JPH01190662A - ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 - Google Patents
ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法Info
- Publication number
- JPH01190662A JPH01190662A JP63013573A JP1357388A JPH01190662A JP H01190662 A JPH01190662 A JP H01190662A JP 63013573 A JP63013573 A JP 63013573A JP 1357388 A JP1357388 A JP 1357388A JP H01190662 A JPH01190662 A JP H01190662A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- water
- filtrate
- dihydroxydiphenyl sulfone
- activated carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 12
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 11
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 hydrotalcite compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical class [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法
に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、フェ
ノールと硫酸の反応によって得られる着色したジヒドロ
キシジフェニルスルホンから着色のないジヒドロキシジ
フェニルスルホンを得るための精製方法に関するもので
ある。
に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、フェ
ノールと硫酸の反応によって得られる着色したジヒドロ
キシジフェニルスルホンから着色のないジヒドロキシジ
フェニルスルホンを得るための精製方法に関するもので
ある。
ジヒドロキシジフェニルスルホンは、従来から、めっき
浴の添加剤、皮革なめし剤、染色助剤、フェノール樹脂
の硬化促進剤、難燃剤、農薬などの原料として広く用い
られてきたが、さらに近年になってポリカーボネート、
ポリエステル、ポリエーテルスルホンなどエンジニアリ
ングプラスチックの原料、カラー写真エレメント、写真
コントラスト増強剤の原料、感熱記録紙の顕色剤、ベシ
キュラー記録材料の添加剤などとして用いられるように
なってきた。そして、このような用途においては、ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの着色が極めて少ないこと
が要求され、従来精製品とされていたジヒドロキシジフ
ェニルスルホンでも要求を満たすことができなくなって
いる。
浴の添加剤、皮革なめし剤、染色助剤、フェノール樹脂
の硬化促進剤、難燃剤、農薬などの原料として広く用い
られてきたが、さらに近年になってポリカーボネート、
ポリエステル、ポリエーテルスルホンなどエンジニアリ
ングプラスチックの原料、カラー写真エレメント、写真
コントラスト増強剤の原料、感熱記録紙の顕色剤、ベシ
キュラー記録材料の添加剤などとして用いられるように
なってきた。そして、このような用途においては、ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの着色が極めて少ないこと
が要求され、従来精製品とされていたジヒドロキシジフ
ェニルスルホンでも要求を満たすことができなくなって
いる。
着色の少ないジヒドロキシジフェニルスルホンを得るた
めに、従来から種々の方法が提案されている。たとえば
、特公昭３Ｂ −５２７４号公報には、脱色炭素で処理
する方法が述べられているが、その溶液はなお薄桃色に
着色している。特公昭４２−３００５号公報には、脂肪
族高級アルコールを用いて１２０°Ｃ以上の熱水溶液か
ら有色不純物を抽出除去する方法が記載されているが、
１２０℃以上で水相とアルコール相を分離することは工
業的に有利には実施しがたい。また、特公昭４７−２０
２２３号公報には、化学量論的化量のフェノールと硫酸
を１３０〜１７０℃で反応せしめ、かつベンゼンを加え
て生成する水を共沸除去する方法が述べられているが、
この方法によって得られるジヒドロキシジフェニルスル
ホンはなお褐色に着色しており、満足すべき色相とはい
えない。特公昭５５−３７５５０号公報には、反応生成
物をフェノール水溶液に溶解し、２層に分液することに
よって着色原因たる油状不純物を含む下層を分離除去す
る方法が述べられているが、この方法では精製品を含む
上層へのフェノールの混入が避けられず、そのフェノー
ルが新たな着色の原因となるという問題がある。特公昭
