JPH01292112A - 安定化ポリアクリロニトリル繊維とその製造方法 - Google Patents
安定化ポリアクリロニトリル繊維とその製造方法Info
- Publication number
- JPH01292112A JPH01292112A JP1030941A JP3094189A JPH01292112A JP H01292112 A JPH01292112 A JP H01292112A JP 1030941 A JP1030941 A JP 1030941A JP 3094189 A JP3094189 A JP 3094189A JP H01292112 A JPH01292112 A JP H01292112A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron oxide
- polyacrylonitrile
- transparent
- stabilizer
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 35
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 15
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 7
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 7
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N alpha-irone Chemical group CC1CC=C(C)C(\C=C\C(C)=O)C1(C)C JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical group [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 229910021519 iron(III) oxide-hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 3
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 24
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 abstract description 12
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 abstract description 5
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 23
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- NNGHIEIYUJKFQS-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;zinc Chemical compound [Zn].O[Fe]=O.O[Fe]=O NNGHIEIYUJKFQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 5
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 antiozonants Substances 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 1
- MWMBMDKWXVQCHY-UHFFFAOYSA-N C.OC(=O)C=C Chemical compound C.OC(=O)C=C MWMBMDKWXVQCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001655798 Taku Species 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000009960 carding Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
- D01F1/106—Radiation shielding agents, e.g. absorbing, reflecting agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/38—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising unsaturated nitriles as the major constituent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
^6発明の分野
この発明は、紫外線に対しすぐれた安定性を示すポリア
クリロニトリル繊維と、ポリアクリロニトリル繊維の湿
式紡糸の間に安定化ポリアクリロニトリル繊維を製造す
る方法とに関する。
クリロニトリル繊維と、ポリアクリロニトリル繊維の湿
式紡糸の間に安定化ポリアクリロニトリル繊維を製造す
る方法とに関する。
B、先行技術の説明
ポリアクリロニトリルから作った繊維は木綿より耐久性
があり、木綿のような外観と風合いを有し且アクリロニ
トリルが低コストのため比較的費用がかからないという
ことから、特に繊Iff業界や室内装飾において広く多
様な用途を見出してきた。
があり、木綿のような外観と風合いを有し且アクリロニ
トリルが低コストのため比較的費用がかからないという
ことから、特に繊Iff業界や室内装飾において広く多
様な用途を見出してきた。
例えばセーターには羊毛に代る一番よい繊維であり、さ
らにその繊維はクラフト糸、パイル織物、シーツ、ブラ
ウス、毛布、ドラベリー及びじゅうたん類に独特な用途
を見出している。
らにその繊維はクラフト糸、パイル織物、シーツ、ブラ
ウス、毛布、ドラベリー及びじゅうたん類に独特な用途
を見出している。
ここで使用しているlIMという用語には極端な又は決
まっていない長さのmH<即ちフィラメント)と短い長
さのuatia<即ちステーブル)を含む。
まっていない長さのmH<即ちフィラメント)と短い長
さのuatia<即ちステーブル)を含む。
ここで使用している糸という用語は連続的なm雑のスト
ランドを意味している。
ランドを意味している。
もし繊維から作られた製品が長く市場にあるような時に
はポリアクリロニトリルmHはその使用の条件では劣化
に対し十分な抵抗を示す必要がある。劣化に対し十分な
抵抗が不足してくると通常完全な構造の一部分又は全体
が失なわれ、製品が黒ずんだり変色したり可撓性やレジ
リエンスを失なったり又は上述の現象の組合せがはっき
り現れてくる。これらの現象は空気(酸素)、熱及び光
