JP7448656B2 - オルガニルオキシシラン末端ポリマーをベースとする架橋性組成物 - Google Patents

オルガニルオキシシラン末端ポリマーをベースとする架橋性組成物 Download PDF

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Description

本発明は、シラン架橋性ポリマーの架橋性組成物、その製造方法、ならびに接着剤およびシーラントとしてのその使用に関する。
反応性アルコキシシリル基を有するポリマー系はよく知られている。水または大気中の水分と接触すると、これらのアルコキシシラン末端ポリマーは、アルコキシ基の脱離を伴って、室温でも互いに縮合することができる。このような材料の最も重要な用途の１つは、接着剤の製造、特に弾性接着剤系およびシーラントの製造である。
したがって、アルコキシシラン架橋性ポリマーをベースとする接着剤は、完全硬化状態で非常に優れた機械的物性を示し、引張強度および高い弾性を併せ持つことが可能である。シラン架橋系のさらなる決定的な利点は、他の多くの接着剤およびシーラント技術（例えば、イソシアネート架橋系など）と比較して、プレポリマーの毒性がないことである。
この分野の多くの用途では、大気中の水分と接触することで硬化する１成分型システム（１Ｋシステム）が好まれている。１成分型システムの最も決定的な利点は、ユーザーが異なる接着剤成分を混合する必要がないため、非常に簡単に適用できることである。時間と労力の節約、可能性のある計量誤差の回避に加え、１成分型システムの場合、多成分型システムの場合のように２つの成分を完全に混合した後に、通常非常に狭い時間内に接着剤／シーラントを処理する必要がない。
しかしながら、先行技術によるアルコキシシラン架橋系の大部分に影響する不利な点は、対応するポリマーの水分反応性が低いことであり、これは積極的な触媒作用を必要とする。したがって、対応する混合物は、典型的には、毒物学的に好ましくないスズ触媒を相当量含む。
利点は、αスペーサーと呼ばれるメチレンスペーサーによって隣接するウレタン単位に結合した反応性アルコキシシリル基を有する、α－シラン末端ポリマーと呼ばれるものを用いることである。このクラスの化合物は、γスペーサーと呼ばれるプロピレンスペーサーを介してアルコキシシリル基が隣接するヘテロ原子に結合している、従来のγ－シラン末端ポリマーよりも実質的に反応性に優れている。α－シラン末端ポリマーは、一般に空気接触で高い硬化速度を得るために、スズ触媒および強酸または強塩基をいずれも必要としない。市販のα－シラン末端ポリマーは、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）のＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ－Ｅ１０またはＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ－Ｅ３０である。
しかしながら、このいわゆるα技術の限界は、上記のＷａｃｋｅｒ社製品などの市販のα－シラン官能性ポリマーがジメトキシ－メチルシリル基で終端しており、トリメトキシシリル末端基を有する利用可能な製品がないという事実にある。
接着剤およびシーラント市場における大半の最終製品については、既存のα－シラン末端ポリマーは非常に適しており、多くの場合、実際に、同等の従来のジ－またはトリメトキシシリル官能性製品よりも優れている。しかしながら、α－トリメトキシシラン末端基を有するポリマーが望ましい用途も存在する。
このような用途には、次のような例がある：
・α－トリメトキシシリル基は、対応するα－ジメトキシメチルシリル末端基よりもこの場合もやはり反応性が高いため、「瞬間接着剤」と呼ばれる極めて速やかな接着剤。
・スズ触媒を含まない木質床材用接着剤で、該接着剤は、オープンタイムが長く、しかしその後の硬度発現が非常に速い。これらの系では、α－ジメトキシシリル基のみで終端したポリマーは、硬化時に比較的低い架橋密度のネットワークを形成し、対応するα－トリメトキシシリル系に劣る。
・高モジュラスまたは低モジュラスで、同時に良好な弾力性を示す、スズを含まないシーラント。ここでも、後者の物性は、同等のジメトキシシリル末端製品よりもトリメトキシシリル官能性ポリマーの方が容易に達成可能である。
α－トリメトキシシリル末端基を有するシラン末端ポリマーは、原理的には長い間知られており、ＥＰ－Ａ １ ４１４ ９０９のように、過去に複数回記載されている。しかしながら、不利な側面は、その極めて高い反応性のために、そのようなポリマーはほとんど作業不可能であり、さらに、例えばビニルトリメトキシシランなどの従来の水分捕捉剤で安定化させることができないことである。
これらの捕捉剤は、比較的少量の水の浸入、特に、使用される充填剤の表面で吸収される水の態様での浸入を防ぐことはほとんど不可能であることから、シラン末端ポリマーをベースとするほぼすべての実用的な接着剤およびシーラントの配合物において用いられている。また、チューブやカートリッジなどの容器は完全な水密性を有さないため、充填剤を含まない系においても水分捕捉剤は不可欠である。
ビニルトリメトキシシランなどの水分捕捉剤は、これらの微量の水分と反応することで該水分を遮断し、シラン末端ポリマーの早期縮合とそれに伴う粘度の上昇とを完全にあるいは少なくとも大きく防ぐことができる。
