JPH01216970A - N−置換マレイミド類の精製方法 - Google Patents
N−置換マレイミド類の精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はN−置換マレイミド類の精製法に関する。さら
に具体的には、本発明は無水マレイン酸とアミン類、あ
るいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
の存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる
N−WtAマレイミド類を含む反応混合物を洗浄及び蒸
留により精製する方法に関する。
に具体的には、本発明は無水マレイン酸とアミン類、あ
るいはそれから得られるマレイン酸モノアミド類を触媒
の存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミド化して得られる
N−WtAマレイミド類を含む反応混合物を洗浄及び蒸
留により精製する方法に関する。
N−置換マレイミド類は医薬、農薬、染料、高分子原料
、あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極めて
広い化合物である。
、あるいはそれらの中間体としてその利用範囲は極めて
広い化合物である。
(従来技術)
従来、N−置換マレイミド類の精製法としては、反応液
を大量の冷水中へ注入し、析出する結晶を炉別し、この
結晶を更に多量の水や有機溶媒で洗浄する方法(Org
anic 5ynthesia Co11.ν944(
1973))希薄な炭酸ナトリウム水溶液などで中和、
洗浄したのち有機層を分離し、溶剤を留去する方法(特
公昭55−46394号公報)、反応復硫酸などの強酸
で酸処理し、副生物を樹脂化して分離したのち、水洗す
る方法(特開昭61−22065号公報及び特開昭61
−204166号公報)、希アルカリ水溶液で洗浄、再
度水洗したのち溶媒留去し、アルコール系溶媒から再結
晶する方法(特開昭60−100554号公報)などが
提案されている。しかし、上述のような方法では、脱水
閉環イミド化工程で発生する副生物が水に不溶性である
ため洗浄時に十分なる除去ができず、高純度のN−置換
マレイミド類を得ることは難しい、また、アルコールか
らの再結晶法も、再結溶媒との副反応や重合併発が起る
ため、高純度品を高収率で取得することは難しい。
を大量の冷水中へ注入し、析出する結晶を炉別し、この
結晶を更に多量の水や有機溶媒で洗浄する方法(Org
anic 5ynthesia Co11.ν944(
1973))希薄な炭酸ナトリウム水溶液などで中和、
洗浄したのち有機層を分離し、溶剤を留去する方法(特
公昭55−46394号公報)、反応復硫酸などの強酸
で酸処理し、副生物を樹脂化して分離したのち、水洗す
る方法(特開昭61−22065号公報及び特開昭61
−204166号公報)、希アルカリ水溶液で洗浄、再
度水洗したのち溶媒留去し、アルコール系溶媒から再結
晶する方法(特開昭60−100554号公報)などが
提案されている。しかし、上述のような方法では、脱水
閉環イミド化工程で発生する副生物が水に不溶性である
ため洗浄時に十分なる除去ができず、高純度のN−置換
マレイミド類を得ることは難しい、また、アルコールか
らの再結晶法も、再結溶媒との副反応や重合併発が起る
ため、高純度品を高収率で取得することは難しい。
他方、N−置換マレイミド類の精製法として蒸留による
精製法も行われている(特開昭60−112758号公
報及び特開昭60−112759号公報)、シかし、マ
レイミド類はエチレン性二重結合を有するモノマーのた
め蒸留時加熱されると重合しやすく、そのため蒸留収率
も低下する。このような蒸留中の重合による収率低下を
防止するため、安定剤共存下での蒸留(特開昭61−2
29862号公報)やアルカリ土類金属化合物で中和後
蒸留する方法(特開昭62−138468号公報)が捉
案されているが、未だ完全に重合を防止することはでき
ない。
精製法も行われている(特開昭60−112758号公
報及び特開昭60−112759号公報)、シかし、マ
レイミド類はエチレン性二重結合を有するモノマーのた
め蒸留時加熱されると重合しやすく、そのため蒸留収率
も低下する。このような蒸留中の重合による収率低下を
防止するため、安定剤共存下での蒸留(特開昭61−2
29862号公報)やアルカリ土類金属化合物で中和後
蒸留する方法(特開昭62−138468号公報)が捉
案されているが、未だ完全に重合を防止することはでき
ない。
このように、従来の精製技術は副生物等不純物の除去あ
るいは蒸留時における重合併発の防止が十分でなく、収
率、製品純度の点に問題があり、工業的に実施する方法
としては未だ不十分なものである。
