JPH01182848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料とその処
理方法に関するもので、特に現像液の補充量が低減され
た処理方法とその処理方法に適する撮影用ハロゲン化銀
カラー感光材料に関する。

（従来の技術） 一般に、カラー写真画像は、写真感光材料を画像露光後
、ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族第１級アミン現
像主薬を含む発色現像液で発色現像し、続いてこれを漂
白、定着、水洗、安定化の処理を行なうことによって形
成することができる。

ところで、近年、カラー写真処理を自動的に連続して行
なう処理方法において、環境保全、水資源、銀資源の節
減、回収が重要視されており、公害を防止する方法、銀
を効率よく回収する方法、水洗水の低減、再利用などの
対策が強く望まれている。

特に発色現像に用いられる現像液には、発色現像主薬を
はじめとする各種の有機物や高ｐＨを呈する多量のアル
カリ剤が含有されており、そのまま排出すると環境汚染
をひきおこす可能性が高く、回収処理が行われている。

又、多量の補充液の使用は処理コストの増大を招く結果
となる。故に補充量の低減は環境汚染の防止と廃液処理
経費、現像処理経費の削減に極めて重要である。更に補
充液の調製頻度や貯留スペース削減の上からも大きな意
義を持っている。すなわち、補充量の低減により処理方
法の簡略化ももたらされる。

連続現像処理においては、その現像液補充量は、処理す
る感光材料の種類によって多少異なるが、通常、撮影用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のばあい、１）Ｉ？当
り１３００〜１）００ｄ程度であ前述のような観点から
この補充量の低減が望まれているが、補充量の低減によ
って写真特性が悪化するため、その低減は一般に非常に
困難なことである。

カラーネガフィルムの処理においては、ハント（Ｈｕｎ
ｔ）社処理剤（ハント社発行、フォトグラフインク・プ
レティン・Ｎ１５５　（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＢｕ
ｌｌｅｔｉｎ　　Ｎａ　５５　）に記載されている）が
１＋ｙｌ当り７５４−の低補充処方になっているが、処
理安定性の面でまだ十分ではない。

これは、撮影用カラー写真感光材料に特有の問題として
、眉間効果、鮮鋭度の改良のためによく用いられるＤＩ
Ｒ（現像抑制剤放出型）カプラーがカップリング反応後
、離脱した現像抑制剤が現像液中に流出、蓄積するため
ではないかと推測される。

以上の問題に対して、特開昭６２−１４８９５１号には
発色現像反応に際し、ＤＩＲカプラーの活性位より離脱
される現像抑制剤または現像抑制剤プレカーサーの性質
を限定することによる解決手段が開示されている。

上記発明は優れたものであ、るが、使用しうるＤＩＲカ
プラーの構造が制限されたものとなる欠点を有しており
、他のＤＩＲカプラーを用いた場合に前述した問題を解
決する手段については何ら述べていない。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の目的は、発色現像液の補充量を低
減しても安定した写真性能の得られる撮影用カラー写真
感光材料とその処理方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究の結果
、ＤＩＲ化合物として一般式（１）の化合物を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、以下の特徴を備え
させることが重要であることを見い出し、本発明を完成
するに至った。

即ち、上記のカラー写真感光材料が塗布１！量８．５ｇ
／ｒ＋？以下でかつ乾燥膜厚２２μｍ以下でありさらに
ハロゲン化銀乳剤層の中で支持体から最も隔った位置に
平均粒子サイズ０．２μｍ以下のハロゲン化銀微粒子を
塗布銀量ｘ　ｇ　／　ｒｒｒ含有するハロゲン化銀微粒
子乳剤層を有し、現像主薬酸化体とのカップリング反応
により黄色色素を生成する黄色発色カプラーを主に含む
青感性ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量をｙ　ｇｌｒｄと
すると、ｘ／ｙ≧０．２０であることである。

本発明に用いられる発色現像主薬とのカップリング時に
現像抑制剤または現像抑制剤プレカーサーを放出する化
合物は下記式で表わされるものである。

一般式（１） ％式％） 式中Ｊはカプラー成分を表わし、ｈは１または２を表わ
し、Ｙはカプラー成分Ｊのカフプリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で現像抑
制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を表わす。

−Ｍ式（１）においてＹは好ましくは下記一般式（ＩＩ
）〜（Ｖ）を表わす。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩ） 一般式（Ｖ） 式中Ｗは−８−一〇−またはＮ（Ｒ３）−を表わす、１
によＯ〜４をあられす。

選択される置換基の例はＲ１についてはＣＨ３−（但し
ｉ≦２）　、Ｂｒ−（ｉ＝１以下すべて同じ）　、−Ｎ
ＨＣＯＲ’　　（Ｒ′の炭素数３〜７）　、−ＮＨ３Ｏ
，Ｒ′　（Ｒ′（７）炭素数４〜８）、−ＯＲ’（Ｒ’
の炭素数２〜５）、−Ｒ’（炭素数１〜３）、が挙げら
れる。ここで−Ｒ′は置換または無置換の鎖状、環状ま
たは分岐の脂肪族基をあられす。

Ｒ８の例としては水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基が挙げられ、Ｒ４の例としては７ミノ基、−ＮＨＣ
ＯＲ’　　（Ｒ’の炭素数は１〜６）、っていてもよく
、メチルまたはエチル基をあられす）、メチル基、プロ
ピル基、　　（ＣＨｚ）ｇ〜３ＣＯＯＨおよび−（ＣＨ
ｚ）ｔ−４ｓＯｓＨが挙げられる。

一般式（１）においてＹはさらに下記一般式（Ｖｌ）を
表わす。

一般式（Ｖｌ） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中ＴＩＭＥ基はカプラーのカンプリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後 ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御して放出できる基である
。ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。

一般式（Ｖｌ）において −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は下記一般式（■）〜（
ＸＩ）で表わされるものが好ましい。

