JPH01301670A - エチル２〔４′−（６″−クロロ−２″−ベンゾキサゾリルオキシ）フェノキシ〕プロパノエートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 発明ｑはエチル２−　〔４′−（６″−クロロ−２“−
ベンゾキサゾリル）フェノキシ〕プロパノエートの合成
法に関する。

この化合物は除草剤として有用である。

〔従来の技術〕

複素環置換２−（アリールオキシフェノキシ）アルカン
酸なる構造をもつ除草剤を製造することは当業技術に８
いて知られている。この種のアリールとしてペンツチア
ゾリル、ベンゾキサゾリル、ベンツピラゾリルなどの誘
導体がある。この種の化合物は次の一般式によって表わ
すことができる。

Ｒ／ ただし上記の式中、 （Ｒ）、＆ｉ水Ｘ、／％ロゲン、ｃｐ、　、７ｖｏ、、
ＣＮ、７）Ｌ／キＡ／、アルコキシまたはアルキルチオ
であり、Ａは（Ｊ、　５．　ＩＶＨ，または八−アルキ
ルであり、Ｒ′は水素またはアルキルであり、そしてＺ
はカルボン酸、カルボン酸エステル、チオールエステル
、カルバミド、カルボヒドラジド、チオアミド、ニトリ
ル、ヒドロキシメチル、アシルオキシメチル、カーバモ
イルメチル、またはスルホニルオキシメチル基である。

最も好ましい化合物はエチル２−　Ｃ４’−（６″−ク
ロロ−２“−ベンゾキサゾリル）フェノキシ〕プロパノ
エートテアｐ１次の構造をもつ。

（Ｉ） 式（１７の化合物は不斉炭素をもち、従って純粋な対掌
体類として又はそれらの混合物として生成する。これら
の化合物およびその他の化合物は米国特許比４．５８９
．９０８号、同第４，１３０，４１３号および同第４，
５６４，６８２号：***特許第３５０２２６６号、同第
３４３０２１５号、同第３４１８１６８号、同第３３１
１２８５号、同第３２３６７３０号２よび同第３０３６
０７５号；欧州特許出願第１４８１１９号および１５７
２２５号に詳細に記載されている。

これらの除草剤の１つの製造法は２−（４−ヒドロキシ
フェノキシ）アルカン酸エステルである中間体を使用し
、これは次式で表わされる。

Ｈ ｔｎ＞ ただし上記式中、 Ｒ１はＨ、フェニル、または０１〜Ｃｐｓアルキル、好
ましくはＣ４〜Ｃ，アルキルであり、 Ｒ２はｃ、〜Ｃ８アルキル好ましくはＣ，−Ｃ，アルキ
ル、またはアリールたとえばフェニルまたはナフチルで
あり、置換されていてもよく非置換であってもよ（、そ
してＡ、Ｂ、ＣおよびＤは独立にＨ，５１０％Ｎ、Ｘ、
Ｃ。

〜Ｃ１８アルキルまたは０６〜Ｃ１ｏアリールであり、
ＸはＦｌＣｌｌ、Ｂｙｌｌまたはスルホンエステルであ
る。

これらの中間体化合物を製造するための従来技術の方法
は出発物質としてハイドロキノンおよび他の化合物を使
用した。このような方法は米国特許比３，６００，４３
７号、同第４，５３２，３４６号３よび同第４，５４７
，５８３号；および英国特許第１，５９１，０６３号に
詳細に記載されている。米国特許比４，６６５，２１２
号にはハイドロキノン筐たはハイドロキノン塩をある種
の芳香族スルホニル含有酸、エステル２よび塩と組合さ
せることが記載されている。米国特許比４，５１１，７
３１号にはヒドロキシスチレンの遂次のアルキル化と酸
化によるノ・イドロキノンのある種のプロパノエート・
モノエステルの製造が記載されている。このような方法
は除草剤前駆体の製造には有効であるけれども、それら
は選択率２よび転化率が低（従って収率が低い（約１０
−程度）ために経済的に不利である。米国特許比４，５
２８．。