しかしながら、α－トリメトキシシラン末端ポリマーのように、架橋性ポリマーが水分捕捉剤よりも上述した微量の水分に対して著しく反応性が高い場合、水分捕捉剤はその機能を発揮することができなくなる。このため、これらの非常に反応性の高いポリマーをベースとする接着剤およびシーラントは、同様に反応性の高い水分捕捉剤を必要とする。
ここでの１つの解決策は、ＥＰ－Ａ １ ４１４ ９０９に記載されているように、上記ポリマーと同様に、隣接するヘテロ原子からメチレンスペーサーによってのみ隔てられたアルコキシシリル基を有する高反応性α－シランを用いることであるかもしれない。しかしながら、この解決策の不利な点は、これらのα－シランが非常に高価であり、価格に敏感な接着剤およびシーラント市場での使用が、経済的観点から事実上不可能であることである。
α－トリメトキシシリル基で終端したポリマーのみをベースとする接着剤およびシーラントのこれらの問題を解決するための一つの考えられる可能性は、ポリマーが部分的にα－トリメトキシシリル基で、かつ部分的に従来の反応性の低いトリメトキシシリル基で官能化されている「混合系」を用いることである。この種のアプローチは、ＥＰ－Ａ ２ ２２２ ７５１に記載されている。しかしながら、ＥＰ－Ａ ２ ２２２ ７５１は、アルコキシシラン末端ポリマーの量に対して、Ｎ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート（すなわち上述の高価なα－シランの１つ）を２％超で含む系のみを特に記載している。したがって、これらのα－シランの使用は経済的観点からほとんど不可能であるという上述の問題は、ＥＰ ２ ２２２ ７５１によっても、またその後の１０年間においても解決されていない。
したがって、その目的は、トリメトキシシラン基で終端したポリマーをベースとしながらも、もはや先行技術の上述の不利な点を有さない組成物を見出すことであった。
本発明の主題は、
（Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
（Ｂ）テトラエトキシシランおよび式（II）のシランから選択される、
少なくとも０．１重量部のシラン、ならびに
（Ｃ）最大で２重量部の、１種以上の式（III）のシラン
を含有する架橋性組成物（Ｚ）である。
Ｙ－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］x （Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｙは、窒素または酸素を介して結合したｘ価のポリマー基であり、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、炭素原子に窒素、リン、酸素、硫黄またはカルボニル基を介して結合していてもよく、
ｘは、２～１０の整数であり、好ましくは２または３、より好ましくは２であり、
ａは、１～１０の整数であり、好ましくは１、３または４、より好ましくは１または３であり、
ただし、成分（Ａ）において、全単位［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］の５％～６０％においてａは１であり、式（Ｉ）の全化合物の少なくとも５％において１分子あたり少なくとも一つのａは１であり、少なくとも一つのａは２～１０の整数である。
Ｒ4－Ｓｉ（ＣＨ3）b（ＯＲ2）3-b （II）
式（II）中、
Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ4は、置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、酸素原子で中断されていてもよく、カルボニル基に直接結合していない窒素原子を含まず、ケイ素原子から単一の炭素原子によってのみ隔てられたヘテロ原子を含まず、
ｂは、０または１であり、好ましくは０である。
Ｘ－ＣＨ2－ＳｉＲ6 c（ＯＲ5）3-c （III）
式（III）中、
Ｒ5は、同一または異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
Ｘは、式－ＮＲ7 2、－ＮＲ7－ＣＯ－Ｒ8、－ＮＲ7－ＣＯ－ＯＲ8、－ＮＲ7－ＣＯ－ＮＲ8 2、－ＯＲ7、－Ｏ－ＣＯ－Ｒ7、Ｏ－ＣＯ－ＯＲ7、Ｏ－ＣＯ－ＮＲ7 2の基、またはＮ原子を介して結合した複素環であり、
Ｒ7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい炭素数１～６の一価の炭化水素基であり、
Ｒ8は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい炭素数１～６の一価の炭化水素基であり、
ｃは、０または１である。
本発明でいうヘテロ原子とは、炭素でも水素でもない原子のことである。
本発明は、反応性の高いα－トリメトキシシリル基だけでなく、従来のトリメトキシシリル基、すなわちａが１以外の式（１）のトリメトキシシリル基を本発明による割合で有するポリマー（Ａ）もビニルトリメトキシシランなどの従来の水分捕捉剤で安定化でき、反応性の高いα－シラン水分捕捉剤は必要としないという、驚くべき発見に基づく。この発見は、１分子内にα－および従来のトリメトキシシリル基の両方を含むポリマーをある割合で含むポリマー（Ａ）のみが従来の水分捕捉剤で安定化でき、反応性の高いα－トリメトキシシリル基のみを含むポリマーおよび鎖末端が従来のトリメトキシシリル基のみで終結しているポリマーから構成されるポリマー混合物は安定化できない点で、より驚くべきものである。