５８−２９９４６号公報には着色物質を含むジヒドロキ
シジフェニルスルホンを溶剤に溶解し、還元剤を加えて
脱色する方法が、また特公昭５８−４２１８６号公報に
はアルカリ水溶液に溶解し、無機過酸化物を用いて処理
する方法が述べられている。しかし、これらの方法でも
十分色相の良好な精製品は得られない上に、着色不純物
は単に還元または酸化を受けて無色の状態になっている
に過ぎないため、長期間のまたは過酷な条件下での使用
よって再び着色することがある。
めに、従来から種々の方法が提案されている。たとえば
、特公昭３Ｂ −５２７４号公報には、脱色炭素で処理
する方法が述べられているが、その溶液はなお薄桃色に
着色している。特公昭４２−３００５号公報には、脂肪
族高級アルコールを用いて１２０°Ｃ以上の熱水溶液か
ら有色不純物を抽出除去する方法が記載されているが、
１２０℃以上で水相とアルコール相を分離することは工
業的に有利には実施しがたい。また、特公昭４７−２０
２２３号公報には、化学量論的化量のフェノールと硫酸
を１３０〜１７０℃で反応せしめ、かつベンゼンを加え
て生成する水を共沸除去する方法が述べられているが、
この方法によって得られるジヒドロキシジフェニルスル
ホンはなお褐色に着色しており、満足すべき色相とはい
えない。特公昭５５−３７５５０号公報には、反応生成
物をフェノール水溶液に溶解し、２層に分液することに
よって着色原因たる油状不純物を含む下層を分離除去す
る方法が述べられているが、この方法では精製品を含む
上層へのフェノールの混入が避けられず、そのフェノー
ルが新たな着色の原因となるという問題がある。特公昭
５８−２９９４６号公報には着色物質を含むジヒドロキ
シジフェニルスルホンを溶剤に溶解し、還元剤を加えて
脱色する方法が、また特公昭５８−４２１８６号公報に
はアルカリ水溶液に溶解し、無機過酸化物を用いて処理
する方法が述べられている。しかし、これらの方法でも
十分色相の良好な精製品は得られない上に、着色不純物
は単に還元または酸化を受けて無色の状態になっている
に過ぎないため、長期間のまたは過酷な条件下での使用
よって再び着色することがある。
本発明者等は、特開昭６１−２４５５９号公報において
、フェノールと硫酸の反応によって得られる着色したジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを、特定組成のメタノー
ル／水混合溶媒で再結晶することと、特定平均細孔直径
の活性炭で処理するという２工程で精製する方法を提案
している。しかし、この方法は着色不純物の除去に２工
程を特徴とする特開昭６２−９３２７１号公報には、ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの塩基性水溶液に活性炭
を接触したのちこれを濾過等で除去し、酸を加えてジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを沈殿させる方法が述べら
れている。。しかし、この方法ではジヒドロキシジフェ
ニルスルホンとほぼ等モルの塩基と酸が必要であり、か
つこれらは塩となってしまい再使用することができない
ので、経済的に有利な方法であるとは言い難い。
、フェノールと硫酸の反応によって得られる着色したジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを、特定組成のメタノー
ル／水混合溶媒で再結晶することと、特定平均細孔直径
の活性炭で処理するという２工程で精製する方法を提案
している。しかし、この方法は着色不純物の除去に２工
程を特徴とする特開昭６２−９３２７１号公報には、ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの塩基性水溶液に活性炭
を接触したのちこれを濾過等で除去し、酸を加えてジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを沈殿させる方法が述べら
れている。。しかし、この方法ではジヒドロキシジフェ
ニルスルホンとほぼ等モルの塩基と酸が必要であり、か
つこれらは塩となってしまい再使用することができない
ので、経済的に有利な方法であるとは言い難い。
本発明者等は、これらの従来技術の欠点がなく、工業的
に有利に実施しうる、着色のないジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを得るための精製法を種々検討した結果、フ
ェノールと硫酸の反応によって得られる着色したジヒド
ロキシジフェニルスルホンを、特定組成のメタノール／
水混合溶媒中で活性炭とハイドロタルサイト類化合物で
処理することにより、１工程で着色不純物を除去しうろ
ことを見出し、本発明に到達したものである。
に有利に実施しうる、着色のないジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを得るための精製法を種々検討した結果、フ
ェノールと硫酸の反応によって得られる着色したジヒド
ロキシジフェニルスルホンを、特定組成のメタノール／
水混合溶媒中で活性炭とハイドロタルサイト類化合物で
処理することにより、１工程で着色不純物を除去しうろ
