JPH06347969A

JPH06347969A - 熱現像カラー感光材料

Info

Publication number: JPH06347969A
Application number: JP15453593A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Uehara; 麗樹上原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-06-02
Filing date: 1993-06-02
Publication date: 1994-12-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高い画像濃度を持ち、現像温度の変動に対する
感度の変動が少ない熱現像カラー感光材料を提供する。【構成】感光性ハロゲン化銀、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドフェノールまたはナフトール、色素供与性化合物
を有する熱現像カラー感光材料に、更に下記の(III−
ａ）〜(III−ｇ）から選ばれる少なくとも１種の化合物
を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像カラー感光材料
に関するものであり、特に優れた画像濃度を持ち、更に
熱現像した時のカブリが低く、現像温度を変化させた際
の感度変動が少ない熱現像カラー感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては、たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、欧州特
許公開２１０６６０Ａ２等に記載されている。

【０００５】一般式（Ｉ）または（II）を単独に用いる
方法が特開昭６２−２４７３５８などに記載されてお
り、また一般式(III）を単独に用いる方法が特公平４−
１３７０１に記載されているが、熱現像において優れた
画像濃度を持ち、しかもカブリを低減させ、現像温度を
変化させた際の感度変動を少なくさせるには不十分であ
る。本発明では、一般式（Ｉ）または（II）を感光性ハ
ロゲン化銀中に含有させ、さらに一般式(III）を併用す
ることによって、優れた画像濃度を持たせ、カブリを低
減させ、現像温度を変化させた際の感度変動を少なくさ
せることの実現に成功した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像において優れた画像濃度を持ち、しかもカブリを低減
させ、現像温度を変化させた際の感度変動を少なくさせ
ることができ、かつその他の写真特性に優れた熱現像カ
ラー感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような目的は、支持
体上に感光性ハロゲン化銀、一般式（Ｉ）または（II）
で表わされる化合物の少なくとも１種、バインダー、お
よび銀現像に対応または逆対応して拡散性の色素を放出
する色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料に
おいて、一般式(III）の化合物の少なくとも１種を含有
させることを特徴とする熱現像カラー感光材料によって
達成された。

【０００８】

【化４】

【０００９】〔一般式（Ｉ）と（II）において、Ｂａｌ
ｌはこれらの式で表される化合物を非拡散性にし得るよ
うな有機バラスト基を表す。ただし、Ｒ₁が非拡散性の
場合にはＢａｌｌはなくてもよい。Ｙはベンゼン核ある
いはナフタリン核を完成するのに必要な炭素原子群を表
す。Ｒ₁はそれぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アミノ
基もしくは複素環基を表す。Ｒ₂は水素原子、ハロゲン
原子または置換もしくは非置換のシクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、もしくは
アリールチオ基を表す。ｎは、０〜５の整数を表し、ｎ
が２〜５のときＲ₂は同一でも異なっていてもよく、ま
た互いに結合して環を形成してもよい。なお、Ｙがナフ
タリン核を完成するのに必要な原子群を表す場合、Ｂａ
ｌｌおよびＲ₂はそのようにして形成された環系のいず
れかに結合させることができる。〕

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）において、
Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ₁はアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環基を表わす。ｐは１
または２の整数である。Ｒ₂はアルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基、ハロゲンを表わし、ｍは０から４
の整数である。Ｑはフェノール環に縮合してもよいベン
ゼン環もしくはヘテロ環を表わす。Ｒ₃はアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基を表わす。Ｙ₁はアリール基、
アルキル基、ヘテロ環基、−Ｐ（Ｏ)(Ｒｂ）−Ｒａ基、
または−Ｃ（Ｏ）−Ｒａ基を表わす。Ｒ′₄はアルキレ
ン基、アリーレン基、またはアラルキレン基を表わし、
Ｒ₄はアルキル基、またはアリール基を表わす。ただ
し、Ｙ₁とＲ₄とが同時にアルキル基であることはな
い。Ｒａ、Ｒｂはアルキル基、アリール基、アミノ基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わす。ｎは１
〜５の整数を表わす。Ｒ₅は水素原子、アルキル基、ア
リール基、またはフェニルスルホニル基、およびアシル
基を表わす。Ｒ₆はＲ₄と同じ置換基を表わす。Ｒ₅、
Ｒ₆は閉環し、５ないし７員環を形成しても良い。
Ｒ₇、Ｒ₈はＲ₄と同じ置換基を表わすが、閉環して５
ないし７員環を形成しても良い。

【００１２】

【化６】

【００１３】は５〜７員のヘテロ環を表わす。

【００１４】本発明は、支持体上に感光性ハロゲン化
銀、還元剤、一般式（Ｉ）または（II）、バインダー、
および色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料
に関するもので、一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）の化合
物の少なくとも１つを含有させているので、熱現像にお
いて優れた画像濃度を持ち、しかもカブリを低減させ、
現像温度を変化させたときの感度変動を少なくさせるこ
とができる。

【００１５】本発明の熱現像カラー感光材料は、感光性
ハロゲン化銀、還元剤、一般式（Ｉ）または（II）で表
わされる化合物、バインダー、および色素供与性化合物
を含有する少なくとも１層の感光層に一般式(III−ａ）
〜(III−ｇ）の化合物の少なくとも１つを含有させたも
のである。

