JPS63151943A - 現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はローラー搬送型自動現像機を用いての現像処理
方法、特に迅速現像処理における現四ムラを効果的に抑
制する現像処理方法に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光材料は通常現像１．定着及び水洗
（安定）の各工程から成る現像処理によって画像が形成
される。

従来の一′１現像、定着及び水洗工程の中における現像
工程処理では、マイクロ写真のように一つの画像面積が
小さい場合に限って現像工程だけで１５秒乃至１８秒の
如き短時間処理が可能であった。また塩臭化銀から成る
印刷感材に限って２０秒処理の如き迅速処理が可能であ
った。

（発明が解決しようとする問題点） しかし今やエレクトロニクス分野の進歩発展に伴ない、
すべての分野に迅速性が要求される時代になってきてお
り、写真処理分野もその例外ではない。特に、例えばグ
ラフィック・ブーツ感光材料Ｘ−レイ用感光材料、スキ
ャナー感光材料、ＣＲＴ画像記録用感光材料の如きシー
ト状感光材料の処理に用いるローラー搬送型１動現像機
において、益々迅速な現像が要求される。

本発明者は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理の迅
速性を高めるために、現像工程時間を今まで本分野では
知られていない１５秒以内で終らせることについて検討
した。しかしながら、特に一枚ずつのシートをローラー
搬送型自動現像機で１５秒以内で現像しようとすると今
までには経験したことのない現像ムラに遭遇した。この
ムラの解決なしにはこれらの良好な写真画像は成立しな
い状況であった。

従って本発明の目的は、／％ロゲン化銀写真感光材料の
ローラー搬送型自動現像機を用いて現像工程だけで１５
秒以内に現像処理するときに生ずる現像ムラを有効に解
消する方法を提供することである。

第二にシート状ハロゲン化銀写真感光材料を迅速処理す
る方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀写真感光材料をロー
ラー搬送型自動現像機を用いて処理する方法において、
現像時間が１５秒以内であるとき、現像浴中の現像液循
環の吐出液量を１分間につき現像浴液量の５０〜１５０
％にし、流速を１分間につき６０〜５ｍにすることを特
徴とする現像処理方法により効果的に達成されることが
見出された。

従来の現像速度、例えば２０秒以上、の現像時間の場合
でも、感材の現像がムラなく均一に起るためには、浴内
の液の適度な攪拌、すなわち感材の表面近傍の現像液を
絶えず、交換供給することが有効であった。しかし従来
のような現像時間が長い場合には、その間の現像進行が
比較的にゆるやかなので攪拌条件による局部的な現像の
ムラ（現像進行の差）があっても、現像時間の間に補償
されて、結果としてムラは少なくなったり、また感材が
自現機内をローラーによってはさまれて進んでいくいわ
ゆる線速度が比較的におそいため攪拌が多少悪くても単
位時間あたりの単位面積に対しては充分な攪拌になって
いて、結果としてムラは少なくなる、等のために攪拌条
件の許容度は非常に広く攪拌条件は特に問題とならない
のが現実であった。

ところが現像時間が、シート状感材の従来の現像処理で
は知られていなかったような１５秒以下の現像となると
従来の攪拌条件下では前記の如き現像ムラが発生し、従
来の知見が全く適用できない厳しい微妙な攪拌条件が現
像ムラの解消には必須であることが今回見出された。

現像時間が短かい、すなわち現像進行が速いと、線速度
が速くなるので、その間の攪拌の均一性がより重要にな
つ【くる。ハロゲン化銀が現像されることによって現像
抑制作用のある臭素イオン、天変イオンが放出されるの
で、感材の進行方向に対していかにそれらを乱れさせて
散らす液全体の攪拌をするかも重要である。また逆に現
像反応によって消耗されていない新しい現像液をあまり
細い流束で強く流しすぎても、局部的に現像が進行しす
ぎてムラを生ずることにもなる。

