JPH01115926A - 流動性の改善された芳香族ポリエステル - Google Patents
流動性の改善された芳香族ポリエステルInfo
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- JPH01115926A JPH01115926A JP27233787A JP27233787A JPH01115926A JP H01115926 A JPH01115926 A JP H01115926A JP 27233787 A JP27233787 A JP 27233787A JP 27233787 A JP27233787 A JP 27233787A JP H01115926 A JPH01115926 A JP H01115926A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は400℃以下で溶融成形可能で、優れた流動性
と耐熱性及び機械的性質を有する成形品を与え得る芳香
族ポリエステルに関するものである。
と耐熱性及び機械的性質を有する成形品を与え得る芳香
族ポリエステルに関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く知
られており、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよび4.4′−ジヒドロキシビフェニルとフタル酸
を共重合したコポリマが知られている。
られており、例えばp−ヒドロキシ安息香酸のホモポリ
マおよび4.4′−ジヒドロキシビフェニルとフタル酸
を共重合したコポリマが知られている。
しかしながら、このp−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマ
およびコポリマはその融点があまりにも高すぎて溶融流
動性が不十分であること、が多い。このためp−ヒドロ
キシ安息香酸に種々の成分を共重合し、その融点を下げ
る方法が検討され、例えばp−ヒドロキシ安息香酸にフ
ェニルハイドロキノン、テレフタル酸および/または2
.6−ナフタレンジカルボン酸を共重合する方法(公表
特許公報55−500215)、p−ヒドロキン安息香
酸に2.6−シヒドロキシナフタレンとテレフタル酸を
共重合する方法(特開昭54−50594)およびp−
ヒドロキシ安息香酸に2,6−シヒドロキシアンスラキ
ノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国特許4,2
24,433)、p−ヒドロキシ安息香酸に4.4′−
ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸
を共重合する方法(特公昭57−24407、特公昭6
O−25046)、p−ヒドロキシ安息香酸にフェニル
ハイドロキノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国
特許4.242.496 )等が提案されている。
およびコポリマはその融点があまりにも高すぎて溶融流
動性が不十分であること、が多い。このためp−ヒドロ
キシ安息香酸に種々の成分を共重合し、その融点を下げ
る方法が検討され、例えばp−ヒドロキシ安息香酸にフ
ェニルハイドロキノン、テレフタル酸および/または2
.6−ナフタレンジカルボン酸を共重合する方法(公表
特許公報55−500215)、p−ヒドロキン安息香
酸に2.6−シヒドロキシナフタレンとテレフタル酸を
共重合する方法(特開昭54−50594)およびp−
ヒドロキシ安息香酸に2,6−シヒドロキシアンスラキ
ノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国特許4,2
24,433)、p−ヒドロキシ安息香酸に4.4′−
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を共重合する方法(特公昭57−24407、特公昭6
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ハイドロキノンとテレフタル酸を共重合する方法(米国
特許4.242.496 )等が提案されている。
また、p−ヒドロキシ安息香酸に4.4’−ジヒドロキ
ンビフェニル及びまたはハイドロキノンとt−ブチルハ
イドロキノンとテレフタル酸を共重合する方法(特開昭
62−132920)が提案されているが、耐熱性が不
良でありしかも固有粘度が低く分子量が小さいため、実
際の使用には耐えないものであった。一方、p−ヒドロ
キシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビフェニルとt
−ブチルハイドロキノンとテレフタル酸を共重合し、固
有粘度が高く分子量が十分上昇したポリマーを得る方法
が提案されている(特開昭62−164719)。
