
、特開昭５５−１７１０５号、特開昭５６−４１４８号
、特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６９
５３号、特開昭５６−３６６５６号明ｔＪ書、公報など
に記載のポリアリールアルカン誘導体、 （５）米国特許７３１８０７２９号、米国特許第４２７
８７４６号、特開昭５５−８８０６４号、特開昭５５−
８８０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭５
５−５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開昭
５６−８８１４１、特開昭５７−４５５４５号、特開昭
５４−１１２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明ｔ
ＩＩｌ言、公報などに記載されているピラゾリン誘導体
およびピラゾロン誘導体、 （６）　　米国特許第３６１５４０４号明細書、特公昭
５１−１０１０５号、特開昭５４−８３４３５号、特開
昭５４−１１０８３６号、特開昭５４−１１９９２５号
、特公昭４６−３７１２号、特公昭４７−２８３３６号
明細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン
誘導体、 （７）米国特許３５６７４５０号、特公昭４９−３５７
０２号、***間特許（ＤＡＳ）　１１１０５１８号、米
国特許第３１８０７０３号、米国特許第３２４０５９７
号、米国特許第３６５８５２０号、米国特許第４２３２
１０３号、米国特許第４１７５９６１号、米国特許第４
０１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０号、特開昭
５６−１１９１３２号、特公昭３９−２７５７７号、特
開昭５６−２２４３７号明↑Ｊ害、公報などに記載され
ているアリールアミン誘導体、 （８）米国特許３５２６５０１号明細書記載のアミン置
換カルコン誘導体、 （９）米国特許第３５４２５４６号明細書などに記載の
Ｎ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、 ａω　米国特許第３２５７２０３号明細書などに記載の
オキサゾール誘導体、 （１１）特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 ａり　特開昭５４−１１０８３７号公報などに記載され
ているフルオレノン誘導体、 ０群　米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４−５９
１４３号（米国特許第４１５０９８７号に対応）、特開
昭５５−５２０６３号、特開昭５５−５２０６４号、特
開昭５５−４６７６０号、特開昭５５−８５４９５号、
特開昭５７−１１３５０号、特開昭５７−１４８７４９
号、特開昭５７−６４２４４号明細書、公報などに開示
されているヒドラゾン誘導体、ａ、０　　特公昭３９−
１１５４６号、特開昭５５−７９４５０号（米国特許４
，２６５．９９０号に対応）、米国特許４，０４７，９
４９号明１ｉなどに開示されているベンジジン誘導体な
どがある。

本発明に用いられる導電性基１反としては導電性表面を
有するプラスチックシートまたはとくに溶剤不透過性お
よび導電性にした紙、アルミニウム１反、亜鉛１反、又
は洞−アルミニウムｉ反、ｉ同一ステンレス１反、クロ
ム−消坂等のバイメタル１反、又はクロム−洞−アルミ
ニウムｉ反、クロム−鉛−１失ｉ反、クロム−洞−ステ
ンレス板等のトライメタル（反等の親水性表面を有する
導電性基板が用いられその厚さは０．１〜３胴が好まし
く、特に０．１１−１ａが好ましい。

アルミニウムの表面を存する支持体の場合には、砂目立
て処理、珪酸ナトリウム、弗化ジルコニウム酸カリウム
、Ｌ′ｌ酸塩等の水）３液への浸漬処理、あるいは陽極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
。また、米国特許第２．７１４．０６６号明１ｉＩｉに
記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム阪、特公昭４７
−５１２５号公報に記載されているようにアルミニウム
阪を陽へ酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。

−ヒ記陽ｔｉ酸化処呵は、別えば、燐酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の焦５ｑ酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸
等の有□酸またはこれらの塩の水溶：α又は非水溶液の
単独又は二種以上を組み合わせたｆｆｉ解、１支中でア
ルミニウム；反を陽１）として電流を流すことにより実
廁される。