従って現像液全体を攪拌し、その時の循環吐出流束を適
度に調整する、すなわち流速を調整することが本発明の
技術である。

現像液の攪拌は通常ポンプを自現機に設置して現像液を
吸入、吐出をくり返す循環によって行なわれるが、必要
以上に循環攪拌することは現像液の酸化を促進するので
好ましくない。またその分ポンプの容量が大きくなって
自現機のコストにも効くしポンプ設置の自現機内スペー
スにも効くので好ましくない。勿論循環攪拌が少なすぎ
ても現像ムラを生じたり、現像進行上も好ましくない。

従って循環液量としては現像浴液量の５０チから１５０
ｇ６の液量を１分間の間に循環することが好ましい、よ
り好ましくは６０チから１２０１の液量を１分間に循環
することである。

かかる循環液量の下で、流速を１分間につき６０ｒｌＬ
〜５ｒＩＬ、好ましくは５０ｍ　〜１０７７！、に調整
することにより、有効に迅速処理に伴う現像ムラを解消
することができる。本発明の技術はとりわけ感光材料の
中央部に生ずる現像ムラの解消に有効である。

流速が上記範囲よりも小さいと現像抑制作用のある臭素
イオン尋の拡散が不充分となるため、一方上記範囲より
も大きいと局部的に現像が進行しすぎるため、現像ムラ
の発生を有効に抑制することができない。

本発″明の方法による現像液の攪拌には同一現像浴の中
に二つ以上の液の吸入口または液の吐出口があってもよ
（、更には循環用ポンプが複数個あってもよい。従って
本発明の現像液循環の吐出液量はそれらの合計を意味す
るものである。更に、本発明の流速は下記式により定義
されるものである。

ローラー搬送型自動現像機では、通常現像タンクの底か
ら液を吸入して感材の移送方向に対して横側から液を吐
出循環させる。

また、本発明では現像時間１５秒以内という迅速処理の
下で行なわれるが、現像タンク容量を大きくして処理能
力を上げたとき、即ち線速度を大きくさせる程、感光材
料の進行方向に対して横方向の流速や循環流量をも上げ
た方が好ましい傾向にある。

液の攪拌を更に助ける手段としてローラーの回転と同期
させて回転する羽根又は歯車を併用させてもよい。

また現像液から感材が出ようとするローラーから定着液
に入ろうとする間までのローラーいわゆるクロスオーバ
ーのローラーの少なくとも一部にローラー表面のゴムの
かたさ４０度以下のゴム、好ましくは３５度以下のゴム
、例えばシリコーンゴムローラーを使用すると一層の現
像ムラの解消、特に感光材料の両端にでるウロコ状の現
像ムラの解消に好ましい。

現像浴中のローラーの配置は一対のローラーのフィルム
との接点が同位置に（る対向ローラーであっても、また
同フィルムの接点がずれるように配置されたいわゆる千
鳥型ローラーであってもよいが、現像浴中での感材の機
械的強度から現像浴中では千鳥型ローラーがより好まし
く定着浴中では増感色素の溶出と定着の促進から対向ロ
ーラーの方がより好ましい。

本発明の迅速処理に通る感光材料のハロゲン化銀乳剤に
用いることのできるハロゲン化銀としては、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩化銀などのいずれの
ものでもよい。好ましくは、沃臭化銀（Ｉ＝０〜１０モ
ルチ）、臭化銀、塩臭化銀である。ＡｇＩ分布としては
内部高濃度であっても外部高濃度であってもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要により
、化学増感をすることができる。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
又はイリジウム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属
による増感法或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法、
或いは錯塩類、ポリアミン等による還元増感法、或いは
これらの２つ以上の組あわせを用いることができる。

迅速処理（例えば乾燥負荷の低減）および処理の簡易化
（例えば処理硬膜の省略化、処理剤の−ξ−ツ数の低減
など）といった観点から膨潤百分率を２５０チ以下にす
ることが必要である。

