JPH01229070A - 熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂用の衝撃強度変性剤、熱可塑性成形材料及び成形体 - Google Patents
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂用の衝撃強度変性剤、熱可塑性成形材料及び成形体Info
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- JPH01229070A JPH01229070A JP1025958A JP2595889A JPH01229070A JP H01229070 A JPH01229070 A JP H01229070A JP 1025958 A JP1025958 A JP 1025958A JP 2595889 A JP2595889 A JP 2595889A JP H01229070 A JPH01229070 A JP H01229070A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
不発明は、芳香族ポリカーボネートの衝撃強度変性剤の
ポリマー及び本発明のポリマー添加物を有する芳香族ポ
リカーボネートからの熱可塑性成形体に関する。
ポリマー及び本発明のポリマー添加物を有する芳香族ポ
リカーボネートからの熱可塑性成形体に関する。
〔従来の技術〕
成形されたプラスチック部材を製造するための加工材料
のうち、熱可塑性プラスチック、殊に10[1’Cより
高温で熱安定性を有するような熱可塑性グラスチックは
、特にNE%Pである。比較的高い耐熱強度を有する熱
可塑性グラスチックには、ポリカーボネートがこれに属
し、この際、これは、通常、ビスフェノールAi基礎と
する電相合体である。テトラメチルビスフェノールA(
それ自体は2,6−ゾメチルフエノールとアセトンとの
縮合生成物である)七基通とするポリカーボネートは、
約50’Cだけ高い融点を有する通常のビスフェノール
A−ポリカーボネートに比べて擾れている。そのビカー
トB−軟化点は198℃であり、これはなお熱可塑性に
加工可能である。
のうち、熱可塑性プラスチック、殊に10[1’Cより
高温で熱安定性を有するような熱可塑性グラスチックは
、特にNE%Pである。比較的高い耐熱強度を有する熱
可塑性グラスチックには、ポリカーボネートがこれに属
し、この際、これは、通常、ビスフェノールAi基礎と
する電相合体である。テトラメチルビスフェノールA(
それ自体は2,6−ゾメチルフエノールとアセトンとの
縮合生成物である)七基通とするポリカーボネートは、
約50’Cだけ高い融点を有する通常のビスフェノール
A−ポリカーボネートに比べて擾れている。そのビカー
トB−軟化点は198℃であり、これはなお熱可塑性に
加工可能である。
タリえは自動車及び乗物建造における、プラスチックの
多くの所望の用途のためには、その特性の改良がなお必
要である。現代の、構築材料として重慣性が増大してい
るプラスチックにおいて、衝撃応力の際の強靭性は重要
な特性である。プラスチックの強靭性に関する尺度は、
DIN53453により実験的に測定可能なノツチ衝撃
強度の値であり、それは、ポリマー材料が衝撃性の機械
的負荷をどのように使いかつ変換するかの消報七与える
。
多くの所望の用途のためには、その特性の改良がなお必
要である。現代の、構築材料として重慣性が増大してい
るプラスチックにおいて、衝撃応力の際の強靭性は重要
な特性である。プラスチックの強靭性に関する尺度は、
DIN53453により実験的に測定可能なノツチ衝撃
強度の値であり、それは、ポリマー材料が衝撃性の機械
的負荷をどのように使いかつ変換するかの消報七与える
。
工業の分骨で従来から、比較的脆いプラスチックを良好
な衝撃強度改良する工業的に使用可能な製品に変える課
題が存在した。熱可塑性プラスチック、ポリカーボネー
トの強靭性全改良する方法は、D、ノウレイ(Neur
ey )及びに、H。
な衝撃強度改良する工業的に使用可能な製品に変える課
題が存在した。熱可塑性プラスチック、ポリカーボネー
トの強靭性全改良する方法は、D、ノウレイ(Neur
ey )及びに、H。
オド(ott )により、Angew、 MaKrom
ol、 Chem。
ol、 Chem。
98.213〜244(1981)に報告されている。
ここでも、グラスチックセグメントは、熱可塑性プラス
チックマトリックス中に固定もしくはカップリング(a
ngelcoppelt )されるべきで、S9、さも
ないと、エラストマー含分の上昇時にも強靭性の改良は
達成されないことが記載されている。エラストマーの固
定は、例えば、ゴムと単独で重合して熱可塑性プラスチ
ックになりうるモノマーからのポリマーとのグラフト化
を介して達成される。
チックマトリックス中に固定もしくはカップリング(a
ngelcoppelt )されるべきで、S9、さも
ないと、エラストマー含分の上昇時にも強靭性の改良は
達成されないことが記載されている。エラストマーの固
定は、例えば、ゴムと単独で重合して熱可塑性プラスチ
ックになりうるモノマーからのポリマーとのグラフト化