３９４号にはベンズアルデヒドを使用することによって
この収率を改良し、収率を約５０％に増大させる方法が
記載されている。然しこの方法は激しい反応条件を必要
とし且つ望ましくない副反応（ベンズアルデヒドの自己
縮合のような副反応が起る）のために不利である。これ
らは！たベイヤー・ビリガー条件下でカルボン酸への望
ましくない酸化も 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は従来技術の合成法の不オリ益を解決する新規な
合成法を提供することを目的とし℃なされたものである
。本発明はある種のケトンから誘導される中間体を使用
し、これについてベイヤー・ビリガー酸化を行なって除
草剤を製造することによって従来技術の方法を改良１−
るものである。

これらの中間体は段階的に製造され、それによっていく
つかの利点が注目される。これらの利点として高収率（
恐らく８０〜９５％の範囲）、中間体の精製の容易さ、
Ｂよび激しくない反応条件があげられる。それ故、本発
明は前記の除草剤化合物をヒドロキシ芳香族ケトンと２
，６−ジクロロベンゾオキサゾールから製造する方法を
提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記の課題を解決するための手段とし
のヒドロキシ芳香族ケトン誘導体またはその塩を塩基性
条件下で式 の置換エステルと反応させて式（１’Ｖ）（ＩＶ） のエチル２−（４−アシルフェノキシ）プロパノエート
ヲ生成させ、次いでこのようにして生成させたエチル２
−（４−アシルフェノキシ）プロパノエート［有］）を
過酸または過酸化物を用いて酸化して式（Ｖ） （ＶＪ のエチル２−（４−アシロキシフェノキシ）プロ、Ｎｌ
ｌｌｌ−トを生成させ、次いでこの２−（４−アシロキ
シフェノキシ）プロパノニーＮＹ）を加水分解または加
アルコール分解して式（Ｖｌ） Ｂ （Ｖｌ） のエチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパノエ
ートを生成させ、そしてこのエチル２−（４−ヒドロキ
シ）プロパノエート（Ｖ）を２．６−シクロロベンゾキ
サゾールと反応させてエチル２−〔４′−（６″−クロ
ロ−２“−ベンゾキサゾリル）フェノキシ］プロパノエ
ートを生成させる〔ただし上記式中、ＲはＣ７〜Ｃ１８
アルキルまたはＣ６〜Ｃ１ｏアリールであり、Ｘはｐｏ
、Ｃｌ、Ｂｒ１１またはスルホンエステルである〕こと
から成ることを特徴とするエチル２−　Ｃ４’−（６″
−クロロ−２“−ベンゾキサゾリル）フェノキシ〕プロ
ピオネートの製造方法が提供される。好ましい態様に２
いて上記式中のＲは好ましくはＣ，−Ｃ，アルキルであ
り、最も好ましくはメチルである。

〔好ましい態様〕

本発明の除草剤製造法に２いて、ヒドロキシ芳香族ケト
ンを出発物質として使用し、これを塩基性条件下に前記
の置換エステルと反応させる。次いでこの反応生成物を
ベイヤー・ビリガー酸化する。好ましい酸化剤は過酢酸
である。

次いでこの酸化生成物を加水分解または加アルコール分
解して２−（４−ヒドロキシフェノキシ）アルカン酸エ
チルエステルとする。この化合物を次いで２，６−ジク
ロロベンゾキサゾールと反応させて所望の除草剤化合物
を得る。

この反応式は次のように記述することができる。

ｒ）ｎ 式ｌ、■、ｖ１■の化合物は小倉炭素を有し、従って純
粋ｒ（一対掌体Ｃ光字活性）または対掌体混合物として
のラセミ体として生成する。本発明のＮ妥な特徴は４−
ヒドロキシフェノキシケトン化合物（ＩＩＤである芳香
族ケトンを出発原料として合成を始めることにある。最
も好ましいケトンは４−ヒドロキシアセトフェノンなら
びにそのナトリウム塩８よびカリウム塩である。これら
のヒドロキシケトンを次いで上述のＸ置換エステル（ラ
セミ体または光学油性体のいづれでもよい）と反応きせ
る。好ましいエステルは−・ロゲン置換プロパノエート
たとえばエチル２−クロロプロパノエート、エチル２−
ブロモプロパノエート、エチル２−〔（メチルスルホニ
ル）オキシ〕プロパノエート、２よびエチル［（）リル
スルホニル）オキシ〕フロパノエートである。この反応
は当業者に周知のウィリアムノンのエステル合成によっ
て進行する。この反応はヒドロキシ芳香族ケトンを塩基
条件下、溶媒（たとえはジメチルホルムアミド）中でエ
ステルと共に還流させることによって起る。塩基条件は
塩基〔たとえばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物または炭酸塩、アミン、または水素化物（たと
えば水素化カリウム）の直接使用によって与えられる。