かかる迅速処理及び処理の簡易化は、更に膨潤百分率を
低減することにより、更に良好に達成される。

一方、膨潤百分率を低（すると、現像、定着、水洗など
の速度が低下するため必要以上に下げることは好ましく
ない。

好ましい膨潤百分率としては２００チ以下３０チ以上、
特に１５０係以下５ｏ係以上が好ましい。

膨潤百分率を２５０係以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は（ａ）写真材料を３８℃５０チ相対湿度で
３日間インキュベーション処理し、（ｂ）親水性コロイ
ド３層の厚みを測定し、（Ｃ）該写真材料を２１℃の蒸
留水に３分間浸漬し、そして（（１）工程（ｂ）で測定
した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変
化の百分率を測定することによって求めることができる
。

用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合物、米国
特許第３，２８８，７７５号等に記載されている活性ハ
ロゲンを有する化合物、米国特許第３．６３５，７１８
号等に記載されている反応性のエチレン性不飽和基を持
つ化合物、米国特許第３，０９１，５３７号等に記載さ
れているエポキシ化合物、ムコクロル酸のようなハロゲ
ノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られている
。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。更には高
分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２５２４に記載されている様な、長いスは−
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。

本発明の迅速処理に好ましいハロゲン化銀粒子の一つと
して平板状粒子がある。平板状粒子のアスにクト比は、
平板状粒子個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する
円の直径の平均値と平板状粒子個々の粒子、厚みの平均
値との比で与えられる。

好ましい粒子形態としてはアスはクト比４以上２０未満
、より好ましくは５以上１０未満である。さらに粒子の
厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以下
が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重ｉ：％以上存在することが好ましい。

かかる平板状粒子のハロゲン化銀を用いることにより、
前述の簡易迅速処理を施しても良好な写真性能を得るこ
とができ、また、少ない銀量でも本発明の低い膨潤百分
率で好ましい写真性能（例えば感度、濃度）を達成する
ことができる。

感光材料の銀量としては、好ましくは０．５　ｇ／ｒｒ
Ｌ２迅速処理適性としては５９／ｍ”　　（片面で）を
こえないことが好ましい。また一定の画像濃度、コント
ラストを得るためには０．５’ｉｊ／ｍ”以上が好まし
−１゜ 本発明迅速処理においては、乳剤層中及び／又はその他
の親水性コロイド９層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流失す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。＝方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第ＵＳ　３，２７１，
１５８号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ホリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーが有効に用いることができ
、デキストランやサッカロース、プルラン、などの糖類
も有効である。中でもポリアクリルアミド°やデキスト
ランが好ましく、ホリアクリルアミ白ま特に好ましい物
質である。これらの物質の平均分子量は好ましくは２万
以下、より好ましくは１万以下が良い。処理での流出量
は、ハロゲン化銀粒子以外の塗布された有機物質の総重
量の１０％以上、５０％以下が有効で、好ましくは１５
チ以上、３０％以下消失することが好ましい。

本発明の迅速処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシはンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリト９／類の組合せが
最も好ましい。勿論この他にｐ−アミンフェノール系現
像主薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシばンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイピロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロコノ１イト９０キノン、２．
ｓ−：）クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイ
ドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあ
るが特にノ・イドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒト９０キシフエニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１．２モル／ノの量
で用いられるのが好ましい。

本発明の迅速処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は０．２モル／１以上
特に０．４モル／１以上が好ましい。また、上限は２．
５モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の迅速処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０か
ら１２までの範囲である。

田の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ
Ｍ節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミビ、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機８ｉ１１？１：１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−
５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、
５−二トロインダゾール等のインダゾール系化合物、５
−メチルばノットリアゾール等のペンツトリアゾール系
化合物などのカプリ防止剤を含んでもよく、更に必要に
応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開
昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含ん
でもよい。

