JP7471200B2

JP7471200B2 - 浴室用液体洗浄剤

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Publication number: JP7471200B2
Application number: JP2020189747A
Authority: JP
Inventors: 洋介渡邊
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2020-11-13
Filing date: 2020-11-13
Publication date: 2024-04-19
Anticipated expiration: 2040-11-13
Also published as: JP2022078812A

Description

本発明は、浴室用液体洗浄剤に関する。

従来、浴室内の汚れを除去するための浴室用液体洗浄剤として様々なものが提案されている。
特許文献１には、非石鹸系アニオン界面活性剤を含む界面活性剤、グリコール系溶剤、アミノカルボン酸型キレート剤を含有し、ｐＨが１０を超え１２未満である浴室用液体洗浄剤が開示されている。
特許文献２には、非石鹸系アニオン界面活性剤及びアミン型界面活性剤を含有する界面活性剤と、キレート剤と、グリコール系溶剤とを含有する浴室用液体洗浄剤が開示されている。

特開２０１６－１２４９６５号公報特開２０２０－１０５３２２号公報

しかし、特許文献１の浴室用液体洗浄剤は、皮脂洗浄力が充分ではない。
特許文献２では、グリコール系溶剤とアミン型界面活性剤を含むことで、ガラス表面に付着した皮脂に対する洗浄力が高められている。しかし、皮脂汚れは、ガラス表面のような親水面よりもＰＰ（ポリプロピレン）樹脂のような疎水面に強固に付着する。特許文献２の浴室用液体洗浄剤は、疎水面に付着した皮脂汚れに対する洗浄力が充分ではない。
アニオン界面活性剤等を単純に増量して（例えば浴室用液体洗浄剤の総質量に対して５質量％超にして）洗浄力を高めようとすると、すすぎ性が低下する問題が生じてくる。

本発明の一態様は、疎水面に付着した皮脂汚れに対する洗浄力及びすすぎ性に優れる浴室用液体洗浄剤の提供を目的とする。

本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：下記式（ｂ）で表される、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物と、
（Ｃ）成分：グリコールエーテル型溶剤と、
を含有する浴室用液体洗浄剤であり、
前記（Ａ）成分の含有量が、前記浴室用液体洗浄剤の総質量に対して０．５質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が０．２５～１．５であることを特徴とする、浴室用液体洗浄剤。

ただし、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、ＥＯの平均繰り返し数を示す０～８の数であり、ｍとｎとの総和は１～８である。
［２］前記（Ｃ）成分が、
（Ｃ１）成分：下記式（ｃ１）で表されるグリコールエーテル型溶剤と、
（Ｃ２）成分：下記式（ｃ２）で表されるグリコールエーテル型溶剤と、
を含有し、
前記（Ｃ１）成分／前記（Ｃ２）成分で表される質量比が０．１～１０である前記［１］の浴室用液体洗浄剤。
Ｒ^１Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｒ－Ｒ^２・・・（ｃ１）
Ｐｈ－Ｘ－（Ａ^２Ｏ）_ｓ－Ｒ^３・・・（ｃ２）
ただし、Ｒ^１は炭素数１～８の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～４の直鎖状のアルキル基、又はアセチル基であり、Ａ^１Ｏは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｒはＡ^１Ｏの平均繰り返し数を表す０．１～２０の数であり、
Ｐｈはフェニル基であり、Ｘは酸素原子又はＣＨ_２Ｏ基であり、Ａ^２Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｓはＡ^２Ｏの平均繰り返し数を表す１～６の数であり、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。
［３］前記（Ａ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が０．１～１．５である前記［１］又は［２］の浴室用液体洗浄剤。
［４］前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計の含有量が、前記浴室用液体洗浄剤の総質量に対して１～８質量％である前記［１］～［３］のいずれかの浴室用液体洗浄剤。

本発明の一態様によれば、疎水面に付着した皮脂汚れに対する洗浄力及びすすぎ性に優れる浴室用液体洗浄剤を提供できる。

本発明の一態様に係る浴室用液体洗浄剤は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分とを含有する。
浴室用液体洗浄剤は、必要に応じて、下記（Ｄ）成分をさらに含有していてもよい。
浴室用液体洗浄剤は、必要に応じて、（Ａ）～（Ｄ）成分以外の他の成分（以下「任意成分」ともいう）をさらに含有していてもよい。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は、浴室内に付着した皮脂汚れやタンパク汚れ等に対して、効果的な洗浄力を発揮せしめるために使用される。