あるいはまた、本発明の範囲内で、塩基媒質をヒドロキ
シフェノンの上記の塩の形体の１つたとえば４−ヒドロ
キシアセトフェノンのナトリウム塩またはカリウム塩を
使用することによって与えることもできる。還流反応用
の別の溶媒として極性プロトン溶媒（たとえば水または
アルコール〕、または極性非プロトン溶媒（たとえばケ
トン、エーテル、ニトリル、およびスルホキサイド）を
例としてあげることができる。反応は約り℃〜約３００
℃、更に好ましくは約り５℃〜約２００℃の温度で約０
．１〜約７２時間、更に好ましくは約１〜約４８時間行
なわせることができる。この段階での反応生成物はエチ
ル２−（４−アシルフェノキシ）プロパノニー１−　Ｇ
Ｖ）である。１つの好ましい態様において、前記の反応
試剤はジメチルホルムアミド中で還流させた４−ヒドロ
キシアセトフエノンリカリウム塩とエチル２−ブロモプ
ロパノエートである。あるいはまた、反応試剤はジメチ
ルホルムアミド中で還流させた４−ヒドロキシアセトフ
ェノン、水酸化カリウム、２よびエチル２−クロロプロ
パノエートである。それ故、生成する好ましいエチル２
−（４−アシルフェノキシ）プロパノニー）　（ＩＶ）
はエチル２−（４／−アセチルフェノキシ）プロパノエ
ートである。次いでこれを当業者にとつ℃それ自体周知
のベイヤー・ビリガー酸化法によって酸化する。この酸
化はエチル２−（４−アシルフェノキシ）プロパノニー
）　（ｆｆ）を好適な溶媒中、過酸ｆたは過エステルと
共に還流させることによって行なわれる。最も好ましい
酸化剤は過酢酸である。他の酸化剤の例として過酸化水
素、過酸化アルキル、クロロ過酢酸、過安息香酸、２よ
びメタークロロ過安息香酸、２よびトリフルオロ過酢酸
があげられる。還流用の１つの好ましい溶媒は酢酸であ
る。還流用の別の溶媒の例として水、アルコ”、エフ／
Ｌ’、ハロゲン化炭化水素およびカルボン酸があげられ
る。反応は約り℃〜約１００℃、更に好ましくは約り５
℃〜約７５℃の温度において約０．０１〜約２４時間、
更に好ましくは約０．１〜約１０時間行なうことができ
る。

この反応は昇圧下でも減圧下でも行ｒｊ５ことができる
が、反応中に生じる熱を除去するために減圧下で行なう
のが好ましい。この段階での反応生成物はエチル２−（
４−アシルオキシフェノキシプロパノエート（ｖ）であ
シ、最も好ましい態様において化合４ｍＶ）はエチル２
−（４−アセトキシフェノキシ）プロパノエートである
。次いでこの化合物を加水分解または加アルコール分解
する。加アルコール分解は化合物■）を酸性条件下、昇
温に２いて、反応を完成させるに十分な時間アルコール
と接Ｍｇせることによって行なうことができる。使用す
るアルコールの量は、たとえば、加アルコール分解させ
るエステルを基準にして約０．５〜約１．０００モル当
量好ましくは約１〜約１００モル当量であ２ｌ− ｐ５る。この目的に使用しうる酸は有機酸（たとえばメ
タンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸）、無機酸（
たとえば硫酸、塩酸およびリン酸）、３よび酸性イオン
交換樹脂である。ある場合には加溶媒分解法を達成させ
るためにアルコールと水の組合せを使用するのが好まし
いことがある。加水分解はＲ”ＯＢ／Ｈ＋（Ｒ”は７エ
＝ルまたはＣ。

〜Ｃ６アルキルである）と共に還流させることによって
行なうことができる。好ましくは加水分解はエチルアル
コールを用いて行なう。最も好ましくは加水分解は触媒
量の酸（たとえばＨＣ７ｊ）をも使用して行なう。