一般式（■） 一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） しＨｚ　　　ＩＮＨＩＨＩＩ 一般式０ｆｆ） 一般式（Ｘｌ） 〇 一般式（ＸＩ） ０　　　（ＣＨ＊）ｔ　　Ｌ−ＣＯＩＮＨＩＢＩＴ一般
式（■）〜（ＸＩ）においてＲＳは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシ
ルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリ
ール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アル
カンスルホニル基を表わし、 一般式（■）、（ＩＸ）、０ｆｆ）および（ＸＩ）にお
いてｋは１または２を表わし、 一般式（ｘｌ）、（Ｘｉ）および（ＸＩ）　ニおいてｌ
は０から２の整数を表わし、 一般式（Ｘ）および（ＸＩ）においてＲ８はアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、 一般式（ＸＩ）および（ＸＩ）においてＬは酸素原子ま
たは−Ｎ　−（Ｒ＆はすでに定義したのと同じ意味を表
わす、）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は好ましくは一般式（ｎ）、（■）、
および（Ｖ）で表わされる（但し、Ｒ１、Ｒ意、Ｒ１お
よびＲ４を各々Ｒ１′、Ｒ２゛、Ｒｓ’およびＲａ”に
変更したもの、）。

一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）においてＲＩ’はアル
キル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、
アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバ
モイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−ア
ルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、了り−ルチオ
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルスル
ホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基を
表わす、一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）においてｉは
１または２を表わし、ｉが２のときＲｔ’は同じでも異
なってもよく、１個のＲ３゛に含まれる炭素の数は合計
してθ〜３２である。

一般式（Ｖ）においてＲ１，′は水素原子、アルキル基
、アリール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ｒａ’は水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、了り−ル
オキシカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基
、シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミ
ノ基を表わす。

Ｒ１゛、Ｒ１゛、Ｒ８゛もしくはＲａ’がアルキル基を
表わすとき置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい、置換基はハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキ
シ基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルチオ基もしくはアリールチオ基などである。

Ｒ１゛、Ｒ８゛、Ｒ３’もしくはＲａ”がアリール基を
表わすときアリール基は置換されていてもよい、置換基
として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、了り−ルオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくは
ウレイド基などである。

Ｒ１゛、Ｒｚ’、Ｒ１′もしくはＲ４′かへテロ環基を
表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子を含む５員または６員環の単環もしくは縮合環
を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、チア
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イ
ミド基、オキサジン基などから選ばれこれらはさらに前
記アリール基について列挙した置換基によって置換され
てもよい。

一般式（Ｖ）においてＲ３’およびＲ４′に含まれる合
計の炭素の数は１〜３２である。

Ｒ２゛およびＲ＆’がアルキル基を表わすとき置換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい、
置換基としては、Ｒ１′〜Ｒ４′がアルキル基のときに
列挙した置換基が挙げられる。

Ｒ３′およびＲ６゛がアリール基を表わすときアリール
基は置換されていてもよい、置換基としては、Ｒ１゛〜
Ｒ４’がアリール基のときに列挙した置換基が挙げられ
る。

一般式（１）においてＪで表わされるイエロー色画像形
成カプラー残基としてはピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミアド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチア
ゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、
ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ベンズオキサシリルアセテート型、マロ
ンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基
、米国特許３，８４１，８８０号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導
かれるカプラー残基又は米国特許３，７７０．４４６号
、英国特許１゜４５９．１７１号、***特許（ＯＬＳ）
２．５＝０３．００９号日本国公開特許５０−１３９．
’７３８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７
３７号に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプ
ラー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載の
へテロ環型カプラー残基などが挙げられる。

Ｊで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−（１，５
−ａ）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ｊで表わされるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカンプリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しな（で
もＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ｊで表わ
されるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５
２．２１３号、同４゜０８８．４９１号、同３，６３２
．３４５号、同３．９５８，９９３号又は同３，９６１
．９５９号に記載のカプラー残基などが挙げられる。

一般式（１）においてＪは好ましくは一般式（窟）、（
ＸＶ）、（Ｘｌｌｌ）、（劇）、（層）、（菫）、（Ｘ
ｘ）、および（可）を表わす。

−船式（輝） 「 一般式（Ｘｌｌ） 一般式（潤） 一般式（嘉） 一般式（ｗｌ） 一般式（Ｎ） ０■ 星 一般式（Ｘｘ） Ｈ 一般式（双） Ｈ ■ 一般式（肩） 式中、ＲＳは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｒ６およびＲ１は各々芳香族基、脂肪族
基または複素環基を表わす。

式中、Ｒ，で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素弊１
〜２２で６、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換
基をもっていてもよい＊　Ｒｓ　ｓ　Ｒ６およびＲ？と
して有用な脂肪族基の具体的な例は、次のようなもので
ある：イソプロビル基、イソブチル基、ｔａｒｔ−ブチ
ル基、イソアミル基、ｔａｒｔ−アミル基、１．１−ジ
メチルブチル基、１．１．−ジメチルヘキシル基、１゜
１−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイ
ソブロビル基、２−フェノキシイソプロピル基、’ｌ　
−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシイソプロビル基、α
−アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソ
プロピル基、α−（サクシンイミド）イソピロピル基、
α−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼン
スルホンアミド）イソプロピル基などである。

Ｒ３、ＲｈまたはＲ？が芳香族基（特にフェニル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい、フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよ（、この場合アルキル基は鎖中にフェ
ニレンなど芳香族基が介在してもよい、フェニル基また
はアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜２２の一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ５，Ｒ＆またはＲｖであられされるフェニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。

またＲｓ％Ｒ６またはＲ？は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基１．クマラニル基、テトラヒド
ロナフチル基等を表わしてもよい、これらの置換基はそ
れ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ２がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から４０．好ましくは１〜２２の直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、了り−ル基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。

Ｒ５、Ｒ＆またはＲ１が複数環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。

このような複素環としてはチオフェン、フラン、ピラン
、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オ
キサジンなどがその例である。これらはさらに環上に置
換基を有してもよい。

一般式（蹟）においてＲ９は、炭素数１から４０、好ま
しくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒ　を−ブチル、ヘキ
シル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル
基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、環
状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロへキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、
アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、了リールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にＲ９は、アリール基、（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、了り−ル
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、了
り−ルオキシカルベニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい、Ｒ９
としてより好ましいのは、オルト位の少くとも１個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによって置
換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残存す
るカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用である。