（Ａ）成分としては、スルホン酸塩型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤、エーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤、リン酸アルキル塩型アニオン界面活性剤、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩型アニオン界面活性剤、アルケニルコハク酸塩型アニオン界面活性剤、Ｎ－アシルアミノ酸塩型アニオン界面活性剤、Ｎ－アシルメチルタウリン塩型アニオン界面活性剤等が挙げられる。

スルホン酸塩型アニオン界面活性剤としては、オレフィンスルホン酸型、アルキルベンゼンスルホン酸型、スルホコハク酸ジアルキルエステル型、スルホコハク酸アルキル型、アルカンスルホン酸型、アルキルフェノキシフェニルジスルホン酸型、α－スルホ脂肪酸型等が挙げられる。
オレフィンスルホン酸型アニオン界面活性剤としては、炭素－炭素の二重結合位置が１位（α位）にあるα－オレフィンスルホン酸又はその塩（ＡＯＳ）、炭素－炭素二重結合が２位以上（内部）にある内部オレフィンスルホン酸又はその塩（ＩＯＳ）等が挙げられる。

α－オレフィンスルホン酸の炭素数は、８～２４が好ましく、１０～２０がより好ましい。
α－オレフィンスルホン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
α－オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
α－オレフィンスルホン酸塩は、炭素－炭素の二重結合位置が１位（α位）にあるオレフィンをスルホン化後、水酸化ナトリウム等のアルカリで中和、加水分解して得られる。
α－オレフィンスルホン酸塩としては市販品を用いることができ、例えばライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の「リポランＬＢ４４０」等が挙げられる。

内部オレフィンスルホン酸の炭素数は、８～２４が好ましく、１０～２０がより好ましい。
内部オレフィンスルホン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
内部オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８～２４の内部オレフィンスルホン酸塩が好ましく、例えば特開２００３－８１９３５号公報に記載された内部オレフィンスルホン酸塩が挙げられる。
内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素－炭素の二重結合位置が２位以上（内部）にあるオレフィンをスルホン化後、水酸化ナトリウム等のアルカリで中和、加水分解して得られる。

硫酸エステル型アニオン界面活性剤としては、アルキルエーテル硫酸エステル又はその塩等のアルキルエーテル硫酸エステル型、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル型等が挙げられる。

（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）成分としては、上記の中でも、湯垢洗浄力、皮脂洗浄力の観点から、スルホン酸塩型アニオン界面活性剤が好ましく、オレフィンスルホン酸型又はアルキルベンゼンスルホン酸型アニオン界面活性剤がより好ましく、オレフィンスルホン酸型アニオン界面活性剤がさらに好ましい。
オレフィンスルホン酸型としては、皮脂洗浄力の観点から、α－オレフィンスルホン酸塩が好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸型アニオン界面活性剤としては、皮脂洗浄力の観点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。なかでもナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下記式（ｂ）で表される、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物である。（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分と併用することで皮脂洗浄力を向上する機能を有し、さらに、（Ａ）成分によるすすぎ性低下を抑制する効果を有する。

ただし、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、ＥＯの平均繰り返し数を示す０～８の数であり、ｍとｎとの総和は１～８である。

ｍとｎとの総和は、ｍ＋ｎで表される。ｍ＋ｎが１～８であれば、良好な皮脂洗浄力が得られやすく、また（Ａ）成分によるすすぎ性低下を抑制しやすい。ｍ＋ｎは、２～８が好ましく、３．５～６がより好ましく、３．５～４が特に好ましい。

