JPH01135881A - Oil pigment ink composition for writing - Google Patents

Oil pigment ink composition for writing

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JPH01135881A
JPH01135881A JP62292529A JP29252987A JPH01135881A JP H01135881 A JPH01135881 A JP H01135881A JP 62292529 A JP62292529 A JP 62292529A JP 29252987 A JP29252987 A JP 29252987A JP H01135881 A JPH01135881 A JP H01135881A
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ink composition
carbon black
writing
resin
ink
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浩 井上
Wataru Yokono
横野 亘
Taiji Okuda
奥田 泰司
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Abstract

PURPOSE:To obtain the present composition, containing a specific organic solvent, carbon black and resin, having excellent microdispersion stability of the carbon black and capable of drawing an ink to pen points, by occluding the ink in an occluding substance consisting of a felt or fiber bundle. CONSTITUTION:The aimed composition containing (A) an organic solvent consisting of <=4C aliphatic lower alcohol, 1-4C ethylene glycol monoalkyl ether and/or 1-4C propylene glycol monoalkyl ether, (B) carbon black having >=5% volatile content and <=30mum primary particle diameter and (C) a resin. The component (B) is dispersed as fine particles having <=0.10mu average particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】 童栗よq程ユ分互 本発明は、カーボンブラックを着色剤とする筆記用油性
顔料インキ組成物に関し、詳しくは、カーボンブラック
の微細分散安定性にすぐれ、特に、フェルトや繊維束か
らなる吸蔵体にインキを吸蔵させ、ペン先にインキを導
出させるようにした所謂中芯式マーキングペン用のイン
キ組成物として有用であるほか、ボールペンやインキ・
フリー式筆記具等にも有用である油性顔料インキ組成物
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a writing oil-based pigment ink composition containing carbon black as a colorant, and more specifically, it has excellent fine dispersion stability of carbon black, and in particular, In addition to being useful as an ink composition for so-called core type marking pens, in which ink is stored in an occluding body made of felt or fiber bundles, and the ink is drawn out to the pen tip, it is also useful as an ink composition for ballpoint pens and ink pens.
The present invention relates to an oil-based pigment ink composition that is also useful for free-form writing instruments and the like.

更に、本発明は、毒性の殆どないものとすることができ
る筆記用油性顔料インキ組成物に関する。
Furthermore, the present invention relates to a writing oil-based pigment ink composition that can be made almost non-toxic.

従来の技術 従来、筆記具として広く用いられているマーキングペン
は、殆どがインキ組成物を保持すると共に、そのペン先
からの流出を調節するための吸蔵体やペン先として、フ
ェルトやその他の繊維を樹脂加工したものや、或いは軸
方向にインキの流通間隙を有せしめた合成樹脂からなる
杆体等が用いられており、従って、かかるマーキングペ
ンのための黒色油性インキ組成物としては、従来、殆ど
が黒色染料を溶剤に溶解して調製されている。着色剤と
して、染料に代えて、顔料を用いた場合は、経時的に顔
料粒子が凝集し、粗大な粒子を形成して、インキ組成物
中で沈降したり、或いはフェルト等からなるペン先を通
過することが困難となって、特に、筆記始めの筆跡を極
端に薄くし、或いは筆記を不可能にさえ、するからであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION In the past, most marking pens, which have been widely used as writing instruments, have been made of felt or other fibers as an occlusion body or nib to hold the ink composition and to control the outflow from the nib. A resin-treated rod or a rod made of synthetic resin with an ink flow gap in the axial direction is used, and therefore, conventionally, most black oil-based ink compositions for such marking pens have been It is prepared by dissolving black dye in a solvent. When a pigment is used instead of a dye as a coloring agent, the pigment particles aggregate over time, forming coarse particles that settle in the ink composition, or cause pen nibs made of felt, etc. This is because it becomes difficult to pass through, especially making the initial handwriting extremely thin or even impossible to write.

更に、黒色染料を着色剤とするマーキングペン用インキ
組成物によれば、筆跡の日光堅牢度が低く、特に、屋外
に曝露されるとき、容易に退色する。
Furthermore, according to the ink composition for a marking pen that uses a black dye as a colorant, the fastness of handwriting to sunlight is low, and the color easily fades especially when exposed outdoors.