を介して達成される。
グラフトエラストマーの添加によるポリカーゴネートの
衝撃強度改良は屡々記載されている。
衝撃強度改良は屡々記載されている。
例えば、西ドイツ特許出願公開(og−os )第26
53143号もしくは同第2653145号明細書では
、ジエン−もしくはgPDM−ゴム上のスチロール及び
/又はメチルメタクリレート及び/又は(メタ)アクリ
ロニトリルのグラフトポリマーをポリカーボネートを有
する熱可塑性成形材料の製造のために1漿している。西
ドイツ特許出願公開(DE−O8)第3245292号
明細書中には、ポリカーゴネートと多層構造kWするポ
リマーより取り、その核がアクリルゴムであり、殊に(
α−メチル)スチロール/アクリロニトリル/メチルメ
タクリレートよりなるグラフト鞘で被われており、その
上に、更に付加的に別々に製造された硬質成分(モノマ
−のスチロール、α−メチルスチロール、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸及び/又
はアクリル酸より製造)を含有するコポリマーとよりな
る成形材料が記載されている。
53143号もしくは同第2653145号明細書では
、ジエン−もしくはgPDM−ゴム上のスチロール及び
/又はメチルメタクリレート及び/又は(メタ)アクリ
ロニトリルのグラフトポリマーをポリカーボネートを有
する熱可塑性成形材料の製造のために1漿している。西
ドイツ特許出願公開(DE−O8)第3245292号
明細書中には、ポリカーゴネートと多層構造kWするポ
リマーより取り、その核がアクリルゴムであり、殊に(
α−メチル)スチロール/アクリロニトリル/メチルメ
タクリレートよりなるグラフト鞘で被われており、その
上に、更に付加的に別々に製造された硬質成分(モノマ
−のスチロール、α−メチルスチロール、アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸及び/又
はアクリル酸より製造)を含有するコポリマーとよりな
る成形材料が記載されている。
欧州特許出願第0036127号明細書には、ポリカー
ボネート樹脂とアクリルイム−分子間ポリマー化合物(
これはグラフト性モノマーとしてのジアリルマレエート
及び第2ポリマー 相のモノマーとしてのメチルメタク
リレートを含有する)との混合物の形の、改8Lされた
衝撃強度を有するポリカーボネートが記載されている。
ボネート樹脂とアクリルイム−分子間ポリマー化合物(
これはグラフト性モノマーとしてのジアリルマレエート
及び第2ポリマー 相のモノマーとしてのメチルメタク
リレートを含有する)との混合物の形の、改8Lされた
衝撃強度を有するポリカーボネートが記載されている。
ポリカーボネート及びE[:PDM −g−メチルメタ
クリレート/N−フェニルマレインイミド−グラフトか
らの重合体配合物は、欧州特許出願第0144213号
明細書中に記載されている。
クリレート/N−フェニルマレインイミド−グラフトか
らの重合体配合物は、欧州特許出願第0144213号
明細書中に記載されている。
更に、欧州特許出願4260558号明細書から、良好
な強靭性を有するシリコンゴム上のポリカーボネート及
び熱可塑性グラフトポリマーからなる熱可塑性材料が公
知であり、この際、シリコンゴムは、網状化されたアク
リルゴムからの中間鞘を有する?H脂影形成性モノマー
良好にグラフト結合することができる。
な強靭性を有するシリコンゴム上のポリカーボネート及
び熱可塑性グラフトポリマーからなる熱可塑性材料が公
知であり、この際、シリコンゴムは、網状化されたアク
リルゴムからの中間鞘を有する?H脂影形成性モノマー
良好にグラフト結合することができる。
西ド(II?許出願公開(Og−os )第31185
26号明細書には、ポリアル中レンテレフタレート、ポ
リカーボネート及びグラフトポリマーから成る熱可塑性
成形材料が記載されており、ここでグラフトポリマーは
、芳香族エステル例えばベンジルアクリレート及びフェ
ニルエチルアクリレートを有して構成されたアクリルゴ
ム−核であってもよい。
26号明細書には、ポリアル中レンテレフタレート、ポ
リカーボネート及びグラフトポリマーから成る熱可塑性
成形材料が記載されており、ここでグラフトポリマーは
、芳香族エステル例えばベンジルアクリレート及びフェ
ニルエチルアクリレートを有して構成されたアクリルゴ
ム−核であってもよい。
ポリカーボネート及び熱可塑性の成形可能なメチルメタ
クリレートコポリマーよりなる相容性のポリマー混合物
は公知である。このポリメチルメタクリレートの相容性
は、西ドイツ特許出願第p 3632946.0号明細
書によればコモノマーとしてのN−環状置換(メタ)ア
クリルアミドと、又は西ドイツ特許出願第370956
2号明細書によればN−シクロヘキシル−又ハN−フェ
ニルー置換マレインイきドと、又は西ドイツ特許出願第
P 、!1719239.6号明細書によれば、脂環式
もしくは芳香族(メタ)アクリルエステルと関連して記
載されている。
クリレートコポリマーよりなる相容性のポリマー混合物
は公知である。このポリメチルメタクリレートの相容性
は、西ドイツ特許出願第p 3632946.0号明細
書によればコモノマーとしてのN−環状置換(メタ)ア