（Ｂ）成分のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－ＬｉｐｏｐｈｉｌｉｃＢａｌａｎｃｅ）値は、洗浄力及びすすぎ性の観点から、８～１２が好ましく、８～１１がより好ましく、８～９が特に好ましい。
（Ｂ）成分のＨＬＢ値は、グリフィン法により算出される値、具体的には下記式（１）によって算出される値である。（Ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤のＨＬＢ値も同様にして算出される。
ＨＬＢ値＝２０×親水基の割合（質量％）・・・（１）
式中、親水基の割合は、（Ｂ）成分の分子量１００質量％に対するオキシエチレン基（ＥＯ）の合計質量の割合である。オキシエチレン基（ＥＯ）の合計質量は、オキシエチレン基の分子量×（ｍ＋ｎ）により算出される。
グリフィン法によるＨＬＢ値は、グリフィンが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、０～２０の範囲内の値を示す。数値が大きい程、化合物が親水性であることを示す。

（Ｂ）成分としては市販品を用いることができ、例えば、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールＥ１３Ｔ（ｍ＋ｎ＝１．３、ＨＬＢ値：４）、アセチレノールＥ４０（ｍ＋ｎ＝４、ＨＬＢ値：９）、アセチレノールＥ６０（ｍ＋ｎ＝６、ＨＬＢ値：１１）、日信化学工業株式会社製のサーフィノール４２０（ｍ＋ｎ＝１．３、ＨＬＢ値：４）、サーフィノール４４０（ｍ＋ｎ＝３．５、ＨＬＢ値：８）等が挙げられる。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、グリコールエーテル型溶剤である。
（Ｃ）成分は、皮脂洗浄力の観点から、下記（Ｃ１）成分及び下記（Ｃ２）成分からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とを含有することがより好ましい。

（Ｃ１）成分は、下記式（ｃ１）で表されるグリコールエーテル型溶剤である。
Ｒ^１Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｒ－Ｒ^２・・・（ｃ１）
ただし、Ｒ^１は炭素数１～８の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～４の直鎖状のアルキル基、又はアセチル基であり、Ａ^１Ｏは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｒはＡ^１Ｏの平均繰り返し数を表す０．１～２０の数である。

（Ｃ１）成分の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコール系エーテル化合物；プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル化合物が挙げられる。中でもエチレングリコール系エーテル化合物が好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（Ｃ２）成分は、下記式（ｃ２）で表されるグリコールエーテル型溶剤である。
Ｐｈ－Ｘ－（Ａ^２Ｏ）_ｓ－Ｒ^３・・・（ｃ２）
ただし、Ｐｈはフェニル基であり、Ｘは酸素原子又はＣＨ_２Ｏ基であり、Ａ^２Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｓはＡ^２Ｏの平均繰り返し数を表す１～６の数であり、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。

（Ｃ２）成分の具体例としては、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。中でも皮脂洗浄力の観点から、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、アミノカルボン酸型キレート剤である。
（Ｄ）成分は、浴槽等に付着した脂肪酸金属塩、皮脂・タンパク汚れに対して優れた洗浄力を発揮する。
（Ｄ）成分としては、通常使用されるものであれば特に限定されない。具体的には、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、トリエチレンテトラヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、シクロヘキサン－１，２－ジアミンテトラ酢酸等が挙げられる。なかでも洗浄力の観点から、エチレンジアミンテトラ酢酸が好ましい。これらの化合物は、酸の形でも使用可能であるし、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属との塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンとの塩等、塩基性物質との塩の形でも使用可能である。
（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

＜任意成分＞
任意成分としては、通常、洗浄剤に使用され得る成分を適宜含有することができる。このような任意成分としては、例えば、石鹸系アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、可溶化剤、乳化剤、香料、ｐＨ調整剤、水等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体等のアルカリ剤が挙げられる。これらの中でも、塩酸及び硫酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸剤、又は水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルカリ剤が好ましい。ｐＨ調整剤は、いずれか１種が単独で用いられても、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

＜各成分の含有量＞
（Ａ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．５質量％以上であり、０．５～５．０質量％が好ましく、０．５～１．５質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、良好な皮脂洗浄力が得られ、前記上限値以下であれば、良好なすすぎ性が得られる。

（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計の含有量（以下「Ｂ＋Ｃ」ともいう）は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、１～８質量％が好ましく、２～５質量％がより好ましい。Ｂ＋Ｃが前記範囲内であれば、より良好な皮脂洗浄力とすすぎ性が得られる。