そこで、従来、上記したような問題を解決するために、
例えば、特公昭52−1332号公報には、樹脂加工し
た黒色顔料を有機溶剤中に分散させてなるマーキングペ
ン用油性インキ組成物が記載されているが、樹脂加工顔
料が高価であるため、その製造費用もまた高価とならざ
るを得ない。
Therefore, in order to solve the problems mentioned above, conventionally,
For example, Japanese Patent Publication No. 52-1332 describes an oil-based ink composition for marking pens, which is made by dispersing a resin-processed black pigment in an organic solvent. Manufacturing costs must also be high.

また、特開昭62−207377号公報には、カーボン
ブラックを着色剤として用い得る油性マーキングペン用
インキ組成物が記載されているが、カーボンブラックの
インキ組成物における微細分散安定性の改善が図られて
おらず、前述したような問題が依然として解決されてい
ない。
Furthermore, JP-A No. 62-207377 describes an ink composition for oil-based marking pens that can use carbon black as a colorant. The problems mentioned above are still unresolved.

特に、従来のカーボンブラックを着色剤として用い得る
油性マーキングペン用インキ組成物においては、一般に
、インキ組成物中にてカーボンブラックは平均粒子径が
0.16〜0.30μmの範囲の比較的大きい粒子とし
てのみ分散されているので、マーキングペンをそのペン
先を上にして静置した後、筆記に供した場合、カーボン
ブラックがインキ室にて沈降しているために、筆跡濃度
が著しく希薄である。筆跡濃度を高めるために、カーボ
ンブラック量を増やすときは、インキ組成物の粘度が過
度に高くなるので、フェルトを通過し難く、或いはフェ
ルトを閉塞する。
In particular, in ink compositions for oil-based marking pens that can use conventional carbon black as a colorant, the carbon black in the ink composition generally has a relatively large average particle size in the range of 0.16 to 0.30 μm. Since it is dispersed only as particles, if you leave a marking pen with the tip facing up and use it for writing, the density of the handwriting will be extremely diluted because the carbon black has settled in the ink chamber. be. When increasing the amount of carbon black to increase the density of handwriting, the viscosity of the ink composition becomes excessively high, making it difficult to pass through the felt or clogging the felt.

他方、特開昭61−200183号公報には、特に、フ
タロシアニン化合物及び保護コロイドを用いてカーボン
ブラックを水性溶剤中に分散させてなるボールペン用水
性インキ組成物が記載されているが、インキ組成物にお
けるカーボンブラックの微細分散安定性が尚、十分では
ない。
On the other hand, JP-A-61-200183 specifically describes a water-based ink composition for a ballpoint pen in which carbon black is dispersed in an aqueous solvent using a phthalocyanine compound and a protective colloid. The fine dispersion stability of carbon black is still not sufficient.

発明が解ンしようとする甫題点 本発明は、カーボンブラックを着色剤とする筆記用顔料
油性インキ組成物における上記した種々の問題を解決す
るためになされたものであって、カーボンブラックの微
細分散安定性にすぐれ、中芯式を含むマーキングペンの
ほか、ボールペンやインキ・フリー式筆記具等にも好適
に用い得る筆記用油性顔料インキ組成物を提供すること
を特徴とする 特に、本発明は、中芯式マーキングペン用インキ組成物
として好適であって、例えば、ペン先を上にしてマーキ
ングペンを長期間放置した後に筆記しても、直ちに十分
な筆跡濃度を得ることができるのみならず、筆記面への
密着性及び耐光性にすぐれ、更に、毒性が殆どないもの
ともすることができる中芯式マーキングペン用油性顔料
インキ組成物を提供することを目的とする。
Problems to be Solved by the Invention The present invention was made to solve the various problems described above in writing pigment oil-based ink compositions using carbon black as a colorant. Particularly, the present invention is characterized by providing an oil-based pigment ink composition for writing which has excellent dispersion stability and can be suitably used for ballpoint pens, ink-free writing instruments, etc. in addition to marking pens including core type. , is suitable as an ink composition for a core type marking pen, and for example, even if the marking pen is left for a long period of time with the pen tip facing upward, sufficient handwriting density can be obtained immediately. An object of the present invention is to provide an oil-based pigment ink composition for a core type marking pen that has excellent adhesion to a writing surface and light resistance, and can also be made almost non-toxic.