クリルアミドと、又は西ドイツ特許出願第370956
2号明細書によればN−シクロヘキシル−又ハN−フェ
ニルー置換マレインイきドと、又は西ドイツ特許出願第
P 、!1719239.6号明細書によれば、脂環式
もしくは芳香族(メタ)アクリルエステルと関連して記
載されている。
本発明は、改良された衝撃強度もしくはノツチ衝撃強度
を有するポリカーボネート全提供することkf1題とし
ている。この際、低温順ら0〜約−50℃の温度範囲に
関するノツチ衝撃強度の改良は、例えば乗物部材として
の衝撃強度変性剤ポリカーボネート配合物の使用に基づ
き、特に重安であり、他の特性に著るしく影響せずに可
能であるべきである。
を有するポリカーボネート全提供することkf1題とし
ている。この際、低温順ら0〜約−50℃の温度範囲に
関するノツチ衝撃強度の改良は、例えば乗物部材として
の衝撃強度変性剤ポリカーボネート配合物の使用に基づ
き、特に重安であり、他の特性に著るしく影響せずに可
能であるべきである。
この課題は、本発明により解決される。
意外にも、前記の技術水準により公知で、ポIJ カー
ボネートと良好な相容性のメチルメタクリレート−コポ
リマーは、硬質相としてゴム(エラストマー)−相と@
み合わされ、この上に重合されて、ポリカーボネートに
対する極めて好適な衝撃強度変性剤であるこ、とが判明
した。
ボネートと良好な相容性のメチルメタクリレート−コポ
リマーは、硬質相としてゴム(エラストマー)−相と@
み合わされ、この上に重合されて、ポリカーボネートに
対する極めて好適な衝撃強度変性剤であるこ、とが判明
した。
これにより、粘稠相(エラストマー相)が、コヒーレン
ト相と良好な相容性のコポリマーによシボリカーボネー
ト中で固定される衝撃強度変性剤が発見された。固定作
用をするメチルメタクリレート−コポリマーは、グラフ
ト枝(Prop−fas t、e )又は殻として粘稠
組上に施与することができる。
ト相と良好な相容性のコポリマーによシボリカーボネー
ト中で固定される衝撃強度変性剤が発見された。固定作
用をするメチルメタクリレート−コポリマーは、グラフ
ト枝(Prop−fas t、e )又は殻として粘稠
組上に施与することができる。
本発明は、熱可塑性の芳香族ポリカーボネート樹脂用の
衝撃強度変性剤に関し、これは、A)プラス化温度<1
0℃有利に≦−10℃を有する網状化されていてよいポ
リマーP20〜90!f暢 a) A)と少なくとも部分的に共有結合し、ポリカ
ーボネートと相容性のガラス化温度ン60℃七有し、次
の統計的組成: H3 〔ここでXは−aH2−c であり、Zは一〇−及
び/又は−NH−であり、R1は−H及び/又は−CH
3であり、R2は−(CH2耶Wであり、ここでn n
Q〜5であり、2が一〇−である場合にWはC−原子
数6〜12を有する置換又は非置換のアリール基であり
、2が−NH−の場合に、WはC−原子数6〜12の置
換又は非置換のアリール基又はC−原子数5〜9の置換
又は非置換のシクロアルキル基であり、Uは10〜98
重t%で、yは2〜90貞菫憾であり、IJ+y−10
01n憾である〕を有するメチルメタクリレート用ボI
J マー80〜10][m% より取り、なお他の共成分0〜151(蓋憾を含有して
いてよい、少なくとも2相性コポリマーである。
衝撃強度変性剤に関し、これは、A)プラス化温度<1
0℃有利に≦−10℃を有する網状化されていてよいポ
リマーP20〜90!f暢 a) A)と少なくとも部分的に共有結合し、ポリカ
ーボネートと相容性のガラス化温度ン60℃七有し、次
の統計的組成: H3 〔ここでXは−aH2−c であり、Zは一〇−及
び/又は−NH−であり、R1は−H及び/又は−CH
3であり、R2は−(CH2耶Wであり、ここでn n
Q〜5であり、2が一〇−である場合にWはC−原子
数6〜12を有する置換又は非置換のアリール基であり
、2が−NH−の場合に、WはC−原子数6〜12の置
換又は非置換のアリール基又はC−原子数5〜9の置換
又は非置換のシクロアルキル基であり、Uは10〜98
重t%で、yは2〜90貞菫憾であり、IJ+y−10
01n憾である〕を有するメチルメタクリレート用ボI
J マー80〜10][m% より取り、なお他の共成分0〜151(蓋憾を含有して
いてよい、少なくとも2相性コポリマーである。
変性すべき熱可塑性の芳香族ポリカーボネートへのA)
及びB)エリなる本発明による衝撃強度変性剤の添加量
は、衝撃強度変性性熱可塑性成形材料に対して5〜70
重it%有利に5〜50重を幅特に有利に10〜40重
f慢である。
及びB)エリなる本発明による衝撃強度変性剤の添加量
は、衝撃強度変性性熱可塑性成形材料に対して5〜70
重it%有利に5〜50重を幅特に有利に10〜40重
f慢である。
B)に記載のメチルメタクリレート−コポリマー及び少
なくとも部分的に共有結合したコポリマー枝(Copo
lymerKaten ) %lしくはコポリマー鞘(
Copoly+n+5rschalle )により、粘
稠性相A)はポリカーボネート−マトリックス中で分子
固定され、これにより優れ次機械特性を有するポリマー
混合物(配合物)が形成される。
なくとも部分的に共有結合したコポリマー枝(Copo