特に紫外線により促進され又は接触的にすすむ。
はポリアクリロニトリルmHはその使用の条件では劣化
に対し十分な抵抗を示す必要がある。劣化に対し十分な
抵抗が不足してくると通常完全な構造の一部分又は全体
が失なわれ、製品が黒ずんだり変色したり可撓性やレジ
リエンスを失なったり又は上述の現象の組合せがはっき
り現れてくる。これらの現象は空気(酸素)、熱及び光
特に紫外線により促進され又は接触的にすすむ。
紫外線により促進される劣化を招くような使用条件下で
はポリアクリロニトリル繊維は劣化に左右されることが
よく知られている。
はポリアクリロニトリル繊維は劣化に左右されることが
よく知られている。
天然品だろうが、ポリアクリロニトリルのような合成品
だろうが、物質を保護するには安定剤と総称される成分
が劣化を阻止し又は抑illするためその物質に氾合さ
れる。これらの安定剤はさまざまなそして複雑な方法で
作用する。即ちある物質の中で熱及び酸素による劣化に
対して安定剤として作用する成分は同じ物質の中では紫
外線に対しては作用しない。逆も同じことがいえる。更
に一つのタイプの物質では紫外線劣化に対して安定剤と
して作用する成分でももう1つのタイプの物質では比較
的不活性ということもあり得る。このようにして安定剤
の成分は更に酸化防止剤、抗オゾン化剤、熱安定剤及び
紫外線安定剤に分類され、それらはどのタイプの活性と
か安定化をはっきり示すかによって決まる。
だろうが、物質を保護するには安定剤と総称される成分
が劣化を阻止し又は抑illするためその物質に氾合さ
れる。これらの安定剤はさまざまなそして複雑な方法で
作用する。即ちある物質の中で熱及び酸素による劣化に
対して安定剤として作用する成分は同じ物質の中では紫
外線に対しては作用しない。逆も同じことがいえる。更
に一つのタイプの物質では紫外線劣化に対して安定剤と
して作用する成分でももう1つのタイプの物質では比較
的不活性ということもあり得る。このようにして安定剤
の成分は更に酸化防止剤、抗オゾン化剤、熱安定剤及び
紫外線安定剤に分類され、それらはどのタイプの活性と
か安定化をはっきり示すかによって決まる。
ポリアクリロニトリルの劣化を軽減するいろいろな方法
が今までに提案されてぎた。例えばU。
が今までに提案されてぎた。例えばU。
S、P、3,640.928に公開されたピペリジン化
合物のような束縛アミン(HALS)として分類された
紫外線安定剤は光及び熱劣化に対16安定化合成ポリマ
ーとして提案されてぎた。その中に公開された安定剤の
中には、チバ・ガイギー社から111発されたビス(2
,2,6,6−テトラメチルビベリジン−4−イル)セ
バシン酸塩、TINIIVIN 770 、がある。
合物のような束縛アミン(HALS)として分類された
紫外線安定剤は光及び熱劣化に対16安定化合成ポリマ
ーとして提案されてぎた。その中に公開された安定剤の
中には、チバ・ガイギー社から111発されたビス(2
,2,6,6−テトラメチルビベリジン−4−イル)セ
バシン酸塩、TINIIVIN 770 、がある。
多くの安定剤、特にI−(A L S化合物にOIl連
する問題は安定剤は紫外線により生じた遊離号を捕そく
して作用し、次いで効果的な寿命が限られるということ
である。その上合成ポリマーを安定化するのに効果のあ
る多くの安定剤はそれを含むポリマーが繊維となる時に
は効果がなくなる。特に1から約25デニールの小さな
デニールを有する繊維は紫外線に胃される比較的広い表
面積を持っているからである。さらに多くの著名な安定
剤はすべての合成ポリマーには工業用として効果はない
が、限られた合成ポリマーには効果がある。
する問題は安定剤は紫外線により生じた遊離号を捕そく
して作用し、次いで効果的な寿命が限られるということ
である。その上合成ポリマーを安定化するのに効果のあ
る多くの安定剤はそれを含むポリマーが繊維となる時に
は効果がなくなる。特に1から約25デニールの小さな
デニールを有する繊維は紫外線に胃される比較的広い表
面積を持っているからである。さらに多くの著名な安定
剤はすべての合成ポリマーには工業用として効果はない
が、限られた合成ポリマーには効果がある。
二酸化チタン(TiO2)のような無機顔料を含む他の
化合物にはいくらか紫外線安定剤としての効果はあるが
、それを使用した結果は保護される物質の表面をつや消
しにし、代りに物質の美に影響を及ぽ1ことになる。さ
らに紫外線安定剤を用いた場合のもう1つの問題は酸素
、水分又は紫外線の存在下では二酸化チタンの表面は遊
lIMの作用によりポリマーの酸化による劣化を接触的
に促進し得るということである。
化合物にはいくらか紫外線安定剤としての効果はあるが
、それを使用した結果は保護される物質の表面をつや消
しにし、代りに物質の美に影響を及ぽ1ことになる。さ
らに紫外線安定剤を用いた場合のもう1つの問題は酸素
、水分又は紫外線の存在下では二酸化チタンの表面は遊
lIMの作用によりポリマーの酸化による劣化を接触的
に促進し得るということである。
ポリアクリロニトリルIIMは多くの場合、特に過酷な
条件で利用されるので長時間にわたって紫外線劣化の影
響に耐えられるポリアクリロニトリル繊維を提供するこ
とが望ましい。
条件で利用されるので長時間にわたって紫外線劣化の影
響に耐えられるポリアクリロニトリル繊維を提供するこ
とが望ましい。
発明の要約
アクリ0ニトリル繊維に混合して製造されるという驚く
べき発見が現在なされた。透明な無機顔料は酸化鉄かそ
れともマグネシウム、亜鉛又はスズのようなもう1つの
金属と組合せた酸化鉄でよい。
べき発見が現在なされた。透明な無機顔料は酸化鉄かそ
れともマグネシウム、亜鉛又はスズのようなもう1つの
金属と組合せた酸化鉄でよい。
その結果m1llは紫外線の有害な効果に対して安定化
している開開時に透明な品質も示している。更に透明な
無機W4料はエネルギーを紫外線から吸収し、捕そくし
てエネルギーを熱エネルギーとして分散させるのでII
Iは長時間にわたって紫外線劣化に対して安定化される
。
している開開時に透明な品質も示している。更に透明な
無機W4料はエネルギーを紫外線から吸収し、捕そくし
てエネルギーを熱エネルギーとして分散させるのでII
Iは長時間にわたって紫外線劣化に対して安定化される
。
11東凰里皇m1l1
図面は紫外線安定剤としての透明な酸化鉄のポリアクリ
ロニトリルmtinに対する結果を示す。
ロニトリルmtinに対する結果を示す。
好ましい実施態様の説明
ここで使用しているポリアクリロニトリル繊維という用
語は繊維形成物質が少なくとも85重h1%のアクリロ
ニトリルモノマーの単位 N る繊維を意味する。ポリマーの15%まではアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、(10i重
量%までが好ましい)及びスルホ基又はカルボキシル基
を含むビニル誘導体のようなアクリロニトリルと共重合