基Ｒの例は、アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、n－プロピル基、イソプロピル基、１－ｎ－ブチル基、２－ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基；ｎ－ヘキシルなどのヘキシル基；ｎ－ヘプチルなどのヘプチル基；ｎ－オクチル基、イソオクチル基および２，２，４－トリメチルペンチル基などのオクチル基；ｎ－ノニル基などのノニル基；ｎ－デシル基などのデシル基；ｎ－ドデシル基などのドデシル基；ｎ－オクタデシル基などのオクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えば、ビニル基、１－プロペニル基および２－プロペニル基；アリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基；アルカリール基、例えば、ｏ－，ｍ－，ｐ－トリル基；キシリル基およびエチルフェニル基；ならびにアラルキル基、例えば、ベンジル基、α－およびβ－フェニルエチル基である。
置換された基Ｒの例は、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピル基およびヘプタフルオロイソプロピルなどのハロアルキル基、ならびにｏ－，ｍ－およびｐ－クロロフェニル基などのハロアリール基である。
基Ｒは、好ましくは炭素数１～６の一価の炭化水素基からなり、より好ましくは炭素数１または２のアルキル基からなり、より好ましくはメチル基からなる。
基Ｒ1の例は、水素原子、Ｒについて示した基、および炭素原子に窒素、リン、酸素、硫黄、炭素またはカルボニル基を介して結合した、置換されていてもよい炭化水素基である。
基Ｒ1は、好ましくは水素原子または炭素数１～２０の炭化水素基からなり、より好ましくは水素原子からなる。
成分（Ａ）において、全単位［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］の好ましくは１０％～４５％、より好ましくは１５％～４０％におけるａの値が１であり、ＲおよびＲ1は、それらについて上記に示した定義を有する。
成分（Ａ）において、式（Ｉ）の全化合物の好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％が、１分子あたり少なくとも一つの基［（ＣＲ1 2）－Ｓｉ（ＯＲ）3］および少なくとも一つの基［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］を有し、式中、ａは２～１０の整数、好ましくは３または４、特に好ましくは３であり、ＲおよびＲ1はそれぞれの場合においてそれらについて上記に示した定義を有する。
ポリマー基Ｙが基づいているポリマーは、本発明の目的のために、主鎖におけるすべての結合の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％が炭素－炭素、炭素－窒素または炭素－酸素結合である、すべてのポリマーを包含する。
ポリマー基Ｙの例は、ポリエステル基、ポリエーテル基、ポリウレタン基、ポリアルキレン基およびポリアクリレート基である。
ポリマー基Ｙは、ポリマー鎖として、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンコポリマーおよびポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレンコポリマー等のポリオキシアルキレン；ポリイソブチレンおよびポリイソブチレンとイソプレンとのコポリマーなどの炭化水素ポリマー；ポリクロロプレン；ポリイソプレン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレート；ポリメタクリレート；ビニルポリマーおよびポリカーボネートを含む有機ポリマー基を好ましくは含み、該基は、好ましくは－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＲ’－を介して、基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］に結合している。式中、Ｒ’は、同一でも異なっていてもよく、Ｒについて示した定義を有するか、または基－ＣＨ（ＣＯＯＲ”）－ＣＨ2－ＣＯＯＲ”であり、Ｒ”は、同一でも異なっていてもよく、Ｒについて示した定義を有する。
基Ｒ’は、好ましくは基－ＣＨ（ＣＯＯＲ”）－ＣＨ2－ＣＯＯＲ”、または置換されていてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であり、より好ましくは直鎖状、分岐状または環状の炭素数１～２０のアルキル基、またはハロゲン原子によって置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基である。
基Ｒ’の例は、シクロヘキシル、シクロペンチル、ｎ－およびイソプロピル、ｎ－、イソ－およびｔ－ブチル、ペンチル基、ヘキシル基またはヘプチル基の各種立体異性体、ならびにフェニル基である。
基Ｒ”は、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基またはプロピル基である。
成分（Ａ）は、ポリマー中の任意の所望の位置、例えば、鎖中位置および／または末端に、記載した態様で結合した基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］を有することができる。