lymerKaten ) %lしくはコポリマー鞘(
Copoly+n+5rschalle )により、粘
稠性相A)はポリカーボネート−マトリックス中で分子
固定され、これにより優れ次機械特性を有するポリマー
混合物(配合物)が形成される。
発明の実施
本発明による衝撃強度変性剤の製造のために、粘稠相A
)としてガラス化@度T& < 10℃有利に<−10
℃金有するポリマーPt−使用し、これには、通例ゴム
なる名称で4括されるポリマーが該当する。成分A)の
ポリマーは、場合によっては網状化されていてよい。そ
のガラス化温度Tg−測定は、A、 TURfによるT
hermalCharacterisation of
Polymeric Materials169員以
降(Academic Press、 New Yor
jcl 981 )の記載に従がい行なうことができる
。
)としてガラス化@度T& < 10℃有利に<−10
℃金有するポリマーPt−使用し、これには、通例ゴム
なる名称で4括されるポリマーが該当する。成分A)の
ポリマーは、場合によっては網状化されていてよい。そ
のガラス化温度Tg−測定は、A、 TURfによるT
hermalCharacterisation of
Polymeric Materials169員以
降(Academic Press、 New Yor
jcl 981 )の記載に従がい行なうことができる
。
粘稠相A)のポリマーPとしては、ポリオレフィン、ポ
リツエン、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ポリア
クリレート、ポリシロキサンよりなる群から選択したも
のが有利である(これに関してはUllmanns E
ncylopKdie der tech−nisch
en Chemie、 4版、13巻、595〜633
頁Verlag Chemie 1977 、参照)。
リツエン、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ポリア
クリレート、ポリシロキサンよりなる群から選択したも
のが有利である(これに関してはUllmanns E
ncylopKdie der tech−nisch
en Chemie、 4版、13巻、595〜633
頁Verlag Chemie 1977 、参照)。
このゴムの製造法は、その特性例えば溶解度、粘度並び
に分子量UWと共に前記の文献中に記載されている。
に分子量UWと共に前記の文献中に記載されている。
粘稠相A)としては、エチレン、プロピレン及びツエン
、いわゆるEPDM型及びアクリレートゴムよりなるタ
ーポリマーが有利である。このポリアクリレートは、有
利に、水性エマルジョン中、部分的には懸濁液中での重
合により当業者に公刊の方法で製造され(Ullman
ns Ency−hlopKdie der tech
nischen Chemia、第4版、第19巻、1
25〜137頁、Verlag Chemie1980
)。
、いわゆるEPDM型及びアクリレートゴムよりなるタ
ーポリマーが有利である。このポリアクリレートは、有
利に、水性エマルジョン中、部分的には懸濁液中での重
合により当業者に公刊の方法で製造され(Ullman
ns Ency−hlopKdie der tech
nischen Chemia、第4版、第19巻、1
25〜137頁、Verlag Chemie1980
)。
A)と結合性のメチルメタクリレート−コポリマー8)
全製造するために、ポリマー成分中に導入されるべき化
合物Xが公刊である。これらは、他のものと共にメチル
メタクリレート用のコモノマーとして、前記の西ドイツ
特許出願第P 3632946.0号、同第37095
62.5号及び同第3719239.6号明細書中に記
載されている。有利な14m!抱形では、RLはCH。
全製造するために、ポリマー成分中に導入されるべき化
合物Xが公刊である。これらは、他のものと共にメチル
メタクリレート用のコモノマーとして、前記の西ドイツ
特許出願第P 3632946.0号、同第37095
62.5号及び同第3719239.6号明細書中に記
載されている。有利な14m!抱形では、RLはCH。
であり即ち、メタクリル酸から化合物xを誘導するのが
有利である。Xの例としては矢のものが挙げられる:フ
ェニルメタクリレート、ベンシルメタクリレート、フェ
ニルエチルメタクリレート、フェニルエチルアクリレー
ト、N−フェニルメタクリルアきド、N−シクロヘキシ
ルアクリルアミド、N−2−メチルシクロへ中シルメタ
クリルアミド及び場合によっては、N−シクロヘキシル
マレづンイミド、N−4−メチルシクロへキシルマレイ
ンイミド。
有利である。Xの例としては矢のものが挙げられる:フ
ェニルメタクリレート、ベンシルメタクリレート、フェ
ニルエチルメタクリレート、フェニルエチルアクリレー
ト、N−フェニルメタクリルアきド、N−シクロヘキシ
ルアクリルアミド、N−2−メチルシクロへ中シルメタ
クリルアミド及び場合によっては、N−シクロヘキシル
マレづンイミド、N−4−メチルシクロへキシルマレイ
ンイミド。
8)中のメチルメタクリレートとXの債即ち、Uとyは
、UK関して10〜98重量%、有利に50〜95:!