体を作り得るビニルモノマーから成っている。
語は繊維形成物質が少なくとも85重h1%のアクリロ
ニトリルモノマーの単位 N る繊維を意味する。ポリマーの15%まではアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、(10i重
量%までが好ましい)及びスルホ基又はカルボキシル基
を含むビニル誘導体のようなアクリロニトリルと共重合
体を作り得るビニルモノマーから成っている。
ポリアクリロニトリル重合体は重量平均分子量としては
50.000から約5,000,000までのIi!曲
内が好ましくそしてff重量平均分子吊としては約80
.000から120.000までの範囲内が更に好まし
い。
50.000から約5,000,000までのIi!曲
内が好ましくそしてff重量平均分子吊としては約80
.000から120.000までの範囲内が更に好まし
い。
いくつかの応用ではポリマーは少なくとも95!1!聞
%のアクリロニトリルの単位を含むことが好ましい。
%のアクリロニトリルの単位を含むことが好ましい。
本発明において使用に適している酸化鉄を含む透明顔n
は実質上可溶性の金属陽イオンがないかそれとも若干の
可溶性の金属陽イオンを含みそれで除去されるか又は不
活性化されてきた。とにか<a料には実質上可溶性の金
属陽イオンはない。
は実質上可溶性の金属陽イオンがないかそれとも若干の
可溶性の金属陽イオンを含みそれで除去されるか又は不
活性化されてきた。とにか<a料には実質上可溶性の金
属陽イオンはない。
鉱床で天然に発見されるか又は合成で作られる酸化鉄は
通繊維n度のアンチモン、バリウム、ベリリウム、カド
ミウム、クロム、コバルI・、銅、鉛、マンガン、水銀
、ニッケル、セレン、トリウム、スズ及び亜鉛のような
可溶性の金属陽イオンを含む。ポリアクリロニトリル繊
維中にこれらの可溶性の金属陽イオンが存在すると実際
に紫外線劣化が加速されるのでこれらの陽イオンは除去
するか不活性化する必要がある。いいかえればポリアク
リロニトリル繊維はもし酸化鉄顔料安定剤を添加しなか
った時より劣化に対しより敏感になるだろう。望ましく
ない可溶性の金属陽イオンの不活性化の方法はU、S、
P、4,348.240に公開され、それは本発明の嘉
受入に譲渡され、参考資料に収録されている。
通繊維n度のアンチモン、バリウム、ベリリウム、カド
ミウム、クロム、コバルI・、銅、鉛、マンガン、水銀
、ニッケル、セレン、トリウム、スズ及び亜鉛のような
可溶性の金属陽イオンを含む。ポリアクリロニトリル繊
維中にこれらの可溶性の金属陽イオンが存在すると実際
に紫外線劣化が加速されるのでこれらの陽イオンは除去
するか不活性化する必要がある。いいかえればポリアク
リロニトリル繊維はもし酸化鉄顔料安定剤を添加しなか
った時より劣化に対しより敏感になるだろう。望ましく
ない可溶性の金属陽イオンの不活性化の方法はU、S、
P、4,348.240に公開され、それは本発明の嘉
受入に譲渡され、参考資料に収録されている。
このように、透明顔料に関してここで使用されている“
実質上ない”という用語は除去か又は不活性化により顔
料中に残存する可溶性の金属陽イオンの程度がそれによ
りポリアクリロ二+リル繊維中で容易に感知できるよう
な劣化がおきていないことを意味する。顔料中に残存す
る可溶性の金属陽イオンの命はI PPM以下が好まし
く、更に好ましくは可溶性の金属陽イオンを持っていな
いことである。
実質上ない”という用語は除去か又は不活性化により顔
料中に残存する可溶性の金属陽イオンの程度がそれによ
りポリアクリロ二+リル繊維中で容易に感知できるよう
な劣化がおきていないことを意味する。顔料中に残存す
る可溶性の金属陽イオンの命はI PPM以下が好まし
く、更に好ましくは可溶性の金属陽イオンを持っていな
いことである。
Fe2O3のような本発明の顔料は透明で従って光の波
長より小さい平均粒径を持っている。−般に平均粒径が
0.1ミクロン(μ)より小さい酸化鉄を含む透明顔料
は可視光を通すので透明と考えられている。もし顔料の
大きさが余りにも大きいと顔料は400〜700 tv
の波長を持つ可視光を通すことはできない。同時に透明
酸化鉄顔料は300〜400 n11の波長の紫外線を
大変効率よく吸収する。これらの波長を有する紫外線は
ポリアクリ0二1〜リル41雑の安定性に対し特に有害
であることが分ってきた。従って透明な酸化鉄顔料は紫
外線劣化に対しポリアクリロニトリル繊維を大変よく保
護し、そして一方向時にポリアクリロニトリル繊維はす
ぐれた透明性を有することになる。いいかえれば、安定
化したポリアクリロニトリルはその結果品質、美学及び
紫外線劣化からの保護という望ましいが思いもよらない
組合せを提供したことになる。
長より小さい平均粒径を持っている。−般に平均粒径が
0.1ミクロン(μ)より小さい酸化鉄を含む透明顔料
は可視光を通すので透明と考えられている。もし顔料の
大きさが余りにも大きいと顔料は400〜700 tv
の波長を持つ可視光を通すことはできない。同時に透明
酸化鉄顔料は300〜400 n11の波長の紫外線を
大変効率よく吸収する。これらの波長を有する紫外線は
ポリアクリ0二1〜リル41雑の安定性に対し特に有害
であることが分ってきた。従って透明な酸化鉄顔料は紫
外線劣化に対しポリアクリロニトリル繊維を大変よく保
護し、そして一方向時にポリアクリロニトリル繊維はす
ぐれた透明性を有することになる。いいかえれば、安定
化したポリアクリロニトリルはその結果品質、美学及び
紫外線劣化からの保護という望ましいが思いもよらない
組合せを提供したことになる。
本発明で使用している好ましい酸化鉄顔料の種類はFO
O(01−1)の式で示されるジェオタイトのような斜
方晶系の両相型結晶構造及びFe203の式で示される
赤鉄鉱のような菱面体構造を有するα−酸化鉄である。
O(01−1)の式で示されるジェオタイトのような斜
方晶系の両相型結晶構造及びFe203の式で示される
赤鉄鉱のような菱面体構造を有するα−酸化鉄である。
本発明の使用に適しているもう1つの好ましい酸化鉄顔
料の種類は鉄とマグネシウム、亜鉛かそれともスズとの
混合した結晶酸化物である。光を通しつや消しにはしな
いこれらの結晶の型は(MO) ” (Fe203>
、の式で表される。
料の種類は鉄とマグネシウム、亜鉛かそれともスズとの
混合した結晶酸化物である。光を通しつや消しにはしな
いこれらの結晶の型は(MO) ” (Fe203>
、の式で表される。
×
ここでMはマグネシウム、亜鉛及びスズから成る原子団
から選ばれ、Xは1又は2の整数、yは1の整数である
。この種類の透明顔料の製造方法はU、S、P、4,2
92,294に公1f11されており本発明の譲受人に
譲渡され参考資料に収録されている。これらの顔料の結
晶の型はスピネルが好ましい。
から選ばれ、Xは1又は2の整数、yは1の整数である
。この種類の透明顔料の製造方法はU、S、P、4,2
92,294に公1f11されており本発明の譲受人に