加アルコール分解は約り０℃〜約２００℃、更に好まし
くは約り０℃〜約１４０℃の温度に８いて約０．１〜約
１０時間、更に好ましくは約０．５〜約４時間行なうこ
とができる。この反応は約９０％〜約９９％の予想転化
率８よび約９０％〜約９８％の選択率で行なわれる。加
溶媒分解生成物はエチル２−（４−ヒドロキシフェノキ
シ）プロパノニー　）　（Ｖｌ）である。

最後に、エチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロ
パノエートを２，６−シクロロベンゾキサゾールと反応
させてエチル２−　［４−（６″−クロロ−２“−ベン
ゾキサゾリル）フェノキシ〕プロパノエート（Ｉ）を製
造する。この反応は約り℃〜約３５０℃、更に好ましく
は約り５℃〜約２００℃の温度において約０．１〜約２
４時間、更に好ましくは約０．５〜約１０時間行なうこ
とができる。この反応は好ましくは非プロトン性溶媒（
たとえば炭化水素、ケトン、エーテル、ニトリル、アミ
ド２よび硫化物）中で行なわれる。

好ましい態様において、この最後の反応は塩基（たとえ
ば前述したような塩基）の存在下で起る。

〔実施例〕

以下の実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１゜ ｎｙｔｐ　（１０ｏｍｚ）　中の４−ヒドロキシアセト
フェノンのカリウム塩（２５，Ｏｆ、０．１４モル）の
溶液にエチル２−クロロプロパノニー）　（２７，３５
Ｅ、　０．２０モル）を３０分間にわたって添加し、窒
素下で３時間８５〜９０℃において撹拌した。反応生成
物を濾過してＫＣＩを除き、Ｆ液を減圧濃縮してＤＭＦ
を除き、生成物をＧＬＣで分析した。

生成物を酢酸エチル（３００祷）にとかし、２７ｖのＮ
α０１ｉ（２Ｘ１００〃Ｗ）′Ｂよび水（１００Ｎ）で
抽出した。有機相を乾燥し、＃縮して純エチル２−（４
−アセチルフェノキシ）−プロパノニー）（３０Ｆ）（
収率７５％）をえた。

ｍ−’Ｉ）、４９．６℃；　ＪＲ（ＫＢｒ）　１７４７
．７　（ａｊ）、１６６９．８（ｔＩｇ）　；’ＨＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＩＩｓ）δ１．１８（ｔ、Ｊ−７，２Ｈｚ。

３８）、　１．５８　（ｄ　、Ｊ−６，８Ｈｚ、３Ｍ　
）、２．４６（ｓ。

３Ｈ）、４．１５（ｑ、Ｊ＝７．２．２Ｈ）、４．７７
（ｑ。

ノー６．８．’Ｈ）、６．８３８よび７．８４　（ｄｄ
、Ｊ　＝　９．０　Ｔｏ。

４Ｂ）。

実施例２゜ エチルＬ−２−［（メチルスルホニル）オキシ〕フロパ
ノエー）　（２１，５Ｆ、　０．１１モル）のＤＭＦ（
４０酎）中の溶液に、８０℃において１５分間にわたっ
てＤＭＦ（５ＯＮ）中の４−ヒドロキシアセトフェノン
のカリウム塩（１７，６／、０．１モル）の溶液を加え
、８０℃で２時間撹拌した。この反応生成物に酢酸エチ
ル（１００Ｎ）を加えてＦｅａｔ、た。Ｆ液を減圧濃縮
して生成物をＧＬＣで分析した。生成物を酢酸エチル（
２５０属）にとかし、飽和重炭酸ナトリウム溶液（２ｘ
１０ｏａｇ）および水（２Ｘ６０ｒｒＬｌ）で抽出した
。有機相を乾燥２よび濃縮してエチル２−（４−アセチ
ルフェノキシ）プロパノニー）　（２０，２ｙ）ヲ得た
。