[を俤であり、yに関して2〜90重濾チ有利に5〜5
0!i慢であり、ここでU+y−100重撞慢である。
、UK関して10〜98重量%、有利に50〜95:!
[を俤であり、yに関して2〜90重濾チ有利に5〜5
0!i慢であり、ここでU+y−100重撞慢である。
メチルメタクリレート−コポリマー8は、それ自体、ガ
ラス化温度Tgン30℃t−有するようなポリマーであ
る。
ラス化温度Tgン30℃t−有するようなポリマーであ
る。
コポリマーB)は、B)に対して0〜15重鷺憾殊に0
.5〜5M′Iklの量の他のα、β−不飽和化合物例
えばスチロール、α−メチルスチロール、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸の01〜C6−エステル例え
ばメチルアクリレート及びメタクリル酸の他のエステル
(CsNO3)、例えばエチルメタクリレ−トラ導入重
合して含有していてよい。複数の重合可能な二重結合を
有する化合物即ち、網状化剤のゐ加も可能であり、場合
によっては有利である。本発明による#城強度変性剤の
製造は、公刊法に依9次のように実施することができる
ニ 一役に、相A)のポリマーP k %有利に引続く加工
のために好適な溶剤例えばB)によるモノマーのラジカ
ル重合の丸めに好適な溶剤中の溶液の形で準備する(
H,Rauch−Puntigam、 Th。
.5〜5M′Iklの量の他のα、β−不飽和化合物例
えばスチロール、α−メチルスチロール、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸の01〜C6−エステル例え
ばメチルアクリレート及びメタクリル酸の他のエステル
(CsNO3)、例えばエチルメタクリレ−トラ導入重
合して含有していてよい。複数の重合可能な二重結合を
有する化合物即ち、網状化剤のゐ加も可能であり、場合
によっては有利である。本発明による#城強度変性剤の
製造は、公刊法に依9次のように実施することができる
ニ 一役に、相A)のポリマーP k %有利に引続く加工
のために好適な溶剤例えばB)によるモノマーのラジカ
ル重合の丸めに好適な溶剤中の溶液の形で準備する(
H,Rauch−Puntigam、 Th。
V6Hcer、 Acryl−und Methacr
ylverbindungen。
ylverbindungen。
8pringer−Verlag、 Heidelbe
rg 1967 ; J。
rg 1967 ; J。
Brandrup、 E、H,Zmmergut、 P
olymer Handbook。
olymer Handbook。
m −144〜’l −148、John Wiley
2975)。
2975)。
この際、特に溶剤の移動反応の傾向全考慮すべきである
。
。
例えば、エステル例えば酢酸エチル、酢酸エチル、炭化
水素例えばドルオール、ケトン例えばアセトンが挙げら
れる。一般に、モノマー及び重合助剤が例えば滴加され
るポリマーP約15〜50重を憾を含有する溶液から出
発する。
水素例えばドルオール、ケトン例えばアセトンが挙げら
れる。一般に、モノマー及び重合助剤が例えば滴加され
るポリマーP約15〜50重を憾を含有する溶液から出
発する。
この重合は、−役に、例えば80〜140℃の範囲の高
い温度で実施する。開始剤として、自体慣用のペルオキ
シド又はアゾ化合物を使用することができる(例えば、
上記引用のH,RlLuch−Puntigam、Th
、Vi:1lker Acryl−und Metha
cryl−verbind%ungen参照)。低弊点
溶剤では、例えばジベンゾイルペルオキシドが使用でき
、高沸点溶剤では、例えばt−エチル化合物例えばt−
プチルペルオクテー)k有利に使用することができる。
い温度で実施する。開始剤として、自体慣用のペルオキ
シド又はアゾ化合物を使用することができる(例えば、
上記引用のH,RlLuch−Puntigam、Th
、Vi:1lker Acryl−und Metha
cryl−verbind%ungen参照)。低弊点
溶剤では、例えばジベンゾイルペルオキシドが使用でき
、高沸点溶剤では、例えばt−エチル化合物例えばt−
プチルペルオクテー)k有利に使用することができる。
EPDMのグラフトの際に、例えば溶剤としてのh酸ブ
チルを用い、差当り約120℃で、モノマーを重合して
成分B)にし、引続き、約80℃で、更にメチルメタク