また米国特許第３．６５８，６６２号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。***特許公
開第１．６２１．４７８号に記載のポリビニルスルホン
酸による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施こされる以外は、その上に設けられる電子写真感
光層とのを害な反応を防ぐためや、電子写真感光層との
３着性の向上の為に施されるものである。

本発明においては、前記導電性基板と電子写真感光層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール…脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸などからなるアルカリ可
溶性の中間層を前記基板と電子写真感光層との接着性ま
たは電子写真感光層の静電特性を改良する目的で設ける
ことができる。

本発明においては電子写真感光層上に必要により電子′
１５′真怒光層の静電特性、トナー現今時の現［１特性
、あるいは画像特性を改良する目的で電子写真感光層除
去時に溶屑し得るオーバーコート層を設けることができ
る。このオーバーコートＱは、８！械的にマット化され
たもの、あるいはマント剤が含有される用脂層であって
もよい、マント剤としては二酸化珪老、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、Ｓ
扮、重合体粒子（たとえばポリメチルメタアクリレート
、ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒子）及び米国
特許第２，７１０．２４５号明千口言、米国特許第２，
９９２．１０１号明ｔコ言に記攻されている７７）剤が
含まれろ。これらは二種以上併用することができる。マ
ット剤を含有する樹脂居に使用される樹脂は使用される
電子写真感光層除去液との阻み合わせにより、適宜選択
される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルローズ頚（たとえばビスコース、
メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチ
ルセルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、
カルボキンメチルセルローズ等）、７テ臣珀（例えば可
）容性、ズ扮、変性；７ｊ分等）、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ枯（
脂、フェノール樹脂（特にノボラック型フェノール用脂
が好ましい）、ポリアミド、ポリビニルブチラール等が
ある。これらは二種以上併用することができる。

本発明においては、増感色素、ｆ機先導電性化合物、ア
ミド化合物、結合樹脂の他に光導電性絶縁層中に必要に
応じてその池の成分を含有してもよい。可塑剤、塗膜性
を改良するための界面活性剤などを含有することができ
る 本発明の電子写真製版用印刷版においては、有段光導電
性化合物と結合樹脂との比は、有機光導電性化合物が結
合樹脂と相溶し、析出しない範囲で用いることができる
。有段光導電性化合物の含有量が少なすぎると感度がｌ
ｉ端に低下するので、結合樹脂１重量部に対して有段光
導電性化合物は、０．０５〜３重量部、好ましくは０．
１〜１．５重量部の範囲である６ 本発明における一般式（［）ないしくｒＶ）で表わされ
るビリリウム塩化合物は有段光導電性化合物１００重１
部に対して０．０００１〜３０重費部が使用され、好ま
しくは０．０１〜１５重費部が使用される。本発明にお
ける一般式（Ｖ）ないしく■）で表わされるアミド化合
物は、有■光導電性化合物１００重で部に対して、０．
０１〜５０重１部が使用され、好ましくは、０．１〜３
０重１部が使用される。

本発明の電子写真製版用印刷版は光導電絶縁層を導電性
基体上に塗布することによって得られる。

■布：αは、増感色素、有段光導電性化合物、結合樹脂
を有機溶剤に溶解させることによって得られ、こ机を導
電性支持体上に回転２布、ブレード塗布、ナイフウ布、
リバースロール塗布、デイツプ塗布、口、とバー塗布ま
たはスプレー塗布のような通常用いられる方法で塗布乾
燥して電子写真製版用印、ｌ’ｉｊｉ版を得る。

前記成分を均一に混合するために使用される溶媒として
は、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルｌ、
等のハロゲン化炭化水素顕、メタノール、エタノール等
のアルコールｘｉ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサン等のケトンｘｉｆｆ、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エヂレングリコールモノエチルエ
ーテル、２−メトキシエチル酢酸、ジオキサン等のグリ
コールエーテル頂、酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステ
ル゛Ｆαなどがある。

本発明の電子写真製版用印刷版は電子写真の通常の方法
により暗所で実質的に一様に帯電し、レーザー光により
スキャニング露光して静電潜像を形成される。あるいは
、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンラン
プ、または蛍光灯などを光源として反射画像露光や透明
陽画フィルムを通して密著像露光して潜像を形成するこ
ともできる。その後トナー現像してトナー画像を得る。