譲渡され参考資料に収録されている。これらの顔料の結
晶の型はスピネルが好ましい。
本発明の酸化鉄顔料を250℃以上に加熱すると顔料は
結品水を失い赤変する。酸化鉄顔料の効果は主として鉄
原子によるもので、色が黄色から赤色に変っても紫外線
安定剤としての顔料の効果は軽減しない。
結品水を失い赤変する。酸化鉄顔料の効果は主として鉄
原子によるもので、色が黄色から赤色に変っても紫外線
安定剤としての顔料の効果は軽減しない。
本発明の酸化鉄顔料の平均−次粒径は約0.01μから
約0.5μの範1ull内が好ましく、史には約0.0
1μから約0.1μが好ましい。
約0.5μの範1ull内が好ましく、史には約0.0
1μから約0.1μが好ましい。
ここで使用している゛−一次粒径という用語は電子顕微
鏡で検出できる粒子の中で一番小さい個々の結晶の大き
さを意味する。
鏡で検出できる粒子の中で一番小さい個々の結晶の大き
さを意味する。
ポリアクリロニトリル繊維の安定化に必要な酸化鉄顔料
の吊は範囲が広く一様ではない。従ってパラメーターは
設定できない。一般にはポリアクリロニトリルmHを安
定化する吊はポリアクリロニトリルの約0.005から
5.0重量%で」−分で、更にはポリアクリロニトリル
の約0.005から約1.0重量%が好ましい。
の吊は範囲が広く一様ではない。従ってパラメーターは
設定できない。一般にはポリアクリロニトリルmHを安
定化する吊はポリアクリロニトリルの約0.005から
5.0重量%で」−分で、更にはポリアクリロニトリル
の約0.005から約1.0重量%が好ましい。
本発明の繊維のデニールは!!雑の用途如何にかかつて
いる。1から約25デニールのmuの表面積は比較的大
きいので酸化鉄顔料は特にこれらの繊維に使用するよう
にしている。
いる。1から約25デニールのmuの表面積は比較的大
きいので酸化鉄顔料は特にこれらの繊維に使用するよう
にしている。
実質上n1溶竹の金属陽イオンを残さない方法で透明顔
料をポリアクリロニトリル繊維中に混合することは絶対
必要なことである。前述のように可溶性の金属陽イオン
が顔料中に存在すると酸化鉄安定剤が存在しない時にリ
ポリアクリロニトリル繊維の劣化を促進させることにな
ろう。
料をポリアクリロニトリル繊維中に混合することは絶対
必要なことである。前述のように可溶性の金属陽イオン
が顔料中に存在すると酸化鉄安定剤が存在しない時にリ
ポリアクリロニトリル繊維の劣化を促進させることにな
ろう。
酸化鉄顔料にとってその最適の紫外線安定化の効果をあ
げるためには、顔料をtalltのポリアクリロニトリ
ル・7トリツクスの中にうまく分散させるべきである。
げるためには、顔料をtalltのポリアクリロニトリ
ル・7トリツクスの中にうまく分散させるべきである。
そのような分散をうまくやるのには前に述べたように粒
径が約0.01μから約0.5μの一次粒子を持つ酸化
鉄顔料を用いるべきである。
径が約0.01μから約0.5μの一次粒子を持つ酸化
鉄顔料を用いるべきである。
ポリアクリロニトリル重合体を製造するのに適した顔料
分散を作る方法は技術上周知のことである。例えばそれ
に適した高ぜん断湿合法はLJ、S。
分散を作る方法は技術上周知のことである。例えばそれ
に適した高ぜん断湿合法はLJ、S。
P、3,565,850、に公開され、引用として利用
されたい。酸化鉄顔料を十分に含む塩化亜鉛の水溶液中
で最初は高ぜん衛混合法で次いでボールミル又はサンド
ミル法で酸化鉄顔料とアクリロニトリル重合体を分散さ
せる好ましい方法でtよ酸化鉄顔料の粒径を所望の一次
粒径に減らしてしまいその後で技術上周知の方法で安定
化したボリアクリロニトリル繊維を製造している。酸化
鉄顔料のボールミルによる方法はLJ、8.P、4,3
32.354.に公開され、参考資料として参照された
い。とにかくアクリロニトリル重合体に酸化鉄顔料を分
散させるのにどんな方法を利用しようとも十分に用心す
べきである。というのは酸化物顔料は高[1度の酸性塩
の溶液中に放置すると凝固する傾向があり、又多くの分
散剤を使ってもこのm囚を減らす効果はないからである
。
されたい。酸化鉄顔料を十分に含む塩化亜鉛の水溶液中
で最初は高ぜん衛混合法で次いでボールミル又はサンド
ミル法で酸化鉄顔料とアクリロニトリル重合体を分散さ
せる好ましい方法でtよ酸化鉄顔料の粒径を所望の一次
粒径に減らしてしまいその後で技術上周知の方法で安定
化したボリアクリロニトリル繊維を製造している。酸化
鉄顔料のボールミルによる方法はLJ、8.P、4,3
32.354.に公開され、参考資料として参照された
い。とにかくアクリロニトリル重合体に酸化鉄顔料を分
散させるのにどんな方法を利用しようとも十分に用心す
べきである。というのは酸化物顔料は高[1度の酸性塩
の溶液中に放置すると凝固する傾向があり、又多くの分
散剤を使ってもこのm囚を減らす効果はないからである
。
この発明に従ってallを製造する特に好ましい方法は
U、S、P、2,983.571に公開されており、参
考資料として参照されたい。その方法は一般に押出し、
好ましくは多孔紡糸口金を備えたもの、アクリロニトリ
ル1合体を含む塩化亜鉛紡糸水溶液及び塩化亜鉛を含む
水溶性凝固浴の中に可溶性の金属陽イオンのない透明酸
化鉄顔料を混合したものより成っている。押出しに用い
る塩化亜鉛水溶液は好ましくはアクリロニトリル重合体
を約10〜約14重湯%溶かした水中に塩化要地を約5
5〜約65ff!ffi%含むものである。更に好まし
くは塩化亜鉛水溶液は約60重量%の塩化亜鉛と約12
重間%のアクリ0ニトリルΦ合体を自船。
U、S、P、2,983.571に公開されており、参
考資料として参照されたい。その方法は一般に押出し、
好ましくは多孔紡糸口金を備えたもの、アクリロニトリ
ル1合体を含む塩化亜鉛紡糸水溶液及び塩化亜鉛を含む
水溶性凝固浴の中に可溶性の金属陽イオンのない透明酸
化鉄顔料を混合したものより成っている。押出しに用い
る塩化亜鉛水溶液は好ましくはアクリロニトリル重合体
を約10〜約14重湯%溶かした水中に塩化要地を約5
5〜約65ff!ffi%含むものである。更に好まし
くは塩化亜鉛水溶液は約60重量%の塩化亜鉛と約12
重間%のアクリ0ニトリルΦ合体を自船。
凝固浴中の塩化亜鉛の1llrJltは一般に水中で約
25〜約45mm%の範囲内で、浴の温度は一般に約0
〜約35℃に保たれる。凝固浴中での押出しフィラメン
トの移動の方向は水平、下向き又は上向きの何れでもよ
い。
25〜約45mm%の範囲内で、浴の温度は一般に約0
〜約35℃に保たれる。凝固浴中での押出しフィラメン
トの移動の方向は水平、下向き又は上向きの何れでもよ
い。
m固したlll1Iはその繊維に見合う透明顔料を含ん
でいるので水洗を行なうが好ましくは繊維を多段洗浄域
を通し、その中で水は移動する繊維に対し自流に注ぐ。
でいるので水洗を行なうが好ましくは繊維を多段洗浄域
を通し、その中で水は移動する繊維に対し自流に注ぐ。