るいは蒸留時における重合併発の防止が十分でなく、収
率、製品純度の点に問題があり、工業的に実施する方法
としては未だ不十分なものである。
本発明は従来法における問題点を解消すべくなされたも
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
N−置換マレイミド類の精製方法を提供することにあり
、さらに具体的には副生物等の不純物を十分に除去し、
かつ蒸留時の重合併発を防止し、高純度のN−置換マレ
イミド類を高収率で得ることのできるN−置換マレイミ
ド類の精製方法を提供するものである。
ので、その目的は工業的に有利に実施することのできる
N−置換マレイミド類の精製方法を提供することにあり
、さらに具体的には副生物等の不純物を十分に除去し、
かつ蒸留時の重合併発を防止し、高純度のN−置換マレ
イミド類を高収率で得ることのできるN−置換マレイミ
ド類の精製方法を提供するものである。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、N
−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄後、リン酸
素#INの共存下で蒸留することにより高純度なN−置
換マレイミド類が高収率で得られることを見出して本発
明に到達した。
−置換マレイミド類を含む反応混合物を洗浄後、リン酸
素#INの共存下で蒸留することにより高純度なN−置
換マレイミド類が高収率で得られることを見出して本発
明に到達した。
本発明の要旨とするところを述べると、無水マレイン酸
と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させるこ
とよりなるN−置換マレイミド類を含む反応混合物を、
希アルカリ水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた1
種以上で、1回以上洗浄したのち、得られる有機層をリ
ン酸素酸類の共存下で蒸留することを特徴とするN−置
換マレイミド類の精製方法である。
と芳香族または脂肪族の第一アミン類とを反応させるこ
とよりなるN−置換マレイミド類を含む反応混合物を、
希アルカリ水溶液、水および希酸水溶液から選ばれた1
種以上で、1回以上洗浄したのち、得られる有機層をリ
ン酸素酸類の共存下で蒸留することを特徴とするN−置
換マレイミド類の精製方法である。
以下に本発明の実施B様について説明する。
本発明の出発原料である無水マレイン酸は如何なる供給
源から得られたものでもよ(、市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。また
、マレイン酸を用いても同様に反応、精製は進行するが
、反応性、経済性などから得策とは言えない。
源から得られたものでもよ(、市販の無水マレイン酸か
ら適当に選択されたものを用いるのが便利である。また
、マレイン酸を用いても同様に反応、精製は進行するが
、反応性、経済性などから得策とは言えない。
もう一方の原料である芳香族第一アミン類としては、例
えば、アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、ジメチ
ルアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ニト
ロアニリン、フェニレンジアミンなど、また脂肪族第一
アミン類としては、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、
シクロヘキシルアミン、アリルアミン、エチレンジアミ
ンなどをそれぞれ挙げることができる。
えば、アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、ジメチ
ルアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ニト
ロアニリン、フェニレンジアミンなど、また脂肪族第一
アミン類としては、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、
シクロヘキシルアミン、アリルアミン、エチレンジアミ
ンなどをそれぞれ挙げることができる。
前記第一アミン類と無水マレイン酸の使用量はモル比で
t:O,a〜1.5、好ましくは1 : 0.9〜1、
2の範囲で使用される0本発明で使用されるN−置換マ
レイミド反応混合物は上記の無水マレイン酸と第一アミ
ン類、あるいはそれらを反応させて得られるマレイン酸
モノアミド類を触媒存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミ
ド化して得られる。
t:O,a〜1.5、好ましくは1 : 0.9〜1、
2の範囲で使用される0本発明で使用されるN−置換マ