本発明の迅速処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、を用い
ることができる。

本発明の迅速か理現像液には、特開昭５６−１０６２４
４号に記載のフルヵノールアミンなどのアミノ化合物を
用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メイソン著　「フォトグラフィック
・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１
９３，０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８
−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩、を含む水溶液であり、ｐｌ（３，
８以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。更に好ま
しくはｐＨ４，６Ｆ５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ｌで
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの導体を単独で、あるいは２種以上、併用すること
ができる。これらの化合物は定着液１１につきｏ、　ｏ
　ｏ　ｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル
／ｌ〜０，０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

定着液濃縮液が自動現像機に、感光材料が処理されるに
従って、それを希釈する水と共に補充される場合、定着
液濃縮液は１剤で構成されることが最も好ましい。

１剤として定着液濃縮液が安定に存在しうるのはｐＨ４
，５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上であ
る。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われる
までの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して
最終的には硫化してしまうためである。従ってｐＨ４，
５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少な（、作業環境
上も良くなる。声の上限はそれ程厳しくないが余り高ｐ
Ｈで定着されると、以後水洗されても膜−が高くなって
膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が太き（なるのでｐ
Ｉ！７まで位が限度である。アルミニウム塩を使って硬
膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止…は５
．５までが限界である 水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１−当たり３〕以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず自現機設置の配管か
ら不要となる。

補充量を少な（する方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良〜
・水洗がなされる。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されて℃・るようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもできる。

こうすることによって上記ストック水の節約ができ、し
かも廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、ＪＷｅｓｔ　”　Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅ
ｎｇ、Ｍｏ１．９４６（１９６５）、Ｍ、Ｗ１％ｃｈ”
Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　　
１ｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−ＰｉｃｔｕｒｅＰｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ″ＳＭＰＴＥＪｏｕｒｎａ１ｖｏ１．８５．　（１
９７６）、Ｒ２Ｏ，Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ　　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｗａｓｈ　　ＷａｔｅｒＢｉＯ
ｃｉｄｅｓ　”　１．　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖ
ｏｌｌｏ、　４６　（１９８４）及び特開昭５７−８５
４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１０５１４５
号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６３１号、
同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４号などに
記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併
用することもできる。

更に、水洗浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、　
Ｉｍａｇｅ。

Ｔｅｃｈ　１０．　（６１２４２（１９８４）に記載さ
れたイノチアゾＩＪ　ｙ系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤ
ＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ第２０５巻、■ｔｅｍ　２０５２６
　　（１９８１年、５月号）に記載されたインチアシリ
／系化合物、同第２２８巻、工ｔｅｍ　２２８４５　（
１９８３年、　４月号）に記載されたイソチアゾリン系
化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、
などを防菌剤（Ｍｌｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用
することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ノ・ント９ブック」日本防菌防黴
学会・技報堂（昭和６１）に記載されているような化学
物を含んでもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現様の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定１ｙ、）に浸漬する
までの時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃好ましくは
４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが、
自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

現像温度及び時間は約り５℃〜約５０℃で６秒〜１５秒
が好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒がより好ま
しく、更に特に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５
秒で現像することである。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜１分が好ましいが３０℃〜４０℃で
６秒〜３０秒がより好ましく、更に好ましくは３０℃〜
４０℃で６秒〜１５秒で定着することである。

水洗または安定浴温度及び時間はＯ℃〜５０℃で６秒〜
１分が好ましいが１５℃〜４０℃で６秒から３０秒がよ
り好ましく、更には１５℃〜４０℃で６秒から１５秒処
理されることが好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約１００℃で行な
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜１分でよいが、特により好ましくは４
０℃〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明の方法によって処理される感材の先端が自現機の
フィルム挿入部分に入った瞬間から、処理されて、同先
端が自現機から出てくる瞬間までの時間。

すなわち“Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ”の時間が７０秒以内
、好ましくは６０秒以内、更に好ましくは５０秒以内の
迅速処理が達成できる。