基Ｙは、好ましくはポリウレタン基またはポリオキシアルキレン基、より好ましくは末端に結合した基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］を有し、それぞれの場合に０～３個の分岐点を有するカテナリー（catenary）ポリウレタン基またはカテナリーポリオキシアルキレン基を含み、本発明の目的の分岐点は１個超の炭素原子を有する主鎖からのすべての分岐を包含し、基および添え字は上記の定義を有する。
より詳細には、式（Ｉ）における基Ｙは、末端に結合した基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］を有し、分岐点を有さないカテナリーポリウレタン基またはカテナリーポリオキシアルキレン基を含み、基および添え字は上記の定義を有する。
ポリウレタン基Ｙは、鎖末端が－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＲ’－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－、より詳細には－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－または－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－を介して、基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］に結合しているものであることが好ましく、基および添え字のすべてが上記の定義のうちの１つを有する。ここでのポリウレタン基Ｙは、直鎖状または分岐状のポリオキシアルキレン、より詳細にはポリプロピレングリコールと、ジ－またはポリイソシアネートとから、好ましくは調製可能である。
ポリオキシアルキレン基Ｙは、好ましくは直鎖状または分岐状のポリオキシアルキレン基、より好ましくはポリオキシプロピレン基、特に好ましくは直鎖状のポリオキシプロピレン基であり、その鎖末端は好ましくは－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－を介して基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］に結合しており、基および添え字は上記の定義のうちの１つを有する。ここで、すべての鎖末端の好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より特に好ましくは少なくとも９５％が、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－を介して基－［（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3］に結合している。
本発明で用いられる化合物（Ａ）の末端基は、好ましくは一般式
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3 （Ｉａ）、または
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3 （Ｉｂ）
の基であり、ここで、すべての基および添え字は上記で示された定義のうちの１つを有する。
化合物（Ａ）がポリウレタンである場合、これは好ましく、それらは、式：
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、または
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
のプロピレンスペーサーを含む末端基とともに、式：
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ’－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、または
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
のメチレンスペーサーを含む末端基、を有することが好ましい。ここで、Ｒ’は上記の定義を有するが、ただし、成分（Ａ）において、全末端基の５％～６０％がメチレンスペーサーを含む末端基であり、全化合物（Ａ）の少なくとも５％が、１分子あたり、メチレンスペーサーを含む少なくとも一つの末端基と、プロピレンスペーサーを含む少なくとも一つの末端基と、を有する。
化合物（Ａ）がポリアルキレングリコール、より詳細にはポリプロピレングリコールである場合、これは特に好ましく、それらは、式：
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、または
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
のプロピレンスペーサーを含む末端基とともに、式：
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、または
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
のメチレンスペーサーを含む末端基、を有することが好ましく、
ここで、
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、および
－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ2－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