レイミド反応混合物は上記の無水マレイン酸と第一アミ
ン類、あるいはそれらを反応させて得られるマレイン酸
モノアミド類を触媒存在下、有機溶媒中で脱水閉環イミ
ド化して得られる。
この時、使用される触媒としては、硫酸、亜硫酸、無水
硫酸、リン酸、亜すン酸、ポリリン酸。
硫酸、リン酸、亜すン酸、ポリリン酸。
などの無機酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ベンゼンホスホン酸、トリクロル酢酸。
酸、ベンゼンホスホン酸、トリクロル酢酸。
トリフルオル酢酸などの有機酸、トリエチルアミン、ピ
リジン、ジメチルアニリン、酢酸ナトリウムなどの有機
塩基、及びカ酸性イオン交換樹脂。
リジン、ジメチルアニリン、酢酸ナトリウムなどの有機
塩基、及びカ酸性イオン交換樹脂。
弱酸性イオン交換樹脂、弱塩基性イオン交換樹脂などの
イオン交換樹脂触媒などがあげられるが、好ましくは硫
酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸。
イオン交換樹脂触媒などがあげられるが、好ましくは硫
酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸。
トルエンスルホン酸、イオン交換樹脂などである。
反応溶媒としては、N−置換マレイミド類を溶解し、水
と共沸混合物を作り、かつ不活性であり反応に関与しな
いものであれば何でもよいが、好ましくはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼンな
どがあげられる。有機溶媒の使用量は特に制限はないが
、操作性、経済性を勘案すると生成物の濃度が10〜6
0%程度になるように用いるのが好ましい。
と共沸混合物を作り、かつ不活性であり反応に関与しな
いものであれば何でもよいが、好ましくはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼンな
どがあげられる。有機溶媒の使用量は特に制限はないが
、操作性、経済性を勘案すると生成物の濃度が10〜6
0%程度になるように用いるのが好ましい。
また、有機溶媒として、上記の水共沸性溶媒に非プロト
ン性極性溶媒を混合して使用することもできる。非プロ
トン性極性溶媒として用いられるものはホルムアミド、
N−メチルホルムアミド。
ン性極性溶媒を混合して使用することもできる。非プロ
トン性極性溶媒として用いられるものはホルムアミド、
N−メチルホルムアミド。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド。
ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクト
ンおよびヘキサメチルホスホルアミドなどが挙げられる
。非プロトン性極性溶媒の使用量は任意であるが、通常
、全溶媒量の2〜30%程度が好ましい。
ンおよびヘキサメチルホスホルアミドなどが挙げられる
。非プロトン性極性溶媒の使用量は任意であるが、通常
、全溶媒量の2〜30%程度が好ましい。
反応温度は通常50〜200°Cの範囲、特に好ましく
は70〜160℃の範囲である。
は70〜160℃の範囲である。
また、これらのN−置換マレイミド類の合成に際して、
ハイドロキノン、メトキシフェノール。
ハイドロキノン、メトキシフェノール。
t−ブチルカテコール、フェノチアジン、チオ尿素。
ヒドロキシキノリン、クペロン、N−ニトロソジフェニ
ルアミンなどの重合禁止剤を併用しても何らさしつかえ
ない。
ルアミンなどの重合禁止剤を併用しても何らさしつかえ
ない。
また、無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミ
ン類とを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類に
ついて、前述の脱水閉環イミド化反応を行う場合、マレ
イン酸モノアミド類は反応生成物から単離することなく
、脱水閉環処理することができる。このマレイン酸モノ
アミド類の合成反応は有機溶媒中で行うのが好ましい、
有機溶媒としては、前述のものが用いられる。この反応
は特に触媒を用いることなく、約150″C以下の反応
温度で容易に進行する0反応温度としては室温から10
0℃までが適当である。
ン類とを反応させて得られるマレイン酸モノアミド類に
ついて、前述の脱水閉環イミド化反応を行う場合、マレ
イン酸モノアミド類は反応生成物から単離することなく
、脱水閉環処理することができる。このマレイン酸モノ
アミド類の合成反応は有機溶媒中で行うのが好ましい、
有機溶媒としては、前述のものが用いられる。この反応
は特に触媒を用いることなく、約150″C以下の反応
温度で容易に進行する0反応温度としては室温から10