ンビフェニル及びまたはハイドロキノンとt−ブチルハ
イドロキノンとテレフタル酸を共重合する方法(特開昭
62−132920)が提案されているが、耐熱性が不
良でありしかも固有粘度が低く分子量が小さいため、実
際の使用には耐えないものであった。一方、p−ヒドロ
キシ安息香酸に4,4′−ジヒドロキシビフェニルとt
−ブチルハイドロキノンとテレフタル酸を共重合し、固
有粘度が高く分子量が十分上昇したポリマーを得る方法
が提案されている(特開昭62−164719)。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかるにこれらの方法で得られる芳香族ポリエステルは
多くのものが融点が400℃以下と比較的低い反面、流
動性が不十分であったり、耐熱性が不十分であったりし
てより一層の良流動化と高耐熱性化が望まれている。
多くのものが融点が400℃以下と比較的低い反面、流
動性が不十分であったり、耐熱性が不十分であったりし
てより一層の良流動化と高耐熱性化が望まれている。
これらのうち、p−オキシ安息香酸と2.6−シヒドロ
キシナフタレンおよびテレフタル酸からなるポリエステ
ル(特開昭54−50594〕は流動性が良好であると
いう特徴を有している反面、熱変形温度が低く、耐熱性
が不十分であること、また重合時に2,6−シオキシナ
フタレンまたはその誘導体が極めて昇華しやすく、均一
な組成のポリマが得られないことがわかった。
キシナフタレンおよびテレフタル酸からなるポリエステ
ル(特開昭54−50594〕は流動性が良好であると
いう特徴を有している反面、熱変形温度が低く、耐熱性
が不十分であること、また重合時に2,6−シオキシナ
フタレンまたはその誘導体が極めて昇華しやすく、均一
な組成のポリマが得られないことがわかった。
一方、p−オキシ安息香酸と4,4′−ジヒドロキシビ
フェニル、テレフタル酸およびイソフタル酸からなるポ
リエステルは、耐熱性が比較的良好であるという特徴を
有している反面、重合時の流動性が不良であり、溶融重
合のみで重合することが困難であるという欠点を有して
いることがわかった。
フェニル、テレフタル酸およびイソフタル酸からなるポ
リエステルは、耐熱性が比較的良好であるという特徴を
有している反面、重合時の流動性が不良であり、溶融重
合のみで重合することが困難であるという欠点を有して
いることがわかった。
また、p−ヒドロキシ安息香酸と4.4’−ジヒドロキ
シビフェニルとt−ブチルハイドロキノンの共重合系に
おいても薄肉成形品などを成形する際にはより一層の良
流動化の必要なことがわかった。
シビフェニルとt−ブチルハイドロキノンの共重合系に
おいても薄肉成形品などを成形する際にはより一層の良
流動化の必要なことがわかった。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果
、p−ヒドロキシ安息香酸と4.4′−ジヒドロキシビ
フエニル、t−ブチルハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、2.6−シヒドロキシナフタレン、2.7−
シヒドロキシナフタレン、およびハイドロキノンから選
ばれた一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタ
ル酸および/またはイソフタル酸と4゜4′−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸を共重合せしめることにより、
と記目的に好ましく合致した芳香族ポリエステルが得ら
れることを見出し本発明をなすに到った。
、p−ヒドロキシ安息香酸と4.4′−ジヒドロキシビ
フエニル、t−ブチルハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、2.6−シヒドロキシナフタレン、2.7−
シヒドロキシナフタレン、およびハイドロキノンから選
ばれた一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタ
ル酸および/またはイソフタル酸と4゜4′−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸を共重合せしめることにより、
と記目的に好ましく合致した芳香族ポリエステルが得ら
れることを見出し本発明をなすに到った。
すなわち、本発明は下記構造単位からなり、構造単位(
1)が全体の40〜90モル%、構造単位(III)を
全体の15モル%未満の必須成分とし、構造単位C(I
I) + (lI[) )が全体の60〜lOモル%か
らなり、60℃でペンタフルオロフェノール中でO,l
f/dlの濃度で溶解させた時の対数粘度がL Q〜2
0.Od6/lである流動性の改善された芳香族ポリエ
ステルを提供するものである。
1)が全体の40〜90モル%、構造単位(III)を
全体の15モル%未満の必須成分とし、構造単位C(I