末端基の組合せが特に好ましい。
ただし、成分（Ａ）において、全末端基の５％～６０％がメチレンスペーサーを含む末端基であり、全化合物（Ａ）の少なくとも５％が、１分子あたり、メチレンスペーサーを含む少なくとも一つの末端基と、プロピレンスペーサーを含む少なくとも一つの末端基と、を有する。
化合物（Ａ）の平均分子量Ｍnは、好ましくは少なくとも４００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも４０００ｇ／ｍｏｌ、より特に好ましくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは最大で３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で２５，０００ｇ／ｍｏｌ、より特に好ましくは最大で１９，０００ｇ／ｍｏｌである。
本発明の文脈において、ここでの数平均モル質量Ｍnは、ポリスチレン標準に対するサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって、ＴＨＦ中、６０℃、流速１．２ｍｌ／分、ＲＩ（屈折率検出器）による検出、Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ３－ＨＲ４－ＨＲ５－ＨＲ５のカラムセット（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ、ＵＳＡ）、注入量１００μｌ、にて測定される。
化合物（Ａ）の粘度は、好ましくは少なくとも０．２Ｐａｓ、より好ましくは少なくとも１Ｐａｓ、非常に好ましくは少なくとも５Ｐａｓであり、好ましくは最大で７００Ｐａｓ、より好ましくは最大で１００Ｐａｓであり、それぞれの場合において、２０℃で測定される。
非ペースト液の粘度は、本発明の文脈では、ＩＳＯ ２５５５に準拠して、５Ｈｚで、スピンドル６を使用するＤＶ ３ Ｐ回転粘度計（Ａ. Ｐａａｒ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ｓｙｓｔｅｍｓ））を用いて、２３℃で調整した後に測定される。
本発明で用いられる化合物（Ａ）は、公知の方法、特にイソシアネート官能性化合物とイソシアネート反応性基を有する化合物との反応によって調製することができる。
化合物（Ａ）がシラン末端ポリウレタンである場合、これは好ましく、それぞれの場合において好ましい、２つの調製方法の候補がある。
第１の好ましい方法は、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーと、少なくとも２種のアミノシラン（そのうちの少なくとも１種は式（IV）のものであり、少なくとも１種は式（Ｖ）のものである）の組合せとの反応を提供する。
ＨＮＲ’－（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3 （IV）
ＨＮＲ’－ＣＲ1 2－Ｓｉ（ＯＲ）3 （Ｖ）
ここで、すべての変数は上記の定義のいずれかを有する。
ここでの成分（IV）および（Ｖ）は、本発明で用いられる成分（Ａ）、すなわち変数ａについて請求項１に記載の条件を満たす成分（Ａ）、を与えるような割合で用いられる。
ここでのイソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーは、シラン（IV）および（Ｖ）の混合物と反応させてもよく、連続的に、これらの２種のシランの一方と最初に反応させ、ここで最後に記載のものは不足する量で用いられ、次に残りのイソシアネート基をそれぞれの第２のシランと反応させてもよい。
この種の成分（Ａ）を調製するための原理的手順に関する方法は、ＥＰ １ ０９３ ４８２ Ｂ１（段落［００１４］～［００２３］、［００３９］～［００５５］、また発明例１および比較例１）またはＥＰ ２ ７８５ ７５５ Ｂ１（段落［００５２］～［００８０］、また例１、２、７および８）などの刊行物に記載されており、これらは本願の開示内容の一部と見なされる。しかしながら、そこに記載された方法は、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーのシラン終端が、純粋なシランではなく、シラン（IV）および（Ｖ）の上記の混合物を用いて実施されるように変更されなければならない。
本発明で用いられるシラン末端ポリウレタン（Ａ）を調製するための第２の好ましい方法は、ヒドロキシ官能性ポリウレタンプレポリマーと、少なくとも２種のイソシアネート官能性シラン（そのうちの少なくとも１種は式（VI）のものであり、少なくとも１種は式（VII）のものである）の組合せとの反応を提供する。
ＯＣＮ－（ＣＲ1 2）a－Ｓｉ（ＯＲ）3 （VI）
ＯＣＮ－ＣＲ1 2－Ｓｉ（ＯＲ）3 （VII）
ここで、すべての変数は上記の定義のいずれかを有する。
ここでの成分（VI）および（VII）は、本発明で用いられる成分（Ａ）、すなわち変数ａについて請求項１に記載の条件を満たす成分（Ａ）、を与えるような割合で用いられる。
ここでのヒドロキシ官能性ポリウレタンプレポリマーは、シラン（VI）および（VII）の混合物と反応させてもよく、連続的に、これらの２種のシランの一方と最初に反応させ、ここで最後に記載のものは不足する量で用いられ、次に残りのヒドロキシ基をそれぞれの第２のシランと反応させてもよい。