実施例３゜ 酢１１１＆（５０１ｄ）と平衡状態にあるエチル２−（
４−アセチルフェノキシ）プロパノニー）（５，０１Ｐ
、２１．Ｏミリモル）の溶液に過酢酸（１６％、１５．
６１Ｊ、３３．０ミリモル）を５８℃に２いて３０分間
にわたって滴下状に加え、すべての添加が終る迄６０．
．Ｂσ　（絶対圧）の真空を保った。反応混合物を４８
〜５４℃の温度２よび５５〜６０ｍｒｉＢ、の真空にお
い℃還流させた。反応を８時間つづけ、室温に冷却し℃
減圧下に濃縮し又酢酸を除き、２−（４−アセトキシフ
ェニル）プロパノエート（５，３４ｐ　）　ヲａｔ、：
。

収率９０％。佛点１２ｏ〜１２２℃（０，０６ｍｔｓＨ
ｒｔ　ｅ対圧に２いて）。ＩＲ（正味）　１７５２　（
ｖａ）　；’ＨＩＶＭＲ（ＣＩ）Ｃ１１３）δ１．２２
　（ｔ　、　Ｊ　＝７．０Ｈｚ、３Ｈ）、１．５７（ｄ
　、　Ｊ　＝６．８Ｈｚ、３Ｍ’）、２．２３　（ｓ　
、　３１１　）、４．１８（ｑ　、　Ｊ　＝　ｒ、ｏｍ
ｚ、ｚｌｌ　）、４．７　（１（ｑ　、　Ｊ　＝６．８
Ｈｚ。

＋Ｂ）、６．８５ｇよび６．９６　（ｄｄ、Ｊ＝９．４
Ｈｚ、４Ｈ）。

実施例４゜ エチル２−（４−アセチルフェノキシ）プロパノエート
（５，０１ｙ、　２１．０ミリモル）を酢酸（１０成）
にとかし、アンバーリスト−１５””（０，２４ｙ）を
加えた。次いでこの反応混合物に過酸化水素（７０チ）
　（１，５８Ｆ、３３．０ミリモル）を３０分間にわた
つ℃滴下状に加えた。反応混合物を４５〜６０℃の温度
８よび５７〜６ｏｍｍＨσ（絶対圧）の真空に２いて８
時間還流させた。そして反応生成物をＧＬＣで分析した
。反応混合物を室温に冷却し、真空下で濃縮してエチル
２−（４−アセトキシフェノキシ）プロパノエート（４
，７２Ｆ）（収率８８．３％）をえた。

実施例５゜ 酢酸（２５ｒｎｌ）中のエチル２−　（４’−アセトキ
シフェノキシ）プロパノニー）　（５，０７）、２１．
５ミリモル）の溶液中に過酢酸（３５％、７．４１．３
３．９ミリモル）を３０分間にわたって滴下状に加えた
。反応混合物を５５〜６０℃の温度ぢよび６０龍Ｂｙ　
（絶対圧）の真空において５時間撹拌した。酢酸８よび
残存過酢酸を高真空下で除いた。

溶液を蒸留してエチル２−　（４−アセトキシフェノキ
シ）プロパノニー）（５，４１ｙ）を含む生成物を得た
。収率８８％。

実施例６゜ ニー１−ル２−　（４−アセトキシフェノキシ）プロピ
オネ−）（５，ｏ＋）、１９９ミリモル）をエタノール
（４０Ｍ）および濃ＨＣＩ（３６％、２滴）と共に８０
℃で２時間還流させることによって加水分解した。反応
生成物を減圧下で濃縮してエチル−（４−ヒドロキシフ
ェノキシ）７１′口ピオネート（３，８Ｆ）（収率９３
チ）をえた。’Ｈ，ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）５１．２５　
（ｔ　、　／　＝７．０ｆｆｇ、３Ｂ）、１．６２（ｄ
、Ｊ＝５．８Ｈｚ、　３Ｈ）、４．２１（ｑ、Ｊ−７、
ＯＨｚ　。

２Ｈ）、４．６５　（ｑ　、　Ｊ−６，８Ｈｇ　、　Ｉ
Ｈ）、６．７４　（Ｍ。

４Ｈ）。

実施例７゜ アセトニトリル（２５ｍｌ）中のエチル２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）プロピオネート（２，ＯＦ、９．８
ミリモル）の溶液に炭酸カリウム（２，（１、ｘ４．５
ミリモル）を加え、１時間還流させた。反応混合物を室
温に冷却して２，６−シクロロベンゾキサゾール（１，
８ｙ、１０．２ミリモル）を加えた。この反応混合物を
４時間還流させ、濃縮して乾燥した。この反応始動にア
七トニ）　ＩＪル（５０１ｎ！、）を加え、２時間還流
させてから熱混合物を濾過した。Ｅ液を約２６尼に濃縮
して冷却し又エチル２−　〔４′−（６″−クロロ−２
“−ベンゾキサゾリル）フェノキシ］プロパノニー）（
２，９２Ｏ− １）を得た。収率８５％。