I) + (lI[) )が全体の60〜lOモル%か
らなり、60℃でペンタフルオロフェノール中でO,l
f/dlの濃度で溶解させた時の対数粘度がL Q〜2
0.Od6/lである流動性の改善された芳香族ポリエ
ステルを提供するものである。
初会co)−・曲用)
(0−X−o2c+o+co)−11111111(i
)H3 ■ =(D←から選ばれた一種以上の基を示し、構造1位(
1)および(1)のカルボニル基は互いにパラあるいは
メタ位の関係にあり、その65モル%以上がパラ位であ
る。) 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構造単位(
1)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステ
ルの構造単位である。
)H3 ■ =(D←から選ばれた一種以上の基を示し、構造1位(
1)および(1)のカルボニル基は互いにパラあるいは
メタ位の関係にあり、その65モル%以上がパラ位であ
る。) 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構造単位(
1)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステ
ルの構造単位である。
上記構造単位(If)は4.4′−ジヒドロキノビフェ
ニル、t−ブチルハイドロキノン、フエしビρ ニルハイドロキノン、2.6−ジゝ→4シナフクト10 レン、2 、7−;−Jシナフタレンおよびハイドロキ
ノンから選ばれた一種以上とテレフタル酸および/また
はイソフタル酸から生成したポリエステルの構造単位で
ある。
ニル、t−ブチルハイドロキノン、フエしビρ ニルハイドロキノン、2.6−ジゝ→4シナフクト10 レン、2 、7−;−Jシナフタレンおよびハイドロキ
ノンから選ばれた一種以上とテレフタル酸および/また
はイソフタル酸から生成したポリエステルの構造単位で
ある。
このうち、好ましい組合せの1つは、■4゜4′−ジヒ
ドロキシビフェニルおよび/またはハイドロキノンと■
テレフタル酸および/またはイソフタル酸の組合せであ
り、好ましい組合せのもう1つは■4,4′−ジヒドロ
キシビフェニルおよび/またはハイドロキノンと■t−
ブチルハイドロキノンおよび/またはフェニルハイドロ
キノンと■テレフタル酸および/またはイソフタル酸の
組合せである。
ドロキシビフェニルおよび/またはハイドロキノンと■
テレフタル酸および/またはイソフタル酸の組合せであ
り、好ましい組合せのもう1つは■4,4′−ジヒドロ
キシビフェニルおよび/またはハイドロキノンと■t−
ブチルハイドロキノンおよび/またはフェニルハイドロ
キノンと■テレフタル酸および/またはイソフタル酸の
組合せである。
上記構造式(1)は4.4′−ジヒドロキシビフェニル
、t−ブチルハイドロキノン、フェニロキノンから選ば
れた一種以上とジフェニルエーテルジカルボン酸から生
成したポリエステルの構造単位である。
、t−ブチルハイドロキノン、フェニロキノンから選ば
れた一種以上とジフェニルエーテルジカルボン酸から生
成したポリエステルの構造単位である。
ここで好ましい組合せとなる芳香族ジヒドロキシ化合物
は上述の■及び■と■の併用である。
は上述の■及び■と■の併用である。
構造単位・1のカルボニル基は互いにパラ位あるいはメ
タ位の関係にあり、その65モル%以上がパラ位である
ことが必須である。
タ位の関係にあり、その65モル%以上がパラ位である
ことが必須である。
さらに芳香族ジヒドロキシ化合物として■と■を併用し
た場合には構造単位(n)のジカルボン酸としては、耐
熱性が良好なため、パラ位に相当する化合物すなわらテ
レフタル酸を80モル%以上、特に好ましくは1009
6用いられる。
た場合には構造単位(n)のジカルボン酸としては、耐
熱性が良好なため、パラ位に相当する化合物すなわらテ
レフタル酸を80モル%以上、特に好ましくは1009
6用いられる。
上記構造単位(1)は全体の40〜90モル%構造単位
((II)+ (1) 〕が全体の60〜lOモル%で
あることが必須であり、構造単位(1)が全体の90モ
ル%を越える場合または40モル%未満の場合では流動
性が不十分となるため実用的でない。
((II)+ (1) 〕が全体の60〜lOモル%で
あることが必須であり、構造単位(1)が全体の90モ
ル%を越える場合または40モル%未満の場合では流動
性が不十分となるため実用的でない。
また、構造単位(II)は全体の15モル%未満の必須
成分であり、好ましくは、全体の0.5モル%以上12
モル%未満−1特に好ましくは1〜lOモル%である。
成分であり、好ましくは、全体の0.5モル%以上12
モル%未満−1特に好ましくは1〜lOモル%である。
構造単位(III)を共重合しない場合または、口1が
15モル%以上の場合、流動性または耐熱性が改善され
ず、不十分である。
15モル%以上の場合、流動性または耐熱性が改善され
