JPH01104655A - ポリイミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリイミドフィルムに関し、特に強磁性薄膜型
磁気記録媒体用ベースフィルム等として好適なポリイミ
ドフィルムに関する。

〔従来の技術〕

従来より、通常はポリエステル等のプラスチックフィル
ムからなる非磁性支持体の上に、強磁性微粒子を高分子
結合剤中に均一に分散せしめた磁性層を有する塗布型磁
気記録媒体が広く用いられ、また近年は金属等の薄膜を
蒸着、スパッタリング等の方法で非磁性支持体上に形成
せしめた、強磁性薄膜型磁気記録媒体の開発が進められ
ており、一部実用化しているものもある。

強磁性薄膜型磁気記録媒体は塗布型磁気記録媒体に比べ
、記録密度を飛躍的に向上することが可能であることか
ら高密度記録媒体として、近年脚光を浴びている。

強磁性金属薄膜１強磁性酸化物薄膜あるいは強磁性窒素
物薄膜を磁気記録層として形成した磁気記録媒体は、高
密度記録用として優れた特性を存するものである。その
例をあげると、Ｃｏ膜。

Ｃｏ−Ｎｉ膜、Ｃｏ−Ｃｒ膜、Ｃｏ酸化物膜。

Ｂａ−フェライト膜等があるが、これらの薄膜は、生産
性、特性の制御性等の優れている真空蒸着法、スパッタ
リング法、イオンブレーティング法で代表される薄膜堆
積法により形成される。

これらｒ４膜堆積法を用いた磁気記録媒体の製造プロセ
スにおいては、特性向上のためにベースフィルムが高温
に保持されたり、蒸発源からの輻射熱、入射粒子の衝撃
により高温にさらされる。

磁気テープあるいはフロッピーディスクタイプの磁気記
録媒体の基体には、可撓性の高分子フィルムが用いられ
るが、上記理由により、従来専ら使用されてきたポリエ
ステルフィルムよりも耐熱性に優れた高分子フィルムが
必要である。そのような耐熱性樹脂の候補として、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド
、ポリエーテルスルホン、ポリアミド、ポリイミドが挙
げられるが、中でもポリイミドフィルムが最も耐熱性が
高く、Ｃｏ−Ｃｒ垂直磁気記録媒体のように磁気記録特
性向上のため薄膜形成時に基体を１００℃以上に保持す
る必要のある、磁気記録媒体用ベースフィルムとして最
も適している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上述したポリイミドフィルム等の高分子
フィルムを、強磁性薄膜型磁気記録媒体用ベースフィル
ムとして用いる際には、以下に挙げる二つの問題点が残
されていた。

第１の問題点は、ベースフィルムの高吸湿性によるカー
ルの発生である。先に述べた高分子フィルムに磁気記録
層を単に蒸着またはスパッタリング等により成膜した時
に、磁気記録媒体にカールが発生することが知られてお
り、そのカールの発生原因は、磁気記録層の有する内部
応力、高分子フィルムの吸温による膨潤、蒸着またはス
パッタリング等に併なう記録層およびフィルムの熱的歪
などであると考えられている。そのカールの発生に対処
する目的で、従来より用いるポリイミドフィルム等の熱
膨張係数、磁気記録層に使用する材料、磁気記録層の成
膜条件などをカールが発生しないように適宜選定し、成
膜時のカールの発生を抑えていた。しかし、ポリイミド
フィルムは特に吸温性が高いので、磁気テープや磁気デ
ィスクとして完成された磁気記録媒体のポリイミドフィ
ルムが空気中の湿気を吸い、膨潤することによってその
磁気記録媒体にカールが発生するという経時変化が起こ
ることが分かってきた。このカールは、磁気テープにお
いてはテープの不安定な走行、巻き乱れ、出力し゛ベル
の変動等の問題の原因となり、また磁気ディスク（フレ
キシブルディスク）においてはへラドタッチがとりにく
くなり十分な記録再生ができない等の問題の原因となっ
ていた。