0℃までが適当である。
このようにして得られたN−置換マレイミド類を含む反
応混合物は先ず洗浄したのち、リン酸素酸の共存下で蒸
留することにより精製する。
応混合物は先ず洗浄したのち、リン酸素酸の共存下で蒸
留することにより精製する。
洗浄は希アルカリ水溶液、水または希酸水溶液の1種類
以上で、1回以上行う、好ましくは先ず希アルカリ水溶
液で洗浄し、次いで必要に応じて水および希酸水溶液で
再洗浄を1回以上行うのがよい、洗浄は分離後の水層の
PHが8〜0.5の範囲になるように行うのが好ましい
。
以上で、1回以上行う、好ましくは先ず希アルカリ水溶
液で洗浄し、次いで必要に応じて水および希酸水溶液で
再洗浄を1回以上行うのがよい、洗浄は分離後の水層の
PHが8〜0.5の範囲になるように行うのが好ましい
。
希アルカリ水溶液での洗浄には、各種塩基性物質の水溶
液を用いることができるが、洗浄性、操作性、経済性な
どを勘案するとナトリウムまたはカリウムの水酸化物、
炭酸塩または炭酸水素塩の使用が好ましい、希アルカリ
水溶液の濃度は1〜20重量%の範囲のものを用いるの
がよい。
液を用いることができるが、洗浄性、操作性、経済性な
どを勘案するとナトリウムまたはカリウムの水酸化物、
炭酸塩または炭酸水素塩の使用が好ましい、希アルカリ
水溶液の濃度は1〜20重量%の範囲のものを用いるの
がよい。
希酸水溶液での洗浄には、各種酸性物質の水溶液を用い
ることができるが、洗浄性、操作性、経済性などを勘案
すると硫酸、リン酸の使用が好ましい。希酸水溶液の濃
度はpH0,1〜5の範囲のもの用いるのがよい、これ
らの洗浄液の使用量は特に制限はないが、反応混合物液
量の10〜100%程度が好ましい、洗浄温度は20〜
90°C1好ましくは30〜70℃である。
ることができるが、洗浄性、操作性、経済性などを勘案
すると硫酸、リン酸の使用が好ましい。希酸水溶液の濃
度はpH0,1〜5の範囲のもの用いるのがよい、これ
らの洗浄液の使用量は特に制限はないが、反応混合物液
量の10〜100%程度が好ましい、洗浄温度は20〜
90°C1好ましくは30〜70℃である。
次いで、このような洗浄操作により得られた有機層をリ
ン酸素酸の共存下で蒸留を行う、ここで用いられるリン
酸素酸としては、リン酸、亜すン酸1次亜すン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸、縮合リン酸、ポリリン酸などの無
機リン酸素酸およびフェニルホスホン酸、フェニルホス
フィン酸などの有機リン酸素酸であるが、好ましくはリ
ン酸。
ン酸素酸の共存下で蒸留を行う、ここで用いられるリン
酸素酸としては、リン酸、亜すン酸1次亜すン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸、縮合リン酸、ポリリン酸などの無
機リン酸素酸およびフェニルホスホン酸、フェニルホス
フィン酸などの有機リン酸素酸であるが、好ましくはリ
ン酸。
亜リン酸およびフェニルホスホン酸である。これらのリ
ン酸素酸は、酸性塩の形でも同様に用いることができる
。これらのリン酸素酸は洗浄終了後、蒸留に先だって添
加される。その使用量はN−置換マレイミド類に対し0
.01〜10重量%好ましくは0.05〜5重量%の範
囲である。
ン酸素酸は、酸性塩の形でも同様に用いることができる
。これらのリン酸素酸は洗浄終了後、蒸留に先だって添
加される。その使用量はN−置換マレイミド類に対し0
.01〜10重量%好ましくは0.05〜5重量%の範
囲である。
蒸留は常圧ないし減圧下で行う、N−置換マレイミド類
は重合性を有するため、なるべく低温での蒸留が好まし
い、このため通常は圧力20mHg以下の減圧下で、好
ましくは圧力lO−〇、以下の減圧下で蒸留するのがよ
い。
は重合性を有するため、なるべく低温での蒸留が好まし
い、このため通常は圧力20mHg以下の減圧下で、好
ましくは圧力lO−〇、以下の減圧下で蒸留するのがよ
い。
以下、実施例により、本発明の構成および効果をさらに
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものでない。
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定
されるものでない。
実施例1
水分離器を付した還流冷却器、温度計、撹拌機および滴
下ロートを付した反応器に無水マレイン酸107.8g
、キシレン400m j! 、ジメチルホJレムアミド
25yd、およびP−)ルエンスルホン酸5.0gを仕
込み、撹拌下に加熱溶解させる0次いで、滴下ロートよ
りアニリン93.1gを1時間かけて滴下し、次いで2
時間溶媒還流下で反応させた0反応中生成した水分は水
分離器より除去する。反応終了後、反応液(黄色透明液
)をガスクロマトグラフィーにより分析した所167.