次に水洗したmHを好ましくは伸縮域を通して熱水に浸
す。
す。
全伸縮比は8〜14倍が好ましいが、約10倍が更に好
ましい。
ましい。
ストレッチした繊維は乾燥させる。繊維の乾燥は好まし
くは高湿の条性で約130〜160℃で行なう。乾燥の
あとm帷は適当な長さに切断し更に必要ならぼけん縮を
行なってもよい。
くは高湿の条性で約130〜160℃で行なう。乾燥の
あとm帷は適当な長さに切断し更に必要ならぼけん縮を
行なってもよい。
透明な酸化鉄顔料は好ましくは押出しの前にアクリロニ
トリル重合体に加える。即ち酸化鉄顔料の水分散体を好
ましくは約5重量%混合パルプによりアクリロニトリル
重合体に加える。とにかく如何なる方法を用いて透明な
酸化鉄顔料が可溶化されない安定化vanを作っても前
述のようにポリアクリロニトリル繊維を劣化に導く可溶
化された鉄イオンが生じることは重大なことである。
トリル重合体に加える。即ち酸化鉄顔料の水分散体を好
ましくは約5重量%混合パルプによりアクリロニトリル
重合体に加える。とにかく如何なる方法を用いて透明な
酸化鉄顔料が可溶化されない安定化vanを作っても前
述のようにポリアクリロニトリル繊維を劣化に導く可溶
化された鉄イオンが生じることは重大なことである。
もう1つ特に当を得たこの発明の特徴は、酸化鉄顔料の
粒径が小さいためポリアクリロニトリル繊維を湿式紡糸
している間に紡糸口金の孔をふさぐことがないことであ
る。
粒径が小さいためポリアクリロニトリル繊維を湿式紡糸
している間に紡糸口金の孔をふさぐことがないことであ
る。
次に実施例を示し更に理解を求めるため本発明の原則を
具体的に説明するが、これを以て本発明の範囲を制限す
るものではない。
具体的に説明するが、これを以て本発明の範囲を制限す
るものではない。
友i璽ユ
60重量%の塩化亜鉛溶液の中に透明酸化鉄6.9重量
%を分散させる。この分散体を60重憬%の塩化亜鉛溶
液に溶かしたポリアクリロニトリルの10.7重量%を
含む紡糸液と混合し、全体を50009とする。この混
合物は紡糸の前にホバウト混合磯を用いて混合する。紡
糸液と混合した全分散体を最終製品の!l雑が繊維の1
吊を基礎にして透明酸化鉄がそれぞれ5%、2%、1%
、0.5%、0.1%又は0(対照)含むように分ける
。紡糸に用いた装置はU、S、P、2,983.571
に公開された装置を縮少した型である。
%を分散させる。この分散体を60重憬%の塩化亜鉛溶
液に溶かしたポリアクリロニトリルの10.7重量%を
含む紡糸液と混合し、全体を50009とする。この混
合物は紡糸の前にホバウト混合磯を用いて混合する。紡
糸液と混合した全分散体を最終製品の!l雑が繊維の1
吊を基礎にして透明酸化鉄がそれぞれ5%、2%、1%
、0.5%、0.1%又は0(対照)含むように分ける
。紡糸に用いた装置はU、S、P、2,983.571
に公開された装置を縮少した型である。
紡糸した繊維はけん縮し、5.1cmのステープルに切
断、けば立てをしフリースに仕上げる。フリースはサン
プル・ホールダーに入れアトラスキセノンアーク耐候性
試験器、0165型、o 、 35Wa I j /m
2放射照度使用及びキセノンアーク耐候性試験器にホウ
ケイ酸塩製内外フィルター使用の連続光サイクルにさら
した。黒パネルの温度は63℃、チェンバー内の相対湿
度は24%であった。サンプル内の色の変化はマクベス
比色計で露光後100時間毎に測定、ハンターΔ[、へ
へ、ΔB及び八E(金色差)は未露光のサンプルを標準
に用いそれぞれ計算した。フリースの黄変の基準である
ΔBは、露光により黄変を最小限にする安定剤の効果を
示している。ΔBが高くなつているのは光の作用で黄変
が進んでいるのを示している。技術上のこれらの知見か
らキセノンアーク灯は太陽光とよく似た作用をし、太陽
光とほぼ同じエネルギースペクトルを有していることが
分る。
断、けば立てをしフリースに仕上げる。フリースはサン
プル・ホールダーに入れアトラスキセノンアーク耐候性
試験器、0165型、o 、 35Wa I j /m
2放射照度使用及びキセノンアーク耐候性試験器にホウ
ケイ酸塩製内外フィルター使用の連続光サイクルにさら
した。黒パネルの温度は63℃、チェンバー内の相対湿
度は24%であった。サンプル内の色の変化はマクベス
比色計で露光後100時間毎に測定、ハンターΔ[、へ
へ、ΔB及び八E(金色差)は未露光のサンプルを標準
に用いそれぞれ計算した。フリースの黄変の基準である
ΔBは、露光により黄変を最小限にする安定剤の効果を
示している。ΔBが高くなつているのは光の作用で黄変
が進んでいるのを示している。技術上のこれらの知見か
らキセノンアーク灯は太陽光とよく似た作用をし、太陽
光とほぼ同じエネルギースペクトルを有していることが
分る。
図は耐候性試験器にお番プる繊維の黄変(ΔB)と露光
時間数の対比を示す。透明酸化鉄を0.1%owf
(繊維の1吊を基礎とした透明酸化鉄の百分率)しか加
えない時はポリアクリロニトリル繊維の黄変を抑制する
が、繊維に0.5%owf加えた時は繊維の色は300
0時間まで又それ以上保持される。実験からこのアトラ
ス4:セノンアーク耐1吠性試験器による3000時間
の露光は少なくとも3年間の野外露光に相当する。
時間数の対比を示す。透明酸化鉄を0.1%owf
(繊維の1吊を基礎とした透明酸化鉄の百分率)しか加
えない時はポリアクリロニトリル繊維の黄変を抑制する
が、繊維に0.5%owf加えた時は繊維の色は300
0時間まで又それ以上保持される。実験からこのアトラ
ス4:セノンアーク耐1吠性試験器による3000時間
の露光は少なくとも3年間の野外露光に相当する。
実施例■
パイロットプラントの装置を使って透明酸化鉄をポリア
クリロニトリル繊維に混合する。ポリアクリロニトリル
はホモポリマーと共重合体を含む。
クリロニトリル繊維に混合する。ポリアクリロニトリル
はホモポリマーと共重合体を含む。
ホモポリマーはアクリロニトリルll1n体から成り、
コポリマーはアクリロニトリル11体、アクリル酸メヂ
ル甲吊体6%及び2−アクリルアミド−2−メチルブO
パンースルホン酸単量体1.1%を含んでいる。透明な
酸化鉄顔料か又は透明な亜鉛−鉄酸化物のスピネル顔料
の何れかを6.98重量%含む分散体を実施例工で)本
べたと類似の手順で調製した。
コポリマーはアクリロニトリル11体、アクリル酸メヂ
ル甲吊体6%及び2−アクリルアミド−2−メチルブO
パンースルホン酸単量体1.1%を含んでいる。透明な
酸化鉄顔料か又は透明な亜鉛−鉄酸化物のスピネル顔料
の何れかを6.98重量%含む分散体を実施例工で)本
べたと類似の手順で調製した。
紡糸液と顔料分散体を予め混合した実施例Iとは異なく
、顔料分散体は別々にit ffiし紡糸口金を通して
ポンプ移送する前に180ミキサーと呼ばれる静止ミキ
サーの中で紡糸液と調和して混合される。顔料分散体は
繊維中における必要mを達成するため顔料濃度に比例し
た速度でポンプ移送される。共重合体では2d/fの!