【００１６】始めに、一般式（Ｉ）と（II）について詳
細に説明する。

【００１７】一般式（Ｉ）と（II）において、Ｒ₁は置
換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、アミノ基、もしくは複素環基
を表す。Ｒ₁の好ましい例としては、炭素数１〜３０の
置換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、ドデシル基等；炭素数５〜３０の置換もしくは
非置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基
等；炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル
基、例えばベンジル基、β−フェネチル基等；炭素数６
〜３０の置換もしくは非置換のアリール基、例えばフェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等；炭素数
０〜３０の置換もしくは非置換のアミノ基、例えばアミ
ノ基、メチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロ
ヘキシルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンジルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基；置換もしくは非置
換の複素環基、例えばピリジル基、フリル基、チエニル
基等が挙げられる。

【００１８】また、アリール基の置換基について詳述す
ると、置換基としては例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボンアミド基、アルカノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、ウレイド基、カルバメート基、カルバ
モイルオキシ基、カーボネート基、カルボキシ基、アル
キル基（メチル基、エチル基、、プロピル基等）、アシ
ルアミノ基、スルファモイル基、エステル基、アルキル
スルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基などが挙げられる。

【００１９】Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、もしくはアリー
ルチオ基を表す。

【００２０】Ｒ₂の好ましい例としては、水素原子；ハ
ロゲン原子、例えば臭素原子、塩素原子等；炭素数１〜
２０の置換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等；炭素
数５〜２０の置換もしくは非置換のシクロアルキル基、
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等；炭素数
７〜２０の置換もしくは非置換のアラルキル基、例えば
ベンジル基、β−フェネチル基等；炭素数６〜２０の置
換もしくは非置換のアリール基、例えばフェニル基、ナ
フチル基などＲ₁の項で挙げたもの等；置換もしくは非
置換の複素環基、例えばピリジル基、フリル基、チエニ
ル基等；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコ
キシ基、例えばメトキシ基、ブトキシ基、メトキシエト
キシ基等；炭素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリ
ールオキシ基、例えばフェノキシ基等；炭素数１〜２０
の置換もしくは非置換のアシル基、例えばアセチル基、
バルミトイル基等；炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換のアルキルオキシカルボニル基、例えばメトキシカル
ボニル基等；炭素数１〜２０のアリールオキシカルボニ
ル基、例えばフェノキシカルボニル基等；炭素数１〜２
０の置換もしくは非置換のカルバモイル基、例えば、メ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジイソ
プロピルカルバモイル基等；炭素数１〜２０の置換もし
くは非置換のスルファモイル基、例えばジメチルスルフ
ァモイル基等；炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
アルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル基等；
炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアリールスルホ
ニル基、例えばフェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル基等；炭素数２〜２０の置換もしくは非
置換のアシルアミノ基、例えばアセチルアミノ基、Ｎ−
メチルアセチルアミノ基、バルミトイルアミノ基等；炭
素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキルチオ基、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基等；炭素数６〜３０
の置換もしくは非置換のアリールチオ基、例えばフェニ
ルチオ基、ｍ−メトキシカルボニルフェニルチオ基等が
挙げられる。

【００２１】ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５の
ときにＲ₂は同一でも異なっていてもよく、また互いに
結合して環を形成してもよい。

【００２２】このような環としては、後述のＹによって
完成されるベンゼン環に縮合したビシクロ〔２．２．
１〕ヘプト−２−エン、シクロヘキセンなどが挙げられ
る。

【００２３】Ｂａｌｌはこれらの式で表される化合物を
非拡散性にし得るような有機バラスト基を表す。ただ
し、Ｒ₁が非拡散性の場合にはＢａｌｌはなくてもよ
い。

【００２４】バラスト基（Ｂａｌｌ）の性質は、そのバ
ラストがこの化合物に対して耐拡散性を付与する限りに
おいて臨界的ではない。一般的なバラスト基は、この化
合物に直接的もしくは間接的に結合している直鎖または
分岐鎖の直鎖アルキル基、そして、ベンゼン核に間接的
に結合しているか、あるいはそれに直接的に結合してい
るベンゼン系およびナフタリン系の芳香族基などを包含
している。有効なバラスト基は、一般的に最低８個の炭
素原子を有する基である。

【００２５】例えば、炭素数８〜３０個を有する置換も
しくは非置換のアルキル基、炭素数８〜３０個を有する
アシルアミノ基、炭素数８〜３０個を有するアシル基、
炭素数８〜３０個を有するアシルオキシ基、炭素数８〜
２２個を有するアルコキシ基、炭素数８〜３０個を有す
るアルキルチオ基、炭素数８〜３０個のアルコキシカル
ボニル基を有するアルコキシ基等を挙げることができ
る。また、間接的に結合する例としては一般式（IV）と
（Ｖ）で表されるカルバモイル基またはスルファモイル
基（これらの基に含まれる窒素原子がバラスト基に結合
している）を介して結合しているものが好ましい。