対応する成分（Ａ）を調製するための適切な方法は、ＥＰ ０ ９３１ ８００ Ａ（段落［００１１］～［００２２］、また例１～５）などの刊行物に記載されており、これらは本願の開示内容の一部と見なされる。しかしながら、そこに記載された方法は、ヒドロキシ官能性ポリウレタンプレポリマーのシラン終端が、純粋なシランではなく、シラン（VI）および（VII）の上記の混合物を用いて実施されるように変更されなければならない。
化合物（Ａ）がシラン末端ポリプロピレングリコールである場合、これは特に好ましく、それらは、ヒドロキシ官能性ポリプロピレングリコールと、少なくとも２種のイソシアネート官能性シラン（そのうちの少なくとも１種は上記式（VI）のものであり、少なくとも１種は式（VII）のものである）の組合せとの反応によって調製されることが好ましい。
ここでの成分（VI）および（VII）は、本発明で用いられる成分（Ａ）、すなわち変数ａについて請求項１に記載の条件を満たす成分（Ａ）、を与えるような割合で用いられる。
この場合、ヒドロキシ官能性ポリプロピレングリコールは、シラン（VI）および（VII）の混合物と反応させてもよく、連続的に、これらの２種のシランの一方と最初に反応させ、ここで最後に記載のものは不足する量で用いられ、次に残りのヒドロキシ基をそれぞれの第２のシランと反応させてもよい。
対応する成分（Ａ）を調製するための適切な方法は、ＥＰ １ ５３５ ９４０ Ｂ１（段落［０００５］～［００２５］、また発明例１～３および比較例１～４）またはＥＰ １ ８９６ ５２３ Ｂ１（段落［０００８］～［００４７］）などの刊行物に記載されており、これらは本願の開示内容の一部と見なされる。しかしながら、そこに記載された方法は、ポリプロピレングリコールのシラン終端が、純粋なイソシアナト官能性シランではなく、シラン（VI）および（VII）の上記の混合物を用いて実施されるように変更されなければならない。
本発明の湿気硬化性組成物（Ｚ）は、好ましくは、少なくとも８ｗｔ％、より好ましくは少なくとも１５ｗｔ％の濃度の化合物（Ａ）を含有する。本発明の架橋性組成物（Ｚ）は、好ましくは、組成物（Ｚ）が充填剤を含まない場合、最大で９８ｗｔ％、より好ましくは最大で９５ｗｔ％の濃度の化合物（Ａ）を含有し、組成物（Ｚ）が充填剤を含む場合、最大で５０％、より好ましくは最大で４０ｗｔ％の濃度の化合物（Ａ）を含有する。
基Ｒ2の例は、基Ｒについて示した例である。
基Ｒ2は、好ましくは炭素数１～６の一価の炭化水素基からなり、より好ましくは炭素数１または２のアルキル基からなり、より特に好ましくはメチル基からなる。
基Ｒ4の例は、基Ｒについて示した例のほか、Ｏ－メチルカルバマトプロピル基およびＯ－エチルカルバマトプロピル基などのＯ－アルキルカルバマトアルキル官能基、グリシジルオキシプロピル基などのエポキシ官能基、ウレアプロピル基などのウレア官能基、３－メタクリロイルオキシプロピル基および３－アクリロイルオキシプロピル基などのアクリロイル－またはメタクリロイル－官能基である。
基Ｒ4は、好ましくは、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルケニル基、または炭素数１～１０の芳香族基からなり、特に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基またはフェニル基であり、より特に好ましくはビニル基またはフェニル基である。
成分（Ｂ）の例は、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニルメチルジメトキシシランなどのビニルシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランおよびフェニルメチルジメトキシシランなどのアリールシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、ｎ－オクチルトリメトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、ｉ－オクチルトリメトキシシランおよびｉ－オクチルトリエトキシシランなどのアルキルシラン、Ｎ－（３－トリメトキシシリルプロピル）－Ｏ－メチルカルバメートおよびＮ－（３－トリエトキシシリルプロピル）－Ｏ－エチルカルバメートなどのカルバマトシラン、グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシジルオキシプロピル－メチルジメトキシシランおよびグリシジルオキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピル－トリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピル－トリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピル－トリメトキシシランおよびアクリロイルオキシプロピル－トリエトキシシランなどのメタクリロイル－またはアクリロイル－官能性シラン、またはＮ－（３－トリメトキシシリルプロピル）ウレアおよびＮ－（３－トリエトキシシリルプロピル）ウレア等のウレア官能性シランである。
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、テトラエトキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシランまたはアリールトリアルコキシシランを含むことが好ましく、特に好ましくはメチル－、エチル－、プロピル－、ビニル－またはフェニルトリメトキシシラン、またはメチル－、エチル－、プロピル－、ビニル－またはフェニルトリエトキシシランであり、より特に好ましくはビニルトリメトキシシランまたはフェニルトリメトキシシランである。