1Mが、又ホモポリマーでは3d/fの繊維が製造され
た。
、顔料分散体は別々にit ffiし紡糸口金を通して
ポンプ移送する前に180ミキサーと呼ばれる静止ミキ
サーの中で紡糸液と調和して混合される。顔料分散体は
繊維中における必要mを達成するため顔料濃度に比例し
た速度でポンプ移送される。共重合体では2d/fの!
1Mが、又ホモポリマーでは3d/fの繊維が製造され
た。
ある酸化鉄顔料の分散体は更に円通の有機顔料断、けば
立てをしフリースに仕上げる。フリースはキセノンアー
ク耐候性試験器(アトラスC165’u、0 、35.
watt/、m2放射照度、連続光サイクル、黒パネル
温度:63℃、相対湿r!1:24%)にさらされる。
立てをしフリースに仕上げる。フリースはキセノンアー
ク耐候性試験器(アトラスC165’u、0 、35.
watt/、m2放射照度、連続光サイクル、黒パネル
温度:63℃、相対湿r!1:24%)にさらされる。
繊維とそのΔB値との対比を第1表に示す。
第1表
キセノンアーク耐候性試験器露光
i繊維 結果
(顔料十%avtf ホモポリマー
共重合体安定剤) 肥 ΔB 時間 Δ8ボーン一対
照 900 2.6 1.000
2.3(安定剤なし) ボーン+0.1% 900−3.6
900−2.3透明酸化鉄 ボーン→−0,5% 900 、−0.7
900 −2.5透明酸化鉄 ボーン+0.5%透明 900−1.4
900−1.1亜鉛−鉄酸化物スピネル ボーン+0.1%透明 900 −2.2
1.000 −0.3曲鉛−鉄酸化物スビネル ベージュ+対照 900 −0.9
1.000 −0.5(安定剤なし) ベージュ)透明 900 0.8゛
1.000−2.5酸化鉄顔料 グレー一対照 900 3.6
1.000 2.2(安定剤なし) グレー十透明 900 0.3
1.000 1.0酸化鉄顔料 ブルー一対照 900 2.7
800 1.2(安定剤なし) ブルー+0.1%透明 800 2.5
800 0.9酸化鉄顔料
・ブルー+0.1%透明 8QO
1,68001,5亜鉛−鉄酸化物スビネル 結果は透明酸化鉄及び透明亜鉛−鉄酸化吻スビネルはΔ
81が低く(負数を含む)でていてlINの黄変を最小
限に押えていることを示している。
共重合体安定剤) 肥 ΔB 時間 Δ8ボーン一対
照 900 2.6 1.000
2.3(安定剤なし) ボーン+0.1% 900−3.6
900−2.3透明酸化鉄 ボーン→−0,5% 900 、−0.7
900 −2.5透明酸化鉄 ボーン+0.5%透明 900−1.4
900−1.1亜鉛−鉄酸化物スピネル ボーン+0.1%透明 900 −2.2
1.000 −0.3曲鉛−鉄酸化物スビネル ベージュ+対照 900 −0.9
1.000 −0.5(安定剤なし) ベージュ)透明 900 0.8゛
1.000−2.5酸化鉄顔料 グレー一対照 900 3.6
1.000 2.2(安定剤なし) グレー十透明 900 0.3
1.000 1.0酸化鉄顔料 ブルー一対照 900 2.7
800 1.2(安定剤なし) ブルー+0.1%透明 800 2.5
800 0.9酸化鉄顔料
・ブルー+0.1%透明 8QO
1,68001,5亜鉛−鉄酸化物スビネル 結果は透明酸化鉄及び透明亜鉛−鉄酸化吻スビネルはΔ
81が低く(負数を含む)でていてlINの黄変を最小
限に押えていることを示している。
実施例■
布は上記のIR維を切断しステープルとし、カーデイン
グ、前納及び粗紡の工程を経て下記の特性を有する糸と
して評価された。
グ、前納及び粗紡の工程を経て下記の特性を有する糸と
して評価された。
番手〜18/1面番手、片より係数(TM)〜3.53
(152,5cmについてのより(TPl))及びプ
ライTM〜4.57 (13,7TPI) 糸は平織用のおさr2.5Qlに付72糸つぎのたて糸
と2.51:IRに付36糸つぎの切幅を用いて布に織
り上げる。布の重量は約9.4オンス/平方A1−ド(
3229/m2)t’、更に1)洗Llう4)乾燥 5
)フレーミング(ヒートセット温度:約300〜約32
5下)を行ない仕上げをする。
(152,5cmについてのより(TPl))及びプ
ライTM〜4.57 (13,7TPI) 糸は平織用のおさr2.5Qlに付72糸つぎのたて糸
と2.51:IRに付36糸つぎの切幅を用いて布に織
り上げる。布の重量は約9.4オンス/平方A1−ド(
3229/m2)t’、更に1)洗Llう4)乾燥 5
)フレーミング(ヒートセット温度:約300〜約32
5下)を行ない仕上げをする。
布はアリシナの屋外耐候性試M場で露光テストを行なっ
た。そこでは回転式パラボラ型反01鏡のセットが日光
を追跡し布の上に焦点を結ぶようになっている。南フロ
リダテストサービス会社が行なうテストは5un10と
呼ばれている。サンプルは波長290〜400n−とし
て計算すると210メガジユール/平方米(MJ2/m
2)の紫外線に露光されることになる。この輻04FR
はアリシナの現状1の約1.5鐸分の露光に相当する。
た。そこでは回転式パラボラ型反01鏡のセットが日光
を追跡し布の上に焦点を結ぶようになっている。南フロ
リダテストサービス会社が行なうテストは5un10と
呼ばれている。サンプルは波長290〜400n−とし
て計算すると210メガジユール/平方米(MJ2/m
2)の紫外線に露光されることになる。この輻04FR
はアリシナの現状1の約1.5鐸分の露光に相当する。
これらのテストの結果を第■表に示す。
第■表
グレー一対照(安定剤なし)5.3
グレー・透明亜鉛−鉄酸化物スピネル 3.2ブルー一
対照(安定剤なし)8.5 ブルー・透明酸化鉄顔料 7.9ボーン一
対照(安定剤なし) 3ボーン・透明酸化鉄
顔料 −1,9この結果は本発明の安定剤
の効果によりポリアクリOニトリル繊維を紫外線劣化か
ら保護していることを示している。
対照(安定剤なし)8.5 ブルー・透明酸化鉄顔料 7.9ボーン一
対照(安定剤なし) 3ボーン・透明酸化鉄
顔料 −1,9この結果は本発明の安定剤
の効果によりポリアクリOニトリル繊維を紫外線劣化か
ら保護していることを示している。
本発明は前述したその特定の実1M態様に限定されるも
のではない。それゆえに特定の実施態様の記述に包含さ
れる詳細はその解説の目的のためのみに開示され、又正
当なる変更と変形とをこの発明の精神およびその範囲か
ら逸脱することなく行なうことができることは事業者の
当然とするところである。
のではない。それゆえに特定の実施態様の記述に包含さ
れる詳細はその解説の目的のためのみに開示され、又正
当なる変更と変形とをこの発明の精神およびその範囲か
ら逸脱することなく行なうことができることは事業者の
当然とするところである。
第1図は、本発明の紫外線安定剤の耐候性試験における
露光時間数とIIIIの黄変の対比図である。
露光時間数とIIIIの黄変の対比図である。
Claims (44)
- (1)(a)ポリアクリロニトリル及び(b)可溶性の
金属イオンが実質上なく(i)透明な酸化鉄顔料、(i
i)(MO)_x・(Fe_2O_3)の式(Mはマグ
ネシウム、亜鉛、及びスズから成る原子団から選ばれ、
xは1又は2の整数である。)で示される透明な混合結
晶酸化鉄及び(iii)(i)と(ii)の混合物から
成る原子団から選ばれた紫外線安定剤を安定化に十分な
量含む安定化されたポリアクリロニトリル繊維。 - (2)上述の安定剤の平均粒径は0.1μより小である
請求項1に記載の繊維。 - (3)上述の透明な酸化鉄顔料はFe_2O_3である
請求項2に記載の繊維。 - (4)上述の透明な酸化鉄顔料は斜方晶系の両錐型か又
は菱面体の結晶構造を有するα−酸化鉄である請求項2
に記載の繊維。 - (5)上述の透明な酸化鉄顔料はFeO(OH)である
請求項3に記載の繊維。 - (6)上述の透明な混合結晶酸化物は(ZnO)・(F
e_2O_3)である請求項2に記載の繊維。 - (7)上述の透明な酸化物の混合結晶はスピネル構造で
ある請求項6に記載の繊維。 - (8)上述の安定剤の平均粒径は約0.01μから約0
.5μの範囲内にある請求項7に記載の繊維。 - (9)上述の安定剤は量的にはポリアクリロニトリルの
約0.005重量%から約1.0重量%の範囲内に存在