第２の問題点は、易滑性が十分でないという点である。

高密度の記録が可能な強磁性薄膜型磁気記録媒体を得る
ためには、用いるベースフィルムの表面は高度の平滑性
を有することが必要とされている。しかしながら、先に
述べたポリイミドフィルムの表面を平滑にすると、その
摩摺、係数が高くなり、ベースフィルムとして用いるた
めの易滑性が低下してしまう。この易滑性が十分でない
ということは、製品製造時の取扱い作業性、完成製品と
しての磁気テープまたは磁気ディスクの走行性を低下さ
せ、ベースフィルムあるいは記録層の損傷の原因となり
、ドロップアウト等を誘発していた。

本発明は上記問題点に鑑み成されたものであり、その目
的は、経時変化によるカールが発生しない程度の耐湿性
を示し、かつ十分な易滑性を有し、特に強磁性薄膜型磁
気記録媒体のベースフィルムとして用いるに有用なポリ
イミドフィルムを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、ポリイミドにフッ素化合物を一定範囲内で含有さ
せることによって、そのポリイミドフィルムの耐湿性お
よび易滑性が向上することを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

すなわち本発明は、ポリイミド１００重量部に対し、フ
ッ素化合物を０．０１〜３重量部含有することを特徴と
するポリイミドフィルムである。

本発明に用いるポリイミドは、ジアミンと酸二無水物を
重合したものを用いることができる。そのジアミンとし
ては、芳香族ジアミンが好ましく、具体的には、ジアミ
ノジフェニルエーテル。

ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルチオエ
ーテル、ベンチジン、ジメチルベンチジン、ｍ−フェニ
レンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｐ−キシレン
ジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノベン
ゾフェノン、ジメトキシベンチジン、ジアミノナフタレ
ンなどを挙げることができる。一方、酸二無水物として
は、芳香族テトラカルボン酸二水物が好ましく、具体的
には、ピロメリット酸二無水物２ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、ナフタレンジカルボン酸二無水物、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピリジンテト
ラカルボン酸二無水物、ジカルボキシフェニルビスエー
テル酸二無水物などを挙げることができる。

また、本発明のポリイミドフィルムを強磁性薄膜型磁気
記録媒体のベースフィルムに用いる場合は、用いるポリ
イミドは、ジアミン成分が３０モル％以上のバラフェニ
レンジアミン（以下ＰＰＤと略す）および０〜７０モル
％のジアミノジフェニルエーテル（以下ＤＡＤＥと略す
）からなり、酸二無水物成分が、ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物（以下ＢＰＤＡと略す）とピロメリット
酸二無水物（以下ＰＭＤＡと略す）からなる共重合ポリ
イミドであることが好ましい。その理由は、ＰＰＤ、Ｄ
ＡＤＥ、ＢＰＤＡおよびＰＭＤＡの３成分あるいは４成
分からなるポリイミドは熱膨張係数が１．０〜３．ＯＸ
　　１０−５であり、このポリイミドを主成分とするフ
ィルム上に形成される後述する磁気記録層の熱膨張係数
に近いものであることによる。そのため磁気記録層形成
時の熱応力、あるいは環境温度の変化にともなう媒体の
そりを緩和するように適切な熱膨張係数のポリイミドを
、前記３成分あるいは４成分の配合比を変化することに
より選択することが可能で、磁気記録層成膜時のカール
の少ない磁気記録媒体を製造できる。

また、この共重合ポリイミドフィルムは、耐熱性および
引張り強度が高く弾性率も３００〜９００に３７ｍ［Ｉ
１２と磁気記録媒体用ベースフィルムとして適度な値を
もつ。

機械的および熱的性質などを上述の磁気記録媒体にとっ
て好適にするためには、芳香族ポリアミック酸を生成す
るために使用されているジアミン成分は、全ジアミン成
分に対して約４０〜９５モル％、特に４５〜９０モル％
範囲の使用量割合のＰＰＤと、全ジアミン成分に対して
約５〜６０モル％、特に１０〜５５モル％の使用量割合
のＤＡＤＥとの２成分からなることが、好ましい。