【００２６】

【化７】

【００２７】一般式（IV）と（Ｖ）において、Ｒ₃は水
素原子、炭素数１〜７のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシ
ル基等）、またはアリール基（例えばフェニル基等）が
好ましい。

【００２８】Ｌは２価基（例えばアルキレン基、フェニ
ル基、２価のアリールチオ基など）を表し、ｍは０また
は１を表す。

【００２９】Ｙはベンゼン核あるいはナフタリン核を完
成するのに必要な炭素原子群を表す。なお、Ｙがナフタ
リン核を完成するのに必要な原子群を表す場合、Ｂａｌ
ｌおよびＲ₂はその様にして形成された環系のいずれか
に結合させることができる。

【００３０】以下に、一般式（Ｉ）と（II）とで表され
る化合物の具体例を示すが、本発明における化合物はこ
れに限定されるものではない。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】本発明の化合物は単独で用いても２種以上
併用してもよい。そして感光材料中、乳剤層、中間層、
保護層等、いずれの層にも含有させることができるが、
色素供与性物質の分散物中に添加し、乳剤層に含有させ
るのがとくに有効である。

【００４３】添加量は銀に対して０．０００５〜２０倍
モル、特に有効な添加量範囲としては０．００１〜４倍
モルである。

【００４４】上記一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）につい
て次に説明する。一般式(III−ａ）におけるＡは好まし
くは

【００４５】

【化１９】

【００４６】で表わされる電子吸引性基を表わす。上記
一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）中のＲ₁〜Ｒ₉およびＹ
₁、Ｒ′₄、Ｒａ、Ｒｂにおけるアルキル基は直鎖、分
岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキシ基、シクロアルケニル基等を、
アリール基はフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、ナフチル基等を、
アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキ
シ基、ヘテロデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等
を、アリールオキシ基はフェノキシ基、２−メチルフェ
ノキシ基、ナフトキシ基等を、アルキルアミノ基はメチ
ルアミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基等を、
アニリノ基はフェニルアミノ基、２−クロロアニリノ
基、３−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基等を、ア
ルキレン基はメチレン基、エチレン基、１，１０デシレ
ン基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−基等を、アリー
レン基は１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基等
を、アラルキレン基は

【００４７】

【化２０】

【００４８】等を、ヘテロ環基はピラゾリル基、イミダ
ゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、キノリル基、
ピぺリジル基、トリアジニル基等を表わす。またＲ₁〜
Ｒ₉およびＹ₁、Ｒ′₄、Ｒａ、Ｒｂ、における置換ア
ルキル基、置換アリール基、置換アルコキシ基、置換ア
リールオキシ基、置換アルキルアミノ基、置換アニリノ
基、置換アルキレン基、置換アリーレン基、置換アラル
キレン基、置換ヘテロ環基における置換基は、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレンド基、イミド基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わす。また一般式
(III−ｆ）におけるヘテロ環基は前記のヘテロ環基と同
様のものであり、また前記の置換基をもつていてもよ
い。一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）で表わされる化合物
のうち好ましくは一般式(III−ａ）(III−ｂ）(III−
ｄ）で表わされるものであり、より好ましくは、一般式
(III−ｄ）で表わされるものである。

【００４９】以下に、一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）で
表される化合物の具体例を示すが、本発明における化合
物はこれに限定されるものではない。

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）の化合物は
単独で用いても２種以上併用してもよい。そして感光材
料中、乳剤層、中間層、保護層等、いずれの層にも含有
させることができるが、色素供与性物質の分散物中に添
加し、乳剤層に含有させるのがとくに有効である。

【００５７】添加量は銀に対して０．００１〜２０倍モ
ル、特に有効な添加量範囲としては０．００５〜２倍モ
ルである。

【００５８】本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを
有するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる
場合がある）などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するの
が好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散さ
せるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。

【００５９】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、６
２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１６７
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層（II）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平１−２５２，９５４号記載の様
に必要に応じて２層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第５，０５１，３３
５号記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８
号、特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−
３４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還
元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−
２３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が１０¹²Ω・cm以下になる様設計することが好まし
い。

【００６０】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと省略する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月）、６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsio
n Chemistry,Focal Press,１９６６) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
icEmulsion, Focal Press,１９６４）等に記載されてい
る方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが
使用できる。

【００６１】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００６２】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させてもよい。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００６３】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【００６４】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mon
tel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin,Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press,１９６６) 、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L. Zelikman et al., Making and Coating Photograph
ic Emulsion, Focal Press, １９６４）等の記載を参照
すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を
得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子
を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用い
ることができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわ
ゆるコントロールドダブルジェット法も用いることがで
きる。