更にＲ７は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によって置換された複素環基
、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基ま
たはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中、Ｒ６は水素原子、炭素数１から４０、好ましくは
１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ，について列挙した置換基を有してもよ
い）、了り−ル基および複素環基（これらは前記Ｒ９に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基、（例えばメトキシ基、エトキシ基
、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、３−（（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセタミド）ベンズアミド基など）、
ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例え
ばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリール
アシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセタミド基など
）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイ
ド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ
、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアニ
リノ基など）、ジアルキルアミノ基（例えばジベンジル
アミノ基）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）
、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基
、２−ベンゾオキサシリルアミノ基など）、アルキルカ
ルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、アリー
ルカルボニル基（例えばフェニルカルボニル基など）、
スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基など）、カルバモイル基（例
えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイルなど）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル
基、Ｎ−アリールスルファモイル、Ｍ、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールス
ルファモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基とのいずれか
を表わす。

式中Ｒ９゜は、水素原子または炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ９につい
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ１゜はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ９について列挙した置換基を有し
てもよい。

またＲ１゜、はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基と、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ
−７シルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を
表わしてもよい。

Ｒ，、Ｒ，！およびＲ＋ｓは各々通常の４当量型フエー
ルもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる
基を表わし、具体的にはＲｏとしては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基−０−Ｒ
ｒ　ａまたは一３Ｒ１４（但しＲ１４は脂肪族炭化水素
残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲｏが存在
する場合には２個以上のＲ１）は異なる基であってもよ
く、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを含
む、Ｒ１２およびＲ＋ｓとしては脂肪族炭化水素残基、
アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ、あるいはこれらの一方の水素原子であって
もよく、またこれらの基に置換基を有しているものを含
む、またＲ、ｔとＲ１３は共同して含窒素へテロ環核を
形成してもよい０ｍは１〜４の整数、ｎは１〜３の整数
、ｐは１〜５の整数である。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい、そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

一般式（累）から（肩）で表わされるカプラーの置換基
のＲｓ　、Ｒｈ　、Ｒ’ｌ　、Ｒｈ　、Ｒｑ　、Ｒｈ。

、Ｒｏ、Ｒ１いＲ１３が互いに結合するか、またはいず
れかが２価基となって対称または非対称の複合カプラー
を形成してもよい。

本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物がある。

Ｄ−１０ ０■ Ｈ ｔｌ　　　　　　Ｎｒｌ！ Ｈ Ｈ Ｈ Ｄ−１８ ０Ｈ Ｉ Ｉ Ｃ＋　ＪｚｓＯＣＯＣＨＣＯＯＣ＋□６゜ｌ−２５ Ｈ ０Ｈ ■ ｏｚ Ｈ しＩ　ＩＨ！！ ＣＩ 上記の化合物は米国特許第４．２３４．６７８号、第３
，２２７．５５４号、第３．６１７．　２９１号、第３
，９５８．９９３号、第４，１４９゜８８６号、第３．
９３３．５００号、特開昭５７−５６８３７号、５１−
１３２３９号、英国特許第２．０７２．３６３号、第２
．０７０．２６６号、リサーチディスクロージャ−１９
８１年１２月第２１２２８号などに記載された方法で容
易に合成できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許第２．３２２．０２７号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、ジオクチルブチルフォスフェート、クエン酸エステル
（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミド
（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチ
ルアゼレート）トリメシン酸エステル類（たとえばトル
メシン酸トリブチル）など、または沸点約３０℃乃至１
５０℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルの
ごとき低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等に溶媒したのち、親水性コロイドに分散される。上
記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用い
てもよい、また特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５
１−５９．９４３号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

高沸点有機溶媒は、例えば米国特許２，３２２゜０２７
号、同２，５３３．５１４号、同２，８３５．５７９号
、特公昭４６−２３２３３号、米国特許３，２８７，１
３４号、英国特許９５８，４４１号、特開昭４７−１０
３１号、英国特許ｌ。

２２２．７５３号、英国特許３，９３６．３０３号、特
開昭５１．２６，０３７号、特開昭５０−８２０７８号
、米国特許２，３５３．２ｆｉ２号、同２，８５２．３
８３号、同３，５５４．７５５号、同３，６７６．１３
７号、同３．６７６、　１４２号、同３，７００，４５
４号、同３，７４８゜１４１号、同３，８３７．８６３
号、０ＬＳ２゜５３８．８８９号、特開昭５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５０−６２６３２号、特公
昭４９−２９４６１号、米国特許３，９３６゜３０３号
、同３，７４８，１４１号、特開昭５３−１５２１号な
どに記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の塗布銀量は８．
５　ｇ　／　ｒｄ以下であるが、感光材料に要求される
画質を満足するためには２　ｇ／ｎｆ以上８．５ｇ／ｄ
以下であり、より好ましくは３．５　ｇ　／　ｒｄ以上
６．５ｇ／ｒｒｌ以下である。塗布銀量を削減すること
により、塗布銀量の多い場合に一般式（１）のＤＩＲ化
合物により実現できる眉間効果を、より少ない使用量の
一般式〔■〕のＤＩＲ化合物で実現できるようになる。

また現像抑制作用のあるハロゲン溶出物の現像液への溶
出量を減することができる０以上の結果として塗布銀量
の削減により、現像液補充量を減じて連続的に処理した
場合の性能変化を小さくすることができる。上述したこ
とより、この効果は一般式〔！〕の化合物を含有する感
光材料において特に大きい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の乾燥膜厚は２２
μｍ以下である。ここで乾燥膜厚とは、温度２３℃湿度
５５％に調湿された条件下で平衡含水量となった試料の
断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、支持体に関して
乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の総和とする。

乾燥膜厚の下限は、感光材料に要求される画質を満足す
るために必要なハロゲン化銀粒子、カプラーやカプラー
を溶解せしめる高沸点有機溶媒、添加剤、ゼラチン等の
バインダーが占める体積により限界があり、好ましくは
５μｍ以上２２μｍ以下であり、より好ましくは１０μ
ｍ以上２０μｍ以下であり、更に好ましくは１２μｍ以
上１８μｍ以下である。