％許出Ｍ人　　へキスト　セラニーズ　コーポレーショ
ン化　理　人　弁理士　　斉　藤　武　彦代　　理　　
人　　弁理士　　　川　瀬　良　治手続補正書 平成１年５月８日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １事件の表示 平成１年特許願第６７７９９号 ２発明の名称 ３補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　へキスト　セラニーズ　コーポレーション４代
理人 ５補正の対象 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のヒドロキシ芳香族ケトン誘導体またはその塩を塩基性
   条件下で式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の置換エステルと反応させて式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） のエチル２−（４−アシルフェノキシ）プロパノエート
   を生成させ、次いでこのようにして生成させたエチル２
   −（４−アシルフェノキシ）プロパノエート（IV）を過
   酸または過酸化物を用いて酸化して式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） のエチル２−（４−アシロキシフェノキシ）プロパノエ
   ートを生成させ、次いでこの２−（４−アシロキシフェ
   ノキシ）プロパノエート（Ｖ）を加水分解または加アル
   コール分解して式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） のエチル２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロパノエ
   ートを生成させ、そしてこのエチル２−（４−ヒドロキ
   シフェノキシ）プロパノエート（Ｖ）を２，６−ジクロ
   ロベンゾキサゾールと反応させてエチル２−〔４′−（
   ６″−クロロ−２″−ベンゾキサゾリル）フェノキシ〕
   プロパノエートを生成させる〔ただし上記式中、ＲはＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルまたはＣ＿６〜Ｃ＿１＿０ア
   リールであり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたはスルホン
   エステルである〕ことから成ることを特徴とするエチル
   ２−〔４′−（６″−クロロ−２″−ベンゾキサゾリル
   ）フェノキシ〕プロピオネートの製造方法。 ２、ＲがＣＨ＿３である請求項１記載の方法。 ３、ヒドロキシ芳香族ケトンがカリウム塩またはナトリ
   ウム塩である請求項１記載の方法。 ４、Ｘが臭素、塩素、メシレートである請求項１記載の
   方法。 ５、塩素が水酸化ナトリウムまたは炭酸カリウムである
   請求項１記載の方法。 ６、塩基がアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸
   化物または炭酸塩、アミンおよび水素化物から成る群か
   らえらばれる請求項１記載の方法。 ７、酸化を過酸を用いて行なう請求項１記載の方法。 ８、酸化をクロロ過酢酸、過安息香酸、トリフルオロ過
   酢酸、メタ−クロロ過安息香酸、過酸化アルキルまたは
   過酸化水素から成る群からえらばれた化合物を用いて行
   なう請求項１記載の方法。 ９、加アルコール分解をＲ＾３ＯＨ／Ｈ＾＋〔ただしＲ
   ＾３はフェニルまたはＣ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキルであ
   る〕を用いて行なう請求項１記載の方法。 １０、加アルコール分解を触媒量の酸を用いて行なう請
   求項９記載の方法。 １１、酸がＨＣｌである請求項１０記載の方法。 １２、加水分解をエタノールを用いて行なう請求項１記
   載の方法。 １３、ヒドロキシ芳香族ケトンが４−ヒドロキシアセト
   フェノンである請求項１記載の方法。 １４、Ｘが臭素、塩素、メシレートまたはトシレートで
   あり、酸化を過酢酸を用いて行ない、そして加水分解を
   エタノールを用いて行なう請求項１３記載の方法。 １５、２−置換プロパノン酸エステルが光学活性化合物
   である請求項１記載の方法。 １６、２−（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸
   エチルエステルを２，６−ジクロロベンゾキサゾールと
   反応させてエチル２−〔４′−（６″−クロロ−２″−
   ベンゾキサゾリル）フェノキシ〕プロパノエートを生成
   させることから成ることを特徴とする２−〔４′−（６
   ″−２″−ベンゾキサゾリル）フェノキシ〕プロパノエ
   ートの製造方法。