1gのN−フェニルマレイミドの生成が確認された(反
応収率96.5%)。
下ロートを付した反応器に無水マレイン酸107.8g
、キシレン400m j! 、ジメチルホJレムアミド
25yd、およびP−)ルエンスルホン酸5.0gを仕
込み、撹拌下に加熱溶解させる0次いで、滴下ロートよ
りアニリン93.1gを1時間かけて滴下し、次いで2
時間溶媒還流下で反応させた0反応中生成した水分は水
分離器より除去する。反応終了後、反応液(黄色透明液
)をガスクロマトグラフィーにより分析した所167.
1gのN−フェニルマレイミドの生成が確認された(反
応収率96.5%)。
次に、反応液を50°Cまで冷却し、これに6%炭酸ナ
トリウム水溶液200gを加えて洗浄し、水層を分離し
た。この時水層のpHは6.9であった。得られた有機
層は85%リン酸0.5 g添加した後、温度60〜1
10°C1圧力130〜20mHgで脱溶媒し、次いで
160°Cの浴温、圧力9mHgの減圧度で3時間かけ
て蒸留した。その結果160.6gのN−フェニルマレ
イミドが得られたく融点89〜90’Cの黄色固体、収
率92.7%、ガスクロマトグラフィーによる純度99
.4%)、この時の蒸留釜残量は7.3gであった。
トリウム水溶液200gを加えて洗浄し、水層を分離し
た。この時水層のpHは6.9であった。得られた有機
層は85%リン酸0.5 g添加した後、温度60〜1
10°C1圧力130〜20mHgで脱溶媒し、次いで
160°Cの浴温、圧力9mHgの減圧度で3時間かけ
て蒸留した。その結果160.6gのN−フェニルマレ
イミドが得られたく融点89〜90’Cの黄色固体、収
率92.7%、ガスクロマトグラフィーによる純度99
.4%)、この時の蒸留釜残量は7.3gであった。
比較例1
85%リン酸添加を行わなかった以外は実施例Iと全く
同様の操作を行った所、81.6 gのN−フェニルマ
レイミドが得られたく融点88〜90’Cの黄色固体、
収率47.1%、ガスクロマトグラフィーによる純度9
8.6%)、この時の蒸留釜残量は88.6 gであっ
た。
同様の操作を行った所、81.6 gのN−フェニルマ
レイミドが得られたく融点88〜90’Cの黄色固体、
収率47.1%、ガスクロマトグラフィーによる純度9
8.6%)、この時の蒸留釜残量は88.6 gであっ
た。
実施例2〜3
蒸留操作の際、リン酸素酸として亜リン酸0.5gある
いはフェニルホスホン酸1.0 gを用いた以外は実施
例1と同様な操作を行った所、表1の結果を得た。
いはフェニルホスホン酸1.0 gを用いた以外は実施
例1と同様な操作を行った所、表1の結果を得た。
表1
実施例4
実施例1と同様に脱水閉環イミド化反応及び希アルカリ
水溶液洗浄を行った後、得られた有機層を50’Cに保
ちpH2に調節した希硫酸水溶液1008で再度洗浄し
、水層を分離した。この時の水層のpiは3.1であっ
た。
水溶液洗浄を行った後、得られた有機層を50’Cに保
ちpH2に調節した希硫酸水溶液1008で再度洗浄し
、水層を分離した。この時の水層のpiは3.1であっ
た。
次に、得られた有機層に85%リン酸0.2 g添加し
た後、温度60〜110°C1圧力130〜20閣11
gで脱溶媒し、次いで160’Cの浴温、圧力9mmH
Hの減圧度で3時間かけて蒸留した。その結果163.
1gのN−フェニルマレイミドが得られた(融点89〜
90°Cの黄色固体、収率94,2%、ガスクロマトグ
ラフィーによる純度99.9%)、この時の蒸留釜残量
は1.8gであった。
た後、温度60〜110°C1圧力130〜20閣11
gで脱溶媒し、次いで160’Cの浴温、圧力9mmH
Hの減圧度で3時間かけて蒸留した。その結果163.