乾燥膜厚を減することにより、感光材料の表面から浸透
した現像液がより速く最下層まで到達し、支持体に最も
近い感色性層の性能変動が現像液補充量を減らした連続
処理において大きくなるのを防止できる。一般式（１）
のＤＩＲ化合物を使用する主な目的の一つは、感色性が
異なるハロゲン化銀乳剤層の間の眉間効果を大きくする
ことであるから、乾燥膜厚を減することにより現像液補
充量を減らした連続処理において支持体に最も近い感色
性層の性能変動が小さくされることは、一般式（１）の
ＤＩＲ化合物を含有する感光材料において特に重要であ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、ハロゲン化銀
乳剤層の中で支持体から最も隔った位置に、平均粒子サ
イズ０．２μｍ以下のハロゲン化銀微粒子を含有するハ
ロゲン化銀微粒子乳剤層を有する。このハロゲン化銀微
粒子は、一般式（ｒ）のＤＩＲ化合物の活性位より離脱
される現像抑制剤、現像抑制剤プレカーサーを離脱する
場合はひきつづく化学反応によって生じた現像抑制剤の
ようにハロゲン化銀に吸着する物質が感材中から現像液
中へ溶出するのを防止し、あるいは種々の感材を連続処
理するうちに現像液中に蓄積された吸着性物質が感材中
の感光性ハロゲン化銀に作用するのを防止する効果があ
る。

このようなハロゲン化銀微粒子は感光性であってもよい
が比較的非感光性であることが好ましい。

ここで比較的非感光性であるとは、より具体的には感光
性ハロゲン化銀の感度の最も低いものよりｌｏｇ単位で
１．０以上感度が低いことが好ましい。

また、このようなハロゲン化銀微粒子は、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の現像処理によって現像されてもよ
いし、現像されなくてもよい。

このハロゲン化銀微粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀あ
るいは塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよ
い。これらの組成により、一般式〔Ｉ〕のＤＩＲ化合物
より生成する現像抑制剤の吸着性が変わるため、この要
因と、ハロゲン化銀微粒子そのものが感材の保存安定性
に与える影響を考慮して任意に選ぶことができる。

このハロゲン化銀微粒子は比較的広い粒子サイズ分布を
もつことができるがせまい粒子サイズ分布をもつことが
好ましく、特にハロゲン化銀粒子の重量又は数に関して
全体の９０％を占める粒子のサイズが平均粒子サイズの
±４０％以内にあることが好ましい。

このハロゲン化１！微粒子は、前述したように、現像抑
制剤のようにハロゲン化銀に吸着する物質を吸着させる
作用が重要であるから、表面積／体積比が大きければ大
きいほど良い。具体的には粒子サイズは小さければ小さ
いほど良いし、形状も球状のほか平板状にしたり、表面
に凹凸をつくったりしても良い。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀微粒子は、平均粒子サイズが０．２μｍ以下
であるが、好ましくは０．１５μｍ以下であり、さらに
好ましくは０．１μｍ以下である。感光材料の製造およ
び保存時に安定に存在するかぎり小さければ小さいほど
よい。

また、このハロゲン化銀微粒子を塗布液に添加する際、
トリアゾール系化合物、アザインデン系化合物、ベンツ
チアゾリウム系化合物、メルカプト化合物、亜鉛化合物
等の公知の安定剤を添加してもよい。

ハロゲン化銀微粒子の塗布銀量は０．０３〜２ｇ／ｍ２
が好ましく　、０．０５〜１　ｇ／ｎｌがさらに好まし
い。

ハロゲン化銀微粒子を含む層のバインダーは親水性ポリ
マーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい。バイ
ンダー量はハロゲン化銀１モル当り２５０ｇ以下が好ま
しい。

本発明の感光材料においてはハロゲン化銀乳剤層の中で
支持体から最も隔った位置に平均粒子サイズ０．２μｍ
以下のハロゲン化銀微粒子を含有するハロゲン化銀微粒
子乳剤層が設置されるが、該微粒子乳剤層の塗布銀量ｘ
　ｇ　／　ｍｌは、現像主薬酸化体とのカフプリング反
応を行う化合物の中でカップリング反応により黄色色素
を生成する黄色発色カプラーを主に含む青感性ハロゲン
化銀乳剤層の塗布銀量ｙ　ｇ／ｍｌに対して−≧０．２
０という条件を満たす、ここでハロゲン化銀乳剤層の中
で支持体から最も隔った位置に平均粒子サイズ０．２μ
ｍ以下のハロゲン化銀微粒子を含有するハロゲン化銀微
粒子乳剤層が黄色発色カプラーを含有する場合には、上
記塗布銀量ｙの中に該微粒子乳剤層の塗布銀量は含ませ
ない、上記青感性ハロゲン化銀乳剤層は現像主薬酸化体
とのカップリング反応を行う該層中の化合物の全モル数
のうち、カップリング反応により黄色色素を生成する黄
色発色カプラーの該層中のモル敗が５０％をこえるよう
なハロゲン化銀乳剤層のことである。本発明の感光材料
では塗布銀量の比−の値は０．２０以上であり本発明の
目的のためにはこの値は大きければ大きいほど良いが、
Ｘの値を大きくすることは、感光材料の全塗布銀量が増
大し、感光材料の製造コストを高めるほか、像露光の際
の感光性ハロゲン化銀粒子への光を散乱したり反射した
りする悪影響を与える。ｙの値を小さくすることは、感
光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤層に要求される画質を
満足するために限界がある。従って−の値は好ましくは
０．２０以上１．０以下であり、より好ましくは０．２
５以上０．８以下であり、さらに好ましくは０．３０以
上０．６以下である。

本発明の好ましい処理方法は、ハロゲン化銀カラー感光
材料を現像液を補充しながら連続的に処理する方法にお
いて該現像液の補充量が現像処理する感光材料ｌｒｄ当
り９００−以下であることを特徴とする。前述した様に
廃液処理経費や現像処理経費の削減および処理方法の簡
易化の上からは、現像液の補充量は少なければ少ないほ
ど好ましい。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し蓄積する。−法発色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう、さらに他の
成分も写真感光材料中に保持される事により持ち出され
、現像液中の成分濃度が低下していく、従って多量のハ
ロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続処
理する現像処理方法においては、成分濃度の変化による
現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像液の成
分を一定濃度の範囲に保つことが必要であり、本発明の
補充液の成分濃度は上述した内容に配慮して調整される
。