また、芳香族ポリアミック酸を生成するためのテトラカ
ルボン酸成分は、全テトラカルボン酸成分に対して約１
０〜９０モル％、特に１５〜８５モル％の使用量割合の
ＢＰＤＡと、全テトラカルボン酸成分に対して約１０〜
９０モル％、特に、１５〜８５モル％の使用量割合のＰ
ＭＤＡとからなることが、好ましい。

次に、本発明に用いるフッ素化合物について説明する。

本発明のポリイミドフィルムにおいては、ポリイミド１
００重量部に対してフッ素化合物が０．０１〜３重量部
含有されることが必要である。フッ素化合物を０．０１
重量部未満しか含有していない場合は、本発明の効果で
ある耐湿性および易滑性の向上という効果が十分に得ら
れない。また、フッ素化合物を３重量部より多く含有す
る場合は、得られるポリイミドフィルムの機械強度およ
び耐熱性が低下し、フィルム表面の粗さの制御性が悪化
し、更には、強磁性薄膜型磁気記録媒体用ベースフィル
ムとして用いる場合には、磁性層との接着強度が低下す
るので、そのベースフィルムとして用いることが困難と
なる。

また、そのフッ素化合物として、分解温度が３００℃以
上のものを用いると、フィルム表面の十分な平滑性およ
び易滑性が安定して得られるので好ましい。また、その
フッ素化合物の融点は３０〜３１０℃が望ましく、１０
０〜２８０”Ｃが好ましい。なぜならば、融点が３０℃
未満のフッ素化合物を本発明に用いると、そのフッ素化
合物がフィルム表面に惨み出る現象、いわゆるブリード
アウトが起こり、例えば強磁性薄膜型磁気記録媒体用ベ
ースフィルムとして用いる場合、磁性層との接着強度が
低下することがあり、また融点が３１０℃よりも高いフ
ッ素化合物を本発明に用いると、そのフッ素化合物のポ
リイミド内での分散性が低下し、フィルム表面の粗さの
制御性が悪化することがあるからである。

また、そのフッ素化合物として、分子量が５００以上の
ものを用いると、ポリイミドフィルム表面へのビリード
アウドや磁気記録層との接着強度の低下を防止できるの
で好ましい。また、そのフッ素化合物として、パーフロ
ロアルキル基を有するものを用いると、パーフロロアル
キル基の末端のＣＦ、基がフィルム表面に移動して配列
し、ポリイミドが元来有していた耐熱性、可撓性、機械
強度部よび寸法安定性などの物性を低下させることなく
、かつフィルムの表面を臨界表面張力の低い面、いわゆ
る固体表面が濡れにくい面にすることができるので好ま
しい。

本発明に用いるフッ素化合物は、上述した点を考慮しつ
つ、本発明のポリイミドフィルムの使用用途によって適
宜選定すればよく、フッ素ポリマー、フッ素オリゴマー
および低分子量フッ素化合物を用いることができる。

フッ素ポリマーとしては、具体的には、例えばポリテト
ラフロロエチレン、テトラフロロエチレン−パーフロロ
アルキルビニルエーテル共重合体、テトラフロロエチレ
ンーヘモサフロロブロビレン共重合体、テトラフロロエ
チレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフロロエチ
レン、ポリヘキサフロロプロピレン、ポリフッ化ビニリ
デンなどを挙げることができる。

フッ素オリゴマーとしては、具体的には、例えばパーフ
ロロポリエーテル、フッ素オイル、フッ素変性シリコー
ンオイル、パーフロロオレフィンオリゴマーやフロロオ
レフィンテロマー、テトラフロロエチレンワックス、含
フツ素アルコール（例えばＲｆＣ１４２Ｃ１１２０Ｈ１
Ｒｆは　（Ｃ４〜Ｃ１Ｂ）のパーフロロアルキル基）、
パーフロロアルキル基含有ビニル化合物オリゴマー、パ
ーフロロアルキル基含有アクリルエステル化合物オリゴ
マーなどを代表的に挙げることができ、その他それらの
誘導体や塩酸エステルエチレンオキシド付加物、フロロ
シリコーン、パーフロロアルキル−ベタインなとも挙げ
ることができる。