本発明の処理には写真感光材料として特に限定はなく一
般の黒白感光材料が主として用いられる。

好ましくは直接撮影用Ｘ−レイフィルム、間接撮影用Ｘ
−レイフィルム、ＣＲＴ用フィルム等、例えば医療用又
は工業用Ｘ線写真材料、Ｘ−レイ用デユープ写真材料、
医療ＣＲＴＷＪ＠用写真材料などを挙げることができる
。

また印刷用感材（例えばスキャナー感材、撮網感材、撮
線感材、返し感材）にも用いることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５℃に加温され
た容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中の
ｐＡｇ値を７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対
するイリジウムのモル比で１０　　モルとなるようにヘ
サキクロロイリジウム（ｍ）酸塩を添加した臭化カリウ
ム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均粒子
サイズが０．５５μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製した
。この乳剤な脱塩処理後、−を６．２、ｐＡｇを８．６
に合わせてから、チオ硫酸す）　ＩＪウムと塩化金酸と
により金・硫黄増感とを行ない所望の写真性を得た。こ
の乳剤の（１００）面／　（１１１）面比率をクベルカ
ムンク法で測定したところ９８／２であった。

（２）乳剤塗布液の調製 この乳剤を１１ｇ秤取し、４０℃に加温溶解後、近赤外
域増感色素＝構造式Ａのメタノール溶液（９ｘｌＯμ／
７）を７０ＣＣ，４−ヒｂ”ａキシ−６−メチル−１，
３，３＆、７−チトラザインデン水溶液、塗布助剤ビデ
シルベンゼンスル７オン酸塩の水溶液、増粘剤ポリポタ
シウムーｐ−ビニルベンゼンスルフォネート化合物の水
溶液を添加して乳剤塗布液とした。

構造式Ａ （３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４０℃に加温
された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエチレン
スルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメタク
リレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｒＩＬ）、硬
膜剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォニルア
セトアミ）Ｉ）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスル７オン酸ナトリウム水溶液及び
含フツ素界面活性剤とノニオン性界面活性剤を添加して
塗布液とした。

（４）バック塗布液の調製 ４０℃に加温されたｌＱ　ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｋ
ｇに増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、構
造式Ｂの染料水溶液、硬膜剤Ｎ、Ｎ’−二チレンビスー
（ピールスルフォニルアセトアミ）”）水溶液、塗布助
剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスル
フォン酸ナトリウム水溶液トを加えて塗布液とした。

構造式Ｂ （５）バック層の表面保護層塗布液の調製４０℃に加温
された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエチレン
スルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメタク
リレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｒｎ）、塗布
助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンス
ルフオン酸ナトリウム水溶液及び含フツ素界面活性剤と
ノニオン性界面活性剤とを添加して塗布液とした。

（６）塗布試料の作成 前述のノミツク塗布液をパックの表面保護層塗布液とと
もにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量が４ｇ／ｒＩＬ２となるように塗布した。

これに続いて支持体の反対の側に先ず近赤外増感色素入
りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを塗布銀
量が３．５９／ｒｒＬ’となるように塗布した。

こうして得られた試料フィルムを以下に示す方法で現像
処理をした。

現像液及び定着液の濃縮液の組成は次の通りである。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　１７９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　　　　　２ｇ炭酸カリ　
　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　　　３ｇヒト９０キノン　　　　
　　　　　　　　　　　２５９ジエチレングリコール　
　　　　　　　　　１２９４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　
　　　　３，３９５−メチルベンシトリアゾール　　　
　　　　０，６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　２９酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．８９水で１１とする（ｐＨ１０，１５に調整する
）。

〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンそニウム　　　　　　　　　　１４ｏ９亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸・ニナトリウム・二水塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２５９水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　６ｇ水で１１とする（酢酸
でＩ）８４．９５に調整する）。

上記処理液を第１図に示す如き自現機に満たし、四切フ
ィルム（１０１ｎｃｈ　ｘ　１２１ｎｃｈ　）を第１表
に示す各処理条件で濃度が１．０〜１．２になるように
露光して、横方向に横長にして、乳剤面を上側にして自
現処理した。