たとえば現像主薬や保恒剤の様な消費成分は濃縮の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく、
また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は、
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またｐ）
ｌやアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する
場合もある。

本発明の現像液の補充量は、現像処理する感光材料１−
当り９０〇−以下であるが、蒸発や感材による持出を考
慮すると好ましくは５ｏ−以上９０〇−以下であり、特
に本発明の効果が顕著になるのは６０〇−以下であり、
より好ましくは５゜〇−以下である。

本発明の感光材料の写真処理は補充液は補充しながら連
続的に行われるが、この処理には、公知の方法のいずれ
をも用いることができるし処理液には公知のものを用い
ることができる。又、処理温度は通常、１８℃から５０
℃の間で選ばれるが、１８℃より低い温度または５０℃
をこえる温度としてもよい。

本発明は、支持体上に同一感色性を有し感度の異なる少
くとも２つの乳剤層を有する高感度影響用カラーフィル
ムに好ましく適用できる０層配列の順序は支持体側から
順に赤感性層、緑感性層、青感性層が代表的であるが、
高感度層が感色性の異なる乳剤層ではさまれたような逆
転層配列であってもよいし、特開昭６１−３４５４１号
に記載された重層効果の与え方を実現するために、５０
Ｑｎｍ＜λ＜５６０ｎｍに重心波長を有する重層効果の
ドナー層を必要な位置に設置せしめることも特に好まし
く行われる。

上記の同一感色性で感度の異なる複数の乳剤層は、通常
は支持体に対して最も遠い層を最も感度が高い層とし、
支持体に向かって順次感度が低くなる様に配列されるが
、必要に応じこの配列を変更してもよいし、あるいは乳
剤層の間に中間層が設けられていてもよい。

上記の各感色性層の間には必要に応じ中間層を設置する
ことが好ましく行われる。

上記中間層には発色現像主薬の酸化体を捕獲する色カプ
リ防止剤を添加することが好ましい。色カプリ防止剤と
しては公知のいずれのものを用いても良いが、好ましく
は以下の化合物である。

＋１）　　発色現像主薬の酸化体とカンプリングして生
成した色素が水溶性のため処理液中に溶出するカプラー
。

（２）発色現像主薬の酸化体とカンプリングするがロイ
コ体のまま残るカプラー。

（３）　　発色現像主薬の酸化体とカップリングして生
成した色素が顕著な可視吸収を持たず実質的に無色の生
成物を与えるカプラー。

以上については、例えば特開昭６２−１９５６５４号に
より詳しい記載があるが、以上の中で特に好ましいのは
上記（１）のカプラーであり、その化合物は次の一般式
（ＴＳ）で表わされる。

一般式（ＴＳ） ＧＯＵＰ−３ＱＬ ＢＡＬＬ 式中ＧＯＵＰはカップリング部位でＢＡＬＬと結合して
いるカプラー母核であり、ＢＡＬＬはＣ０ＵＰのカップ
リング部位に結合し、Ｃ０ＵＰから発色現像主薬の酸化
体との反応によりＣ０ＵＰと離脱可能な基であり、一般
式（ＴＳ）の化合物を耐拡散性とするような大きさ及び
形状を有する安定基である。そして、ＳＯＬは可溶化基
であり、Ｃ０ＵＰの非カップリング部位に結合し、Ｃ０
ＵＰと発色現像主薬の酸化体とのカップリング生成物を
発色現像処理時またはその後において感光材料中より糸
外へ流出する移動性を付与する基である。

Ｃ０ＵＰで表わされるカプラー母核としては発色現像主
薬の酸化体とカップリング反応によって色を有するかま
たは無色の反応生成物を形成するために用いられる公知
のいずれのカプラー母核を用いてもよい。

ＳＱＬで表わされる可溶化基は、一般式（ＴＳ）の状態
では、適度な耐拡散性を与え、（ＴＳ）の化合物がＢＡ
ＬＬを離脱し発色現像主薬の酸化体とのカップリング生
成物となったときには感光材料から処理液中へ流出する
移動性を与えるものでなければならない、この目的のた
めに用いられる具体的な基としては、イオン化可能なヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、およびアミ
ノスルホニル基、並びにそれらのイオン可能な塩、エー
テル基、エステル基等がある。これらの基の１または２
以上がＣ０ＵＰの非カップリング部位への直接または間
接に結合されてｓｏＬで表わされる可溶化基を形成する
。

以下に一般式（ＴＳ）で表わされる化合物の例を示す。

ＴＳ−１ ■ ＯＪａ ＯＯＨ Ｓ−３ ＣＨ。

Ｓ−４ ０■ ■ ０ＣＲ１ＣＯＮＨＣＩ　ｂＨｓｓ Ｓ−６ Ｓ−７ ０１ｊ１ｇＣＨｔＳＯｔＣ＋　＊ＨｚｓＳ−８ Ｈ Ｓ−９ Ｈ ＮＨＣＯＣＩＪｓｓ Ｓ−１） ０■ 〇ＣＨ＊Ｃ０ＮＩＣ＋ａＨｓｓ Ｈ ＴＳ−１３ ０Ｈ ＴＳ−１４ ０■ Ｈ ■ ０ＣＨＣＯＯＣｔｔＨｚｓ 「 ＣＩ。

ＮＯ□ Ｈ ０ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｔＣＨｚＯＣ＋　ｚＨｔｓＳ−１
８ ０■ ０ＣＨＣ＋ａＨｔｑ ＯＯＨ 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、−１７６４３（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁−、”１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”、および回磁１８７１６　（１９７９年
１）月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ａｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ
＋１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｓｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ＋ｗｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ
、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ＋１９６４）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇａｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）　；米国特許第４
．４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１）２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー１）ｋ
１７６４３および同８１）Ｌ１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤｌＢ７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　、白　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １）　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄防
　　止　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）嵐１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例走ば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３．７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２４２
３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
米国特許第４．５００，６３０号、同第４，５４０．６
５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
．９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７
２．１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７
７２．Ｇ。