本発明の組成物（Ｚ）は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは少なくとも０．２重量部、より好ましくは少なくとも０．５重量部、特に好ましくは少なくとも１重量部の量でシラン（Ｂ）を含む。
本発明の組成物（Ｚ）は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは最大で３０重量部、より好ましくは最大で２０重量部、特に好ましくは最大で１５重量部の量でシラン（Ｂ）を含む。
基Ｒ5の例は、基Ｒについて示した例である。
基Ｒ5は、好ましくは炭素数１～６の一価の炭化水素基からなり、より好ましくは炭素数１または２のアルキル基からなる。
基Ｒ6の例は、基Ｒで示した置換されていてもよい炭化水素基の例である。
基Ｒ6は、好ましくは炭素数１～６の一価の炭化水素基からなり、より好ましくはメチル基からなる。
基Ｒ7およびＲ8の例は、互いに独立して、基Ｒについて示した炭素数１～６の例である。
基Ｒ7およびＲ8は、好ましくは、互いに独立して、水素原子または炭素数１～６の一価の炭化水素基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基もしくはシクロヘキシル基である。
成分（Ｃ）の例は、Ｎ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート、Ｎ－メチルジメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート、Ｎ－トリエトキシシリルメチル－Ｏ－エチルカルバメートおよびＮ－メチルジエトキシシリルメチル－Ｏ－エチルカルバメートなどのα－官能性カルバマトシラン、メタクリロイルオキシメチル－トリメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル－メチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル－トリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチル－メチルジエトキシシラン、アクリロイルオキシメチル－トリメトキシシラン、アクリロイルオキシメチル－メチルジメトキシシラン、アクリロイルオキシメチル－トリエトキシシランおよびアクリロイルオキシメチル－メチルジエトキシシランなどのα－官能性メタクリロイル－またはアクリロイルシラン、アセトキシメチルトリメトキシシランおよびアセトキシメチルトリエトキシシランなどのα－官能性カルボキシシラン、あるいは、Ｎ－ブチルアミノメチル－トリメトキシシラン、Ｎ－アルキルアミノメチル－トリエトキシシラン、Ｎ－アルキルアミノメチル－メチルジメトキシシランおよびＮ－アルキルアミノメチル－メチルジエトキシシランなどのα－官能性アミノシランであり、アルキルは通常、線状または環状の炭素数１～１０の炭化水素基である。
特に典型的な例は、上記のα－官能性カルバマトシラン、より詳細にはＮ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメートである。本発明の組成物（Ｚ）中に成分（Ｃ）が存在する場合、それは好ましくはカルバメート官能性シランであり、調製が過剰の式（VII）のイソシアナト官能性シランを用いて行われる場合、それは成分（Ａ）の調製において副生成物として形成されてもよく、それはその後アルコールで捕捉して反応させる。
本発明の組成物（Ｚ）は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは最大で１．５重量部、より好ましくは最大で１重量部の量で、シラン（Ｃ）を含む。理想的には、本発明の組成物（Ｚ）は、シラン（Ｃ）を含まないが、これを達成することは技術的に困難である。
組成物（Ｚ）は、成分（Ａ）１００重量部に対して、Ｘが基－ＮＲ7－ＣＯ－ＯＲ8であり、Ｒ7が水素原子であり、Ｒ8が置換されていてもよい炭素数１～６の一価の炭化水素基である式（III）のシラン（Ｃ）を、（調製で用いられる式（VII）のイソシアナト官能性シランを、非常に完全かつ迅速な反応を達成するために過剰に用い、この過剰分をその後、ＥＰ １ ８９６ ５２３ Ｂ１（段落［０００８］～［００４７］および請求項１）に記載されているように、アルコールＲ8ＯＨで捕捉して反応させると）このシランが成分（Ａ）の調製の副生成物として形成されることがあるため、少量含有してもよい。
本発明の特に好ましい一実施形態では、式（VII）のシランから成分（Ａ）を調製する際に副生成物として形成され、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、２重量部以下、好ましくは１．５重量部以下、より好ましくは１重量部以下で組成物（Ｚ）中に存在する式（III）の上記シランに加えて、組成物（Ｚ）は、シラン（Ｃ）とは混和されない。
成分（Ａ）および（Ｂ）、さらに任意に（Ｃ）に加えて、本発明の組成物（Ｚ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なるさらなる物質、例えば、（Ｄ）カルボニル基に直接結合した窒素原子を有さない有機ケイ素化合物、（Ｅ）充填剤、（Ｆ）シリコーン樹脂、（Ｇ）触媒、（Ｈ）不活性可塑剤、（Ｉ）添加剤および（Ｊ）アジュバンド等を含有してもよい。
本発明の組成物（Ｚ）中に存在してもよい有機ケイ素化合物（Ｄ）は、好ましくは、式（IX）の単位を含む有機ケイ素化合物である。