リレート、網状化剤及び開始剤の添加のもとに、これを
終結させることができる。重合は、有利に、調節剤例え
ばメルカプタンの存在で実施することができる。
チルを用い、差当り約120℃で、モノマーを重合して
成分B)にし、引続き、約80℃で、更にメチルメタク
リレート、網状化剤及び開始剤の添加のもとに、これを
終結させることができる。重合は、有利に、調節剤例え
ばメルカプタンの存在で実施することができる。
次いで、例えば沈殿剤としてのメタノールを用いて、こ
の溶液からの沈殿により、衝撃強度変性剤金得るのが有
利である。乳化重合によりこの変性剤全製造する際に、
この有利にエクストルーダーを用いる乳化重合体の圧縮
によりこれが得られる。
の溶液からの沈殿により、衝撃強度変性剤金得るのが有
利である。乳化重合によりこの変性剤全製造する際に、
この有利にエクストルーダーを用いる乳化重合体の圧縮
によりこれが得られる。
ポリカーボネート−衝撃強度変性
変性すべきプラスチックは、ポリカーボネートであり、
特に熱可塑性で、底形可能の芳香性ポリカーボネート、
即ち、ビスフェノール類例えば2.2−ビス−(3,5
−ジメチル−4−ヒドaキシフエエル)−プロパン%に
2.2−ビス−(4−ヒドロヤシフェニル)−プロパン
即ち、ぎスフエノールAとして公知の化合物を用いて製
造されているようなポリカーボネートである。このビス
フェノール人のポリカーボネートは、例えば!クロロン
の一タイプとしての市販品である。熱可塑性の芳香族ポ
リカーボネートは、最低的10000有利に約2000
0〜200000の平均分子量含有する。これは、塩化
メチレン中のo、5tis溶液で、25℃で測定した相
対粘度1.1〜1.5に相当する。
特に熱可塑性で、底形可能の芳香性ポリカーボネート、
即ち、ビスフェノール類例えば2.2−ビス−(3,5
−ジメチル−4−ヒドaキシフエエル)−プロパン%に
2.2−ビス−(4−ヒドロヤシフェニル)−プロパン
即ち、ぎスフエノールAとして公知の化合物を用いて製
造されているようなポリカーボネートである。このビス
フェノール人のポリカーボネートは、例えば!クロロン
の一タイプとしての市販品である。熱可塑性の芳香族ポ
リカーボネートは、最低的10000有利に約2000
0〜200000の平均分子量含有する。これは、塩化
メチレン中のo、5tis溶液で、25℃で測定した相
対粘度1.1〜1.5に相当する。
変性すべきポリカーボネートと本発明による衝S強度変
性剤との混合は、自体公知の方法で、例tばローラニー
ダ−上で又はエクストルーダ中での礪械的混今により行
なうことができる( Ullmanns Encykl
opidie der technischenChe
mie 4版、15巻、28i 〜285真参照)。
性剤との混合は、自体公知の方法で、例tばローラニー
ダ−上で又はエクストルーダ中での礪械的混今により行
なうことができる( Ullmanns Encykl
opidie der technischenChe
mie 4版、15巻、28i 〜285真参照)。
一般に、本発明による衝撃強度変性剤を、変性すべき、
熱可塑性の、芳香性ポリカーボネートに、衝撃強度変性
性熱町盟性成形材料に対して5〜70ffit憾膏利に
5〜50重量幅特に有利に10〜40を量嗟で添加する
。この際、できるだけ好適な祷合特性を得るよう努力す
べきである。
熱可塑性の、芳香性ポリカーボネートに、衝撃強度変性
性熱町盟性成形材料に対して5〜70ffit憾膏利に
5〜50重量幅特に有利に10〜40を量嗟で添加する
。この際、できるだけ好適な祷合特性を得るよう努力す
べきである。
本発明による衝撃強度変性剤は、実質的にスチロール−
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−コポリマー
と粘稠相とからの組み合せで存在し、新規変性剤のB)
−相とポリカーボネートとの高い相容性により、かつ従
って全系中での、エネルイー負荷の際、殊に低温負荷の
際の良好な固定によジ明白に優れている慣用の薬剤であ
る。
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−コポリマー
と粘稠相とからの組み合せで存在し、新規変性剤のB)
−相とポリカーボネートとの高い相容性により、かつ従
って全系中での、エネルイー負荷の際、殊に低温負荷の