第１表 このときの現像液の循環流量（ｌ／％）と、循環液の吐
出口口径を種々変えることにより流速（７７Ｌ／分）を
変えて現像ムラの発生の有無を実験した。その結果を第
２表に示す。

、／′ 、７″ ／′ ローラーの材質は第１図において、 ２．　　Ｂｌ：ＰＩ’ゴムローラー　　　　（かたさ４
５度）３及び５．シリコーンゴムローラー　（かたさ３
０度）である。

本発明に従えば、極めて迅速な現像工程処理を行なって
も現像ムラの発生が有効に防止できることが判る。

実施例２ 乳剤粒子の調製 水ｌｌ中にゼラチン３０９、臭化カリ６９を加え６０℃
に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化力’７０．１５ｇを含む臭化カリ水溶
液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに
硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５９）と沃化力Ｉ７４
．２９　を含む臭化カリ水溶液ヲ１ｆ−ｊルジェット法
で添加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が
、添加開始時の５倍となるように流量加速をおこなった
。添加終了後、沈降法により３５’Ｃにて可溶性塩類を
除去したのち４０℃に昇温してゼラチン７５９を追添し
、ｐＨを６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直
径が０．９８μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒
子で、沃化銀含量は３モル係であった。この乳剤に、金
、イオウ増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤とし
た。

写真材料の調製 表面保護層として、゛ゼラチンの他に平均分子量８００
０のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ
３．０μｒｎ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜
剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素アンヒビロー５，５′−ジ−クロロ
−９−エチル−３，３′−シ（３−スルフオフロピル）
オキサカルボシアニンハイドロオキサイト０ナトリウム
塩を５００■／１モル、沃化カリを２００■／１モルＡ
１１）を添加した。さらに安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−ＬＬ３ａ、７−チトラザインデンと２，
６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−：）エチルアミノ
−１，３，５−トリアジン、乾燥カプリ防止剤としてト
リメチロールプロ／Ｒン、塗布助剤、硬膜剤を添加して
塗布液とし、ポリステレ／テレフタレート支持体の両側
に各々表面保護層と同時に塗布乾燥することにより、写
真材料を作成した。

写真材料の塗布銀量は片面で２ｇ／ｒＩＬ１とし、両面
塗布した。

この両面に乳剤層を有する感材を実施例１の第１表に示
す処理■と処理■条件下で同じように、現像処理した。

但し、ローラーの材質は第１図において、１、　フェノ
ール樹脂ローラー ２、　　ＥＰＴｄムローラー（ＪＩＳ　かたさ４５度）
３及び４．シリコ−／−／ムローラー（ＪＩＳかたさ３
０度）５、ステンレス鋼ローラー である。

循環液量は毎分６１で、流速は毎分１５ｍである。

処理■のみならず、現像時間１１．５秒という極めて迅
速な処理■においてもフィルムの中央部に、現像ムラは
全く発生しなかった。

（発明の効果） 本発明に従えば、ローラー搬送世自動現飲機を用いての
処理において、現像時間１５秒以下という極めて迅速な
処理を施すにも拘らず、現像ムラの発生が効果的に抑制
することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明及び比較例を実施するための一態様であ
る自動現像機内の略図を示す。 １〜４：クロスオーバーのローラー ５：現像浴 ６：定着浴 ７：水洗浴 ８：感光材料 代理人　弁理士（８１０７）佐々木清隆１′′′〈′−
１・ （ほか３名）（ 第１図 手続補正書 昭和６２年）月（６日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀写真感光材料をローラー搬送型自動現像機
   を用いて処理する方法において、現像時間が１５秒以内
   であるとき、現像浴中の現像液循環の吐出液量を１分間
   につき現像浴液量の５０〜１５０％にし、流速を１分間
   につき６０〜５ｍにすることを特徴とする現像処理方法
   。