トナーの付着しなかった非画像部の光導電性絶縁層を　
　　ｒ　　ｚ＋’＋　’　Ｃ１％　ｗｌｊ　　　　　　
Ｉ　’ｄ’　Ｃ−′°、　　除去して基板の観 水性表面を露出させることにより印ｉ１１版を作成する
ことができる。

トナー画像の形成法は、従来の電子写真法において公知
の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パ
ウダークラウド現像、液体現像などの各、ｆｌの方法を
用いることができる。現像後、トナー画像は加熱定着、
圧力定着など公知の方法により定着することができる。

本発明の電子写真恣光匝印Ｈ１＋川原版からの印刷作製
にあたっては、現Ｉｔ　ｔ’ｆｔ　、そのトナー画像を
レジストとして作用させ、トナーの付着していない非ｍ
像部の電子写真感光層を除去するため、トナー成分中に
は、電子写真感光層を除去するエツチングｌαに対して
レジスト性を有する樹脂成分を含有していることが好ま
しい。

このｋ（脂成分としては、電子写真感光層を除去しうる
エツチング液に対してレジスト性を有するものであれば
如何なるものでもよく、列えば、メタクリル酸、メタク
リル酸エステルなどを用いたアクリル門１脂、酢酸ビニ
ル内脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共
重合体、塩化ビニル［シｊ脂、塩化ビニリデン七（詣、
ポリビニルブチラールのようなビニルアセタールド１月
行、ポリスチレン、スチレンとブタジェン、メタクリル
酸エステルなどの共重合物、ポリエチレン、ポリプロピ
レン及びその塩素化物、ポリエステル内脂（例、ポリエ
チレンテレツクレート、ポリエチレンイソフタレート、
ビスフェノールへのポリカーボネート）、ポリアミド１
Ａ脂（倒、ポリカブラミド、ポリへキサメチレンアジ、
ドアミド、ポリへキサメチレンセバカミド）、フェノー
ル樹脂、キシレンじ１脂、アルキッド樹脂、ビニル変性
アルキッド樹脂、セ°ラチン、カルボキシメチルセルロ
ースなどのセルロースエステルｊ／ｌ　４体又、ワック
ス、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明においては、トナーと１９油性印刷インク性の表
面を有する導電性基板との関係は多くの場合、前者が現
油性であり後者表面が親水性であり、この場合、現油性
と親水性とのｆｆｆ度は相対的なものであって、基板の
表面の撥油性印１１１インク［生はトナー画像部分と露
出した基１反表面がｔ１接する場合に油性印１リインク
が基１反表面には？７保持されてはならないことを意味
し、Ｗｔａ表面の親水けはトナーｉｉ！ｉｉｌ象部分と
露出した基板表面が隣接する場合に基ｉ反表面の水に対
する反１ｆｆｉ姓が強くて水を保持することが不可能で
あってはならないことを、き味し、トナーの現油性が油
性印刷インクに対する反撥性が強くて油性印刷インク？
保持することが不可能であってはならないこと？意味す
る。導電性基板の表面は撥油性印刷インク注であり、か
つ撥水性（疎水性）であってもさしつかえない。

トナー画像形成後のトナー非画像部の光導電性絶縁ｒ＠
全除去するエツチング液としては、元轡電性絶縁層？除
去できるものなら任意の溶剤が使用可能であるが、好°
ましくけ、アルカリ性溶剤もしくはさらに界面活性剤、
消泡剤、有機溶剤、その他必要に応じて各種の添加剤を
含有したものが使用される。ここでいう、アルカリ性溶
剤とは、アルカリ性化合物？含有する水溶液もしくは、
アルカリ性化合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカ
リ性化合物を含有する水溶液と有機溶剤との混会物を言
う。ここでいう、アルカリ性化合物とは、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アン
モニアおよびモノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの有機および無機の任意
のアルカリ性の化合物を言う。本発明における、好まし
いアルカリ性溶剤としては、たとえば、アルカ１Ｊｔ１
４Ｊ溶液、またはアルカリ性化会物？含有したアルコー
ル性溶剤、またはアルカリ性水溶液とアルコール性溶剤
との混合液である。