する請求項8に記載の繊維。 - (10)上述の繊維のデニールは約1から約25の範囲
内である請求項9に記載の繊維。 - (11)上述の安定剤は活性な可溶性の金属陽イオンを
有していない請求項10に記載の繊維。 - (12)上述のポリアクリロニトリルはアクリロニトリ
ル単位を少なくとも95重量%含有する請求項11に記
載の繊維。 - (13)上述のポリアクリロニトリルはアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル又は酢酸ビニル単量体単位を1
0重量%まで含有する請求項11に記載の繊維。 - (14)上述のポリアクリロニトリルの重量平均分子量
は約50,000から約5,000,000の範囲内で
ある請求項13に記載の繊維。 - (15)請求項11に記載の繊維を含む布。
- (16)請求項11に記載の繊維を含む糸。
- (17)(a)ポリアクリロニトリルと、実質上可溶性
の金属陽イオンがなく(i)透明な酸化鉄顔料、(ii
)(MO)_x・(Fe_2O_3)の式(Mはマグネ
シウム、亜鉛、及びスズから成る原子団から選ばれ、x
は1又は2の整数である。)で示される透明な混合結晶
酸化物及び(iii)(i)と(ii)の混合物とから
成る原子団から選ばれた紫外線安定剤を安定化に十分な
量混合し(b)(a)段階の混合物を押出し成形し1又
はそれ以上の繊維を形成し(c)繊維を洗浄し、(d)
繊維を伸縮加工し、(e)繊維を乾燥することを含む安
定化ポリアクリロニトリル繊維の製造方法。 - (18)上述の安定剤の平均粒径は0.1μより小であ
る請求項17に記載の方法。 - (19)上述の透明な酸化鉄顔料はFe_2O_3であ
る請求項18に記載の方法。 - (20)上述の透明な酸化鉄顔料は斜方晶系の両錐型か
又は菱面体の結晶構造を有するα−酸化鉄である請求項
18に記載の方法。 - (21)上述の透明な酸化鉄顔料はFeO(OH)であ
る請求項20に記載の方法。 - (22)上述の透明な混合結晶酸化物は(ZnO)・(
Fe_2O_3)である請求項18に記載の方法。 - (23)上述の透明な混合結晶酸化物はスピネル構造で
ある請求項22に記載の方法。 - (24)上述の安定剤の平均粒径は約0.01μから約
0.5μの範囲内にある請求項17に記載の方法。 - (25)上述の安定剤は量的にはポリアクリロニトリル
の約0.005重量%から約1.0重量%の範囲内に存
在する請求項24に記載の方法。 - (26)上述の安定剤は活性な可溶性の金属陽イオンを
有していない請求項25に記載の方法。 - (27)上述のポリアクリロニトリルはアクリロニトリ
ル単位を少なくとも95重量%含有する請求項26に記
載の方法。 - (28)上述のポリアクリロニトリルはアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル又は酢酸ビニル単量体単位を1
0重量%まで含有する請求項26に記載の方法。 - (29)請求項27に従つて製造した繊維を含む糸。
- (30)上述のポリアクリロニトリル繊維に、実質上可
溶性の金属陽イオンがなく(i)透明な酸化鉄顔料、(
ii)(MO)_x・(Fe_2O_3)の式(Mはマ
グネシウム、亜鉛、及びスズから成る原子団から選ばれ
、xは1又は2の整数である。)で表される透明な混合
結晶酸化鉄及び(iii)(i)と(ii)の混合物か
ら成る原子団から選ばれた紫外線安定剤を安定化に十分
な量混合することを含む紫外線劣化から1又はそれ以上
のポリアクリロニトリル繊維を安定化する方法。 - (31)上述の安定剤の平均粒径は0.1μより小であ
る請求項30に記載の方法。 - (32)上述の透明な酸化鉄顔料はFe_2O_3であ
る請求項31に記載の方法。 - (33)上述の透明な酸化鉄顔料は斜方晶系の両錐型か
又は菱面体の結晶構造を有するα−酸化鉄である請求項
31に記載の方法。 - (34)上述の透明な酸化鉄顔料はFeO(OH)であ
る請求項31に記載の方法。 - (35)上述の透明な混合結晶酸化物は(ZnO)・(
Fe_2O_3)である請求項31に記載の方法。 - (36)上述の透明な結晶酸化物はスピネル構造である
請求項35に記載の方法。 - (37)上述の安定剤の平均粒径は約0.01μから約
0.5μの範囲内にある請求項35に記載の方法。 - (38)上述の安定剤は量的にはポリアクリロニトリル
の約0.005重量%から約1.0重量%の範囲内に存
在する請求項37に記載の方法。 - (39)上述の安定剤は活性な可溶性の金属陽イオンを
有していない請求項38に記載の方法。 - (40)上述のポリアクリロニトリル重合体はアクリロ
ニトリル単位を少なくとも95重量%含有する請求項3
9に記載の方法。 - (41)上述のポリアクリロニトリルはアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル又は酢酸ビニル単位を10重量
%まで含有する請求項39に記載の方法。 - (42)上述のポリアクリロニトリルの重量平均分子量
は約50,000から約5,000,000の範囲内で
ある請求項39に記載の方法。 - (43)請求項39に従つて製造した繊維を含む糸。
- (44)請求項39に従つて製造した繊維を含む布。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15469088A | 1988-02-10 | 1988-02-10 | |
US154690 | 1988-02-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01292112A true JPH01292112A (ja) | 1989-11-24 |
Family
ID=22552351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1030941A Pending JPH01292112A (ja) | 1988-02-10 | 1989-02-09 | 安定化ポリアクリロニトリル繊維とその製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0328119A3 (ja) |
JP (1) | JPH01292112A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005529202A (ja) * | 2002-06-11 | 2005-09-29 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | ポリアクリロニトリルのようなポリマーの熱酸化を減じる方法 |
CN110459721A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-15 | 浙江理工大学 | 具有准分子紫外灯辐照修饰ZnO的腈纶基锂锂硫电池夹层材料及其制备方法 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1188554C (zh) * | 2000-07-28 | 2005-02-09 | 钟渊化学工业株式会社 | 外观特性优异的丙烯基系纤维及绒头布帛 |
AU2003233250B2 (en) * | 2002-06-11 | 2008-04-24 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Methods of reducing thermo-oxidation of polymers such as polyacrylonitrile |
CN108754642A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-11-06 | 常熟涤纶有限公司 | 一种阻燃有色抗红外纤维的制备工艺 |
TR202001552A2 (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-23 | Aksa Akrilik Kimya Sanayii Anonim Sirketi | |