ず、不十分である。
本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエステルの重
縮合方法に準じて製造でき、製法については特に制限が
ないが、代表的な製法としては例えば次の(1)〜(4
)法が挙げられる。
縮合方法に準じて製造でき、製法については特に制限が
ないが、代表的な製法としては例えば次の(1)〜(4
)法が挙げられる。
−ドb
(1)1)−アセトキシ安息香酸等の一キシカルボン酸
のアシル化物、4 、4’−ジアセトキシビフェニルな
どの芳香族ヒドロキシ化合物のアシル化物とテレフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によっ
て製造する方法。
のアシル化物、4 、4’−ジアセトキシビフェニルな
どの芳香族ヒドロキシ化合物のアシル化物とテレフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によっ
て製造する方法。
#−ビ)
(2)p−44−キシ安息香酸、4 、4’−ジヒドロ
キシビフェニル等の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから脱
酢酸重縮合反応によって製造する方法。
キシビフェニル等の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸および無水酢酸とから脱
酢酸重縮合反応によって製造する方法。
トド’Gl
(3)p−4=キシ安息香酸のフェニルエステルお族ジ
ヒドロキシ化合物とテレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フエノール重縮合により
製造する方法。
ヒドロキシ化合物とテレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フエノール重縮合により
製造する方法。
(4) p −”Q + 5/安息香酸およヶヶい7
,71等の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカ
ーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエステルと
した後、4,4′−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族
ジヒドロキシ化合物を加え脱フエノール重縮合反応によ
り製造する方法。
,71等の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカ
ーボネートを反応させてそれぞれジフェニルエステルと
した後、4,4′−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族
ジヒドロキシ化合物を加え脱フエノール重縮合反応によ
り製造する方法。
なお、(1)〜(4)の方法においてジヒドロキシナフ
タレンを使用する際はジアセトキシナフタレンを用いて
重合するのが好ましい。
タレンを使用する際はジアセトキシナフタレンを用いて
重合するのが好ましい。
重縮合反応に使用する触媒は酢酸第1錫、テトラブチル
チタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネシウム
、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三ナトリ
ウム等の金属化合物が代表的であり、とりわけ酢酸カリ
ウムが有効である。
チタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモン、マグネシウム
、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三ナトリ
ウム等の金属化合物が代表的であり、とりわけ酢酸カリ
ウムが有効である。
また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度は50〜
15.000ポイズが好ましく、特に100〜l 0.
000ポイズがより好ましい。
15.000ポイズが好ましく、特に100〜l 0.
000ポイズがより好ましい。
なお、この溶融粘度は(液晶開始温度+40℃)ですり
速度1,000(1/秒)の条件下で高化式フローテス
ターによって測定した値である。
速度1,000(1/秒)の条件下で高化式フローテス
ターによって測定した値である。
これら芳香族ポリエステルの対数粘度は60℃でペンタ
フルオロフェノール中で0.1f/d#の濃度で溶解さ
せた時の対数粘度がLO〜20゜0de/9であり、1
,0〜lo、Odl/fが好ましく、特に2.0〜6.
Od6 / fが好ましい。
フルオロフェノール中で0.1f/d#の濃度で溶解さ
せた時の対数粘度がLO〜20゜0de/9であり、1
,0〜lo、Odl/fが好ましく、特に2.0〜6.