２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３４．０
１）号、同第４．３２７．１７３号、***特許公開第３
．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、
米国特許第３．４４６．６２２号、同第４，３３３．９
９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４２７．
７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載のも
のが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１）号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特・間昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、ｌ１ｈｌ　１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放
出カプラー、米国特許第４，５５３．４７７号等に記載
のリガンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に４人できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへ、キシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル！（）
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、***
特許出１ｍ１（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および
同第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、−１７６４３の２８頁、および同阻１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および同阻１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液体、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も青用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剖、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一最的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、！−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢９．１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３ｉ以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００．
ｊ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剖層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（！
ＩＩ＞、クロム（Ｖｌ）　、ｖＲ（ＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（［［［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、***特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮ１）７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、
特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；***特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩：***特許第９６６、
’４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、
同４９−５９．６４４号、同５３−９４，９２７号、同
５４−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号同５８
−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使
用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国枠　
許第３，８９３．８５８号、西特許第１，２９０．８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アン羊ニウムが最も広範に・使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
Ｍには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等能の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国枠。

許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１）５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
本発明は、・これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／　ｌ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし、増感色素については、同一量のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し
複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　ｓ高沸点有機溶
剤、ＥｘＦ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コイロド銀　　　　　　　　　０．１７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．６Ｃｐｄ−３Ｑ・２ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感度赤感乳
剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒径０
．３μ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す
）１９％）１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５ＥｘＳ−１２
，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，７ ＥｘＣ−２０，Ｉ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，３５ Ｓｏｌｖ−２０，０５ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第４層（高感度赤感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径０
．７μ、変動係数１８％） １．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　２・　０ＥｘＳ−１
３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，４５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４０，１５ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０３ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　８ＴＳ−１３
０，０１ Ｃｐｄ−２０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０１ 第６層（低感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化１！５モル％、平均粒径０．
３μ、変動係数１９％）０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化１！７モル％、平均粒径０．
５μ）０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　３．０ＥｘＳ−４ｘ
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５４ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−６０．４ ＥｘＭ−７０，０２ ＥｘＭ−８０，０２ ＥｘＣ−９０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０３ Ｓｏｌｖ−５０，０１ 単７層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４５第８層（高
感度緑感乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径０
．８μ、変動係数１５％） ０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６ＥｘＳ−４０
，７Ｘ１（Ｉ’ ＢｘＳ−５２，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−６０．０５ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＣ−９０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０３ Ｓｏｌｖ−２０，０４ Ｓｏｌｖ−４０，０３ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド＄ＩＩＯ，１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ＴＳ−１３０
，２ Ｃｐｄ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第１θ層（低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．３
．ｕ、変動係数２０％）０．２５単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀５モル％、平均粒径０．６μ、変動係数１７％）
０．３５ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　９Ｅ
ｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−８１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１００，９ ＥｘＹ−１）０，Ｉ ＥｘＣ−３０，１０ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第１）層（高感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径１．５
μ、変動係数１４％＞０．５５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　２．２ＥｘＳ−７５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−８５Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１００，２ ＥｘＹ−１）０，Ｉ ＥｘＣ−３０，０２ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第１２層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５ｃｐｄ−ａ
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓＣｐｄ−４０，０５ Ｃｐｄ−５０，０５ Ｃｐｄ−６０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−４”　　　　　　０．０５ 第１３層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ）　　　　　０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．８ポリメチルメタクリレ一
ト粒 子（直径１．５μ）０．２ Ｃｐｄ−８０，３ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−７、硬膜際）（−１を添加
した。

ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ （ＣＨｚ）ｓＳＯｓ−（ＣＴｏ）ｓｓＯＪａ＝　　　　
　　。　　　　　　　　口　　　　　　。

Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　開
国　　　　　　　　　　　　　　　　　　（５）ＥｘＣ
−１ ０Ｈ ＥｘＣ−２ Ｈ ｘＭ−６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８ 誼 ｌ ＥｘＹ−１） Ｃｐｄ−２ ０■ Ｈ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ ｏｌｖ−１ ｏ１ｖ−２ ３ｏ！ｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｘＣ−９ Ｈ Ｃｐｄ−１ １）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏで− Ｑ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　工試料１０１の
第１３層に添加する平均粒径０．０７μの微粒子臭化銀
の塗布量を（表１）に示すように変更した以外は、試料
１０１と全く同じようにして、試料１０２〜１０５を調
製した。（表１）でＸとは、この微粒子臭化銀の銀換算
の塗布量であり、ｙとは黄色発色カプラー（ＥｘＹ−１
０、ＥｘＹ−１））を主に含む第１Ｏ層と第１）層の銀
塗布量である。

（表１） この写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで
色温度を４８００”Ｋに調整した２５ＣＭＳの像様露光
を与えた後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理
を行なった。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

液〉 液の母液および補充液Ｒ＋　、Ｒ１、Ｒ２、組成は、以
下の通りであった。

母液　Ｒ＋　　　Ｒｔ　　Ｒｓ　　Ｒａす７ミシ五酢酸
　　　　０．８ｇ　　　０．８ｇ　　　０．８ｇ　　　
０．８ｇ　　　０．８ｇ−一１．−ナトリウム　　４．
Ｏｇ　　４．３ｇ　　４．４ｇ　　４．５ｇ　　４．６
ｇ炭酸カリウム　　　３０．０ｇ　３７．０ｇ　３７．
０ｇ　３９．０ｇ　３９．０ｇ臭化カリウム　　　　１
．４ｇ　　０．７ｇ　　０．３ｇ　　　０　　０沃化カ
リ６ム　　　　１．３■　０　０　０　０ヒドロキシル
アミン　硫酸塩　　　　２．４ｇ　　　２．８ｇ　　　
２．９ｇ　　　３．０ｇ　　　３．０ｇニリン　硫酸塩 水を加え７　　　　　１．Ｏｆｆ　１．０ｊ！　１．０
１）．Ｏｆｆ　１．（Ｈ！ｐ　　Ｈ１０，００１０，１
０１０，１０１０，１５１０，１５ｐＨ調整は、１０％
水酸化カリウムまたは１０％硫酸により行った。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１．０１ｐＨ６，０ く定着液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％＞　　　　　　　　　　１７５．０ｄ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 〈安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度′４１０）　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．Ｏｍ！処理性の評価は以
下のようにして行った。各々の感光材料について後述の
４種類の条件下でランニング処理を行なった。ランニン
グ処理は前述の母液で処理をスタートし、前述の補充液
Ｒ１〜Ｒ４を用い、現像液補充液量を下記の如く設定し
て行った。