低分子量フッ素化合物としては、具体的には、例えばパ
ーフロロアルキルカルボン酸塩、パーフロロアルキルア
ミン化合物、パーフロロアルキル第４級アンモニウム塩
、パーフロロアルキルリン酸エステル、パーフロロアル
キルベンゼンスルホン酸塩、フロロシリコーン化合物お
よびその誘導体等を挙げることができる。そのうちで市
販品として入手可能なものとしては、パーフロロオクタ
ン酸、パーフロロオクタン酸アンモニウム、パーフロロ
オクタン酸メチル、パーフロロオクタン酸エチル、パー
フロロオクタン酸アミド、パーフロロベンゾイックアシ
ッド、パーフロロブチリックアシッド、パーフロロオク
タンスルホン了シト−プロピレンジメチルアミン、パー
フロロトリブチルアミン、パーフロロ−２−ｎ−ブチル
テトラヒドロフラン、パーフロロオクタン酸スルホニル
フルオリド、パーフロロオクタンスルホン酸、パーフロ
ロオクタンスルホン酸カリウム、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−パーフロロオクタンスルホン酸アミド−エタノール、
アクリル酸トリフロロエチル、メタクリル酸トリフロロ
エチル、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−アクリロキ
シエチル）−パーフロロオクチルスルホン酸アミド、パ
ーフルオロオクチルスルホン酸トリブチルエチルアンモ
ニウム、パーフロロオクチルスルホン酸アミド。

ｎ−Ｃ６Ｆ１７ＣＨ２（：Ｈ２Ｓ１（０（：Ｈ３）３．
　　ｎ−Ｃ４ＦｇＣＨ２ＣＨ２Ｓ１（ＧＨ３ｎ−Ｃ４Ｆ
＋）２　、（ニアＦｒｇ（：０ＮＨＣＨ□Ｃ１１２ＣＨ
２Ｓｉ（０（：Ｊ５）３゜Ｇ、Ｆ、、５０□８Ｈ（：ｌ
ｌ□ＧＨｚＣＨ２ＳＬ　（Ｏ（：Ｊａ）　ｓ　　、（：
ｓＦ　＋　５ｓｃＨ２ｃＨ２Ｓｉ（ＯＣＲ＋）＋等であ
る。

本発明に用いるフッ素化合物としては、上記ポリマー、
オリゴマー、低分子化合物を単独で用いてもよいし、二
種類以上を適当に組み合わせてもよい。

以上説明したフッ素化合物を、先に述べたポリイミドに
配合する方法は、従来より公知の任意の方法で行なえば
よい。また、その配合時期は、ポリアミック酸溶液を生
成するための重合反応の前、重合反応中または重合反応
終了後のいずれでもよいが、重合反応前に配合すると、
ポリイミド中でのフッ素化合物の均−分酸性が向上する
ので好ましい。なお、フィルムの使用用途に応じて、例
えば帯電防止剤などの添加剤を適量配合することもでき
る。また、ポリアミック酸溶液を生成するための重合反
応場よびフィルム成形は従来より公知の方法で行なえば
よい。例えば、上記ポリアミック酸溶液をキャスティン
グし、脱溶媒、熱処理してポリイミドフィルムを得る方
法また例えばキャスティング後高温でイミド化し、脱溶
媒してポリイミドフィルムを得る方法などを用いること
ができる。なお本発明のポリイミドフィルムの厚さは、
使用用途によって適宜選定すればよいが、５〜１００μ
ｍの厚さが望ましい。