（Ｂ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～３．０質量％がより好ましく、１．１～２．０質量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の含有量が前記範囲内であれば、（Ｃ）成分との併用時に、より良好な皮脂洗浄力（とすすぎ性）が得られる。

（Ｃ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１～５．０質量％が好ましく、１．０～２．５質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、より良好な皮脂洗浄力が得られ、前記上限値以下であれば、より良好なすすぎ性が得られる。

（Ｄ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、０．１～５．０質量％が好ましく、１．５～３．０質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記範囲内であれば、より良好な湯垢洗浄力が得られる。

浴室用液体洗浄剤は典型的には水を含む。
水の含有量は、例えば浴室用液体洗浄剤の総質量に対して、７５～９８質量％である。

＜（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の質量比＞
（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下「Ｂ／Ｃ」ともいう）は、０．２５～１．５であり、０．５～０．７が好ましい。Ｂ／Ｃが前記下限値以上であれば、良好な皮脂洗浄力が得られ、前記上限値以下であれば、良好な皮脂洗浄力とすすぎ性が得られる。

＜（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分の質量比＞
（Ｃ１）成分／（Ｃ２）成分で表される質量比（以下「Ｃ１／Ｃ２」ともいう）は、０．１～１０が好ましく、０．５～５がより好ましく、１．０～３．５が特に好ましい。Ｃ１／Ｃ２が前記範囲内であれば、より良好な皮脂洗浄力が得られる。

＜（Ａ）成分／（Ｃ）成分の質量比＞
（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下「Ａ／Ｃ」ともいう）は、０．１～１．５が好ましく、０．３～０．７５がより好ましい。Ａ／Ｃが前記範囲内であれば、より良好な皮脂洗浄力とすすぎ性が得られる。

＜（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比＞
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下「Ａ／Ｂ」ともいう）は、０．２５～３．０が好ましく、０．５～１．５がより好ましい。Ａ／Ｂが前記範囲内であれば、より良好な皮脂洗浄力とすすぎ性が得られる。

＜浴室用液体洗浄剤のｐＨ＞
浴室用液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、６以上が好ましく、９以上がより好ましく、９．５～１２がさらに好ましく、１０～１１が特に好ましい。ｐＨが前記範囲内であれば、より良好な湯垢洗浄力が得られる。

＜浴室用液体洗浄剤の製造方法＞
浴室用液体洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法に準じて製造できる。例えば、水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合し、必要に応じてｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％とすることにより浴室用液体洗浄剤を製造できる。また、得られた浴室用液体洗浄剤を容器（例えば後述する吐出容器）に収容して容器入り浴室用液体洗浄剤製品とすることができる。

＜浴室用液体洗浄剤の使用方法＞
浴室用液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、浴室用液体洗浄剤をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする方法；浴室用液体洗浄剤を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の浴室用液体洗浄剤を上記洗浄対象に塗布し、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする方法等が挙げられる。
浴室用液体洗浄剤を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられる。中でも、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、浴室用液体洗浄剤を収容する吐出容器としては、スプレー容器が好ましい。

スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９－３４４１号公報、特開平９－５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２６８４７３号公報、特開平１０－７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３－１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、トリガースプレー容器が好ましい。

以上説明した浴室用液体洗浄剤にあっては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含み、（Ａ）成分の含有量が０．５質量％以上、Ｂ／Ｃが０．２５～１．５であることで、ＰＰ樹脂のような疎水面に付着した皮脂汚れに対する洗浄力とすすぎ性とを両立できる。
特に、（Ｃ）成分として、アルキル系の（Ｃ１）成分とフェニル系の（Ｃ２）成分とを併用すると、洗浄力が向上する。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
Ａ－１：ＡＯＳ、α－オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「リポランＬＪ４４１」。なお、前記「Ｃ１４」の「Ｃ」は炭素数を意味し、以下同様である。
Ａ－２：ＬＡＳ、直鎖アルキル（Ｃ１２－１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ライポンＰＳ－２３０」。