CN112695452A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-23 | 吉林农业大学 | 一种柔性三维磁性纳米纤维材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB893007A (en) * | 1950-01-17 | 1962-04-04 | Plessey Co Ltd | Improvements in compositions for absorbing radio waves and methods of manufacturing such compositions |
FR1034943A (fr) * | 1951-03-31 | 1953-08-07 | Procédé pour l'amélioration des matières synthétiques et produits obtenus par la mise en oeuvre de ce procédé | |
NL300694A (ja) * | 1962-11-19 | |||
GB1127767A (en) * | 1964-11-02 | 1968-09-18 | Courtaulds Ltd | Improvements in and relating to artificial fibres |
GB2196343B (en) * | 1983-10-03 | 1988-09-14 | Courtaulds Plc | Microwave-absorbing fibres and filaments |
EP0162564A3 (en) * | 1984-05-24 | 1988-08-03 | Teijin Limited | Fiber for insulating material, non-woven fabric, wadding structure and net-like fiber sheet |
-
1989
- 1989-02-09 EP EP19890102262 patent/EP0328119A3/en not_active Withdrawn
- 1989-02-09 JP JP1030941A patent/JPH01292112A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005529202A (ja) * | 2002-06-11 | 2005-09-29 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | ポリアクリロニトリルのようなポリマーの熱酸化を減じる方法 |
JP4679899B2 (ja) * | 2002-06-11 | 2011-05-11 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼイション | ポリアクリロニトリルのようなポリマーの熱酸化を減じる方法 |
CN110459721A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-15 | 浙江理工大学 | 具有准分子紫外灯辐照修饰ZnO的腈纶基锂锂硫电池夹层材料及其制备方法 |
CN110459721B (zh) * | 2019-07-18 | 2021-11-16 | 浙江理工大学 | 腈纶基锂硫电池夹层材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0328119A3 (en) | 1991-03-20 |
EP0328119A2 (en) | 1989-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4575959B2 (ja) | 優れた遮光性および難燃性を有するポリエステル繊維およびこれらを使用するテキスタイル物品 | |
DE69825972T2 (de) | Elastische polyurethanfasern und verfahren zu ihrer herstellung | |
WO2011137470A1 (en) | Coloured flame retardant shaped cellulosic article and products produced from it | |
JPH01292112A (ja) | 安定化ポリアクリロニトリル繊維とその製造方法 | |
DE901332C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen, nichtmattierten Gebilden aus linearen Polymerisaten, vorzugsweise Polyhexamethylenadipinsaeureamid | |
US20140302301A1 (en) | Luminescent cellulose synthetic fiber and method for the production thereof | |
DE69726849T2 (de) | Verbesserungen im -oder in bezug auf organische polyamidzusammensetzungen | |
JP2008504418A (ja) | 無機固体を含有するポリマー材料およびその製造法 | |
JP3167586B2 (ja) | 防炎性暗幕 | |
CN102560728A (zh) | 一种抗紫外和阻燃型涤纶纤维及其制备方法与应用 | |
US3324071A (en) | Synthetic linear polyamides delustered with modified titanium dioxide delustrant | |
DE19944029A1 (de) | Garne aus Polymermischungsfasern oder -filamenten auf der Basis von Polyethylen-, Polybutylen- und Polytrimethylenterephthalat sowie deren Verwendung | |
DE2730643A1 (de) | Faser- und faedengemische enthaltend mit russ modifizierte, hochschrumpfende poly(mod)acrylbifilarfaeden oder -fasern | |
JPH05117508A (ja) | 紫外線遮蔽性能を有するポリエステル組成物、該ポリエステル組成物の製造方法および繊維 | |
DE1061956B (de) | Mattierte, lichtbestaendige Faeden oder Fasern aus einem synthetischen Polyamid | |
JP3900539B2 (ja) | 難燃性布帛 | |
CN112281251A (zh) | 一种防紫外防老化纤维的制备方法 | |
JP2544788B2 (ja) | 消臭性能を有する合成繊維 | |
CN112323168A (zh) | 一种光致变色纤维及其制备方法 | |
JP4833610B2 (ja) | 難燃性ポリエステル系繊維構造物およびその製造方法 | |
US2919258A (en) | Dulled article consisting of a polyamide and a normal metal salt of a saturated aliphatic dicarboxylic acid | |
DE2453231A1 (de) | Pillingarme polyesterfasern | |
CN115110307B (zh) | 一种阻燃莱赛尔面料及其制备方法 | |
Bajaj et al. | Modification of acrylic fibres for specific end uses | |
JPH06207311A (ja) | 紫外線透過防止性に優れたアクリル系合成繊維及びその製造方法 |