以上のようにして得た本発明のポリイミドフィルムは、
特に強磁性薄膜型磁気記録媒体のベースフィルムとして
用いるのに有用である。しかし、本発明のポリイミドフ
ィルムの用途はこれに限定されるものではなく、上記磁
気記録媒体のベースフィルムに求められるものと同等の
耐湿性、または易滑性が要求される用途であれば、例え
ば光学用フィルム、薄膜コンデンサー用フィルム、ラミ
ネート用フィルム、包装用フィルムなど様々な用途に用
いても有用である。

以下、本発明のポリイミドフィルムを、強磁性薄膜型磁
気記録媒体用ベースフィルムに用いる場合の、その記録
媒体の製造方法について説明する。

本発明のポリイミドフィルムの表面の粗さは、表面突起
の高さで４０人〜０．１μｍが望ましく、さらには４０
人〜３００人であることが好ましい。高さ４０Å以下の
突起は易滑性の向上、摩擦係数減少の効果が現われない
。また突起物は表面１　ｍｍ２当り１０５〜１０９個で
あることが望ましい。１０５未満では突起１個当りのヘ
ッドとの接触圧力が大きくなるため、突起部分が削り取
られ、耐久性および耐摩耗性が低下する。またｉｏ９以
上の場合においては、突起形成粒子混合量が過大となり
粒子が凝集し、粗大な突起の発生を招く。さらに好まし
くは１［ＩＩ［１１２当り１０６〜１０８個の突起密度
であり、これにより媒体の耐久性を向上させ摩擦係数を
減少させることができる。

表面突起物は流延ベルト上に微細な凹凸を形成し、この
凹凸をフィルム面に転写して形成することも可能である
が、ポリイミド溶液中にＡ２□０、、ＴｉＯ２，ＭｇＯ
，Ｃ，５ｉｎ２．ＢａＳＯ４、Ｃｒ２０ｚ　、　Ｃａ　
ＣＯ３、フッ化炭素、リン酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、タルク。

クレー等の無機物微粒子を分散させるほうが微小な凹凸
の制御か可能である。添加量としては、ポリイミドｉｏ
ｏ重量部に対しｏ、ｏｏｉ〜１．０徂Ｍ部程度で良く、
形成される突起形状は、球状、楕円粒状、みみず状など
特に限定はない。

−Ｊ二記ポリイミドフィルム上に形成する磁気記録層は
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉを主成分とする強磁性合金膜、強磁
性酸化物膜あるいは強磁性窒化物であり、具体的には、
Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃ
ｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、ＣｏＮ１−Ｐ、Ｃｏ−
Ｖ、Ｃｏ−Ｒｅ、Ｃｏ−Ｐｔ、バリウムフェライト、Ｃ
ｏ−０、Ｃｏ−Ｎ、Ｆｅ−Ｎ等である。これら磁気記録
層は真空蒸着法、イオンブレーティング法、スパッタリ
ング法等の物理蒸着法あるいはメツキ法等で形成される
。

これら磁気記録層の下部には、ベースフィルムとの付着
力の向上、結晶配向性、磁気特性の向上を目的として、
Ａｌｌ、Ｇｅ、Ｃｒ、Ｔｉ、５ｉ０２等の薄膜や、垂直
磁→ヒ膜の裏打ち層としてＦｅ−Ｎｉ膜、Ｃｏ−Ｚｒ膜
等の高透磁率層が設けられる場合もある。

このように得られた強磁性薄膜型磁気記録媒体は、易滑
性があるために、平滑化しても走行が安定化し、ヘッド
タッチも良好となる。また、ポリイミドフィルム自体を
金属固定ピンに対し長時間走行させても動摩擦係数は大
きくならない。したがって磁気記録媒体としての耐摩耗
性および電磁変換特性を向上させることとなる。更に、
磁気テープとした場合、ポリイミドフィルムに戻水性が
付与されるので高湿度下における走行性が向上し、耐湿
性、高湿魔王走行性について改善効果として現われてく
る。また、バックコートがなくともテープとして安定な
走行を得ることも可能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