ことを見出し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は、フェノールと硫酸の反応によって
得られる着色したジヒドロキシジフェニルスルホンを、
メタノールと水の混合比（重量比）が１０／９０以上６
０／４０未満で°ある混合溶媒中において、活性炭とハ
イドロタルサイｌ化合物を加えて加熱混合し、活性炭と
ハイドロタルサイ＋−ｉ化合物を濾別したのち、濾液を
冷却して析出する結晶を分離することを特徴とする、ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法である。
得られる着色したジヒドロキシジフェニルスルホンを、
メタノールと水の混合比（重量比）が１０／９０以上６
０／４０未満で°ある混合溶媒中において、活性炭とハ
イドロタルサイｌ化合物を加えて加熱混合し、活性炭と
ハイドロタルサイ＋−ｉ化合物を濾別したのち、濾液を
冷却して析出する結晶を分離することを特徴とする、ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法である。
本発明において用いられる着色したジヒドロキシジフェ
ニルスルホンは、フェノールと硫酸を反応させることに
よって得られる。たとえば、反応槽にフェノールを仕込
み、次いで当量の硫酸を加えて撹拌下に加熱し、生成す
る水を留去しつつ反応させる。このとき、少量のフェノ
ールも共沸により留去するので、あらかじめやや過剰量
のフェノールを仕込むか、留去した水相とフェノール相
を分離してフェノール相を反応槽に送り返すか、あるい
は留出量と同量のフェノールを新たに反応槽に追加して
もよい。反応を促進するために、水と共沸する０−ジク
ロルベンゼン等の有機溶媒を添加してもよいし、また反
応系をわずかに減圧にして水の留出をはやめることもで
きる。反応が終了したのち、熱いうちに反応槽から反応
混合物を取りだして冷却すると、赤褐色塊状のジヒドロ
キシジフェニルスルホンが得られる。
ニルスルホンは、フェノールと硫酸を反応させることに
よって得られる。たとえば、反応槽にフェノールを仕込
み、次いで当量の硫酸を加えて撹拌下に加熱し、生成す
る水を留去しつつ反応させる。このとき、少量のフェノ
ールも共沸により留去するので、あらかじめやや過剰量
のフェノールを仕込むか、留去した水相とフェノール相
を分離してフェノール相を反応槽に送り返すか、あるい
は留出量と同量のフェノールを新たに反応槽に追加して
もよい。反応を促進するために、水と共沸する０−ジク
ロルベンゼン等の有機溶媒を添加してもよいし、また反
応系をわずかに減圧にして水の留出をはやめることもで
きる。反応が終了したのち、熱いうちに反応槽から反応
混合物を取りだして冷却すると、赤褐色塊状のジヒドロ
キシジフェニルスルホンが得られる。
着色したジヒドロキシジフェニルスルホンは、メタノー
ル／水混合溶媒中に加熱溶解し、活性炭によって脱色処
理される。溶媒として用いるメタノール／水混合溶媒の
組成は、メタノール／水の重量比で１０／９０以上６０
／４０未満、好ましくは２０／８０以上４０／６０未満
である。特開昭６２−９３２７１号公報には、着色した
ジヒドロキシジフェニルスルホンをメタノール／水混合
溶媒で単に再結晶する場合には、溶媒の組成はメタノー
ル／水の重量比で４０／６０以上９５７５未満、好まし
くは５０１５０以上９０／１０未満、さらに好ましくは
６０／４０以上８５／１５未満であることが述べられて
いる。しかるに、メタノール／水混合溶媒中で活性炭に
よる処理を行う場合には、単なる再結晶の場合よりも混
合溶媒中のメタノールの比率が小さいことが必要であり
、メタノール／水の重量比が４０／６０以上になると着
色物の除去が十分でなくなる。また、メタノール／水の
重量比が１０／９０未満の場合は、大気圧下の加熱では
混合？容媒中に？岩屑するジヒドロキシジフェニルスル
ホンの量が少ないので好ましくない。
ル／水混合溶媒中に加熱溶解し、活性炭によって脱色処
理される。溶媒として用いるメタノール／水混合溶媒の
組成は、メタノール／水の重量比で１０／９０以上６０
／４０未満、好ましくは２０／８０以上４０／６０未満
である。特開昭６２−９３２７１号公報には、着色した
ジヒドロキシジフェニルスルホンをメタノール／水混合
溶媒で単に再結晶する場合には、溶媒の組成はメタノー
ル／水の重量比で４０／６０以上９５７５未満、好まし
くは５０１５０以上９０／１０未満、さらに好ましくは
６０／４０以上８５／１５未満であることが述べられて
いる。しかるに、メタノール／水混合溶媒中で活性炭に
よる処理を行う場合には、単なる再結晶の場合よりも混
合溶媒中のメタノールの比率が小さいことが必要であり
、メタノール／水の重量比が４０／６０以上になると着
色物の除去が十分でなくなる。また、メタノール／水の
重量比が１０／９０未満の場合は、大気圧下の加熱では
混合？容媒中に？岩屑するジヒドロキシジフェニルスル
ホンの量が少ないので好ましくない。
使用する活性炭の細孔の平均直径は、１５オングストロ
一ム以上６０オングストローム未満、好ましくは２０オ
ングストロ一ム以上５０オングストローム未満であるの
がよい。平均細孔直径が１５オンゲス］・ローム未満の
場合も６０オングストロ一ム以上の場合も着色物が十分