問題点をVするための手段 本発明は、有機溶剤とカーボンブラックと樹脂とを含有
する筆記用油性顔料インキ組成物において、炭素数4以
下の脂肪族低級アルコール、エチレングリコールモノア
ルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキル
エーテル(但シ、アルキル基の炭素数は1〜4である。
Means for solving the problems The present invention provides an oil-based pigment ink composition for writing containing an organic solvent, carbon black, and a resin, which contains an aliphatic lower alcohol having 4 or less carbon atoms, ethylene glycol monoalkyl ether, and propylene glycol. Monoalkyl ether (However, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 4.

)の少なくとも1種から選ばれる溶剤中に、揮発分5%
以上、一次粒子径30mμ以下のカーボンブラックが平
均粒子径0.10μm以下の微粒子として分散されてい
ることを特徴とする。
) containing 5% volatile content in a solvent selected from at least one of
As described above, carbon black with a primary particle diameter of 30 mμ or less is dispersed as fine particles with an average particle diameter of 0.10 μm or less.

本発明によるインキ組成物において用いるカーボンブラ
ックは、揮発分5%以上、一次粒子径3.0mμ以下で
あって、且つ、インキ組成物中において、平均粒子径0
.10μm以下の微粒子として安定に分散されている。
The carbon black used in the ink composition of the present invention has a volatile content of 5% or more, a primary particle size of 3.0 mμ or less, and an average particle size of 0 in the ink composition.
.. It is stably dispersed as fine particles of 10 μm or less.

揮発分が5%よりも小さいときは、溶剤中に平均粒子径
0.10μm以下の微粒子として分散させることが困難
であり、その結果、カーボンブラックがインキ組成物中
で経時的に沈降し、例えば、フェルトを閉塞し、或いは
インキ組成物を不均一として、筆記を丙難とし、或いは
筆記の初期濃度を薄くする。特に、本発明においては、
カーボンブラックとしては、チャンネル・ブラックが好
ましく用いられる。
When the volatile content is less than 5%, it is difficult to disperse the carbon black in the solvent as fine particles with an average particle size of 0.10 μm or less, and as a result, carbon black settles in the ink composition over time, resulting in e.g. , it may block the felt or make the ink composition non-uniform, making writing difficult or reducing the initial density of writing. In particular, in the present invention,
Channel black is preferably used as carbon black.

本発明において、カーボンブラックの揮発分は、DIN
 51720に準じて、酸素の不存在下に試料を950
℃で7分間加熱することによって測定される値をいうも
のとする。
In the present invention, the volatile content of carbon black is DIN
51720, the sample was heated at 950 °C in the absence of oxygen.
It refers to the value measured by heating at ℃ for 7 minutes.

本発明においては、かかるカーボンブラックは、インキ
組成物に基づいて、3〜15重量%、好ましくは5〜1
0重量%の範囲で配合される。カーボンブラックの配合
量がインキ組成物において15重量%よりも多いときは
、インキ組成物が流動性において劣り、或いはカーボン
ブラックが凝集することがある。他方、カーボンブラッ
クの配合量がインキ組成物において3重量%よりも少な
いときは、筆記した場合の筆跡濃度が十分でない。
In the present invention, such carbon black is present in an amount of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 1% by weight, based on the ink composition.
It is blended in a range of 0% by weight. When the amount of carbon black in the ink composition is more than 15% by weight, the ink composition may have poor fluidity or the carbon black may aggregate. On the other hand, when the amount of carbon black blended in the ink composition is less than 3% by weight, the density of handwriting when written is insufficient.

本発明によるインキ組成物においては、溶剤は、炭素数
4以下の脂肪族低級アルコール、エチレングリコールモ
ノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアル
キルエーテル(但し、アルキル基の炭素数は1〜4であ
る。)の少なくとも1種から選ばれる。炭素数4以下の
脂肪族低級アルコールとしては、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパツール等を挙げることができる
In the ink composition according to the present invention, the solvent is an aliphatic lower alcohol having 4 or less carbon atoms, ethylene glycol monoalkyl ether, and propylene glycol monoalkyl ether (provided that the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms). Selected from at least one type. Examples of aliphatic lower alcohols having 4 or less carbon atoms include methanol,
Examples include ethanol, isopropanol, and the like.

エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルとしては、エチレン
グリコールのメチルエーテル、エチルエーテル及びブチ
ルエーテル、プロピレングリコールのメチルエーテル、
エチルエーテル及びブチルエーテル等を挙げることがで
きる。
Ethylene glycol monoalkyl ether and propylene glycol monoalkyl ether include ethylene glycol methyl ether, ethyl ether and butyl ether, propylene glycol methyl ether,
Examples include ethyl ether and butyl ether.

本発明において、かかる溶剤を用いることは、前述′し
たように、揮発分5%以上のカーボンブラックを用いる
ことと共に、カーボンブラックの微細分散安定性を確保
するために必須であるほか、得られるインキ組成物の毒
性を殆どなくすためにも必要である。カーボンブラック
の揮発分は、カーボンブラックがその表面に有するカル
ボキシル基、水酸基、カルボニル基等の官能基量に関連
し、揮発分が高いことは、このような官能基量が多いこ
とを意味する。従って、本発明は、理論によっては、何
ら制限を受けるものではないが、揮発分が高く、従って
、極性の高いカーボンブラックを前述したような水酸基
を有する極性有機溶剤に分散させるので、インキ組成物
中にてカーボンブラックを微細且つ安定に分散させるこ
とができるのであろう。
In the present invention, the use of such a solvent is essential to ensure fine dispersion stability of the carbon black, as well as the use of carbon black with a volatile content of 5% or more, as described above. It is also necessary to substantially eliminate the toxicity of the composition. The volatile content of carbon black is related to the amount of functional groups such as carboxyl groups, hydroxyl groups, and carbonyl groups that carbon black has on its surface, and a high volatile content means a large amount of such functional groups. Therefore, although the present invention is not limited in any way by theory, carbon black having a high volatile content and therefore high polarity is dispersed in a polar organic solvent having a hydroxyl group as described above, so that an ink composition can be obtained. This is probably because carbon black can be finely and stably dispersed therein.

本発明において、前記有機溶剤は、インキ組成物におい
て、50〜95重量%、好ましくは60〜85重景%の
重量で配合される。溶剤の配合量がインキ組成物におい
て95重量%よりも多いときは、通常、インキ組成物の
筆跡濃度が十分でなく、他方、50重量%よりも少ない
ときは、インキ組成物が流動性に劣り、筆記性が悪くな
る。
In the present invention, the organic solvent is blended in the ink composition in an amount of 50 to 95% by weight, preferably 60 to 85% by weight. When the amount of solvent in the ink composition is more than 95% by weight, the ink composition usually has insufficient handwriting density, while when it is less than 50% by weight, the ink composition has poor fluidity. , the writing quality deteriorates.

しかし、本発明によるインキ組成物においては、上記以
外に、溶剤として、上記したエチレングリコールモノア
ルキルエーテルのアセテート、上記したプロピレングリ
コールモノアルキルエーテルのアセテート、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート等を少量
用いることは許容される。
However, in the ink composition according to the present invention, in addition to the above, the above-mentioned ethylene glycol monoalkyl ether acetate, the above-mentioned propylene glycol monoalkyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoalkyl ether acetate, It is permissible to use small amounts of propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, and the like.