際の良好な固定によジ明白に優れている慣用の薬剤であ
る。
本発明による衝S強度変性剤の有利な特性を矢の例で示
す。衝撃強度(SZ) 、ノツチ衝撃強度(KSZ)は
DIN 53453に依り測定した。
す。衝撃強度(SZ) 、ノツチ衝撃強度(KSZ)は
DIN 53453に依り測定した。
VECAT−軟化温度の測定はDIN 53460 <
VST/B )に依り行なう。
VST/B )に依り行なう。
例 1
粘稠相としてのEPDM r用いるポリカーボネート用
衝撃強度変性剤の製造 EPDM (EP8YN@ 55 ) 20011を攪
拌下に、75分かかつて溶かして酢酸エチル中の301
溶液とする。その後、更に2時間の間に、12゜℃で、
攪拌下に、 メタクリル酸メチル 356yメタクリル
虐フエニル 4ONアクリル酸メチル
4yt−エチル(ルオクトエート
6)酢酸エチル 600
1から々る混合物を株加する。攪拌下に、80’Cまで
約30分冷却の後に、 トリアリルシアヌレ−)10.F、メチルメタクリレー
ト10g並びにt−ブチルベルオクトエ−)4.Fより
なる混合物t−奈加し、80℃で2時間、その後90℃
で2時間攪拌する。
衝撃強度変性剤の製造 EPDM (EP8YN@ 55 ) 20011を攪
拌下に、75分かかつて溶かして酢酸エチル中の301
溶液とする。その後、更に2時間の間に、12゜℃で、
攪拌下に、 メタクリル酸メチル 356yメタクリル
虐フエニル 4ONアクリル酸メチル
4yt−エチル(ルオクトエート
6)酢酸エチル 600
1から々る混合物を株加する。攪拌下に、80’Cまで
約30分冷却の後に、 トリアリルシアヌレ−)10.F、メチルメタクリレー
ト10g並びにt−ブチルベルオクトエ−)4.Fより
なる混合物t−奈加し、80℃で2時間、その後90℃
で2時間攪拌する。
冷却後に、このグラフトコポリマーをメタノール中で沈
殿させる。
殿させる。
このSz−変性剤は、次の組成を有する:メチルメタク
リレートーフェニルメタクリレートメチルアクリレート
からの重量比、89〜10−1のコポリマー 6
71を憾gpoM 33重t
%例 2 SZ−変性pcの製造 例1に記載のSZ−変性剤15重重量をマクロロン[F
]3100 85Mt%と混合し、射出成形する。優れ
た8zXK8Z及び熱形状安定性を有する光沢のあ、る
不透明ポリマー混合物が生じる(第1図及び第1表参照
)。
リレートーフェニルメタクリレートメチルアクリレート
からの重量比、89〜10−1のコポリマー 6
71を憾gpoM 33重t
%例 2 SZ−変性pcの製造 例1に記載のSZ−変性剤15重重量をマクロロン[F
]3100 85Mt%と混合し、射出成形する。優れ
た8zXK8Z及び熱形状安定性を有する光沢のあ、る
不透明ポリマー混合物が生じる(第1図及び第1表参照
)。
例 3
PC用の、核−鞘構造を有する衝撃強度変性剤の製造
加熱装置及び攪拌機t−有するウィツトのポット(Wi
ttachen Topf )中に、水(gg ) 1
270g1酢@o、s g、硫酸鉄(11) 0.5
N及びモノマーz マル7 :I 7 A (蒸溜水1
460g、C16−パラフィンスルホネート4g、ブチ
ルアクリレート111sp及びアリルメタクリレート2
31よりなるL12!IMを装入し、室温で、ソイング
aピルペンデールモノヒドaペルオキシド[1,1s
y及びヒトa中シメチルスルクイン酸ナトリウム1.3
gを用いて重合を開始させる。最高温度の達成後に、更
に、モノマーエマルゾゴyA2478g?添加し、ゾイ
ノグロビルベンゾールモノヒドロキシペルオキシド1.
26 g及びヒトadfジメチルスルフィン酸ナトリウ
ム0.39t−用いて1合させる(核重合体)。
ttachen Topf )中に、水(gg ) 1
270g1酢@o、s g、硫酸鉄(11) 0.5
N及びモノマーz マル7 :I 7 A (蒸溜水1
460g、C16−パラフィンスルホネート4g、ブチ
ルアクリレート111sp及びアリルメタクリレート2
31よりなるL12!IMを装入し、室温で、ソイング
aピルペンデールモノヒドaペルオキシド[1,1s
y及びヒトa中シメチルスルクイン酸ナトリウム1.3
gを用いて重合を開始させる。最高温度の達成後に、更
に、モノマーエマルゾゴyA2478g?添加し、ゾイ
ノグロビルベンゾールモノヒドロキシペルオキシド1.