に除去されない。使用する活性炭の量は任意であるが、
通常着色したジヒドロキシジフェニルスルホン１００部
あたり０．５部ないし５部を使用することが好ましい。
一ム以上６０オングストローム未満、好ましくは２０オ
ングストロ一ム以上５０オングストローム未満であるの
がよい。平均細孔直径が１５オンゲス］・ローム未満の
場合も６０オングストロ一ム以上の場合も着色物が十分
に除去されない。使用する活性炭の量は任意であるが、
通常着色したジヒドロキシジフェニルスルホン１００部
あたり０．５部ないし５部を使用することが好ましい。
使用するハイドロタルサイト類化合物は、Ｍｇｉ＾ｌ
ｔ （ＯＨ） ｒ ＆ＣＯ３・４１１□０という化学式
によって代表される炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、および水酸化アルミニウムの複塩の水和物である
。
ｔ （ＯＨ） ｒ ＆ＣＯ３・４１１□０という化学式
によって代表される炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、および水酸化アルミニウムの複塩の水和物である
。
ハイドロタルサイト類化合物には、天然品と合成品が存
在し、天然品は産地により、合成品は製法によって多少
の組成の変動はあるが、いずれも使用することができる
。使用するハイドロタルサイトｍ化合物の量は、通常着
色したジヒドロキシジフェニルスルホン１００部あたり
０．１ないし２部であるのが好ましい。
在し、天然品は産地により、合成品は製法によって多少
の組成の変動はあるが、いずれも使用することができる
。使用するハイドロタルサイトｍ化合物の量は、通常着
色したジヒドロキシジフェニルスルホン１００部あたり
０．１ないし２部であるのが好ましい。
着色したジヒドロキシジフェニルスルホンをメタノール
／水混合溶媒中に均一に溶解したのちに活性炭とハイド
ロタルサイトｍ化合物を添加してもよいし、または溶解
槽の中へメタノール、水、着色したジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、活性炭およびハイドロタルサイト類化合
物を入れたのち、全体を加熱撹拌してジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを溶解してもよい。活性炭とハイドロタ
ルサイト類化合物の濾別にあたっては、珪藻土のような
濾過助剤を用いることが好ましい。
／水混合溶媒中に均一に溶解したのちに活性炭とハイド
ロタルサイトｍ化合物を添加してもよいし、または溶解
槽の中へメタノール、水、着色したジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、活性炭およびハイドロタルサイト類化合
物を入れたのち、全体を加熱撹拌してジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを溶解してもよい。活性炭とハイドロタ
ルサイト類化合物の濾別にあたっては、珪藻土のような
濾過助剤を用いることが好ましい。
活性炭とハイドロタルサイｌ−類化合物を濾別した濾液
を冷却すると、着色成分の除去されたジヒドロキシジフ
ェニルスルホンが結晶となって析出する。このジヒドロ
キシジフェニルスルホンを濾別し、乾燥すると色相の良
好な精製品が得られる。
を冷却すると、着色成分の除去されたジヒドロキシジフ
ェニルスルホンが結晶となって析出する。このジヒドロ
キシジフェニルスルホンを濾別し、乾燥すると色相の良
好な精製品が得られる。
結晶を濾別した濾液の中には、なおジヒドロキシジフェ
ニルスルホンが？岩屑しているので、この濾液の全部ま
たは一部をさらに次の活性炭とハイドロタルサイトｍ化
合物による脱色処理の溶媒として使用することもできる
。
ニルスルホンが？岩屑しているので、この濾液の全部ま
たは一部をさらに次の活性炭とハイドロタルサイトｍ化
合物による脱色処理の溶媒として使用することもできる
。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
なお、実施例中の吸光度とハーゼン色数は、下記の方法
によって測定した値である。
によって測定した値である。
（１）吸光度
ジヒドロキシジフェニルスルホンの２０％メタノール溶
液を調製し、光路長ｌＯ曙鳳のセルでａ着島津製作所製
ディジタルダブルビーム分光光度計［！Ｖ−１５０−０
２型を用い、４２０部ｍにおける吸光度を測定した。
液を調製し、光路長ｌＯ曙鳳のセルでａ着島津製作所製
ディジタルダブルビーム分光光度計［！Ｖ−１５０−０
２型を用い、４２０部ｍにおける吸光度を測定した。
（２）ハーゼン色数
ジヒドロキシジフェニルスルホンの２０％メタノール溶
液を調製し、ＪＩＳ Ｋ−４１０１に示された標準液と
比較することによりハーゼン色数を求めた。
液を調製し、ＪＩＳ Ｋ−４１０１に示された標準液と
比較することによりハーゼン色数を求めた。
実施例１
フェノール１９００ ｇと９８％硫酸１０００ ｇを５
Ｅのガラス製反応器に仕込み、生成する水を留去しつつ
、１６０℃で３時間、１７０℃で２時間、さらに１８０
℃で２時間反応させた。反応混合物を取り出し、放冷し