Ｒ＋：１）５（ｌｄ／イ Ｒｉ：９００ Ｒｓ：６００ Ｒ４：　　　５００ｄ／ｎ（ 各々につき、母液１）当たり３５龍フィルム１５０ｍ分
の感光材料をｌＯ日日間処理し、現像を開始した直後の
性能と、上記ランニング処理後に得られた性能とを比較
した。（表２）に最も変化の大きかった青感層の感度と
カプリをまとめた。

（表２） （本発明）　　＋０．０３　−０．０１　　±０．００
　−０．０１）０２　　　−０．０３−０．０９−０．
１６−０．１９（比較例）　　−０，０２−０，０３−
０，０５−０，０９１０３−０，０１−０，０５−０，
０７−０，１）゛（比較例）　±０．００　−０．０１
　−０．０２　−０．０４１０４　　　　　＋０．０２
　　＋０．０１　　＋０．０１　　±０．００（本発明
）＋０．０１　　＋０．０１　−０．０１　　±０．０
０１０５　　　　　＋０．０２　　＋０．０２　　＋０
．０１　　＋０．０１（本発明）　±ｏ、ｏｏ　　＋ｏ
、ｏｉ　　±０．００　　＋０．０１（表２）において
上段には感度の変化、下段にはカブリの変化を示した。

感度は（カプリ＋０．２）の濃度を与える露光量の逆数
の対数、カブリは濃度値で、前述したように現像を開始
した直後の性能に対するランニング処理後の性能の変化
を差として示した。

（表２）に示すように、−船式（１）のＤＩＲ化合物Ｅ
ｘＣ−９、Ｃｐｄ−１、ＥｘＣ−３を含有する感光材料
１０１〜１０５の中で、本発明の試料１０１，１０４．
１０５は、補充量を低減したランニング処理を行っても
比較例の試料１０２．１０３に比べて性能変化が小さい
ことが明らかとなった。また、試料１０１〜１０５をラ
ンニング処理した現像液を用いて、履歴の異なる現像液
での性能の差を比較したところ、やはり本発明の試料１
０１．１０４．１０５は比較例の試料１０２．１０３に
比べて安定した性能を示した。

以上により、本発明の感光材料の優れた処理依存性と、
本発明の感光材料を現像液補充量を低減させて連続的に
現像処理する本発明の感光材料の処理方法の優れた性能
が示された。

実施例２ 実施例１の試料１０１につき、第３層、第４層、第６層
、第８層、第１θ層、第１）層のゼラチン塗布量を（表
３）に示すように変更した以外は試料１０１と全く同じ
ようにして試料１）　Ｆ、１）２．１）３を調製した。

但し、硬膜剤Ｈ−１の添加量を調節して３８℃の水に３
分間浸したときの膨潤膜厚と乾燥膜厚の比が一定の値約
２．２になるようにした。

実施例１゛と同様にランニング処理を行ない、現像を開
始した直後の性能とランニング処理後に得られた性能を
比較した。（表４）に益も変化の大きかった赤感層の階
調の変化をまとめた。（表４）には、現像を開始した直
後での階調に対するランニング処理後の階調の比を示し
た。ここで階調の指標としては、 （表３） ｘ　　（ｇ／ｒｔｒ）　　０．２３　　０．２３　　０
．２３　　０．２３ｙ　　（ｉｌｏｒ）　　１．１５　
　１，１５　　１．１５　　１．１５ｘ　／　ｙ　　　
　Ｏ，２０Ｇ、２０　　０．２０　　０．２０ゼ　第３
層　２．５　　３．１　　２．０　　１．４ラ チ　第４層　２．０　　２．４　　１．６　　１．２ン 塗　第６層　３．０　　３．６　　２．４　　１．８布 量　第８層　１．６　　１．９　　１．３　　１．０ｇ
　第１θ層　　１．９　　２．３　　　１．５　　　１
．２／ ｄ　第１）層　　２．２　　２．６　　１．８　　１．
３カプリ＋０．２０の濃度を与える露光量での濃度とそ
の１０倍の露光量での濃度の濃度差を用いた。

（表４） （比較例） １）２　　　　１．０１　　１．００　　０．９９　　
０．９８（本発明） １）３　　　　１．００　　１．００　　１．０１　　
１．００（本発明） （表４）に示すように、一般式（１）のＤＩＲ化合物Ｅ
ｘＣ−９、Ｃｐｄ−１、ＥｘＣ−３を含有する感光材料
１０１，１）１．１）２．１）３の中で、本発明の試料
１０１．１）２．１）３は補充量を低減したランニング
処理を行っても比較例の試料１）１に比べて性能変化が
小さいことが明らかとなった。また試料１０１〜１０５
、ｌ’１）．１）２．１）３をランニング処理した現像
液を用いて、履歴の異なる現像液での性能の差を比較し
たところやはり本発明の試料１０Ｌ１）２．１）３は比
較例の試料１）１に比べて安定した性能を示した。

以上により、本発明の感光材料の優れた処理依存性と、
本発明の感光材料を現像液補充量を低減させて連続的に
現像処理する本発明の感光材料の処理方法の優れた性能
が示された。

実施例３ 実施例１の試料１０１につき、第３層、第４層、第６層
、第８層、第１０層、第１）層および第１３層のハロゲ
ン化銀の塗布量を変えて試料１３１．１３２．１３３を
作成した。第３層、第４層、第６層、第８層、第１０層
、第１）層には、一般式％式％ ＥｘＣ−３が含まれているが、ハロゲン化銀の塗布量の
増減に伴ないこれらのＤＩＲ化合物の量も増減させ、各
感光材料の眉間効果がほぼ同じになるようにした。