まず、本実施例および比較例において採用したフィルム
の物性の測定方法および評価方法を説明する。

（ａ）動摩擦係数の測定および摺動キズによる評価 まず、第１図に示すように８．０ｍｍ幅にスリットした
ポリイミドフィルムテープ１をテンションゲージ２内に
通し、測定用固定ビン３に巻き付は角１８０°にて巻ぎ
付け、そのフィルム１の端に重り４を取付ける。なお、
測定用固定ビン３はＳＵＳ　（ステンレス）製、直径４
　ｍｎ＋、表面粗さ０．２３のものを用いる。

次に、テープテンションを１０ｇｗとして、テープ速度
を１４．３０１１１１／秒でテープ１を走行させ、テン
ションゲージの張力検出部により張力Ｔを検出する。な
お、そのテープ１の動摩擦係数μはオイラーの式（ａ） μ＝１／πｘｆｎ（Ｔ／１０）　　”（ａ）より得られ
る。

上述の方法により、常温常湿条件（２５℃、５５％ＲＨ
）および高温高湿条件（４０℃、８０〜８５％ＲＨ）の
各々の条゛件における１回目の動摩擦係数μｍと１００
回繰り返しパスさせた後の動￥Ｊ擦係数μＩｏｏを測定
する。

また、上記測定試験において１００回バスさせた後の８
ｍｍ幅テープ１の長さ方向に平行した摺動キズの数の多
少により、次のようにして評価する。

（ｂ）カール発生の評価方法 まず、磁気シートを５０ｏ＋ｍの円形に切断したものを
５０枚用意し、第２図に示すようにそのシートの中心部
をテーブル上に接触させた際の、シート端部とテーブル
との距１！！ｉＤｍ＋ｎを測定し、その測定値のうちで
最大の値のものを評価値とする。

（ｅ）フィルムと金属磁性層との接着性の評価ポリイミ
ドフィルム上に磁性層を成膜した磁気フィルムの磁性層
側に粘着テープ（住人３Ｍ製、スコッチメンディングテ
ープ）を貼り合わせ９０°剥離試験を行い、粘着テープ
をフィルムに貼り合わせた部分の総面積に対する磁性層
剥離部総面積の割合を算出し、その値の多少により次の
ようにして評価する。

評価が◎およびΔのものは、磁気テープ等に実際に用い
ることのできるものである。

（ｄ）高温高湿下における走行耐久性およびエンベロー
プの評価 測定する磁気テープを８ミリＶＴＲ用カセツトに装着し
、温度４０℃、湿度８０〜８５％ＲＨの環境下で、１０
０パス繰り返す。その際の４．５ＭＨ２における出力レ
ベルが、初期のレベルよりも３ｄＢ以上低下せず、かつ
「テープ鴫き」および「張り付き」の無いものを、走行
耐久性良好とし、それ以外のものは走行耐久性不良とす
る。また、４．５ＭＨ２の再生出力が大きく、かつフラ
ット（最大値と最小値の差が０．７ｄＢ以内）であるエ
ンベロープを良好とし、それ以外のものは不良とする。

実施例１〜５ まず、Ｎ−メチルピロリドン溶媒８００重量部中に、ジ
アミン成分としてのＰＰＤ７０ｆｆｉ量部およびＤＡＤ
Ｅ３０重量部を２０℃で溶解、攪拌した。次に、その溶
液中に、テトラカルボン酸成分としてのＢＰＤＡ２０重
量部およびＰＭＤＡ８０重量部ならびに第１表に示した
各種フッ素化合物を各々混合した混合液を徐々に添加し
くフッ素添加量はポリイミド１００重量部に対する重量
部で示す）、約１時間攪拌して、溶液粘度が約４０００
ｐｓｉの計５種のポリアミック酸原液を得た。

次に、これらの原液のそれぞれを個々にドフタ−ナイフ
を用いてＳＵＳ板上に流延し、１３０℃で１０分間加熱
して厚さが約２５μｍの淡黄色フィルムを得た。次に、
これらフィルムを更に２００℃で２分間、３３０℃で５
分間加熱し、脱溶媒およびイミド化を完了させ、厚さが
約９μｍの本発明のポリイミドフィルムを作製した。