ここでいうアルカリ性水溶液とは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、アンモニア
およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類などの水溶
液？示す。また、アルコール性溶剤とは、メタノール、
エタノール、ブロノにノール、フタノール、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコールや
芳香属アルコールおよびエチレングリコール、ジエチレ
ング リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、セルソルブ類、およびモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノ
アルコール類を示す。

〔実施例〕

本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本
発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない、なお、実施例において部はすべて重量
を示す。

実施例１ 下記に示すヒドラゾン化合物　　　　２５部、ベンジル
メタクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　７５部、本発明のピ
リリウム塩化合物（３）　　　１．１８部、本発明のア
ミド化合物（Ｐ　）　　　　　２．５部を、メチレンク
ロライド５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０
部の混合溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｍのアルミニウム
板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．２μの光導電性ｍ縁層
を存する電子写真製版用印刷版を調製した。

次に得られた電子写真製版用印刷版を静電複写紙試験装
置５Ｐ−４２８（川口電気側製）を用いて、スタチック
方式により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、電子写真特性
を調べた。

帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度として、露光前
の表面電位が光減衰して１／２になる露光量（Ｅ５０）
と１１５になる露光ｆｆ１（Ｅ８０）を求めたところ ＶＯ：＋４６０Ｖ Ｅ５０　：　２４　ｌｕｘ、　５ｅｃ Ｅ８０　：　６９　ｊ！ｕｘ、　ｓｅｃであった。

次に、この試料を暗所で表面電位＋４５０ｖに帯電させ
たのちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３ｎ鋪の光で露
光し、これをアイソパーＨ（エンソスクングード社）Ｉ
Ｎ中にポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．
３μ）５ｇをトナー粒子として分散し、荷電調節剤とし
て大豆油レシチン０．０１ｇを添加して作製した液体現
像剤で現像して、鮮明なポジのトナー画性を得ることが
できた。

さらに、１００°Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定
着した。この電子写真製版用印刷版をメタケイ酸ナトリ
ウム水和物７０ｇをグリセリン１４０ｄ。

エチレングリコール５５０ｓｆｆｉ、およびエタノール
１５０ｇ１に溶解したエツチング液に約１分間浸漬し、
水流で軽くブラッシングしながら洗うことにより、トナ
ーの付着していない非画像部の光導電性絶縁層を完全に
除去することができた。

このようにして作製した印刷版をハフダ印刷−６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷殿を用いて常法により印刷したところ
非画像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
することができた。

比較例１ アミド化合物（Ｐ）を添加しない他は実施例１と同様に
して電子写真製版用印刷版を！ＩｉＩ製した。

光導電性ｔ＠縁層は５．１μ鋤であった。実施例１と同
様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ：＋４５６Ｖ Ｅ５０　：　４８　ｊ！ｕｘ、　５ｅｃＥ８０　：　１
５０７！ｕｘ、　ｓｅｅであり実施例１の約１／２の感
度であった。

実施例２〜６ 実施例１においてピリリウム塩化合物（３）のかわりに
、それぞれ本発明のピリリウム塩化合物（＋）、（２）
、（７）、（９）、０３）を用い、アミド化合物（Ｐ）
のかわりに、それぞれ本発明のアミド化合物（Ａ）、（
Ｈ）、（Ｊ）、（Ｌ）、（Ｑ）用いる他は全く同様にし
て電子写真製版用印刷版を作製した。

得られた電子写真製版用印刷版を静電復写祇試験装置５
Ｐ−４２８（川口電気■製）を用いて、スタチック方式
により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、電子写真特性を調
べた。帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度として、
露光前の表面電位が光減衰して１／２になる露光量（Ｅ
５０）と１１５になる露光１（Ｅ８０）を求めた結果を
表１に示す。