本発明においては、インキ組成物には、カーボンブラッ
クの分散性を高めると共に、筆跡の筆記面への密着性を
高めるために、樹脂が溶解配合される。かかる樹脂とし
ては、用いる溶剤に溶解すれば、特に、限定されるもの
ではないが、例えば、ポリメタクリル酸エステル樹脂、
ポリアクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル−ア
クリル酸共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルブチラール樹脂等のビニル系樹脂、炭化水素樹脂、
フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アルキド
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸
系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹脂等、ゼラチン
、カゼイン、セラック等、天然及び合成樹脂の1種又は
2種以上が用いられる。これら樹脂の配合量は、インキ
組成物において、通常、0.5〜30重量%、好ましく
は1〜10重量%の範囲である。インキ組成物における
樹脂の配合量が0.5重量%よりも少ないときは、イン
キ組成物中でのカーボンブラックの分散安定性が劣ると
共に、筆記した際に、筆跡が密着性にも劣るからである
In the present invention, a resin is dissolved and blended into the ink composition in order to improve the dispersibility of carbon black and to improve the adhesion of handwriting to the writing surface. Such resins are not particularly limited as long as they are dissolved in the solvent used, but examples include polymethacrylate resins,
Vinyl resins such as polyacrylic ester resins, acrylic ester-acrylic acid copolymer resins, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral resins, hydrocarbon resins,
One or more types of natural and synthetic resins such as phenol resin, xylene resin, ketone resin, alkyd resin, polyamide resin, polyester resin, maleic acid resin, cellulose resin, rosin resin, gelatin, casein, shellac, etc. is used. The blending amount of these resins in the ink composition is usually 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight. If the amount of resin in the ink composition is less than 0.5% by weight, the dispersion stability of carbon black in the ink composition will be poor, and the adhesion of handwriting will also be poor when written. be.

更に、インキ組成物は、カーボンブラックの微細分散の
安定性を高めるために、種々の分散剤を含有していても
よい。このような分散剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体
等のノニオン系界面活性剤、高級アルコール硫酸化エス
テル塩、ポリオキシエチレン付加物の硫酸化エステル塩
、脂肪酸アルキルアミドのアルキル硫酸化塩等のアニオ
ン系界面活性剤、ハロゲン化高級アルキルアンモニウム
等のカチオン系界面活性剤を挙げることができる。
Furthermore, the ink composition may contain various dispersants in order to enhance the stability of fine dispersion of carbon black. Examples of such dispersants include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, and sulfated higher alcohols. Examples include anionic surfactants such as ester salts, sulfated ester salts of polyoxyethylene adducts, and alkyl sulfated salts of fatty acid alkylamides, and cationic surfactants such as halogenated higher alkylammonium.

これら界面活性剤は、本発明において、通常、インキ組
成物中、20重世%以下、好ましくは15重量%以下の
範囲で配合される。
In the present invention, these surfactants are generally blended in the ink composition in an amount of 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less.

更に、本発明においては、フタロシアニン系化合物を分
散剤として、及び/又はインキ組成物の着色調整剤とし
て用いることができる。このようなフタロシアニン系化
合物は、既に知られており、本発明においては、例えば
、特公昭51−29899号公報、米国特許第4,31
3,766号明細書、特開昭58−167654号公報
等に記載されているものを適宜に用いることができる。
Furthermore, in the present invention, a phthalocyanine compound can be used as a dispersant and/or as a coloring control agent for an ink composition. Such phthalocyanine compounds are already known, and in the present invention, for example, Japanese Patent Publication No. 51-29899, U.S. Patent No. 4,31
Those described in Specification No. 3,766, Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-167654, etc. can be used as appropriate.

このようなフタロシアニン系化合物は、本発明によるイ
ンキ組成物において、必要に応じて、15重量%以下、
好ましくは10重量%以下の範囲で用いられる。
In the ink composition according to the present invention, such a phthalocyanine compound may be contained in an amount of 15% by weight or less,
It is preferably used in a range of 10% by weight or less.

本発明によるインキ組成物の製造方法は、通常のマーキ
ングベン用インキ組成物の製造方法によればよいが、例
えば、カーボンブラック、樹脂、溶剤及び分散剤を攪拌
機を用いて混合撹拌した後、ボールミル、ロールミル等
によって混練し、更に、必要に応じて、樹脂、溶剤、分
散剤等を再添加し、混合攪拌することによって製造され
る。前記工程の任意の工程にて、又は最終工程として、
濾過して、粗大粒子を除去してもよい。
The method for producing the ink composition according to the present invention may be according to the usual method for producing an ink composition for marking plates. For example, after mixing and stirring carbon black, resin, solvent, and dispersant using a stirrer, It is manufactured by kneading with a roll mill or the like, and further adding a resin, a solvent, a dispersant, etc. as necessary, and mixing and stirring. At any step of the above steps or as a final step,
It may be filtered to remove coarse particles.