ここで眉間効果とは、像様露光を与える光源として以下
の４種の光源を用い、各光源での露光により得られる階
調の比較により求めることができる０階調の指標は実施
例２と同様カブリ＋０．２０の濃度を与える露光量での
濃度とその１０倍の露光量での濃度の濃度差を用いる。

（表５）に試料１０１．１３１）３２．１３３の各層の
ハロゲン化銀の銀換算の塗布量と、−般式（１）のＤＩ
Ｒ化合物の塗布量を示す。

なお、試料１３１．１３２．１３３の作製にあたっては
、各層の増感色素とハロゲン化銀の比を試料１０１と同
じになるようにした。

（表５） 試料１’ｈ　　　　　　　１０１　１３１　１３２　１
３３第３層　　　　１．５０　１．７４　１．９８２．
２２塗　第４層　　　　１．２０１．３９１．５９１．
７８布　第６層　　　　１．２０１，３９１．５９１．
７８銀　第８層　　　　０゜９０　１．０５　１．１９
　１．３４量　第１０ＪｉＩ　　　　　　Ｏ，６００，
７００，７９０，８９ｇ　第１）層　　　　　０．５５
　０．６４　０．７３　０．８２／ 耐　第１３層　　　　　０．２３　０．２７　０．３１
　０．３５全層　　６．５０７．５０８．５０９．５０
銀量比ｘ　／　ｙ　　　　　Ｏ，２００，２００，２０
０，２０Ｄ　第３層　ＥｘＣ−３０，０２００，０２３
０，０２６０，０３０Ｉ　　　　　　　　　Ｃｐｄ−１
０，０１００，０１２０，０１４０，０１５化　第４層
　ＥｘＣ−３０，０１００，０１）０，０１３０，０１
４合 物　第６層　ＥＸＣ−９０，０５００，０５８０，０６
６０，０７４塗 ／ ｄ第１）層　ＥＸＣ−３０，０２００，０２３０，０２
６０，０３０乾燥膜厚　　　　２２　２２　２２　２２
（μｍ） 試料１０１．１３１．１３２．１３３につき実施例１と
同様にランニング処理を行ない、現像を開始した直後の
性能とランニング処理後に得られた性能を比較した。（
表６）に最も変化の大きかった青感層の感度とカブリを
まとめた。感度とカプリの変化の差の示し方は（表２）
と同しやり方によった。

（表６） （本発明”）　　＋０．０３　−０．０１　　±０．０
０　−０．０１）３１　　　　＋０．０２　−０．０１
　−０．０２　−０．０３（本発明）　　＋０．０２　
−０．０１　−０．０１　−０．０２１３２　　　　＋
０．０１　−０．０２　−０．０２　−０．０４（本発
明）　　＋０．０２　　±０．００　−０．０２　−０
．０３１３３　　　　＋０．０１　−０．０４　−０．
０６　−０．０８（比較例）＋０．０１　−０．０４　
−０．０４　−０．０５（表６）に示すように一般式〔
！〕のＤＩＲ化合物ＥｘＣ−９、ｃｐｃｔ−ｉ、ＥＸＣ
−３を含有する感光材料１０１．１３１．１．３２．１
３３の中で、本発明の試料１０１．１３１．１３２は補
充量を低減したランニング処理を行っても比較例の試料
１３３に比べて性能変化が小さいことが明らかとなった
。また、試料１０１．１３１．１３２．１３３をランニ
ング処理した現像液を用いて履歴の異なる現像液での性
能の差を比較したところ、やはり本発明の試料１０１．
１３１．１３２は比較例の試料１３３に比べて安定した
性能を示した。以上により、本発明の感光材料の優れた
処理依存性と、本発明の感光材料を現像液補充量を低減
させて連続的に現像処理する本発明の感光材料の処理方
法の優れた性能が示された。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社昭和６３３層
目！日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　（相１
、事件の表示　　　　昭和６３年特願第１６コｊ　号２
、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料及
びその処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号４、補正命令の日付　昭和１３年　７
３４日（発送口） ＆　補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄１ｉＦ（内容に変更なし）を提出致します。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕のＤＩＲ化合物を含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において該感光材料が塗
   布銀量８．５ｇ／ｍ＾２以下でかつ乾燥膜厚２２μｍ以
   下でありさらにハロゲン化銀乳剤層の中で支持体から最
   も隔った位置に平均粒子サイズ０．２μｍ以下のハロゲ
   ン化銀微粒子を塗布銀量ｘｇ／ｍ＾２含有するハロゲン
   化銀微粒子乳剤層を有し、現像主薬酸化体とのカップリ
   ング反応により黄色色素を生成する黄色発色カプラーを
   主に含む青感性ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量をｙｇ／
   ｍ＾２とすると、ｘ／ｙ≧０．２０であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｊはカプラー成分を表わし、ｈは１または２を表わ
   し、Ｙはカプラー成分Ｊのカップリング位と結合しカラ
   ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で現像抑
   制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を表わす。
2. （２）下記一般式〔 I 〕のＤＩＲ化合物を含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を、現像液を補充しなが
   ら連続的に処理する方法において、該現像液の補充量が
   現像処理する該感光材料１ｍ＾２当り９００ｍｌ以下で
   あり、かつ該感光材料が塗布銀量８．５ｇ／ｍ＾２以下
   で、かつ乾燥膜厚２２μｍ以下であり、さらにハロゲン
   化銀乳剤層の中で支持体から最も隔った位置に平均粒子
   サイズ０．２μｍ以下のハロゲン化銀微粒子を塗布銀量
   ｘｇ／ｍ＾２含有するハロゲン化銀微粒子乳剤層を有し
   、現像主薬酸化体とのカップリング反応により黄色色素
   を生成する黄色発色カプラーを主に含む青感性ハロゲン
   化銀乳剤層の塗布銀量をｙｇ／ｍ＾２とすると、ｘ／ｙ
   ≧０．２０であるような感光材料であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｊはカプラー成分を表わし、ｈは１または２を表わ
   し、Ｙはカプラー成分Ｊのカップリング位と結合しカラ
   ー現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で現像抑
   制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を表わす。