て、赤褐色塊状のジヒドロキシジフェニルスルホンを得
た（以下、これを粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン
と呼ぶ）。この粗製ジヒドロキシジフェニルスルホンの
吸光度は１．０８８であった。
Ｅのガラス製反応器に仕込み、生成する水を留去しつつ
、１６０℃で３時間、１７０℃で２時間、さらに１８０
℃で２時間反応させた。反応混合物を取り出し、放冷し
て、赤褐色塊状のジヒドロキシジフェニルスルホンを得
た（以下、これを粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン
と呼ぶ）。この粗製ジヒドロキシジフェニルスルホンの
吸光度は１．０８８であった。
２１のフラスコに、メタノール２５８ｇと水６０″２ｇ
を入れ、この混合溶媒（メタノール／水の重量比３０／
７０）に上記の粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン７
００ｇを加えて加熱還流せしめたところ、均一に溶解し
て褐色の溶液となった。この溶液に平均細孔直径３９オ
ングストロームの活性炭１４ｇと合成ハイドロタルサイ
ト７ｇを加え、撹拌しながら１時間加熱還流を続けたの
ち活性炭を濾別したところ、淡褐色の濾液が得られた。
を入れ、この混合溶媒（メタノール／水の重量比３０／
７０）に上記の粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン７
００ｇを加えて加熱還流せしめたところ、均一に溶解し
て褐色の溶液となった。この溶液に平均細孔直径３９オ
ングストロームの活性炭１４ｇと合成ハイドロタルサイ
ト７ｇを加え、撹拌しながら１時間加熱還流を続けたの
ち活性炭を濾別したところ、淡褐色の濾液が得られた。
この濾液を室温まで冷却すると、結晶が析出した。濾別
によって結晶と母液を分離し、結晶を乾燥したところ、
５５０ｇのジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、
その吸光度は０．０ＱＢ、ハーゼン数は５であった・ 比較例１ メタノール４９０ｇ、水２１０ ｇからなる混合溶媒（
メタノール／水の重量比７０／３０）に実施例１と同様
にして合成した粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン９
００ｇを加えて加熱還流し、均一な褐色の溶液を得た。
によって結晶と母液を分離し、結晶を乾燥したところ、
５５０ｇのジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、
その吸光度は０．０ＱＢ、ハーゼン数は５であった・ 比較例１ メタノール４９０ｇ、水２１０ ｇからなる混合溶媒（
メタノール／水の重量比７０／３０）に実施例１と同様
にして合成した粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン９
００ｇを加えて加熱還流し、均一な褐色の溶液を得た。
この溶液に実施例１で用いたのと同じ活性炭１８ｇと合
成ハイドロタルサイト９ｇを加え、撹拌しながら１時間
加熱還流を続けたのち活性炭を濾別したところ、淡褐色
の濾液が得られた。この濾液を室温まで冷却すると結晶
が析出した。結晶を濾別乾燥したところ、３７０ ｇの
ジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、その吸光度
は０．０２６、ハーゼン数は６０であった。
成ハイドロタルサイト９ｇを加え、撹拌しながら１時間
加熱還流を続けたのち活性炭を濾別したところ、淡褐色
の濾液が得られた。この濾液を室温まで冷却すると結晶
が析出した。結晶を濾別乾燥したところ、３７０ ｇの
ジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、その吸光度
は０．０２６、ハーゼン数は６０であった。
実施例２
メタノール１２９ｇ、水３０１ｇおよび実施例１で得ら
れた母液４８０ｇを混合した。この混合液（メタノール
／水の重量比は３０／７０）に実施例１と同様にして合
成した粗製のジヒドロキシジフェニルスルホン６５０ｇ
を加えて加熱還流せめしたところ均一に溶解した。この
溶液に平均細孔直径２４オングストロームの活性炭１３
ｇと天然ハイドロタルサイト６、５ ｇを加え、撹拌し
ながら１時間加熱還流を続けたのち活性炭を濾別したと
ころ、淡褐色の濾液が得られた。この濾液を室温まで冷
却すると結晶が析出した。結晶を濾別、乾燥したところ
５７０Ｂのジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、
その吸光度は０．００？、ハーゼン数は５であった。
れた母液４８０ｇを混合した。この混合液（メタノール
／水の重量比は３０／７０）に実施例１と同様にして合
成した粗製のジヒドロキシジフェニルスルホン６５０ｇ
を加えて加熱還流せめしたところ均一に溶解した。この
溶液に平均細孔直径２４オングストロームの活性炭１３
ｇと天然ハイドロタルサイト６、５ ｇを加え、撹拌し
ながら１時間加熱還流を続けたのち活性炭を濾別したと
ころ、淡褐色の濾液が得られた。この濾液を室温まで冷