以上のようにして得た５種のフィルムの動摩擦係数の測
定および慴動キズによる評価（ａ）を行なった。その結
果を第１表に示す。

第１表に示した結果から明らかなように、本発明のポリ
イミドフィルムは優れた易滑性を有し、摺動キズの発生
が少ないことが確認できた。

比較例１ フッ素化合物を添加しない以外は、実施例１〜５と同様
にしてポリイミドフィルムの製造およびその動摩擦係数
の測定、慴動キズによる評価を行なった。その結果を第
１表に示す。

第１表に示した結果から明らかなように、フッ素化合物
を含仔していない従来のポリイミドフィルムは本発明の
ポリイミドフィルムよりも易滑性において劣り、摺動キ
ズが発生し易いことが確認できた。

実施例６．７ フッ素化合物として表−１に示すものを用い、更にポリ
アミック酸原液を得る前に、平均粒径４００人に調整し
、表面処理したＳｉＯ２微粒子を０．６ｆｆｉ（］部加
える以外は、実施例１〜５と全く同様にして厚さが約９
μｍの本発明のポリイミドフィルムを得た。なあ、第２
表に示すフッ素化合物の種類のＡは実施例１で用いたパ
ーフロロ基含有アクリル酸エステルオリゴマーを示し、
Ｂは実施例２で用いたパーフロロデセニルオキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを示すものとする。

以上のようにして得た本発明のポリイミドフィルムは、
いずれもその熱膨張係数は　１．６Ｘ　１０−’ｃｍ／
ｃｍ／℃、引張り弾性定数は４９０ｋｇ／ｍｉ＋”、表
面粗さは十点平均粗さＲｚで１５０人、表面突起密度は
５　ｘ　Ｉｎ’個／ｍｎ＋２であった。

次に、これらのポリイミドフィルムを１３０℃に加熱し
、連続スパッタ装置により、そのフィルム上に０．２μ
ｍ／分の成膜速度で膜厚が約０．４μｍの００８０重量
％−Ｃｒ２０重量％の垂直磁化膜を形成した。次に、そ
の磁化膜上に、酸素を１０ｖｏ１％含むアルゴンガス中
にてＣｏをスパッタし、膜厚が１００人の酸化コバルト
薄膜を形成した。次に、その薄膜上に真空蒸着法により
膜厚が１０人のＦＥＰ　（テトラフロロエチレン−ヘキ
サフロロプロピレン共重合体）の薄膜を形成し、磁気シ
ートを得た。

以上のようにして得た磁気シートのカール発生の評価（
ｂ）を行なった。その結果、シート端部とテーブルとの
距離りは１ｍｍ未満であり、磁気テープや磁気ディスク
として用いるのに実用上問題の無いものであった。

次に、この磁気シートを８．０ｍｍ幅にスリットし、８
ミリＶＴＲテープ用カセツトに装着し、高温高湿下にお
ける走行耐久性およびエンベロープの評価（ｄ）を行な
った。また、フィルムと金属磁性層との接着性の評価（
Ｃ）および温度４０℃、湿度８０〜８５％ＲＨの環境下
において２４時間保存した後のカール発生の評価（ｂ）
を行なった。それらの結果を第２表に示す。

第２表戸・ら明らかなように、本発明のポリイミドフィ
ルムを用いた磁気テープは、ポリイミドフィルムの耐湿
性が優れるためカールの発生が少なく、かつ易滑性が優
れるため走行耐久性およびエンベロープが良好であり、
また接着力の低下も無いとか確認できた。

比較例２ フッ素化合物を添加しない以外は実施例６．７と全く同
様にして磁気テープを作成し、その物性の評価を行なっ
た。その結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、フッ素化合物を含有してい
ない従来のポリイミドフィルムを用いた磁気テープは、
本発明のポリイミドフィルムを用いた磁気テープに比べ
、耐湿性が劣るのでカールが発生し易く、また易滑性が
劣るため、ＶＴＲシリンダーに対する張り付きや不均一
な出力が生じ易い。