実施例７ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体を用いるかわりに、メチルメタクリレート
とメタクリル酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）
を用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷版を
作製した。光導電性を色１１層は５．３μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋５００Ｖ Ｅ５０：　　２６ｊ！ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０　：　　７２１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

次に、実施例１と同様にＨｅ−Ｎｅレーザーで露光後、
ゼロックス３５００用トナー（富士ゼロックス社製）金
相いて磁気ブラシ現像した後８０°Ｃで３０秒間加熱、
定着した。次に、実施例１と同様のエツチング液で光導
電性絶縁層を除去して印刷版を得た。常法により印刷し
たところ非画像部にｌｒ５れのない鮮明な印刷物を５万
枚得ることができた。

実施例８ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸／ビニルネオドデカネートの共重合体（カネボ
ウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ２８−２９３０　）　１２５
ｇを用いるほかは全く同（・宵にして電子写真製版用印
刷版を作製した。光導電性絶縁層は５．０μｌであった
。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、Ｖ（
１＋５２０Ｖ Ｅ５０　：　　２８１ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０　：　　７６１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

また、実施例１同様にトナー百改形成、定着したのち富
士フィルム■社製のＰＳ版現像液ＦＤＰ−４」をｌ二８
に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性絶縁層を除去
し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない印刷物を得
ることができた。

実施例９ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体７５ｇを用いるかわりに、酢酸ビニル／ク
ロトン酸の共重合体（カネボウＮＳＣ社製、ＲＥＳＹＮ
２８−１３１１０Ｎ２３を用いるほかは全く同様にして
電子写真製版用印刷版を作製した。光導電絶Ｉ！層は４
．８μｍであった。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋４９０Ｖ Ｅ５０：　　２９１ｕｘ、５ｅｃ Ｅ８０　：　　７８１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

また、実施例１同様にトナー画像形成、定着したのち、
富士フィルム■社製のＰＳ版現像液「ＤＰ−４」をに８
に水で希釈して、３０秒間浸漬し光導電性絶縁層を除去
し、印刷したところ非画像部の汚れの少ない印刷物を得
ることができた。

実施例１０ 実施例１においてベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体２５ｇを用いるかわりに、スチレンと無水
マレイン酸の共重合体（無水マレイン酸３３モル％）３
５ｇを用いるほかは全く同様にして電子写真製版用印刷
版を作製した。光導電′ＪＰ、縁層は５．０μ僧であっ
た。

実施例１と同様に電子写真特性を測定したところ、ＶＯ
：＋４５０Ｖ Ｅ５０：　　２６１ｕｘ、ｓｅｃ Ｅｇｏ：　　”１２１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

実施例１１ 下記にしめずベンジジン化合物　　　１５部、ベンジル
メタクリレートとメタク リル酸の共重合体（メタクリル 酸３０モル％）　　　　　　　　　８５部、本発明のピ
リリウム塩化合物０２）　　　１．１８部、本発明のア
ミド化合￥ｙＪ（Ｊ）　　　　　３０部を、メチレンク
ロライド５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０
部の混合溶媒に溶解した。

この？容液を砂目立てした厚さ０．２５　ｖｎのアルミ
ニウム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．２μの光導電性
絶ｔ（層を存する電子写真製版用印刷版を３Ｊ！製した
。