1gのN−フェニルマレイミドが得られた(融点89〜
90°Cの黄色固体、収率94,2%、ガスクロマトグ
ラフィーによる純度99.9%)、この時の蒸留釜残量
は1.8gであった。
実施例5〜6
第一アミンとして0−クロロアニリン127.6gある
いは0−トルイジン107.2gを用い、それぞれ蒸留
圧力を変えた以外は実施例1と同様な操作を行った所、
表2の結果を得た。
いは0−トルイジン107.2gを用い、それぞれ蒸留
圧力を変えた以外は実施例1と同様な操作を行った所、
表2の結果を得た。
表2
実施例7
実施例1と同様の反応装置に無水マレイン酸107.8
g、 )ルエン40Qd、ジメチルホルムアミド25d
およびイオン交換用脂アンバーリスト15 ”(ローム
&ハース社製)50gを仕込み、撹拌下に加熱溶解させ
る。
g、 )ルエン40Qd、ジメチルホルムアミド25d
およびイオン交換用脂アンバーリスト15 ”(ローム
&ハース社製)50gを仕込み、撹拌下に加熱溶解させ
る。
次いで、滴下ロートよりn−ブチルアミン’73.1
gを1時間かけて滴下し、次いで5時間溶媒還流下で反
応させた0反応中生成した水分は水分離器より除去する
0反応終了後、60°Cまで冷却し、触媒を日別し、ト
ルエンで洗浄する。反応液(淡カッ色液)をガスクロマ
トグラフィーにより分析した所、117.8gのN−n
−ブチルマレイミドの生成が確認された(反応収率76
.9%)。
gを1時間かけて滴下し、次いで5時間溶媒還流下で反
応させた0反応中生成した水分は水分離器より除去する
0反応終了後、60°Cまで冷却し、触媒を日別し、ト
ルエンで洗浄する。反応液(淡カッ色液)をガスクロマ
トグラフィーにより分析した所、117.8gのN−n
−ブチルマレイミドの生成が確認された(反応収率76
.9%)。
次に、反応液を60℃に保ち、6%炭酸ナトリウム水溶
液250gにより洗浄し、水層を分離した。この時水層
のpl(は5.2であった。得られた有機層は60°C
に保ち、pH1,5に調節した希リン酸水溶液100g
で再度洗浄し、水層を分離した。この時の水層のpH2
−0であった。得られた有機層に85%リン酸0.4g
を添加した後、温度60〜110℃、圧力130〜20
am)Igで脱溶媒し、次いで90℃の浴温、圧力6w
Hgの減圧度で3時間かけて蒸留した。その結果114
.18のN−n−ブチルマレイミドが得られた(沸点8
6〜89℃/6■Hgの無色透明液体、収率74.5%
、ガスクロマトグラフィーによる純度99.2%)、こ
の時の蒸留釜残量は4.5gであった。
液250gにより洗浄し、水層を分離した。この時水層
のpl(は5.2であった。得られた有機層は60°C
に保ち、pH1,5に調節した希リン酸水溶液100g
で再度洗浄し、水層を分離した。この時の水層のpH2
−0であった。得られた有機層に85%リン酸0.4g
を添加した後、温度60〜110℃、圧力130〜20
am)Igで脱溶媒し、次いで90℃の浴温、圧力6w
Hgの減圧度で3時間かけて蒸留した。その結果114
.18のN−n−ブチルマレイミドが得られた(沸点8
6〜89℃/6■Hgの無色透明液体、収率74.5%
、ガスクロマトグラフィーによる純度99.2%)、こ
の時の蒸留釜残量は4.5gであった。
実施例8〜9
洗浄操作の際、洗浄液としてpH3の希硫酸水溶液20
0gあるいは水200gを用いた以外は実施例1と同様
な操作を行った所、表3の結果を得た。
0gあるいは水200gを用いた以外は実施例1と同様
な操作を行った所、表3の結果を得た。
本発明の精製法によれば、純度が約99%以上のN−置
換マレイミド類を精製収率が約95%以上で得ることが
できる。また、本発明は次のような利点を有するもので
ある。
換マレイミド類を精製収率が約95%以上で得ることが
できる。また、本発明は次のような利点を有するもので
ある。
i)蒸留収率が著しく向上する。
ii)蒸留中の重合併発を防止できる。
1ii)蒸留後の釜残量を著しく低減できる。
iv )製品純度が向上する。
ほか1名
Claims (1)
- 無水マレイン酸と芳香族または脂肪族の第一アミン類と
を反応させることよりなるN−置換マレイミド類を含む
反応混合物を、希アルカリ水溶液、水および希酸水溶液
から選ばれた1種以上で1回以上洗浄したのち、得られ
る有機層をリン酸素酸類の共存下で蒸留することを特徴
とするN−置換マレイミド類の精製方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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- 1988-02-25 JP JP4077488A patent/JPH0774198B2/ja not_active Expired - Lifetime
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