Od6 / fが好ましい。
なお、本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には
上記(1)〜(III)を構成する成分以外に、2 、
2’−ジフェニルジカルボン酸、l、2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、1.2−ビス
(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環式ジカルボン酸、ビスフェノールA1ビスフ
エノールS1 レゾルシン、4.4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド等の芳香族ジヒドばtX− →キシナフトエ酸等の芳香疾呼キシカルボン酸およびp
−アミノ安息香酸等を本発明の目的を損なわない程度の
少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
上記(1)〜(III)を構成する成分以外に、2 、
2’−ジフェニルジカルボン酸、l、2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、1.2−ビス
(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環式ジカルボン酸、ビスフェノールA1ビスフ
エノールS1 レゾルシン、4.4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド等の芳香族ジヒドばtX− →キシナフトエ酸等の芳香疾呼キシカルボン酸およびp
−アミノ安息香酸等を本発明の目的を損なわない程度の
少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
かくしてなる本発明の芳香族ポリエステルは融点が40
0℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形等の通常の溶融成形に供することができ、繊維、
フィルム、三次元成形品、容器、ホース等に加工するこ
とが可能である。
0℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形等の通常の溶融成形に供することができ、繊維、
フィルム、三次元成形品、容器、ホース等に加工するこ
とが可能である。
なお、成形時には本発明の芳香族ポリエステルに対し、
ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト等の強化剤、充填剤
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤および難燃剤等の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加
して、成形品に所望の特性を付与することができる。
ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト等の強化剤、充填剤
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤および難燃剤等の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加
して、成形品に所望の特性を付与することができる。
また、本発明の芳香族ポリエステルから得られる成形体
は、その用途を限定されない。−膜内な電子部品や構造
材料の他、IC封止剤や、スピーカー振動板や、磁性体
にも好ましく用いることが可能である。
は、その用途を限定されない。−膜内な電子部品や構造
材料の他、IC封止剤や、スピーカー振動板や、磁性体
にも好ましく用いることが可能である。
なお、このようにして得られた成形品は、熱処理によっ
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気(例えば窒素、ア
ルゴンヘリウムまたは水蒸気)中または酸素含有雰囲気
(例えば空気)中または減圧下でポリマの融点以下の温
度で熱処理することによって行なうことができる。この
熱処理は緊張下であってもなくてもよく数十分〜数日の
間で行なうことができる。
ルゴンヘリウムまたは水蒸気)中または酸素含有雰囲気
(例えば空気)中または減圧下でポリマの融点以下の温
度で熱処理することによって行なうことができる。この
熱処理は緊張下であってもなくてもよく数十分〜数日の
間で行なうことができる。
本発明の芳香族から得られる成形品は、その平行な分子
配列に起因して良好な光学異方性と耐熱性を有し、機械
的性質および流動性が極めて優れている。
配列に起因して良好な光学異方性と耐熱性を有し、機械
的性質および流動性が極めて優れている。
〈実施例〉
以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例1
攪拌羽根を備えた重合用試験管にp−アセトキシ安息香
酸(A) 5189 y (2g、8 xlO”モル)
、 4 、4’−ジアセトキシビフェニル(B)2L
62r (8,Oxl Oモル)、ジアセトキシハイド
ロキノン(C) 7.76 y (4,Ox 1o 2
モル)、テレフタル酸(F) 13.299 (s、
o x t o モル)、4.4’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸(H) 10.32 y (4,O
x 10 モル)を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行
なった。まず窒素ガス雰囲気下に250〜340℃で3
.0時間反応させた後、350℃に昇温後、Q、 5
gmHgに減圧し、さらに370℃に昇温し、10時間
加熱し、重縮合反応を行ない茶色のポリマを得た。
酸(A) 5189 y (2g、8 xlO”モル)
、 4 、4’−ジアセトキシビフェニル(B)2L
62r (8,Oxl Oモル)、ジアセトキシハイド
ロキノン(C) 7.76 y (4,Ox 1o 2