＜（Ｂ）成分＞
Ｂ－１：アセチレングリコールＥＯ付加物（ｍ＋ｎ＝４、ＨＬＢ値：９）、川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アセチレノールＥ４０」。
Ｂ－２：アセチレングリコールＥＯ付加物（ｍ＋ｎ＝６、ＨＬＢ値：１１）、川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アセチレノールＥ６０」。
Ｂ－３：アセチレングリコールＥＯ付加物（ｍ＋ｎ＝３．５、ＨＬＢ値：８）、日信化学工業株式会社製、商品名「サーフィノール４４０」。

＜（Ｂ）成分の比較品＞
Ｂ’－１（比較品）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯ平均付加モル数：７、ＨＬＢ値：１３）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「ルテンゾールＴＯ７」。
Ｂ’－２（比較品）：アセチレングリコールＥＯ付加物（ｍ＋ｎ＝１０、ＨＬＢ値：１３）、川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アセチレノールＥ１００」。

＜（Ｃ）成分＞
Ｃ１－１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ブチルジグリコール」。
Ｃ１－２：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダウ・ケミカル日本株式会社製、商品名「ＤＯＷＡＮＯＬＤＰＭＧｌｙｃｏｌＥｔｈｅｒ」。
Ｃ２－１：エチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「フェニルグリコール」。
Ｃ２－２：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「フェニルジグリコール」。
Ｃ２－３：エチレングリコールモノベンジルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ベンジルグリコール」。

＜（Ｄ）成分＞
Ｄ－１：エチレンジアミンテトラ酢酸、ヌーリオン・ジャパン株式会社製、商品名「ディゾルビン」。

＜その他の任意成分＞
ヤシ油脂肪酸カリウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ヤシ油脂肪酸カリウム」。
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、関東化学株式会社製。
水：イオン交換水。

（実施例１～２５、比較例１～６）
表１～４に示す組成に従い、水の一部に、（Ａ）～（Ｄ）成分及びヤシ油脂肪酸カリウムを添加して混合し、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整した後、水の残部を加えて各例の浴室用液体洗浄剤を得た。得られた各例の浴室用液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（％））を表に示す。尚、特に断りがない限り、「％」は純分の「質量％」を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の浴室用液体洗浄剤のｐＨを表中の値にするのに要した量である。表中、水の含有量「バランス」は、浴室用液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる量を意味する。
各例の浴室用液体洗浄剤について、湯垢洗浄力、皮脂洗浄力、すすぎ性を以下のように評価した。結果を表１～４に示す。

＜湯垢洗浄力の評価＞
一般家庭の浴槽内側壁面に、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）製テストピース（２ｃｍ×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性３名がそれぞれ５回入浴（１日につき１回の入浴を５日間繰り返し、その間、風呂水のみを入れ替え、浴槽は洗わずに使用）し、テストピースに汚れを付着させた。
この汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、該テストピースに対して、その全面が濡れるように各例の浴室用洗浄剤を滴下し、３０秒間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。テストピースを充分乾燥させ、５枚のテストピース表面の汚れの除去状態を目視、指触で確認し、下記評価基準に従い評価した。下記評価基準において、◎又は○であれば実用上湯垢洗浄力が良好である。
［評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察されず、５枚ともテストピース全面につるつるとした指触が得られる］。
〇：汚れ落ちが良好［５枚のテストピースのうち、１枚以上は目視による汚れが観察されず、かつ、テストピース全面につるつるとした指触が得られ、５枚のテストピースのうち、１枚以上はテストピースにざらざらとした指触を感じる］。
△：ほとんど汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じるが、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前より軽減されている］。
×：全く汚れが落ちない［５枚のテストピースのうち、５枚とも目視による汚れが観察され、５枚ともざらざらとした指触を感じ、前記目視による汚れ及びざらざらとした指触は、洗浄前と変わらない］。