発明の効果 以上のように、本発明による筆記用油性顔料インキ組成
物は、黒色着色剤として、所定の一次粒子径と揮発分と
を有するカーボンブラックを用いると共に、その分散媒
として、水酸基を有する所定の極性有機溶剤を用いるも
のであって、インキ組成物において、カーボンブラック
が平均粒子径0.10μm以下の微粒子として安定に分
散されている。
Effects of the Invention As described above, the oil-based pigment ink composition for writing according to the present invention uses carbon black having a predetermined primary particle size and volatile content as a black colorant, and has a hydroxyl group as a dispersion medium. A predetermined polar organic solvent is used, and carbon black is stably dispersed in the ink composition as fine particles with an average particle size of 0.10 μm or less.

特に、本発明によるインキ組成物は、中芯式マーキング
ペン用インキ組成物として好適であり、例えば、そのペ
ン先を上にして長期間放置した後、筆記しても、インキ
組成物においてカーボンブラックが微細且つ安定に分散
されているために、直ちに十分な筆跡濃度を得ることが
できる。
In particular, the ink composition according to the present invention is suitable as an ink composition for a core type marking pen. is finely and stably dispersed, sufficient handwriting density can be obtained immediately.

しかし、本発明によるインキ組成物は、ボールペンやイ
ンキ・フリー式筆記具等にも好適に用いることができる
However, the ink composition according to the present invention can also be suitably used for ballpoint pens, ink-free writing instruments, and the like.

更に、本発明においては、溶剤として、例えば、エタノ
ール、プロピレングリコールモノエチルエーテル等、毒
性の殆どないものを選択して用いることによって、安全
性の高いインキ組成物を得ることができる。
Furthermore, in the present invention, a highly safe ink composition can be obtained by selecting and using a solvent with almost no toxicity, such as ethanol or propylene glycol monoethyl ether.

天J1舛 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

カーボンブラックとして、次のものを用いた。The following carbon black was used.

カーボンブラックA(チャンネル・ブラック)一次粒子
径 13mμ 揮発分   21.0% カーボンブラックB(チャンネル・ブラック)一次粒子
径 20mμ 揮発分   15.0% カーボンブラックC(ファーネス・ブラック)一次粒子
径 18mμ 揮発分    3.0% カーボンブラックD(チャンネル・ブラック)一次粒子
径 35mμ 揮発分    6.0% カーボンブラックE(チャンネル・ブラック)一次粒子
径 40mμ 揮発分    0.7% これらカーボンブラックのそれぞれを用いて、第1表に
示す配合にてインキ組成物を調製し、その特性を第1表
に示す。
Carbon Black A (Channel Black) Primary Particle Size 13mμ Volatile Content 21.0% Carbon Black B (Channel Black) Primary Particle Size 20mμ Volatile Content 15.0% Carbon Black C (Furnace Black) Primary Particle Size 18mμ Volatile Content 3.0% Carbon Black D (Channel Black) Primary particle size 35 mμ Volatile content 6.0% Carbon Black E (Channel Black) Primary particle size 40 mμ Volatile content 0.7% Using each of these carbon blacks, An ink composition was prepared according to the formulation shown in Table 1, and its properties are shown in Table 1.

第1表において、インキ組成物においてカーボンブラッ
クの平均粒子径は、光透過式遠心沈降法にて測定し、粘
度はB型粘度計にて20°Cにて測定した。また、正立
試験とは、インキ組成物を中芯式マーキングペンのイン
キ室に充填し、ペン先を上にして室温にて所定期間静置
した後、ケント紙に筆記線を筆記し、これをデンシトメ
ーター又は(写真)濃度計にてその濃度を測定する試験
である。
In Table 1, the average particle size of carbon black in the ink composition was measured by a light transmission centrifugal sedimentation method, and the viscosity was measured at 20°C using a B-type viscometer. In addition, the upright test involves filling the ink composition into the ink chamber of a core type marking pen, leaving it for a predetermined period of time at room temperature with the pen tip facing up, and then writing a writing line on Kent paper. This test measures the concentration using a densitometer or (photograph) densitometer.