モル)、テレフタル酸(F) 13.299 (s、
o x t o モル)、4.4’−ジフェニルエー
テルジカルボン酸(H) 10.32 y (4,O
x 10 モル)を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行
なった。まず窒素ガス雰囲気下に250〜340℃で3
.0時間反応させた後、350℃に昇温後、Q、 5
gmHgに減圧し、さらに370℃に昇温し、10時間
加熱し、重縮合反応を行ない茶色のポリマを得た。
このポリマの理論構造式は次の通りであり、元素分析結
果は第1表の通りであり、理論値とよい一致を示した。
果は第1表の通りであり、理論値とよい一致を示した。
11 / m+/ m2/ n+/ nz −70/
1 3.3 / 6.7 /6、7 / 3
.3 構造単位(I)<l)は全体の70モル%、構造単位(
j ) (ml+ rn2) ハ全体の20モル%、
構造単位(1) (n、+n2)は全体の10モル%
である。
1 3.3 / 6.7 /6、7 / 3
.3 構造単位(I)<l)は全体の70モル%、構造単位(
j ) (ml+ rn2) ハ全体の20モル%、
構造単位(1) (n、+n2)は全体の10モル%
である。
第1表
ただし0(ト)= 1006f!A−C鋤−H圀から算
出した。
出した。
また、このポリマを偏光顕微鏡の試料台:このせ昇温し
てずり応力を加えて光学異方性の確認を行なったところ
、350℃以上で良好な光学異方性を示した。
てずり応力を加えて光学異方性の確認を行なったところ
、350℃以上で良好な光学異方性を示した。
なお、このポリマの溶融粘度は390℃、すり速度1,
000(1/秒)で890ポイズと流動性が良好であっ
た。このポリマのペンタフルオロフェノール中0.1f
/dll溶液での60℃で測定した対数粘度は3.4d
l/fであった。
000(1/秒)で890ポイズと流動性が良好であっ
た。このポリマのペンタフルオロフェノール中0.1f
/dll溶液での60℃で測定した対数粘度は3.4d
l/fであった。
このポリマをさらに同一条件で5パッチ重合を行ない、
朋来(株)製粉砕機でポリマを粉砕しtこ。
朋来(株)製粉砕機でポリマを粉砕しtこ。
そしてこのポリマを住友コネクター射出成形機プロマッ
ト40/25 (住友重機械工業(株、)製)に供し、
シリンダー温度390℃、金型温度30℃の条件で、l
/8′厚Xi/2’幅×5′長のテストピースを作成し
、東洋精機製の熱変形測定装置を用いてl/8′厚の試
験片の熱変形温度を測定したところ260℃(18゜5
6&9/c4)と優れた耐熱性を有していた。
ト40/25 (住友重機械工業(株、)製)に供し、
シリンダー温度390℃、金型温度30℃の条件で、l
/8′厚Xi/2’幅×5′長のテストピースを作成し
、東洋精機製の熱変形測定装置を用いてl/8′厚の試
験片の熱変形温度を測定したところ260℃(18゜5
6&9/c4)と優れた耐熱性を有していた。
比較例1
攪拌羽根を備えた重合用試験管にp−アセトキシ安息香
酸(A) S L89 F (28,8xlO−2モル
) 、4 、4’−ジアセトキシビフェニル(B)21
.62F (8,0X10 モJl/)、ジアセトキ
シハイドロキノン(C) 7.761 (4,OX 1
0 モル)、テレフタル酸(F)19.94F(12,
0XIOモル)を仕込み、実施例1と同様の条件で脱酢
酸重合を行なった。
酸(A) S L89 F (28,8xlO−2モル
) 、4 、4’−ジアセトキシビフェニル(B)21
.62F (8,0X10 モJl/)、ジアセトキ
シハイドロキノン(C) 7.761 (4,OX 1
0 モル)、テレフタル酸(F)19.94F(12,
0XIOモル)を仕込み、実施例1と同様の条件で脱酢
酸重合を行なった。
370℃で減圧中にポリマーが攪拌羽根に巻きついて固
化し、重合の継続が不可能となった。
化し、重合の継続が不可能となった。
このため実用に足るポリマーは得られなかった。
乙のことは重合中に重合度の上昇と共1こポリマーの流
動性が不良であることを示している。
動性が不良であることを示している。
実施例2〜5
重合原料として前述の(A)、(B)、(C)、(F)
、(H)に加え、ジアセトキシ−t−ブチルハイドロキ
ノン(D)、ジアセトキシフェニルハイドロキノン(E
)、イソフタル酸(G)を用いて重合を行ない、実施例
1と同様に評価した。これらを第2表にまとめて載せた
。
、(H)に加え、ジアセトキシ−t−ブチルハイドロキ
ノン(D)、ジアセトキシフェニルハイドロキノン(E
)、イソフタル酸(G)を用いて重合を行ない、実施例
1と同様に評価した。これらを第2表にまとめて載せた
。
溶融粘度は液晶開始温度+40℃、すり速度1000S
で測定した。射出成形時のシリンダー温度は液晶開始
温度+40℃に設定した。
で測定した。射出成形時のシリンダー温度は液晶開始
温度+40℃に設定した。
これらはいずれも耐熱性と流動性の改善されたポリマー
である。
である。
このような効果が発現する理由は明らかでないが、4
、4’−ジフェニルエーテルジカルボノ酸という、屈曲
性を有し、なおかつ耐熱性の良好な成分がポリマー鎖に
少量組込まれることによってポリマー銀量のバッキング
が耐熱性に悪影響を示さない程度にゆるめられるためで
あろうと推測される。
、4’−ジフェニルエーテルジカルボノ酸という、屈曲
性を有し、なおかつ耐熱性の良好な成分がポリマー鎖に
少量組込まれることによってポリマー銀量のバッキング
が耐熱性に悪影響を示さない程度にゆるめられるためで
あろうと推測される。
〈発明の効果〉
本発明により、耐熱性が良好で流動性の改良された芳香
族ポリエステルを提供することが出来る。
族ポリエステルを提供することが出来る。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位からなり、構造単位( I )が全体の40
〜90モル%、構造単位(III)を全体の15モル%未
満の必須成分とし、構造単位〔(II)+(III)〕が全