却すると結晶が析出した。結晶を濾別、乾燥したところ
５７０Ｂのジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、
その吸光度は０．００？、ハーゼン数は５であった。
比較例２
実施例１と同様にして合成した粗製ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン７００ｇをメタノール２５８ｇと水６０２
ｇよりなる混合溶媒（メタノール／水の重量比３０／７
０）に加え、加熱して溶解せしめ、さらにこの溶液に平
均細孔直径３９オングストロームの活性炭各１４ｇを加
え、加熱還流させながら１時間撹拌した。この混合液よ
り活性炭を濾別し、濾液を冷却すると結晶が析出した。
ニルスルホン７００ｇをメタノール２５８ｇと水６０２
ｇよりなる混合溶媒（メタノール／水の重量比３０／７
０）に加え、加熱して溶解せしめ、さらにこの溶液に平
均細孔直径３９オングストロームの活性炭各１４ｇを加
え、加熱還流させながら１時間撹拌した。この混合液よ
り活性炭を濾別し、濾液を冷却すると結晶が析出した。
この結晶をさらに濾別、乾燥すると５５０ ｇのジヒド
ロキシジフェニルスルホンが得られ、その吸光度は０．
０２１、ハーゼン色数は５０であった。
ロキシジフェニルスルホンが得られ、その吸光度は０．
０２１、ハーゼン色数は５０であった。
比較例３
活性炭１４ｇの代りに合成ハイドロタルサイト７ｇを用
いた以外は、比較例２と同じ操作をくりかえした。５６
０ｇのジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、その
吸光度は０．２１４であった。
いた以外は、比較例２と同じ操作をくりかえした。５６
０ｇのジヒドロキシジフェニルスルホンが得られ、その
吸光度は０．２１４であった。
実施例５
メタノール２００ｇ、水８００ｇ、実施例１と同様にし
て合成した粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン７００
ｇ、平均細孔直径２０オングストロームの活性炭２１ｇ
および合成ハイドロタルサイト７ｇを２１のフラスコに
仕込み、１時間加熱還流した。この溶媒の組成メタノー
ル／水の重量比で２０／８０である。活性炭を濾別して
得られた淡褐色の濾液を室温まで冷却すると結晶が析出
した。この結晶を濾別し、乾燥すると６６０ｇのジヒド
ロキシジフェニルスルホンが得られ、その吸光度は０．
００５、ハーゼン色数はＯであった。
て合成した粗製ジヒドロキシジフェニルスルホン７００
ｇ、平均細孔直径２０オングストロームの活性炭２１ｇ
および合成ハイドロタルサイト７ｇを２１のフラスコに
仕込み、１時間加熱還流した。この溶媒の組成メタノー
ル／水の重量比で２０／８０である。活性炭を濾別して
得られた淡褐色の濾液を室温まで冷却すると結晶が析出
した。この結晶を濾別し、乾燥すると６６０ｇのジヒド
ロキシジフェニルスルホンが得られ、その吸光度は０．
００５、ハーゼン色数はＯであった。
Claims (1)
- １、フェノールと硫酸の反応によって得られる着色した
ジヒドロキシジフェニルスルホンを、メタノールと水の
混合比（重量比）が１０／９０以上６０／４０未満であ
る混合溶媒中において、活性炭とハイドロタルサイト類
化合物を加えて加熱混合し、活性炭とハイドロタルサイ
ト類化合物を濾別したのち、濾液を冷却して析出する結
晶を分離することを特徴とする、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの精製方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63013573A JP2507510B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 |
| US07/297,077 US4933494A (en) | 1988-01-26 | 1989-01-13 | Process for purification of dihydroxydiphenylsulfone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63013573A JP2507510B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190662A true JPH01190662A (ja) | 1989-07-31 |
| JP2507510B2 JP2507510B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=11836911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63013573A Expired - Fee Related JP2507510B2 (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4933494A (ja) |