第1表に示すインキ組成物はすべて、筆記面への密着性
にはすぐれるが、しかし、第1表に示す結果から明らか
なように、比較例1〜3によるインキ組成物は、揮発分
が5.0%未満及び/又は一次粒子径が30mμを越え
るカーボンブラックを用いているために、正立試験にお
いて、筆跡の経時的な減少が著しい。これに対して、本
発明によるインキ組成物では、長期間にわたる正立試験
後も、筆跡濃度の減少が殆どみられない。
All the ink compositions shown in Table 1 have excellent adhesion to the writing surface, but as is clear from the results shown in Table 1, the ink compositions according to Comparative Examples 1 to 3 have a high volatile content. Since the carbon black used is less than 5.0% and/or has a primary particle diameter of more than 30 mμ, the handwriting decreases significantly over time in an upright test. On the other hand, with the ink composition according to the present invention, almost no decrease in handwriting density is observed even after a long-term upright test.

手続補正書(自発) 1.事件の表示 昭和62年特許願第292529号 2、発明の名称 筆記用油性顔料インキ組成物 3、°補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東成区中道1丁目10番17号名 称 
株式会社サクラクレパス 4、代理人 住 所 大阪市西区新町1丁目8番3号5、補正命令の
日付 昭和  年  月  日6、補正により増加する
発明の数 7、補正の対象 発明の詳細な説明の欄補正の内容 (11明細書第8頁10行から12行の「あるほか、・
・・必要である。」を「ある。更に、上記した溶剤のう
ち、特に、エタノール、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル又はこれらの混合物を用いるときは、極めて
低毒性のインキ組成物を得ることができる。」と補正す
る。
Procedural amendment (voluntary) 1. Indication of the case 1986 Patent Application No. 292529 2 Title of the invention Oil-based pigment ink composition for writing 3 Relationship with the person making the correction Patent applicant address 1-10-17 Nakamichi, Higashinari-ku, Osaka Title name
Sakura Crepas Co., Ltd. 4, agent address: 1-8-3-5 Shinmachi, Nishi-ku, Osaka, date of amendment order: Showa year, month, day, 6, number of inventions increased by 7, subject of amendment: Detailed description of the invention Contents of column amendment (11 Specification, page 8, lines 10 to 12, “In addition,
··is necessary. " is corrected to "Yes. Furthermore, when using ethanol, propylene glycol monomethyl ether, or a mixture thereof among the above-mentioned solvents, an ink composition with extremely low toxicity can be obtained."

(2)明細書第9頁19行と20行との間に次の文を加
入する。
(2) Add the following sentence between lines 19 and 20 on page 9 of the specification.

「更に、従来より、油性インキ組成物に溶剤として用い
られているジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル等を少量用いることも許容され
る。」(3)明細書第10頁15〜16行の「1〜10
重量%」を「1〜20重量%」と補正する。
"Furthermore, diethylene glycol monomethyl ether, which has traditionally been used as a solvent in oil-based ink compositions,
It is also permissible to use small amounts of diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, and the like. ” (3) “1 to 10 on page 10 of the specification, lines 15 to 16
"% by weight" is corrected to "1 to 20% by weight."

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)有機溶剤とカーボンブラックと樹脂とを含有する
筆記用油性顔料インキ組成物において、炭素数4以下の
脂肪族低級アルコール、エチレングリコールモノアルキ
ルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエー
テル(但し、アルキル基の炭素数は1〜4である。)の
少なくとも1種から選ばれる溶剤中に、揮発分5%以上
、一次粒子径30mμ以下のカーボンブラックが平均粒
子径0.10μm以下の微粒子として分散されているこ
とを特徴とする筆記用油性顔料インキ組成物。
(1) In a writing oil-based pigment ink composition containing an organic solvent, carbon black, and a resin, an aliphatic lower alcohol having 4 or less carbon atoms, ethylene glycol monoalkyl ether, and propylene glycol monoalkyl ether (provided that Carbon black having a volatile content of 5% or more and a primary particle size of 30 mμ or less is dispersed as fine particles with an average particle size of 0.10 μm or less in a solvent selected from at least one of the following: An oil-based pigment ink composition for writing characterized by the following.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2007246604A (en) * 2006-03-14 2007-09-27 Mitsubishi Pencil Co Ltd Ink composition for oil-based marking pen

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