体の60〜10モル%からなり、60℃でペンタフルオ
ロフェノール中で0.1g/dlの濃度で溶解させた時
の対数粘度が1.0〜20.0dl/gである流動性の
改善された芳香族ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(II) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・(III) (ただし式中のXは▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた一種以
上の基を示し、構造単位(II)のカルボニル基は互いに
パラあるいはメタ位の関係にあり、その65モル%以上
がパラ位である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62272337A JPH0681783B2 (ja) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | 流動性の改善された芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62272337A JPH0681783B2 (ja) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | 流動性の改善された芳香族ポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01115926A true JPH01115926A (ja) | 1989-05-09 |
JPH0681783B2 JPH0681783B2 (ja) | 1994-10-19 |
Family
ID=17512487
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62272337A Expired - Lifetime JPH0681783B2 (ja) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | 流動性の改善された芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0681783B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5175236A (en) * | 1991-04-10 | 1992-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough, high strength fibers of copolyesters prepared from isophthalic acid; 4,4'-oxydibenzoic acid; and hydroquinone diacetate |
JP2001114876A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルおよびその成形体 |
JP2012506939A (ja) * | 2008-10-30 | 2012-03-22 | ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・エルエルシー | 向上した白色度を有するハイドロキノン含有ポリエステル |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58219230A (ja) * | 1982-06-16 | 1983-12-20 | Agency Of Ind Science & Technol | 全芳香族コポリエステル繊維 |
JPS61163932A (ja) * | 1985-01-11 | 1986-07-24 | ローヌ‐プーラン・ルシエルシユ | 熱互変性芳香族コポリエステル及びその製造法 |
-
1987
- 1987-10-28 JP JP62272337A patent/JPH0681783B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58219230A (ja) * | 1982-06-16 | 1983-12-20 | Agency Of Ind Science & Technol | 全芳香族コポリエステル繊維 |
JPS61163932A (ja) * | 1985-01-11 | 1986-07-24 | ローヌ‐プーラン・ルシエルシユ | 熱互変性芳香族コポリエステル及びその製造法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5175236A (en) * | 1991-04-10 | 1992-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough, high strength fibers of copolyesters prepared from isophthalic acid; 4,4'-oxydibenzoic acid; and hydroquinone diacetate |
JP2001114876A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-04-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 芳香族ポリエステルおよびその成形体 |
JP2012506939A (ja) * | 2008-10-30 | 2012-03-22 | ソルベイ・アドバンスト・ポリマーズ・エルエルシー | 向上した白色度を有するハイドロキノン含有ポリエステル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0681783B2 (ja) | 1994-10-19 |
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