26 g及びヒトadfジメチルスルフィン酸ナトリウ
ム0.39t−用いて1合させる(核重合体)。
反応の静止後に、得られる分散液を90℃まで加熱する
。この温度で、2時間の間に、モノマーエマルションB
(水1460g、C工、−パラフィンスルホネート4I
i、メチルメタクリレート5701.フェニルメタクリ
レート560y1メチルアクリレート12.9及び2−
エチルへキシルチオグリコレート6Iより成る)全供給
し、ベルオキシニ硫酸カリウム2gの存在下に重合させ
る(鞘1合体: Schalenpolymerisa
t)。
。この温度で、2時間の間に、モノマーエマルションB
(水1460g、C工、−パラフィンスルホネート4I
i、メチルメタクリレート5701.フェニルメタクリ
レート560y1メチルアクリレート12.9及び2−
エチルへキシルチオグリコレート6Iより成る)全供給
し、ベルオキシニ硫酸カリウム2gの存在下に重合させ
る(鞘1合体: Schalenpolymerisa
t)。
例 4
例3に記載のSZ−変性剤12重f%(ブナルアクリレ
ート分61isに相当)に、マクロロン■3100 8
8重量優を混合し、射出成形する(ブチルアクリレート
分は、はぼ例2からのgPDM−分に相当)。改良され
た低温ノツチ衝撃強度及び非常に良好な熱形状安定性を
有する光沢のある不透明ポリマー混合物が得られる(第
2表)。
ート分61isに相当)に、マクロロン■3100 8
8重量優を混合し、射出成形する(ブチルアクリレート
分は、はぼ例2からのgPDM−分に相当)。改良され
た低温ノツチ衝撃強度及び非常に良好な熱形状安定性を
有する光沢のある不透明ポリマー混合物が得られる(第
2表)。
例 5
例3に記載のSz−変性剤12重量%(ブチルアクリレ
ート分61jLfcIIに相当)をマクロロン0118
9(低分子量ポリカーボネート)88重量係と混合し、
射出成形する(ブチルアクリレート分は、はぼ例2から
のgPDM−分に相当)。
ート分61jLfcIIに相当)をマクロロン0118
9(低分子量ポリカーボネート)88重量係と混合し、
射出成形する(ブチルアクリレート分は、はぼ例2から
のgPDM−分に相当)。
生じるポリマー混合物は不透明であり、良好な表面光沢
を有する。非常に良好なマクロロン[F]−熱形状安定
性の保持下に、マクロロン[F]1189の呈温でのノ
ツチ衝撃強度は、50慢だけ改良される(第2表参照)
。
を有する。非常に良好なマクロロン[F]−熱形状安定
性の保持下に、マクロロン[F]1189の呈温でのノ
ツチ衝撃強度は、50慢だけ改良される(第2表参照)
。
第 1 表
5Z(NKS) 23℃ 破断せず
破断せず(KJm″″す KSZ(NKS) (KJm−”) 23℃55(ヒンジ破断)48D
”O45(ヒンジ破断)25 −20’0 23 8.5 −40℃ 138.5 vsT/s (’C) 131 148
破断せず(KJm″″す KSZ(NKS) (KJm−”) 23℃55(ヒンジ破断)48D
”O45(ヒンジ破断)25 −20’0 23 8.5 −40℃ 138.5 vsT/s (’C) 131 148
第1図は本発明の例2による配合物及び比較ノタメの!
りaロン[F]3100よりなる混合物のノツチ衝撃強
度と温度の関係を示す曲線図である。
りaロン[F]3100よりなる混合物のノツチ衝撃強
度と温度の関係を示す曲線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、熱可塑性の芳香族ポリカーボネート樹脂用の衝撃強
度変性剤において、これは、 A)ガラス化温度Tg<10℃を有する網状化されてい
てよいポリマーP 20〜90重量% B)A)と少なくとも部分的に共有結合し、ポリカーボ
ネートと相容性で、ガラス化温 度Tg>30℃を有し、統計的組成: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここでXは、▲数式、化学式、表等があります▼であ
り、Zは −O−及び/又は−NH−であり、R_1は−H及び/
又は−CH_3であり、R_2は▲数式、化学式、表等
があります▼であり、ここで、nは0〜5であり、Zが −O−である場合にWはC−原子数6〜12を有する置
換又は非置換のアリール基であ り、Zが−NH−の場合に、WはC−原子数6〜12の
置換又は非置換のアリール基又 はC−原子数5〜9の置換又は非置換のシ クロアルキル基であり、Uは10〜98重 量%であり、yは2〜90重量%であり、 U+y=100重量%である〕を有するメ チルメタクリレートコポリマー 80〜10重量% より成り、他のコモノマー0〜15重量%を含有してい
てよい少なくとも2相のコポリマーであることを特徴と
する、衛撃強度変性剤。 2、B)中でUは50〜95重量%であり、yは5〜5
0重量%であり、U+y=100重量%である、請求項
1記載の衝撃強度変性剤。 3、A)は5重量%より多くがB)と共有結合している
、請求項1記載の衝撃強度変性剤。 4、殊にビスフェノールAを基礎とする2価のポリカー
ボネート95〜30重量% 及び 請求項1によるA)及びB)よりなるコポリマ5〜7n
重量% からなる熱可塑性成形材料及び成形体。 5、ポリカーボネート分95〜50重量% 及び コポリマー分5〜50重量% である、請求項4に記載の熱可塑性成形材料及び成形体
。
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DE3803405A DE3803405A1 (de) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Schlagzaeh-modifizierungsmittel fuer polycarbonat |
DE3803405.0 | 1988-02-05 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Country Status (8)
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EP (1) | EP0326938B1 (ja) |
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AT (1) | ATE98977T1 (ja) |
CA (1) | CA1319213C (ja) |
DE (2) | DE3803405A1 (ja) |
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HK (1) | HK103294A (ja) |
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JP2014074187A (ja) * | 2014-01-31 | 2014-04-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体及びその製造方法、難燃剤、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形体 |
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