| JP (1) | JP2507510B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088055A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-27 | Nippon Soda Co Ltd | ４，４’−ビスフェノールスルホンの製造方法 |
| JP2007507457A (ja) * | 2003-10-02 | 2007-03-29 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | メソトリオンを精製する方法 |
| CN107764812A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 国立研究开发法人物质·材料研究机构 | 含甲醇判断材料 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5025090A (en) * | 1990-02-01 | 1991-06-18 | Akzo Nv | Decolorization of dihydroxydiphenyl sulfone |
| US5378367A (en) * | 1992-11-25 | 1995-01-03 | Aluminum Company Of America | Method for removing color-imparting contaminants from pulp and paper waste streams using a combination of adsorbents |
| US6635789B2 (en) * | 2002-03-06 | 2003-10-21 | General Electric Company | Production and purification of phenol |
| CN100436410C (zh) * | 2002-03-20 | 2008-11-26 | 日本曹达株式会社 | 4,4’-双酚砜的制造方法 |
| US6486365B1 (en) * | 2002-04-04 | 2002-11-26 | General Electric Company | Production and purification of phenol: hydroxyacetone removal by hydrotalcite |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA839309A (en) * | 1970-04-14 | Witco Chemical Company | Process for producing dihydroxy diphenyl sulfone | |
| JPS5925100B2 (ja) * | 1978-09-08 | 1984-06-14 | いすゞ自動車株式会社 | 過給内燃機関 |
| JPS5829946B2 (ja) * | 1980-10-31 | 1983-06-25 | 東海電化工業株式会社 | ジヒドロキシジフエニルスルホンの精製方法 |
| JPS582235B2 (ja) * | 1980-10-31 | 1983-01-14 | 東海電化工業株式会社 | ジヒドロキシジフエニルスルホンの製造法 |
| JPS5829946A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-22 | 松下電器産業株式会社 | 便器の凍結防止装置 |
| JPS5842186A (ja) * | 1981-09-05 | 1983-03-11 | 日本発条株式会社 | 自己鎖錠端子の解錠装置 |
| JPS58214338A (ja) * | 1982-06-04 | 1983-12-13 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 複合吸着剤 |
| JPS6124559A (ja) * | 1984-07-11 | 1986-02-03 | Nikka Chem Ind Co Ltd | ジヒドロキシジフエニルスルホンの精製方法 |
| ATE48595T1 (de) * | 1985-10-04 | 1989-12-15 | Amoco Corp | Verfahren zur rueckgewinnung von 4,4'dihydroxydiphenylsulfonaus einer isomermischung. |
| US4656156A (en) * | 1986-01-21 | 1987-04-07 | Aluminum Company Of America | Adsorbent and substrate products and method of producing same |
-
1988
- 1988-01-26 JP JP63013573A patent/JP2507510B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-13 US US07/297,077 patent/US4933494A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088055A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-27 | Nippon Soda Co Ltd | ４，４’−ビスフェノールスルホンの製造方法 |