【００６５】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。

【００６６】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００６７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００６８】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo. １７，６４３、同
No.１８，７１６および同No. ３０７，１０５に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。添加剤の種類ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６ＲＤ３０７１０５１. 化学増感剤２３頁６４８頁右欄８６６頁２. 感度上昇剤６４８頁右欄３. 分光増感剤２３〜２４頁６４８頁右欄８６６〜８６８頁強色増感剤〜６４９頁右欄４. 蛍光増白剤２４頁６４８頁右欄８６８頁５. かぶり防止２４〜２５頁６４９頁右欄８６８〜８７０頁剤、安定剤６. 光吸収剤、２５〜２６頁６４９頁右欄８７３頁フィルター〜６５０頁左欄染料、紫外線吸収剤７. 色素画像２５頁６５０頁左欄８７２頁安定剤８. 硬膜剤２６頁６５１頁左欄８７４〜８７５頁９. バインダー２６頁６５１頁左欄８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、２７頁６５０頁右欄８７６頁潤滑剤 11. 塗布助剤、２６〜２７頁６５０頁右欄８７５〜８７６頁表面活性剤 12. スタチツク２７頁６５０頁右欄８７６〜８７７頁防止剤 13. マツト剤８７８〜８７９頁

【００６９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭６４−１３，５４６号の（７１）頁〜（７５）
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６
０，６８１号、特開昭６２−２４５，２６０号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ
₃Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマーどう
し、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用され
る。これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合
わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
良く、組み合わせて用いることも好ましい。

【００７０】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用する
と、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再転写
するのを防止することができる。本発明において、バイ
ンダーの塗布量は１m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特
に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５ｇにするのが適当で
ある。

【００７１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．１〜４ｇ／m²ｇが適当である。

【００７２】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６
号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，
３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０
１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０
−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９
−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９
−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６
０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同
６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、
同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３
号、同６２−２０１，４３４号、同６２−２４４，０４
４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１３１，２
５６号、同６３−１０，１５１号、同６４−１３，５４
６号の第（４０）〜（５７）頁、特開平１−１２０，５
５３号、同２−３２，３３８号、同２−３５，４５１
号、同２−２３４，１５８号、同３−１６０，４４３
号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。

【００７３】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号記載のも
のが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同
２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同
５，０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２
４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−６４，６３３号、同２−４６，４
５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。

【００７４】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を使用する。本発明で
使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず、酸化カ
ップリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を挙げることができる。このカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により拡散性色
素を形成する２当量カプラーも好ましい。この耐拡散性
基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬およ
びカプラーの具体例は T.H.James著“The Theory of th
e Photographic Process”第４版２９１〜３３４頁およ
び３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０７，１０５号の８７１
頁、特開昭５８−１２３，５３３号、同５８−１４９，
０４６号、同５８−１４９，０４７号、同５９−１１
１，１４８号、同５９−１２４，３９９号、同５９−１
７４，８３５号、同５９−２３１，５３９号、同５９−
２３１，５４０号、同６０−２，９５０号、同６０−
２，９５１号、同６０−１４，２４２号、同６０−２
３，４７４号、同６０−６６，２４９号等に詳しく記載
されている。

【００７５】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。（（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）_n−Ｚ〔ＬＩ〕Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）_n−Ｚで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）ｍ
−Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）ｍ−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数
を表し、ｎは１または２を表わしｍ、ｎのいずれかが１
でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよ
い。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具
体例としては下記の〜の化合物を挙げることができ
る。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【００７６】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３−６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００７７】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
自らは非拡散性の化合物も使用できる。その例として
は、米国特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，
３７９号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８
４，４５３号等に記載されている還元された後に分子内
の求核置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、
米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０
１，６４９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、***特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−
１４２，５３０号、米国特許第４，３４３，８９３号、
同４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に一
重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国
特許第４，４５０，２２３号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第
４，６０９，６１０号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００７８】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４，７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ₂−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ₂−を表す）と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
号または米国特許第４，７８３，３９６号に記載された
化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６，１９９に記載された化合物（１１）
〜（２３）、特開昭６４−１３，５４６号に記載された
化合物（１）〜（８４）などである。

【００７９】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る自らは非拡散性の化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的
には、英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−
３９，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号、同
４，４７４，８６７号、同４，４８３，９１４号等に記
載されたものがある。ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する自らは非拡散
性の化合物（ＤＲＲ化合物）。その代表例は、米国特許
第３，９２８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同
４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開
昭５９−６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同
５３−３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ
１７，４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同
３，７２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開
昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０
号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されてい
る。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許第
４，５００，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化
合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に
記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、
（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜
（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が
好ましい。また米国特許第４，６３９，４０８号第３７
〜３９欄に記載の化合物も有用である。その他、上記に
述べたカプラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合
物として、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リ
サーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月号、５４
〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素（米国特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌、１９７６年４月号、３０〜３２頁
等）、ロイコ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、
同４，０２２，６１７号等）なども使用できる。本発明
では特にこのＤＲＲ化合物が好ましく用いられる。

【００８０】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc
以下、特に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１
−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載
されている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２
４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する
方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含
有させることができる。疎水性化合物を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第（３
７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００８１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，７４１
号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，３４５
号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用いるこ
とができる。

【００８２】本発明の熱現像感光材料の構成層には色分
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７９，１
６７号、第５０２，５０８号、特開平１−１６７，８３
８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６８，２５２
号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。

【００８３】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好まし
く用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−
８８，２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１
６１，２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、米
国特許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３
号、同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に
記載されているような色素受容性の高分子化合物を用い
てもよい。本発明の色素固定材料に用いられるバインダ
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン類
の併用や、特公平３−７４，８２０号記載のようなガラ
ス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用することが
好ましく用いられる。色素固定材料には必要に応じて保
護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。特に保護層を
設けるのは有用である。

【００８４】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料Ｐ６〜１８Ｂに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商
品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開
昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９号に
記載のシリコーンオイルも有効である。

【００８５】熱現像感光材料や色素固定材料には退色防
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化防止剤
としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合
物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール
類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６１
−１５９６４４号記載の化合物も有効である。紫外線吸
収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許
第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系化
合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベンゾ
フェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号など）、
その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１３６，
６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては、米
国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０１８
号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８
欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８８，２
５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，２４８
号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２７２号
等に記載されている化合物がある。

【００８６】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光
材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
tryof Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用
いることができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７
２号（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２
３６号（１７）〜（４３）頁に記載されている。

【００８７】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同
４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５
号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２
号、特開平４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙
げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホル
ムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン
−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、
Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あ
るいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、
塗布されたゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好まし
くは、０．００５〜０．５ｇが用いられる。また添加す
る層は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層
でも良いし、２層以上に分割して添加しても良い。

【００８８】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同
４，６１４，７０２号、特開昭６２−１３，５４６号
（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８
１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、同６３−２６４，７４７号、特開平１−１５０，１
３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７８，６５
０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２
５）頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ま
しく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用
いられる。

【００８９】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−
１８３，４５７号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９
４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。

【００９０】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤
を用いることができる。マット剤としては二酸化ケイ
素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特
開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９
４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。
その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物
が使用できる。これらのマット剤は最上層（保護層）の
みならず必要に応じて下層に添加することもできる。そ
の他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁、特開平３
−１１，３３８号、特公平２−５１，４９６号等に記載
されている。

【００９１】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第４，
５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記載さ
れている。

【００９２】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーは色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２，４５１号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。

【００９３】本発明において熱現像感光材料及び／又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載され
ている。

【００９４】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３，１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１，２３６号
（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４８
号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０，２４
６号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。

【００９５】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−３３
８，１８２号、同４−９，３８８号、同４−２８１，４
４２号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディ
スプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プ
ラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接
または光学系を介して露光する方法などがある。

【００９６】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることがてきる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）、沃素酸リウチム、ＢａＢ₂Ｏ₄などに代表
される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキ
シド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド
誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４
３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴ
ＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。

【００９７】本発明の熱現像感光材料および／または色
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４
５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約
６０℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は
熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行
ってもよい。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に５０℃以上で、熱現像工程の温度よりも約１０
℃低い温度までが好ましい。

【００９８】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。

【００９９】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法で用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、特開昭
６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与
する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４号等に記
載のように３０℃〜６０℃であれば良い。特に水中での
雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にすることは有用
である。

【０１００】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
他の複素環類がある。

【０１０１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。

【０１０２】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号等に記載
されている装置などが好ましく用いられる。また市販の
装置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタッ
ト１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトログラ
フィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが
使用できる。

【０１０３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１

【０１０４】感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方

【０１０５】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤
層用〕良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム２
ｇおよび化合物（ａ）３０mgを加えて４５℃に保温した
もの）に、表１の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等
流量で添加した。５分後さらに表１の(III) 液と(IV)液
を同時に２５分間等流量で添加した。常法により水洗、
脱塩した後石灰処理オセインゼラチン２２ｇと化合物
（ｂ）９０mgを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７
に調整しリボ核酸分解物５００mg、トリメチルチオ尿素
２mg、を加え６０℃で約５０分最適に化学増感した後、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン２２５mg、色素（ａ）６４mg、ＫＢｒを５
００mgを順次加えた後、冷却した。このようにして平均
粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６
３５ｇを得た。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔緑感乳剤
層用〕良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび化合物（ａ）１５mgを加えて５５℃に保温した
もの）に、表２の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等
流量で添加した。１０分後さらに表２の(III) 液と(IV)
液を同時に２０分間等流量で添加した。また(III) 、(I
V)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水溶液
（水９５ml中にゼラチン１．８ｇ、色素（ｂ）１８０mg
を含み４５℃に保温したもの）を一括して添加した。常
法により水洗、脱塩した後石灰処理オセインゼラチン２
０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．６に調整し
チオ硫酸ナトリウム１mgと４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン４７mg、塩化金
酸０．６mgを加えて６８℃で最適に化学増感し、次いで
カブリ防止剤（１）１６５mgを添加した後、冷却した。
このようにして平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔青感乳剤
層用〕良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６３０ml中にゼラ
チン２０ｇ、ＫＢｒ０．３ｇ、ＮａＣｌ２ｇ、化合物
（ａ）１５mgを加えて７５℃に保ったもの）に表３に示
す組成のＩ液とII液を添加し、３０秒後にII液を、各々
３０分間かけて添加し、また、II液添加終了後５分後に
III液を添加し、その３０秒後にIV液を各々３０分間か
けて添加した。その後表３に示す組成の III液とIV液を
３５分間かけて、添加した。その後、水酸化ナトリウム
の１Ｎ溶液を１９cc添加し中和を行い、液のｐＨを６に
した。その後、チオ硫酸ナトリウムを１．４mg加え、３
分後塩化金酸１．２mg加え６０分間７５℃に保った。そ
の後、色素（ｃ）４３０mgをメタノール８０ccに溶かし
た液を加え、その５分後３５℃に降温した。

【０１１３】その後、ｖの液を５分間かけて添加した。
その後、常法により水洗、脱塩（沈降剤（ａ）１ｇを用
いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理オセインゼ
ラチン６ｇとカブリ防止剤（２）を６８mg添加しｐＨを
６．０に併せた。ｐＡｇは８．５、電気伝導度は、４０
００μＳであった。得られた乳剤のハロゲン化銀粒子は
八面体であり、粒子サイズは、０．４μｍであった。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【化３０】

【０１１６】

【化３１】

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。平均粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛１２．５
ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１０
０mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズ
を用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、水
酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１１９】次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の
作り方について述べる。シアンの色素供与性化合物（Ａ
１）を７．３ｇ、シアンの色素供与性化合物（Ａ２）を
１０．６ｇ、化合物（Ｄ）を０．２５ｇ、界面活性剤
（１）を０．８ｇ、高沸点有機溶剤（１）を７ｇ、高沸
点有機溶剤（２）を３ｇ秤量し、酢酸エチル５０ml加
え、約６０℃で加熱溶解し、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液７１ｇと水８０ccを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０００
０rpm で分散した。分散後、希釈用の水を１８０cc加え
た。この分散液をシアンの色素供与性化合物の分散物と
言う。

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】

【化３５】

【０１２３】

【化３６】

【０１２４】マゼンタの色素供与性化合物（Ｂ）を１
４．９３ｇ、化合物（Ｄ）を０．２１ｇ、界面活性剤
（１）を０．３８４ｇ、高沸点有機溶剤（１）を７．４
ｇ秤量し、酢酸エチル５０mlを加え、約６０℃で加熱溶
解し、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチン
の１４％溶液７１ｇと水１００ccを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーで１０分間、１００００rpm で分散した。
その後希釈用水を１２０CC加えた。この分散液をマゼン
タの色素供与性化合物の分散物と言う。

【０１２５】

【化３７】

【０１２６】イエローの色素供与性化合物（Ｃ）を１
８．８ｇ、化合物（Ｅ）を３．８ｇ、界面活性剤（１）
を１．７４ｇ、高沸点有機溶剤（２）を９ｇ秤量し、酢
酸エチル５０mlを加え、約６０℃で加熱溶解し、均一な
溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１４％溶液
７１ｇと水７３ccを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１００００rpm で分散した。その後希釈用水
を１０５cc加えた。この分散液をイエローの色素供与性
化合物の分散物と言う。

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】還元剤（Ａ）を１０ｇ、界面活性剤（１）
３ｇ、高沸点有機溶剤（１）６．３ｇ、酢酸エチル１６
ｇを６０℃で加熱溶解し、均一な溶液にした。この溶液
と１４％酸処理ゼラチン７１．４ｇと水７０．６ｇを混
合し、５５℃に保った液に加え、攪拌した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１００００rpm で分散した。この分
散物を還元剤の分散物と言う。

【０１３０】

【化４０】

【０１３１】これらにより、表４、表５のような熱現像
感光材料１０１を構成した。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【表５】

【０１３４】

【表６】

【０１３５】

【化４１】

【０１３６】

【化４２】

【０１３７】

【化４３】

【０１３８】

【化４４】

【０１３９】次に受像材料の作り方について述べる。表
７、表８、表９に示す様な構成の受像材料Ｒ２０１を作
った。

【０１４０】

【表７】

【０１４１】

【表８】

【０１４２】

【表９】

【０１４３】

【化４５】

【０１４４】

【化４６】

【０１４５】

【化４７】

【０１４６】

【化４８】

【０１４７】

【化４９】

【０１４８】

【化５０】

【０１４９】

【化５１】

【０１５０】感光材料１０２の作り方マゼンタの色素供与性化合物の分散物を作る時に、化合
物(III−ｄ−５）を色素供与性化合物と同時に６．７ｇ
加えた以外は、同様にして分散物を作った。またシアン
の色素供与性化合物の分散物を作るときに、化合物(III
−ｄ−５）を６．５ｇ加えた以外は、同様にしてシアン
の色素供与性化合物の分散物を作った。これら、以外
は、感光材料１０１と同じものを使った。同様にして、
表１０に示す感光材料１０３〜１１０を作った。本発明
の化合物など表１０に記載の化合物は、各色素供与性化
合物の分散物を作るときに表１０の塗布量になる量を加
えた。

【０１５１】

【表１０】

【０１５２】次に上記の感光材料１０１〜１１０を以下
の露光と処理を行った。タングステン電球を用い、Ｂ・
Ｇ・Ｒの３色分解フィルター（Ｒ：６００〜７００nm、
Ｇ：５００〜５９０nm、Ｂ：４００〜４９０nmのバンド
パスフィルターを用い構成した。）を通して２５００ル
ックスで１／１０″で露光した。露光済の感光材料の乳
剤表面に湿し水をワイヤーバーで供給し、その後受像材
料２０１と膜面が接するように重ね合わせた。熱現像温
度を７８℃、８３℃、８８℃で３０秒間加熱した後、感
光材料から受像材料を引き剥がし、受像材料上に画像を
得た。その画像を反射濃度測定器Ｘ−Rite３１０を用
い、フィルターStatusＡで反射濃度を測定した。各感光
材料の現像温度８３℃におけるカブリ、および７８℃、
８３℃、８８℃における相対感度は表１１に示す通りで
ある。なお、イエロー、マゼンタ、シアンの相対感度は
濃度２．０を与える露光量の逆数の対数で調べ、感光材
料１０４の現像温度８３℃における感度を１００として
求めた。

【０１５３】

【表１１】

【０１５４】この結果より、本発明の感光材料は、各層
ともカブリが抑制され、且つ現像温度を変化させた際の
感度変動を抑えることに成功している。また、本発明の
感光材料と受像材料をロール型に加工し、富士フイルム
より１９９２年１２月より日本で発売されたフジックス
ピクトロスタット２００にセットした。また、フジカラ
ースーパーＨＧ４００の処理済のネガをスライドエンラ
ージャーユニットにセットした。現像処理時間は、８３
℃の２８秒に設定した以外は、水塗布条件・搬送条件・
露光制御など全て、フジックスピクトロスタット２００
の標準条件で処理を行った。全ての感光材料で、ネガか
らのプリント画像が得られたが、特に本発明の感光材料
１０７、１１０は、白地と最高濃度が優れており、一段
と画質の優れた画像がえられた。また、フジカラースー
パーＨＧ４００以外のＨＧ１００やイーストマンコダッ
ク社の Super Gold １００・２００・４００などのネガ
でも優れた画像が本発明の感光材料では得られた。

【０１５５】実施例２感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方

【０１５６】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０nm感光層）用乳剤〕良く攪拌している表１２に示す組成の水溶液に表１３に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後に、表１３に示す組成の(II
I) 液と(IV)液を３３分間かけて添加した。

【０１５７】

【表１２】

【０１５８】

【表１３】

【０１５９】

【化５２】

【０１６０】又、 III液の添加開始１３分後から２７分
間かけて増感色素（ａ）の０．３５％水溶液１５０ccを
添加した。

【０１６１】

【化５３】

【０１６２】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１４に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０１６３】

【化５４】

【０１６４】

【表１４】

【０１６５】

【化５５】

【０１６６】

【化５６】

【０１６７】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０nm感光層）用乳剤〕良く攪拌している表１５に示す組成の水溶液に表１６に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表１６に示す組成の(III) 液
と(IV)液を２４分間かけて添加した。

【０１６８】

【表１５】

【０１６９】

【表１６】

【０１７０】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ｐｐｍ
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８
に調節した。その後、表１７に示す薬品を用いて７０℃
で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素、
をメタノール溶液として（表１８に示す組成の溶液）添
加した。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述べ
る安定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良く攪
拌した後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇで変
動係数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均
粒子サイズは０．２５μｍであった。

【０１７１】

【表１７】

【０１７２】

【化５７】

【０１７３】

【表１８】

【０１７４】

【化５８】

【０１７５】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０nm感光層）用乳剤〕良く攪拌している表１９に示す組成の水溶液に表２０に
示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に
添加し、又、その１０分後表２０に示す組成の(III) 液
と(IV)液を２４分間かけて添加した。

【０１７６】

【表１９】

【０１７７】

【表２０】

【０１７８】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表２１に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８０ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。

【０１７９】

【表２１】

【０１８０】コロイド銀のゼラチン分散物の調整法につ
いて述べる。

【０１８１】良く攪拌している表２２に示す組成の水溶
液に、表２３に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて、水洗した後、石灰処理オ
セインゼラチン４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に合わせ
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は、６１２ｇ
であった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０１８２】

【表２２】

【０１８３】

【表２３】

【０１８４】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の調
製法について述べる。

【０１８５】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表２４の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて分
散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得た。
さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を限外
ロカモジュール（旭化成製限外ロカモジュール：ＡＣＶ
−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返し
て表２４の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよう
に酢酸エチルを減量した。

【０１８６】

【表２４】

【０１８７】還元剤のゼラチン分散物を、表２５の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱
溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得
られた分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチ
ルを除去した。

【０１８８】

【表２５】

【０１８９】安定剤のゼラチン分散物を、表２６の処
方どおり調製した。即ち各油相成分を、室温で溶解さ
せ、この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪
拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒ
ｐｍにて分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散
物を得た。

【０１９０】

【表２６】

【０１９１】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表２７の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２
５μｍのものを使用した。）

【０１９２】

【表２７】

【０１９３】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速攪拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。

【０１９４】

【化５９】

【０１９５】

【化６０】

【０１９６】

【化６１】

【０１９７】

【化６２】

【０１９８】

【化６３】

【０１９９】

【化６４】

【０２００】

【化６５】

【０２０１】

【化６６】

【０２０２】

【化６７】

【０２０３】

【化６８】

【０２０４】

【化６９】

【０２０５】以上のものを用いて表２８に示す熱現像感
光材料１０１を作った。

【０２０６】

【表２８】

【０２０７】

【表２９】

【０２０８】

【化７０】

【０２０９】

【化７１】

【０２１０】

【化７２】

【０２１１】

【化７３】

【０２１２】

【化７４】

【０２１３】感光材料１０２の作成方法について述べ
る。マゼンタの色素供与性化合物の分散物を作る時に、
化合物(III−ｄ−５）を色素供与性化合物と同時に６．
６ｇ加えた以外は、同様にして分散物を作った。またシ
アンの色素供与性化合物の分散物を作るときに、化合物
(III−ｄ−５）を６．５ｇ加えた以外は、同様にしてシ
アンの色素供与性化合物の分散物を作った。これら、以
外は、感光材料１０１と同じものを使った。同様にし
て、表３０に示す感光材料１０３〜１１０を作った。本
発明の化合物など表３０に記載の化合物は、各色素供与
性化合物の分散物を作るときに表３０の塗布量になる量
を加えた。

【０２１４】

【表３０】

【０２１５】これらの感光材料１０１〜１１０を、富士
写真フイルム株式会社製のデジタルカラープリンターフ
ジックスピクトログラフィーＰＧ−３０００で、色素固
定材料としてＰＧ−３０００用ＰＧ−ＳＧを用いて現像
温度を７５℃、８０℃、８５℃に設定する以外は、標準
条件で露光、処理をおこなった。（露光、処理の条件は
表３１に示す）ただし、露光については感材上で２．５
cm毎に露光量が１０分の１になるようにレーザーの発光
時間を変調し、これによって感材の特性曲線を得た。

【０２１６】

【表３１】

【０２１７】その画像を反射濃度測定器Ｘ−Rite３１０
を用い、フィルターStatusＡで反射濃度を測定した。各
感光材料の現像温度８０℃におけるカブリ、および７５
℃、８０℃、８５℃における相対感度は表３２に示す通
りである。なお、イエロー、マゼンタ、シアンの相対感
度は濃度２．０を与える露光量の逆数の対数で調べ、感
光材料１０４の現像温度８０℃における感度を１００と
して求めた。

【０２１８】

【表３２】

【０２１９】この結果より、本発明の感光材料は、各層
ともカブリが抑制され、且つ現像温度を変化させた際の
感度変動が少ない感光材料であることがわかる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年８月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１１】

【化２９】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１５】

【化３０】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３２】

【表４】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３３】

【表５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感光性ハロゲン化銀、一般式
（Ｉ）または（II）で表わされる少なくとも１種の化合
物、バインダー、銀現像に対応してまたは逆対応して拡
散性の色素を放出する色素供与性化合物、および／また
は還元剤を有する熱現像カラー感光材料において、更に
一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）で表わされる少なくとも
１種の化合物を有することを特徴とする熱現像カラー感
光材料。【化１】〔一般式（Ｉ）と（II）において、Ｂａｌｌはこれらの
式で表される化合物を非拡散性にし得るような有機バラ
スト基を表す。ただし、Ｒ₁が非拡散性の場合にはＢａ
ｌｌはなくてもよい。Ｙはベンゼン核あるいはナフタリ
ン核を完成するのに必要な炭素原子群を表す。Ｒ₁はそ
れぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基もしくは複
素環基を表す。Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子または置
換もしくは非置換のシクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
シルアミノ基、アルキルチオ基、もしくはアリールチオ
基を表す。ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５のと
きＲ₂は同一でも異なっていてもよく、また互いに結合
して環を形成してもよい。なお、Ｙがナフタリン核を完
成するのに必要な原子群を表す場合、ＢａｌｌおよびＲ
₂はそのようにして形成された環系のいずれかに結合さ
せることができる。〕【化２】一般式(III−ａ）〜(III−ｇ）において、Ａは２価の電
子吸引性基を表わし、Ｒ₁はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、
アニリノ基、ヘテロ環基を表わす。ｐは１または２の整
数である。Ｒ₂はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シル基、ハロゲンを表わし、ｍは０から４の整数であ
る。Ｑはフェノール環に縮合してもよいベンゼン環もし
くはヘテロ環を表わす。Ｒ₃はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表わす。Ｙ₁はアリール基、アルキル
基、ヘテロ環基、−Ｐ（Ｏ)(Ｒｂ）−Ｒａ基、または−
Ｃ（Ｏ）−Ｒａ基を表わす。Ｒ′₄はアルキレン基、ア
リーレン基、またはアラルキレン基を表わし、Ｒ₄はア
ルキル基、またはアリール基を表わす。ただし、Ｙ₁と
Ｒ₄とが同時にアルキル基であることはない。Ｒａ、Ｒ
ｂはアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基を表わす。ｎは１〜５の整数を
表わす。Ｒ₅は水素原子、アルキル基、アリール基、ま
たはフェニルスルホニル基、およびアシル基を表わす。
Ｒ₆はＲ₄と同じ置換基を表わす。Ｒ₅、Ｒ₆は閉環
し、５ないし７員環を形成しても良い。Ｒ₇、Ｒ₈はＲ
₄と同じ置換基を表わすが、閉環して５ないし７員環を
形成しても良い。【化３】は５〜７員のヘテロ環を表わす。
【請求項２】請求項１において、色素供与性化合物と
ともに一般式(III）の化合物の少なくとも１つを含有さ
せることを特徴とする熱現像カラー感光材料。