＜皮脂汚れ洗浄力の評価＞
牛脂（関東化学株式会社製）３０ｇ、大豆油（関東化学株式会社製）２０ｇ、ズダンＩＶ（関東化学株式会社製）０．０５ｇをクロロホルム（関東化学株式会社製、特級）５０ｍＬと混合して汚垢液を調製した。この汚垢液５０ｍＬをガラス瓶に入れ、１×５ｃｍのＰＰ製板（株式会社テストピース製）を浸漬して引き上げ、１時間以上乾燥したものを汚垢板とした。
１００ｍＬガラス瓶に浴室用液体洗浄剤５０ｍＬを入れ、この浴室用液体洗浄剤に汚垢板を３分間浸漬し、その後、汚垢板を取り出して、汚れ落ちの状態を目視で観察し、下記評価基準に従い評価した。下記評価基準において、◎又は○であれば実用上皮脂汚れ洗浄力が良好である。
［評価基準］
◎：汚れ落ちが非常に良好。
〇：汚れ落ちが良好。
△：汚れ落ちにムラがある。
×：ほとんど汚れが落ちない。

＜すすぎ性の評価＞
市販されている浴室用洗剤「おふろのルック」（ライオン株式会社製）のトリガー容器に浴室用液体洗浄剤を充填し、ＦＲＰ製の浴槽内（１００×７５×６５ｃｍ）に対して均等間隔で１０回スプレーした。その後、ウレタン製スポンジを用いて、約１０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけながら浴槽の内側全面を円を描くように擦った後、シャワーを用いて水道水ですすぎを行い（水温１５℃、流量０．２Ｌ／秒）、浴槽の排水口から泡が完全になくなるまでの時間を測定し、下記評価基準に従って浴室用液体洗浄剤のすすぎ性を評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。
［評価基準］
◎：１９秒以下。
○：２０秒以上２３秒未満。
△：２３秒以上３０秒未満。
×：３１秒以上。

実施例１～２５の浴室用液体洗浄剤は、湯垢洗浄力、皮脂洗浄力及びすすぎ性が良好であった。
一方、比較例１の浴室用液体洗浄剤は、（Ａ）成分の含有量が０．５質量％未満であるので、湯垢洗浄力、皮脂洗浄力に劣っていた。
（Ｂ）成分を含有しない比較例２の浴室用液体洗浄剤は、皮脂洗浄力に劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりに比較品を用いた比較例３～４の浴室用液体洗浄剤は、皮脂洗浄力に劣っていた。
Ｂ／Ｃが０．２５未満の比較例５の浴室用液体洗浄剤は、皮脂洗浄力に劣っていた。
Ｂ／Ｃが１．５超の比較例６の浴室用液体洗浄剤は、湯垢洗浄力に劣っていた。

Claims

（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：下記式（ｂ）で表される、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物と、
（Ｃ）成分：グリコールエーテル型溶剤と、
を含有する浴室用液体洗浄剤であり、
前記（Ａ）成分の含有量が、前記浴室用液体洗浄剤の総質量に対して０．５質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が０．２５～１．５であることを特徴とする、浴室用液体洗浄剤。

ただし、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、ＥＯの平均繰り返し数を示す０～８の数であり、ｍとｎとの総和は１～８である。
前記（Ｃ）成分が、
（Ｃ１）成分：下記式（ｃ１）で表されるグリコールエーテル型溶剤と、
（Ｃ２）成分：下記式（ｃ２）で表されるグリコールエーテル型溶剤と、
を含有し、
前記（Ｃ１）成分／前記（Ｃ２）成分で表される質量比が０．１～１０である請求項１に記載の浴室用液体洗浄剤。
Ｒ^１Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｒ－Ｒ^２・・・（ｃ１）
Ｐｈ－Ｘ－（Ａ^２Ｏ）_ｓ－Ｒ^３・・・（ｃ２）
ただし、Ｒ^１は炭素数１～８の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～４の直鎖状のアルキル基、又はアセチル基であり、Ａ^１Ｏは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｒはＡ^１Ｏの平均繰り返し数を表す０．１～２０の数であり、
Ｐｈはフェニル基であり、Ｘは酸素原子又はＣＨ_２Ｏ基であり、Ａ^２Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｓはＡ^２Ｏの平均繰り返し数を表す１～６の数であり、Ｒ^３は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基である。
前記（Ａ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が０．１～１．５である請求項１又は２に記載の浴室用液体洗浄剤。
前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との合計の含有量が、前記浴室用液体洗浄剤の総質量に対して１～８質量％である請求項１～３のいずれか一項に記載の浴室用液体洗浄剤。