| JP2007507457A (ja) * | 2003-10-02 | 2007-03-29 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | メソトリオンを精製する方法 |
| JP4871130B2 (ja) * | 2003-10-02 | 2012-02-08 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | メソトリオンを精製する方法 |
| CN107764812A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 国立研究开发法人物质·材料研究机构 | 含甲醇判断材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2507510B2 (ja) | 1996-06-12 |
| US4933494A (en) | 1990-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2507510B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製方法 | |
| JPS6124559A (ja) | ジヒドロキシジフエニルスルホンの精製方法 | |
| CA1297131C (en) | Process for the isolation of p-hydroxybenzaldehyde | |
| US2889368A (en) | Process for the acid decomposition of | |
| US2904586A (en) | alpha-hydroxy-1, 2, 5, 6-tetrahydrobenzylphosphinous acid and preparation thereof | |
| JPS6348261A (ja) | ビスフエノ−ルスルホン類の精製方法 | |
| JP2518014B2 (ja) | α−置換酢酸の精製方法 | |
| JPH04364147A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンおよびその製造方法 | |
| EP0154092B1 (en) | Process for the preparation of 2,4-dihydroxybenzophenones | |
| JPS6267059A (ja) | ジフエニルメタンジカルバミン酸エステル類の製造方法 | |
| US4686301A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenol alkoxyalkyl ethers | |
| JPH07119196B2 (ja) | 高純度２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン類の製造方法 | |
| JPH0570397A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造法 | |
| US4463197A (en) | Method for purifying phloroglucin | |
| US5162570A (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate | |
| US3848002A (en) | Process for the production of p-nitrophenols | |
| CN106188082A (zh) | 芳香羧酸化合物的制备提纯及其结晶造粒的方法 | |
| US5399783A (en) | Preparation of 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane | |
| SU437270A1 (ru) | Способ получени ароматических оксиальдегидов | |
| JPS648608B2 (ja) | ||
| JP2759087B2 (ja) | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの精製方法 | |
| US5241103A (en) | Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate | |
| JPH0441451A (ja) | 芳香族ビスフェノール類の精製方法 | |
| JPH045252A (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| JPS6136253A (ja) | ４，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |