JPH01161335A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであり、特に高感
度でカプリが低い熱現像感光材料に関するものである。

（先行技術とその間選、α） ハロゲン化銀を感光成分として使用した熱現像感光材料
はこの技術分野では公知であり、たとえば「写真工学の
基礎」非銀塩写真、１ｉ（１９８２年コロナ社発行）の
２４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４０
貫、ネプレッツのハンドブック　オプ　７オトグラフイ
　アンド　レプログラ７４　（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、　Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｙａｎｄ
　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｌ＋ｙ）第７版（７Ｌｈ　Ｅｄ、
）７アン　ノストランド　ラインホールド　カンパニー
（ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｂｏｌｄ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）の３２１〜３３頁、米国特許ｆＪＳ３，１５
２．９０４号、同第３，３０１゜６７８号、同第３，３
９２，０２０号、同第３，４５７．０７５号、英国特許
第１，１３１．１０８号、同第１，１６７．７７’７号
および、リサーチディスクロージャー誌（以下ＲＤと略
記する）１９７８年６月号９〜１５真に記載されている
。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。

例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現ａＩＲの
酸化体とカプラーとの結合により色ｍ像を形成する方法
については、米国特許第３，５３１゜２８６号、同３，
７６１，２７０号、同４，０２１゜２４０号、ベルギー
特許！＠８０２．５１９号、ＲＤ−１３７４２等に記載
されている。

また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によリボノの
色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許４，２３５
，９５７号、ＲＤ−１４４３３、ＲＤ−１５２２７等に
記載されている。

更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物か
ら画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。この方法
においては、使用する色素供与性化合物のＳｔ類を変え
たり、ハロゲン化銀乳剤の種類を変えることによってオ
リジナルに対してネ〃の色素画像もポジの色素画像も得
ることができる（米国特許４，４６３，０７９号、同４
，４７４，８６７号、同４，４７８，９２７号、同４，
５０７．３８０号、同ａ、ｚｏｏ、ｔｉｔ号、同ｕ、ａ
ｙ３．ｙｉａ号、特開昭！ｒ−／≠りＯ≠６号、同！！
−／弘２０４４７号、同よターｌ！おり０号、同！２−
７ｊ１りよ号、同！ター／６１０１弘号、同タＰ−ｉｒ
ｏ−ｔｔｔｒ号、同！ター／６１４４３２号、同ＪＰ−
／７≠ｊ３λ号、同！ター７７参１３３号、同ｊター／
７＄ｒｊ４（号、同！ター／７４＃３ｊ号、同ｊｕ−４
ＪＯＪｒ号、同Ａ／−２３２≠！号、欧州特許公開コ１
０，６６０Ａλ号、同一、２０．７弘６Ａ、２号など）
。

このような熱現像感光材料に使用されるハロゲン化銀乳
剤には、高感度でしかも現現像によるカブリが低いこと
が望まれる。

従来、高感度を得るためのハロゲン化銀乳剤としては特
開昭Ｊ／−７７０４ＡＩ号に記述されているように平板
状のハロゲン化銀粒子を含む乳剤が知られているが、こ
のような（’＋’＋’）面を持つ平板状ハロゲン化銀粒
子は高感度を与えるものの熱現像によるカブリがまだ要
求を満たす程低くはなく、実用には問題があるものであ
った。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度でかつ熱現像によるカブリ濃度
が低いハロゲン化銀粒子を用いた熱現像感光材料を提供
することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する熱現像感光材料において、前記ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも７層が、７辺の長さが他の２辺の長さ
の算術平均の４倍以上または０．５倍以下の（’＋’＋
’）からなるハロゲン化銀粒子を、核層に存在するハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の３０％以上含有することを
特徴とする熱現像感光材料によって達成された。

本発叫では、１辺の長さ（Ｃ）が他の２辺（ａＳｂ）の
長さの算術平均の４倍以上あるかまたは００３倍以下で
らる（　’　ｔ　’　＋　’　）面からなるハロゲン化
銀粒子、即ち、Ｃ≧コｘ（ａ＋ｂ）／λｉ九はＣ≦Ｑ、
ｒｘ（ａ＋ｂ）／−２の関係を満たす（／。

０．０）面からなるハロゲン化銀粒子、好ましくはＣ≧
ｔｘ（ａ＋ｂ）／λまたはＣ≦０．λ×（ａ＋ｂ　）／
コの関係を満たす（’　ｒ　’　＋　’　）面からなる
ハロゲン化銀粒子が用いられる。

ここで（’ｔ’ｓ’）面からなるとは、主結晶面となる
（　’　＊　’　＋　’　）面が粒子全表面積の２層％
以上を占めることを言う。

゛　本発明の熱現像感光材料は、上記のようなハロゲン
化銀粒子を全投影面積の１０％以上、好ましくは６０％
以上含有するハロゲン化銀乳剤の層を少なくとも１層有
する。

本発明のハロゲン化銀乳剤の上記のような特性は当業者
には周知の電子顕微鏡写真法によって容易に確かめるこ
とができる。

かかる特性を持つハロゲン化銀乳剤は種々の方法によっ
て製造することができる。例えば、いわゆるコンドロー
ルドダブルジェット法に準じ、反応系のｐＡｇｔｊ〜ｌ
に保ちつつ、増感色素の存在下で銀イオンの水溶液とハ
ロゲンイオンの水溶液を同時に添加する方法によって製
造することができる。この時、増感色素は予め反応容器
中に入れておいても、また銀イオン水溶液あるいはハロ
ゲンイオン水溶液に添加しておいても、更には反応液の
混合と同時に別浴液として加えてもよい。

この時使用しうる増感色素としては、後述する増感色素
のいずれもが使用できるが、特１ｃ特公昭！≠−／１１
３りに記載されたものが好ましく用いられる。

また、本発明の条件を満たすハロゲン化銀乳剤は特開昭
！を一タｊ３３７号に記載されているように、立方体の
単分散種晶乳剤をｐＡｇｊ〜ｔに保って熟成することに
よって得られる。

さらにまた、米国特許筒ａ　、ｏｔ３，２１１号に記載
された方法によってもよい。

本発明の条件を満たすハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等
のいずれであってもよい。

本発明の条件を満たすハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型
乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部
潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反
転乳剤として使用される。

また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいワユル
コアシエル乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単
分散でも多分散でもよく、単分散乳剤を混合して用いて
もよい。粒子サイズは０．７〜λμ、特にＯｏ、２〜／
、ｊμが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や
量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物
の添加速度等をコントロールすることによシ調整できる
。

本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いることによシ、粒子サイズ、粒子
の形状、粒子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロ
ールできる。溶剤の使用量は反応溶液の１０−３〜／、
０重量％、特にｌｏ−２〜１０−’重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許筒３．コア／、／
！ｒ７号、同第３，７２０．ＪＪ’７号、同第３，５７
≠、３２２号等を参考にすることが出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速め
る為に添加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）
とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度
、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３１．
２２３号、米国特許筒ｊ、ｊ７Ｊ、り００号、同第ｊ　
、１１０．７ｊ７号、同第弘、コ弘コ、４ｑ号、特開昭
！よ−／４’λ３コタ号、同ｒｓ−ｉｚｒｉ−弘号、リ
サーチ・ディスクロージャーＩ！ｉ！；１ｙｒ３年１月
号コＱ〜よｒ頁等の記載を参考にすることが出来る。

本発明のハロゲン化銀粒子は、必要によシ化学増感をす
ることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許筒２．≠≠ｒ、ｏｔ。

号、同Ｊ、３２０．Ｏ６Ｐ号）又はイリジウム、白金、
■ジクム、パラジウム等の金属による増感法（例えば米
国特許筒２．ｐ４Ａｒ、ｏｔｏ号、同一、！４４．コ≠
ｊ号、同２，１４４，２６３号）或いは含硫黄化合物を
用いる硫黄増感法（例えば米国特許筒コ１，２λコ、λ
６参号）、或いは錫塩類、ボリアばン等による還元増感
法（例えば米国特許筒２．≠１７　、ｒｊＯ号、同一、
ｊ／ｒ、ｔりｒ号、同コ、！２／、タコ５号）、或いは
これらの一つ以上の組おわせを用いることができる。

本発明の熱現像感光要素は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、バインダーを有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤、色素供与性化合物（
後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを含有
させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る０例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られでいる種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２Ｍ以上に分割
してもよい。

このような多層構成の熱現像感光材料においてはその感
光層の一部が本発明の条件を満たすハロゲン化銀乳剤の
層であってもよいし、全部の層が本発明の条件を満たす
ハロゲン化銀乳剤層であってもよい。

前者の場合、本発明の条件を満たすハロゲン化銀乳剤層
以外のハロゲン化銀乳剤層には、例えば立方体、８面体
、１４面体、平板状、針状等の公知の種々の晶癖を持っ
たハロゲン化銀乳剤が使用できる。また、本発明の条件
を満たすハロゲン化銀乳剤層にも５０％を越えない範囲
で上記のようなハロゲン化銀粒子を含むことができる。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０５、
　　リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記
する）１７０２９（１９７８年）、同４，６２８．０２
１号、特開昭６０−１９６７４８号、同６０−１９２９
３７号、同６０−２５８５３５７号等に記載されでいる
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、銀換算ＩＩＩｇないし１０ｇ／ｍ’の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許４，５００．６２６号第５２〜
５３ｊｌＡ等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸そ
の他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号
記載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以
上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／
ｍ”が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止側または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載の７ゾール類や
アザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭
５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およびそ
の金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されているア
セチシン化合物類などが用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特開昭１／−／≠７２グ≠号第（−≠）頁に記載の
化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンーー
、≠−ジオン核、チアゾリジン−λ９μｍジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの！〜を員異部
環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許２λり、ｏ
ｒｏ号、米国特許コ、２３１．ｔｊｔ号、同一、４１！
り３，７≠を号、同コ、１０３，７７６号、同一、ｚｉ
り、００／号、同一、り１２，３２２号、同！、ｔ！ｔ
、りｊり号、同３．ｔ７コ。

ｔり７号、同３．ぶり弘、２１７号、同弘、Ｏコｊ、Ｉ
４ｃり号、同≠、Ｏ≠４．！７２号、英国特許／、２弘
コ、！ｒｒ号、特公昭参り−ｌ参０３０号、同よλ−λ
ａｒｐ弘号に記載されたものを挙げることが出来る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許λ、Ｐ３３．Ｊり０号、同Ｊ　、６３！　、
７．２／号、同３．７ぴ３゜３７０号、同Ｊ、ｉｓ／！
、ｔｌＪ号、則３，６１よ、６≠／号、同３．ｔ／７．
−タｊ号、同３゜ｔＪｊ　、７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許ｕ、ｉｒ、ｉ、
’ｙｚｔ号、同ｕ、２．２ｊ、ｔｔｔ号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たｐ　ｔ　ｏ−８
ないし１０　　モル程度である。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許ｔＪ
Ｓ４．５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４
８３．９１’４号のｔｔＳ３０〜３１欄、同第４゜３３
０．６１７号、同第４，５９０，１５２号、特開昭６０
−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−
４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７
８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４
４９号、同５９−１８２４５０号、同＋３０−１１９５
５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４
３９号まで、同６Ｏ−（３０−１９８５４０号、同ＧＯ
−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−
２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同６２−
１３１２５６号まで、欧州特許第２２０．７４６Ａ２号
の第７８〜９Ｇ頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサ
ーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の姐合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との同の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤およＣ／／＊たは電子
伝達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。Ｎ
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大さいことが望ましい、
特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラゾリドン
類または７ミノフエノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光要素の層中
で実質的に移動しないものであればよ（、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホン７ミド７エ）−ル類、スルホ
ン７ミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
９０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが銀に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によりて色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい、また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップ
リング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラー
も好ましい、この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていて
もよい、カラー現像薬およびカプラーの具体例はシエー
ムズ者「ザセオリーオブザ７ｔトゲラフイックプロセス
」　ａ％４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｌ＋
ｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）２９１−３３４
頁、お上り３５４−３６１ｉ、＊１１１１Ｉ昭５８−１
２３５３３％、同５８−１４９０４６号、同５Ｂ−１４
９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４
３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５
３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号
、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０
−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載
されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（Ｌ　１　）Ｄｙｅは色
素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基
を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは
画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て （Ｄ　ｙｅ　−Ｙ　）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わし
、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ
−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記のΦ〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像〕を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同ｔｔＳ３，３Ｇ
　２，８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．
５４４，５４５号、同第３，４８２，９７２号菱に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬、この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるものである。

■米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，３
５４号等に記載されたインオキサシロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

■米国特許第４．５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。

その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許’ｌｘ　４　ｔ２３２．１０７号、
特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、
ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に記載された還元され
た後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出
する化合物、***特許第３，００８，５８８Ａ号、特開
昭５６−１４２５３０号、米国特許ｍ４．３４３．８９
３号、同第４，６１９，８８４号等に記載されている還
元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合
物、米国特許第４，４５０，２２３号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米
国特許第４，６０９，６１０号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる
。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝根８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内にｓｏ、−ｘ（ｘは上記と
同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１
０６８９５号に記された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６
２−１０６８８７号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合
Ｘ’はＸ′と同義かまたは一５ｏ２−を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第２２
０．１４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）、（
７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２
３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（３
６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５
９）、（６４）、（７０）、公開枝根８７−６１９９の
化合物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９゜１６５号、米国特許第３
，４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第
４，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

Ｏハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい、その代表例は、米国特許部３，９２
８，３１２号、同ｆ：ｔＳ４，０５３，３１２号、同第
４，０５５，４２８号、同１４，３３６．３２２号、ｕ
ｌｌ［５９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同
５３−３８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１
７４６５号、米国特許部３，７２５，０６２号、同第３
，７２８．１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開
昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９８４０号、
米国特許部４，５００．６２６号等に記載されている。

ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許部４，５
００，６２６号の第２２ｓ−第４４１［１１に記載の化
合物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に
記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、　
（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜
（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が
好ましい、＊た米国特許部４．６３９，４０８号第３７
〜３９欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［ＬＩ］以外の
色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色
素銀化合物（リサーチ・ディスクローツヤ−誌１９７８
年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用
いられるアゾ色素（米国特許部４，２３５，９５７号、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４月号、
３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許部３，９８５
，５６５号、同４，０２２．６１７号等）なども使用で
きる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許部２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光要素の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０．以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させろことができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９
−１５７６３６号のｍ（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許節４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写によりＷＩ像を形成するシステムにおい
ては感光要素と共に色素固定要素が用いられる０色素固
定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光要素と同一の支持体上に塗設さ
れる形態であってもよい、感光要素と色素固定要素相互
の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特
許節４゜５００、（３２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とパ
イングーを含む層を少なくとも１屑有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを渭いることができ、その具体例と
しては米国特許節４，５００．６２６ｔＰｔＳ５８−５
９１ａ’１ｌｌｌｌ昭６１−８８２５６号ｔｔＳ（３２
）〜（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭（３２−２４４
０４３号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許節４，４６３，０７
９号に記載されでいるような色素受容性の高分子化合物
を用いてもよい。

色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光要素や色素固定要素の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例とｌ、ではＨ！
１昭６２−２５３１５９号のく２６）頁〜（２８）頁に
記載されたものが挙げられる。Ａ体的には、透明か半透
明の親水性パイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、
デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他
の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−〇〇〇Ｍまたは一８ＣｈＭ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５８）も使用される。これらのバインダーは２Ｍ１以上
組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保ＨＭに使用すると、転写後
に色素が色素固定要素から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バイングーの塗布量はｉｍ”当だ１７
２０ｇ以・下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ
以下にするのが適当である。

感光要素や色素固定要素のｔｉｌｔ成層に用いる硬膜剤
としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、
待１」昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２（ｉ
１号、同Ｇ１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤 ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる０画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元斉りとの酸化還元反応の促進、色素
供与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは
拡散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層か
ら色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物
理化学的なｆｆｉ　ｒａｇからは塩基または塩基プレカ
ーサー、求核性化合物、高沸、α育成溶媒（オイル）、
熱溶剤、界面活性ｎｑ％銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質群は
一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつ
かを合せ持つのが常である。これらの詳細については米
国特許４．６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載され
ている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する育成酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
べ７クマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−０５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定要素に含有させるのが感光要素の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（１ｉ！
形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４
５１号に記載されている電解により塩基を発生する化合
物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者
の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成
化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加するの
が有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀お上り銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、・加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

感光要素または色素固定要素の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
１３４８号、同６２−１１００６（３号等に記載のポリ
マーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転
移点の低い（４０・℃以下）ポリマーラテックスを媒染
層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、
また〃ラス転移、αが高いポリマーラテックスをバック
層に用いるとカール防止効果が得られる。

感光要素および色素固定要素の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要素の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭８２−２５３１５９号の（２５）頁、同０２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の［変性シリコーンオイル］
技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキン変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効ｊである。

感光要素や色素固定要素には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止角ヴ、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、ツマ２
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダード７
１）−ル類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許１６３，３５２６８１号など）
、ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４６−２７８４号な
ど）、その他Ｗ問昭５４−４８５３５号、同０２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭１３２−２６０１５２号記載の紫外
ｍ＠収収水ポリマー有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５１７４
７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁
、特願昭＋３２−２３４１０３号、同６２−３１０９６
号、特願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化
合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定要素に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定要素に含有させておいてもよ
いし、感光要素などの外部から色素固定要素に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金Ｒ錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよい
、待に色素固定ＴＸ索に蛍光増白剤を内蔵させるか、感
光要素などの外部から供給させるのが好ましい、その例
としては、Ｋ、　ＶｅｅｎｋａＬａｒａｕａｎ編「Ｔｂ
ｅ　Ｃｌ＋ｅｍｉｓＬｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｌ＋ｅｔｉ
ｃ　ＤｙｅｓＪ第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物を挙げることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光要素や色素固定要素のｈ１成層には、塗布助剤、剥
離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的
で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性
剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１
８３４５７号等に記載されている。

感光要素や色素固定要素の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記＠されて
いるフッ素系界面活性剤、または７７素油などのオイル
状７ツ索系化合物もしくは四７ツ化エチレンｔＪ（脂な
どの固体状７７累化合物樹脂などの疎水性７ツ索化合物
が李げられる。

感光要素や色素固定要素にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーｇ＊−トｔｌｌＮビーＸ、ＡＳｕ
ｌＪＴｆｆＬ’−；Ｃｔトノ特願＠６２−１１００６４
号、同６２−１１０Ｏｆ３５号記載の化合物がある。

その他、感光要素および色素固定要素の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防パイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませてもよい、これらの添加剤の具体例は特開昭６ｌ−
８８２５Ｇ号第（２Ｇ）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明の感光要素や色素固定要素の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレ７グレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロースＭ（例えばトリア七チルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、８
２４７紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性パイングーとフルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光要素に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸磯などを用いてリバーサルフィルム
やネがフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、ｌｌＸ１ｉＩをスリ・ンＦなどを通し
て走査露光する方法、画像イａ報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光すう
方法、画像情報をＣＲ’ｒ　、液晶デイスプレィ、エレ
クトロルミネッセンスデイスプレィ、プラズマデイスプ
レィなどの画像表示装置に出力し、直接または光学系を
介して露光する方法などがある。

感光要素へｍ豫を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許’ｔｓ　４−５０
０−６２６９　’１５５６　Ｗ　記ｍ　ノ光源ｅ用いる
ことができる。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メ２等から得られるｉｌ像イ「号、日本テレビ９ｎン信
号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をス
キャナーなど多数の画素に公開して得た画像信号、ＣＧ
％ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成され
た画像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る６色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に什ってもよい、　７１者の場合
、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度が
ら室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱
現像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、ｔ、ｙＮ１昭５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（′＋
ｆに水）の存在下で加熱して現像と転写を同時または連
続して行う方法も有用である。この方式においては、加
熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例え
ば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃以下が望ましい
。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸、α
溶媒、または低沸、−χ溶媒と水もしくは塩基性の水溶
液との混合溶液なども使用することができる。また界面
活性剤、カプリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等
を溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定要素、感光要素またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
のｉｉ：ｍから全塗布膜の重量を差引いた１以下）とい
う少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特叩昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光要素もしくは色素固定要素ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内ａ？！−せる方式も採用できる。親水性熱溶剤
は感光要素、色素固定要素のいずれに内職させてもよく
、両方に内職させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保Ｉｌ１層、色素固定層いずれでもよいが、
色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが
好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸息有礪溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、
感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加熱してもよい０発熱体層としては特開昭
６１−１４５５４４号等に記載のものが利用できる。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、Ｖ着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる１例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

なお、前記のごとく色素供与性化合物■〜■はハロゲン
化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）
を形成するものであシ、■と■はハロゲン化銀の現像に
対応して拡散性の色素像（ネガ色素ｅ、）を形成するも
のである。

■〜■は、ポジ画像を原稿にした場合と、■と■におい
てネガ画像を原稿にした場合には、色素固定要素上には
、ポジ画像が熱現像転写工程によシ生じる。

これらの場合、処理後の感光材料（感光材料と色素固定
要素とが同一の支持体上に塗設されている場合は、処理
後色素固定要素を剥離した感光材料）中にはハロゲン化
銀や現像銀とともに未反応の色素供与性化合物にもとす
くネガの色像が残存している。従って、本発明の感光材
料はこのネガ色像を利用して通常のカラーペーパー等に
焼き付けを行うことができる。具体的には熱現像−転写
処理後の感光材料を公知の漂白定着液または漂白液およ
び定着液を用いて脱銀処理を行った後、水洗等の後処理
を行い、乾燥してネガの色像を得ることができる。

すなわち、本発明の感光材料は熱現像−転写処理によシ
ポジ画像を与えるだけでなく、焼増しプリント用のネガ
の感光材料としても利用できる。

また、■〜■の感光材料を直接撮影材料として使用した
場合にも上記の処理後、感光材料にはネガ色像が残存し
ておシ、プリント用のネガとして利用できる。

逆に、■〜■の場合、原稿としてネガ像を使用した場合
、■と■において原稿としてポジ像を使用した場合には
、゛色素固定要素上には、ネガ画ｒ象が熱現像転写工程
によシ生じる。

これらの場合、処理後の感光材料（感光材料と色素固定
要素とが同一の支持体上に塗設されている場合は、処理
後色素固定要素を剥離した感光材料）中にはハロゲン化
銀や現像銀とともに未反応の色素供与性化合物にもとず
くポジの色像が残存している。従って、本発明の感光材
料はこのポジ色像を利用することができる。具体的には
熱現像−転写処理後の感光材料を公知の漂白定着液また
は漂白液および定着液を用いて脱銀処理を行った後、水
洗等の後処理を行い、乾燥してポジの色像を得ることが
できる。

すなわち、本発明の感光材料は熱現像−転写処理によシ
ネガ画像を与えるだけでなく、スライド用のポジの感光
材料としても利用できる。

（発明の具体的実施例） 以下に具体的実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する
。

実施例１ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 （Ｉ）　　本発明のハロゲン化銀乳剤の調製水１１ｄＰ
Ｋゼラチン≠ｏｙ、臭化カリウムＯ。

コタ、７ｗｔ％チオエーテル （ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ，）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈ
）水溶液／２ＣＣを加えｊＯｏＣに保った容器中にかく
はんしながら臭化カリウム水溶液（水１００ｄ中に臭化
カリウム０．ｊｔりｍｏｌ　）と硝酸銀水溶液（水６０
０ｄ中に硝酸銀ｏ、ｚりｍｏｌ）と色素１ｏ、ａりをメ
タノールｌ≠ＯＣＣに溶解した液を、≠〇分カｆｆ−ｔ
”コントロール・ダブルジェット法によシｐＡｇを７．
７に保ちながら同時に添加した。生成した臭化銀乳剤の
ｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去した。

その後ｐＨをｔ、ｏに合わせ収＊ｔｏｏｙの臭化銀乳剤
を得た。かくして得られたノ・ロゲン化銀ａ＋ｂ 粒子はＣ値Ｏ０よｊｐｒｎ−−ｙ−値　０．Ｏｒｐｍの
直方体のものを全投影面積の１０％含有する臭化銀粒子
であった。

第７図にこの粒子結晶の電子顕微鏡写真を示す。

色素Ｉ （ＩＩ）　　比較用立方体ハロゲン化銀乳剤の調製水ｌ
ｌ中にゼラチン≠ＯＦ、臭化カリウム０゜２Ｐ％ｊ　ｗ
　ｔ％チオエーテル（前記と同じ）水溶液７２国を加え
、！ｏ　０ｃに保った容器中にかくはんしながら臭化カ
リウム水溶液（水４００ｍ１中に臭化カリウム０．２２
ｍｏｌ　）と硝酸銀水溶液（水６００ｘｌ中に硝酸銀０
．１９ｍｏｌ）を参〇分カケてコントロール・ダブルジ
ェット法によシ、ｐＡｇ７　、／に保ちながら同時に添
加した。生成した臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。

その後ｐＨをｔ、ｏに合わせ、色素１Ｏ０２Ｆをメタノ
ールｌ参〇ｃｃに溶解した液を添加し収量４００９の臭
化銀乳剤を得た。かくして得られたハロゲン化銀粒子は
、−辺の長さが０．６μ属の単分散立方体臭化銀粒子で
あった。

（Ｉｌｌ）　　比較用を面体ハロゲン化銀乳剤の調製水
ｌｌ中にゼラチン≠θＰ１臭化カリウムＯ。

コタ、ｊｗｔ％チオエーテル（前記と同じ）水溶液ｌコ
のを加え、１０°Ｃに保った容器中にかくはんしながら
、臭化カリウム水溶液（水ＡＯＯｄ中に臭化カリウム０
．２２ｍｏｂ）と硝酸銀水溶液（水ｔ００ｒｘｌ中に硝
酸銀Ｏ，ｊりｍｏｌ　）を４’ｌ！７分カケテコントロ
ール・ダブルジェット法によシｐＡｇｒ　、りに保ちな
がら同時に添加した。生成した臭化銀乳剤のｐＨを調整
し、沈降させ、過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを４．０に合わせ、色素ＩＯ，’２ｐをメタ
ノールｌ弘０ｏＣに溶解した液を添加し収量ｔｏｏｙの
臭化銀乳剤を得た。かくして得られたハロゲン化銀粒子
は、−辺の長さが０．４ｒ！μｍの単分散！面体臭化銀
粒子であった。

（２）ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２ｒＰ
とベンゾトリアゾール／Ｊ、２りを水３００ゴに溶解し
た。この溶液を≠Ｏ０Ｃに保ち攪拌し硝酸＠／７Ｆを水
１００ｒｒｔｌに溶かした液をφ分間で加えた。その後
脱塩しｐＨを７゜Ｉ　ＫｉＱｌｌＩし、≠００１のベン
ゾトリアゾール銀乳剤を得た。

（３）色素供与性化合物のゼラチン分散物の調製イエロ
ー色素供与性化合物（Ａ）を！り、コハク酸−コーエチ
ルーへキシルスルホン酸ソーダＯ０！７、トリークレジ
ルフォスフェート（ＴＣＰ）！りを秤量し、酢酸エチル
ＪＯｔｘｌを加え約ｔｏ０ｃに加熱溶解させ均一な溶液
とする。この溶液と石灰処理ゼラチンの７０％溶液１ｏ
ｏｙとをがくはん混合した後ホモジナイザーで１０分間
１０，００Ｏｒｐｍにて分散する。この分散物をイエロ
ーの色素供与性化合物の分散物という。

（４）　　感光性塗布液のＩＡＩ表 次０各成分を順次混合して、感光性塗布液（１）、（５
）保ｕ　１１　ｍ血液の調製 次の各成分を順次混合して保護層塗布液を調製し７ヒ。

（６）感光材料の調製 下塗シを施したポリエチレンテレフタレート上に前記感
光性塗布液（１）、（Ｉｆ）、（ＩＩＩ）を塗布銀量が
≠００ダ／ｒ！Ｌ２になるように塗布した。

尚この際各塗血液の乾燥膜厚が同じになるよう各塗布液
に適宜のゼラチン水溶液を加えた。各々の感光性塗布液
の塗布層の上に前記保護層塗布液をウェット膜厚が各々
２ｊμｍになるように塗布し、乾燥させて、感光材料を
作った。

（力　色素固定材料の調製 ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：／）ＩＯｊｐを２００ｙｌの水に溶解し、
１０％石灰処理ゼ２テン１ｏｏｙと均一に混合した。こ
の混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上にり０μｍのウェット膜厚に均一
に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有する色素固
定材料として用いる。

このようにして作つ九３種のカラー感光材料にステップ
ウェッジを介してキセノンフラッシュ管を用いて１０　
　　秒露光した。

その後これらの感光材料を１３０ｏＣに加熱し念ヒート
ブロック上にのせ２０秒の加熱を与えた。

次に色素固定材料の膜面側に７ｍ２当にＪＯｔｄの水を
供給した後加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ膜
面がＶａするように色素固定材料と重ね合せた。ｔｏ”
ｃのヒートブロック上で４秒加熱した後色素固定材料を
感光材料からひきはがすと転写した色素のイエローの色
１まが得られた。

これをマクベスの反射濃度計（ＩｔＤ−ｊ／り）を用い
て濃度を測定したとζろ表−ｌの結果を得た。

＊カブリ十〇、！の濃度を得るのに必要な露光量の逆数
の対数を用いた。

九だし比較感材（Ｉｔ）の感度を０とした。

（’＋’ｔ’）面からなるハロゲン化銀粒子であっても
、本発明の規定を満足しない立方体を用いた場合には高
感度が得にくく、カブリも大きい。

また（’＋’＋’）面を有するハロゲン化銀粒子（を面
体）を用い九場合にはカブリが非常に大きくなるわシに
杜高感度化の効果がさほど大きくない。これに対して本
発明の規定を満足するハロゲン化銀粒子を用いるとカブ
リが低く、かつ高感度が得られる。

実施例コ （１）　　ハロゲン化銀乳剤の調製 （■）　　本発明の塩臭化銀乳剤の調製水ｌｌ中にゼラ
チン２０９を加え、ｚｏ　０ｃに保った容器中Ｋかくは
んしながら、塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液４０　ａｄと硝酸銀水溶液（水４００ｍ１に
硝酸銀０．２り七ルを溶解させたもの）を同時Ｋｉｏ分
間かけてコントロール・ダブルジェット法によＦ）ｐＡ
ｇを７゜／Ｉｃ保ちながら添加した。生成した塩臭化銀
乳剤を７００ＣでｐＡｇを７．ｌに保つ九まま、４＆。

分間物理熟成を行った。

次に乳剤のｐＨを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去し
た。その後チオ硫酸ナトリウムｊｑとび一ヒドロキシー
ｔ−メチルー’　ｒ　’　＋　ｊ　ａ　、　７−テトラ
ザインデン２０ＩＱを添加してｔｏ　０ｃで化学増感を
行なった。乳剤の収量はΔθｏｙであった。

かくして得られた乳剤は、Ｃ値ｏ、ｏｒμｍ１乎値ｏ、
ｒμｍの（／１０１０）面からなる平板状の粒子をｔｏ
％含有する塩臭化銀乳剤（臭素？σモル）でるつ喪。

（Ｖ）　　比較用立方体塩臭化銀乳剤の調製水ｌｌｌ中
にゼラチン２０ｆと塩化ナトリウム≠１加え、４ｊ’Ｃ
に保った容器中Ｋかくはんしながら、臭化カリウムと塩
化ナトリウムを含有している水溶液ｔ００ｄと硝酸銀水
溶液（水４００ｍ１に硝酸銀０，１２モルを溶解させた
もの）を同時に６０分間にわたって等流量で添加した。

生成した塩臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ、過剰
の塩を除去した。その後、チオ硫酸ナトリウム！ダとび
一ヒドロキシーｔ−メチルー／、Ｊ、Ｊｍ。

７−テト２ザインデンコＯダを添加してｔｏ”ｃで化学
増感を行なった。乳剤の収量はｔｏｏｙであった。

かくして得られた乳剤は平均粒子サイズ０．！よμの単
分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素１０モル）であった。

（２）有機銀塩の分散物の調製 ゼラチン２０９と≠−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸！、２Ｆをθ、／チ水酸化ナトリウム水溶液１０
００ｍとエタノールコ００ｔｄに溶解した。この液をｕ
ｏ’ｃに保ち攪拌し、硝酸銀ｕ、ｚｙを水−００ｄに溶
かした液を３分間で加えた。この分散物のｐＨを調整し
、沈降させ過剰の塩を除去した。この後ｐＨｔ−６，ｊ
に合わせ収量ＪＯＯｐの有機銀塩の分散物を得た。

（３）感光性塗布液の調製 次の各成分を順次混合して感光性塗布液（■）、（Ｖ）
をｖＩ４裂した。　　　　　　　。

（４）保護層塗布液の調製 次の各成分を順次混合して保護層塗布液を調製した。

（５）感光材料の調製 下塗シを施し九ポリエチレンテレ７タレート上に前記感
光性塗布液（ＩＶ）（Ｖ）を塗布銀量が弘ｏｏｑ／ｍ２
になるように塗布した。尚この際各塗血液の乾燥膜厚が
同じになるよう各塗布液に適宜のゼラチン水溶液を加え
た。各々の感光性塗布液の塗布層の上に前記保護層塗布
液をウェット膜厚が各々３０μｍになるように塗布し乾
燥させて感光材料を作った。

（６）色素固定材料の調製 ポリ（アクリル酸メテルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ２イド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は／：ｌ）／ＱＰを／７７ｄの水に溶解し７０％
石灰処理ゼラチン１ｏｏｙと均一に混合した。この混合
液にコ、４！−ジクロル−６−ヒドロキシ−／、Ｊ、！
−）リアジンの≠チ水溶液λｊｊＩｌを加え、二酸化チ
タンを分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体
上にり０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。

さらにこの上にピリコン酸グアニジン１０Ｐと水／　Ｉ
ｔｄ、ｉ　ｏ％ゼラチン−〇Ｐ１コハク酸−コーエチル
ーヘキシルエステルスルホン酸ソータノｉ％水溶液参、
　ｒＩＩＬｌを混合溶解した液を３０μ簿　・のウェッ
ト膜厚に塗布し、乾燥後媒染層を有する色素固定材料と
して用いる。

上記のようにして作った感光材料にステップウェッジを
介して、キセノンフラッシュ管ヲ用いて１０−４秒鱈光
した。

この雑光ずみの感光材料を乳剤面にｌコー／ｒｎ２の水
をワイヤーバーで供給し、その後上記色素固定材料と膜
面が接するように重ね合せた。

吸収し九膜の温度がりＯ〜り！０Ｃとなるように温度調
整したヒートローラーを用い、２１秒間加熱した後色素
固定材料を感光材料からひきはがすと１．鮮明なイエロ
ーの像が得られた。得られたイエローＩＩをマクベス反
射濃度計（ＲＤ−ｊ／り）で用いて測定したところ表■
の結果を得た。

表−■ 本発明のノ・ロゲン化銀乳剤を用いるととＫよシ、カブ
リ濃度が低く高感度が得られた。

実施例３ （１）シアンの色素供与性化合物の分散物の調製下記の
シアンの色素供与性化合物（Ｂ）！り、下記化合物（ａ
）０．２Ｆを使う以外実施例１のイエローの色素供与性
化合物の分散物の作シ方と全く同様にシアンの色素供与
性化合物の分散物を作つ（ａ） （２）、マゼンタの色素供与性化合物の分散物の調製、
下記のマゼンタの色素供与性化合物（Ｃ）！り前記化合
物（ａ）０．／！Ｆを使う以外シアンの色素供与性化合
物の分散物の作シ方と全く同様にマゼンタの色素供与性
化合物の分散物を使った。

（Ｃ） これらと実施例コで調製し九、イエローの色素供与性化
合物と乳剤（Ｉｔ／）（Ｖ）を用いて表■に示すような
多層構成のカラー感光材料を作った。

色素■ 色素■ 色素■ 感光材料の各々にＧ、Ｒ，ＩＲの三色分解フィルターを
通してキセノンフラッシュ管全周いて１０−’秒露光し
た。

その後、実施例λで用いたのと同じ色素固定材料を用い
て実施例コと同様に処理し喪。

得られた色像を、各色相それぞれＫついて、マクベス反
射濃度計（Ｒ［）−Ｊ／り）を用いて測定したところ表
■の結果を得た。

表■ 本カブ！Ｊ＋Ｑ、ｊの濃度を得るに必要な露光量の逆数
の対数を用いた。比較の試料の感度をＯとした。

上記のとおシ、本発明のハロゲン化銀乳剤に１って高感
度と低カブリが得られる。

黄施例≠ （１）　　色素供与性化合物のゼラチン分散物の調製イ
エローの色素供与性化合物（Ｅ）をｉｓ、ｘ；電子供与
体（＊９）を４．４Ｐ１高沸点溶媒（＊４１Ｊ、４ｊｉ
秤量し、シクロヘキサノン４！６ｔｎｌを力え、約ｔｏ
　０ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの！チ溶液１ｔＯＦおよびドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソータｌｊｆとを攪拌混合した後、ホ
モジナイザーでＩＣ分間、１１００００ｒｐにて分散し
た。この分電液をイエローの色素供与性物質の分散物と
言う。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分；物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様Ｖ（マゼンタの色
素供与性物質（Ｆ）またはシアンのに素供与性物質（Ｇ
）を使って作った。

これらと、実施例λで調製した乳剤（ＩＶ）、（Ｖ）を
用いて表Ｖに示すような多層構成のカシ−感光材料を作
った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチンｔ３ｐ、下記材料の媒染剤／３０９とピコリン
酸グアニジンｒＯＰとヲ／　ｊ　００ｔｄＯ水に溶解し
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に４（７μｍ
のウェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上にゼラチン３！ｙ％ｌ、−一ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）／。

Ｏよりを１００−の水に溶解した液を１７μｍのウェッ
ト膜厚となるように塗布乾燥し色素固定材料を作った。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的Ｋｍ度が変化しているＢ、Ｇ。

Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して４Ｌｏ。

Ｏルクスで１０　　／秒間露光した。

このｎ光済みの感光材料の乳剤面に２０ｘｌ／ｒｎ２の
水をワイヤーパーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合わせた。

吸収した膜の温度がりｏ　’（となるように温度調節し
たヒートローラーを用い、２０秒間加熱した。次に色素
固定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒお
よびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、グリ
ーン、レッド、グレーの鮮明なポジ像が得られた。

グレ一部のシアン、マ”ゼンタ、イエローの各色を、マ
クベス反射濃度計（ＲＤ−７／り）を用いて測定したと
ころ）■の結果を得た。

表■ ＊カブリー）−０，７の濃度を得るに必要な露光量の逆
数の対数を用いた。比較試料の感度を０とした。

この実施例ではハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性
の色素を放出する色素供与性化合物を用いているため、
本発明のハロゲン化銀乳剤のカブリ発生の少なさは最高
画像濃度の高さとなって表われている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のハロゲン化銀乳剤の一実施例の結晶構
造を示す電子顕微鏡写真（１万倍）である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する熱現像感
   光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   １層が、１辺の長さが他の２辺の長さの算術平均の２倍
   以上または０．５倍以下の（１，０，０）面からなるハ
   ロゲン化銀粒子を、該層に存在するハロゲン化銀粒子の
   全投影面積の５０％以上含有することを特徴とする熱現
   像感光材料。