実施例１と同１＊に電子写真特性を測定したところ、Ｖ
Ｏ：＋５５０Ｖ Ｅ５０　：　　２８　ｆｆ１ｕｘ、５ｅｃＥ８０　：　
　７３１ｕｘ、ｓｅｃ であった。

比較例２ 比較のために顔゛叫分散型非均−電子写真製版用印刷版
を作製した。

実施例１に示したベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体（メタクリル酸３０モル％）２．５部を、
テトラヒドロフラン８部とシクロヘキサノン２部の混合
溶媒に溶解した液に、荷電発生用顔料としてε型銅フタ
ロシアニン０．２５部を加え、さらに粒径５ｎｕ＋＋の
ガラスピーズ４０ｇを加え５０ｃｃのマヨネーズビンに
入れてペイントシヱーカーで１時間分散した。この分散
液に、テトラヒドロフラン８部、シクロへキサノン２部
を加えて２００メツシユのナイロンフィルターで粗大粒
子をろ別しろ液を得た。ろ液５部に実施例１に示したヒ
ドラゾン化合物０．１１部を溶解し、この塗布液を砂目
立てした厚さ０．２５ａｎのアルミニウム板上に塗布、
乾燥し乾燥膜厚４．１ｕ１１の光導電性絶縁層を存する
非均−系電子写真製版用印刷版を調製した。

次に、この顔料を暗所で表面電位＋３００Ｖに帯電させ
たのちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３部ｍの光で露
光し、これを実施例１に示した液体現像剤で現像してポ
ジのトナーＷｉ像を得た。

さらに、１００°Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定
着した。この電子写真製版用印刷版を実施例１に示した
エツチング液に約１分間浸漬し、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い非画像部を除去したが、アルミニウム版
の砂目に荷電発生用の顔Ｆ４が残存した。

このようにして作製した印刷版を、実施例１と同様に、
ハフダ印刷−６００ＣＤオフセツト印刷園を用いて常法
により印刷したところ残存した顔料のため、非画像部に
地汚れが発生し鮮明度の悪い印刷物が得られた。

本発明の電子写真製版用印刷版は、レーザー光源に対応
しうる高い悪魔を有し、かつエツチング性が優れるため
、非画像部の印刷地汚れが改良された優れた電子写真製
版用印刷版であることが明かである。また、本発明の電
子写真製版用印刷版は製造安定性も良好で、５０°Ｃの
環境下に１０週間放置しても使用可能であり保存性も良
好であった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも一種の有機光導電性化合物と、下記一般式（
   I ）、（II）、（III）もしくは一般式（IV）により示
   されるピリリウム塩化合物の少なくとも一種以上と、下
   記一般式（Ｖ）もしくは一般式（VI）もしくは一般式（
   VII）に示される化合物の少なくとも一種以上と、アル
   カリ溶剤 に可溶もしくは分散する結合樹脂とを含有する光導電性
   絶縁層を導電性基体上に有することを特徴とする電子写
   真式製版用印刷原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）ないし（IV）において、Ｒ１およびＲ２
   は同じまたは相違しそれぞれ、水素原子、アルキル基、
   アリル基、アラルキル基、アリール基を表す、一般式（
   IV）において、Ｒ３は、アリール基を表す、一般式（
   I ）ないし（III）において、Ｘ１およびＸ２はピラン
   環が縮環していても良いことを表す。縮環している場合
   は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェ
   ナンスレン環より選ばれる環により縮環していることを
   示す、一般式（ I ）ないし（IV）においてメチン鎖の
   置換基Ｒ＿０は、Ｒ＿０すべてが水素原子であるかもし
   くは、Ｒ＿０のうちの少なくともいずれか１つ以上がア
   ルキル基であり残りのＲ＿０すべてが水素原子であるこ
   とを表す。アルキル基を２つ以上持つ場合これらは互い
   に同一の基でなくても良い。 ｍ、ｌは、０、１または２を表す。ｎは、０または１を
   表す。 Ｚ＾■はアニオンを表す。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ）および（Ｖ）および（VII）において、Ｒ
   ＿１＿１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２
   環縮合式のアリール基、単環式もしくは２環縮合式のア
   リールオキシ基、または複素環から誘導された１価基を
   表わす。一般式（VII）において２個のＲ＿１＿１は互
   いに同じても異なってもよい。 Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、単環式または２環縮合式のアリール基、または
   複素環から誘導された１価基を表わし、互いに同じでも
   異なってもよい。 Ｒ＿１＿４はメチレン基、ポリメチレン基、分岐状アル
   カンジイル基、またはアリーレン基を表す。 Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２、またはＲ＿１＿２とＲ＿１＿
   ３はそれぞれ連結していてもよい。