実施例８〜１０ フッ素化合物としてのパーフロロ基含有アクリル酸エス
テルオリゴマーの添加量を各々０．０１重量部、０．１
重量部、３重量部とした以外は実施例６と全く同様にし
て磁気テープを作成し、その物性の評価を行なった。そ
の結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、ポリイミド１００重量部に
対してフッ素化合物（パーフロロ基含有アクリル酸エス
テルオリゴマー）の添加量が０．０１〜３重量部の範囲
において、耐湿性および易滑性の向上という本発明の効
果が得られることが確認できた。

比較例３ フッ素化合物としてのパーフロロ基含有アクリル酸エス
テルオリゴマーの添加量を５．０重量部とした以外は実
施例６と全く同様にして磁気テープを作成し、その物性
の評価を行なった。その結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、フッ素化合物（パーフロロ
基含有アクリル酸エステルオリゴマー）の添加量の本発
明の範囲（０，０１〜３重量部）を越える量を添加する
と、接着性の低下、不均一な出力などの問題が生じ、磁
気テープとして用いるのに実用的でないことが確認でき
た。

実施例１１．１２ まず、Ｎ−メチルピロリドン溶媒８００重量部中に、ジ
アミン成分としてＰＰＤ５０重量部およびＤＡＤＥ５０
重量部を２０℃で溶解、攪拌した。次に、その溶液中に
テトラカルボン酸成分としてのＢＰＤＡ４０重量部およ
びＰＭＤＡ６０重量部ならびに第２表に示したフッ素化
合物および平均粒径４００人に調整し表面処理した５ｉ
ｎ２微粒子０．７重量部を各々混合した混合液を徐々に
添加し、約１時間攪拌して、ポリアミック酸原液を得た
。

次に、その原液を用いて、実施例１〜５と全く同様にし
て、厚さが約９μｍの本発明のポリイミドフィルムを作
成した。

次に、これらポリイミドフィルムを２３０℃に加熱し、
連続蒸着装置により、そのフィルム上に２０００人／秒
の成膜速度で膜厚が約０．２μｍの８０ｗｔ％Ｃｏ−２
０ｗｔ％Ｃｒ垂直磁化膜を形成した。次に実施例６．７
と全く同様にして、膜厚が１００人の酸化コバルト薄膜
および膜厚が１０人のＦＥＰ薄Ｉ漠を形成し、磁気シー
トを得た。

以北のようにして１で１・た磁気シートのカール発生の
評価（ｂ）を行なった。その結果、Ｄは１ｍｍ未満であ
り、磁気テープや磁気ディスクとして用いるのに実用上
問題の無いものであった。

次に、実施例６．７と全く同様にして、その物性の評価
を行なった。その結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、本発明のポリイミドフィル
ムを用いた磁気テープは、ポリイミドフィルムの耐湿性
が優れるためカールの発生が少なく、かつ易滑性が優れ
るため走行耐久性およびエンベロープが良好であり、ま
た接着力の低下も無いことが確認できた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明のポリイミドフィルムは耐
湿性および易滑性に優れる。したがって例えば強磁性薄
膜型磁気記録媒体のベースフィルムなどに用いると、経
時変化によるカールの発生防止、走行耐久性およびエン
ベロープの向上、走行時の慴動キズの発生防止などがで
き、非常に有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本実施例の動摩擦係数の測定に用いた装置を示
す模式図、第２図は本実施例のカールの発生の評価方法
を示す断面図である。 １　・・・・ポリイミドフィルム、 ２　・・・・テンションゲージ。 ３　・・・・測定用固定ビン、 ４　・・・・重り、 ５　・・・・磁気シート。 特許出願人　　キャノン株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリイミド１００重量部に対し、フッ素化合物を０．０
   １〜３重量部含有することを特徴とするポリイミドフィ
   ルム。