ＤdＳｉ（ＯＲ9）eＲ10 fＯ(4-d-e-f)/2 （IX）
式（IX）、
Ｒ9は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい炭化水素基であり、
Ｄは、同一でも異なっていてもよく、カルボニル基に直接結合していない窒素原子を含む、ＳｉＣ結合した一価の基であり、該基中、窒素も他のヘテロ原子もシリル基から単一の炭素原子によってのみ隔てられているものではなく、
Ｒ10は、同一でも異なっていてもよく、アルキル基またはフェニル基であり、
ｄは、０、１、２または３であり、好ましくは１であり、
ｅは、０、１、２または３であり、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは２または３であり、
ｆは、０、１、２または３であり、好ましくは１または０であり、
ただし、和ｄ＋ｅ＋ｆは４以下であり、１分子あたり少なくとも一つの基Ｄが存在する。
本発明で用いられる有機ケイ素化合物（Ｄ）は、シラン、すなわちｄ＋ｅ＋ｆ＝４の式（IX）の化合物でもよく、シロキサン、すなわちｄ＋ｅ＋ｆ≦３の式（IX）の単位を含む化合物でもよく、好ましくはシランである。
基Ｒ9の例は、基Ｒについて示した例である。
基Ｒ9は、好ましくは、水素原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１８個の炭化水素基からなり、より好ましくは、水素原子、または炭素数１～１０の炭化水素基からなり、より特に好ましくはメチル基またはエチル基からなる。
基Ｒ10の例は、Ｒについて示したアルキル基の例であり、メチル基が好ましい。
基Ｄの例は、式Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｈ3ＣＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｃ2Ｈ5ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｃ3Ｈ7ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｃ5Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｃ6Ｈ13ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｃ7Ｈ15ＮＨ（ＣＨ2）3－、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）4－、Ｈ2Ｎ－ＣＨ2－ＣＨ（ＣＨ3）－ＣＨ2－、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）5－、ｃｙｃｌｏ－Ｃ5Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）3－、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－、フェニル－ＮＨ（ＣＨ2）3－、（ＣＨ3）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（Ｃ3Ｈ7）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（Ｃ4Ｈ9）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（Ｃ5Ｈ11）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（Ｃ6Ｈ13）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（Ｃ7Ｈ15）2Ｎ（ＣＨ2）3－、（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3－、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3－、（ＣＨ3Ｏ）2（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3－、および（Ｃ2Ｈ5Ｏ）2（ＣＨ3）Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3－の基であり、また、上記一級アミノ基と、一級アミノ基に対して反応性のあるエポキシド基または二重結合を有する化合物との反応生成物である。
基Ｄは、好ましくは、基Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－またはｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－からなる。
本発明で用いてもよい式（IX）のシランの例は、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3、フェニル－ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、フェニル－ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、フェニル－ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、フェニル－ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3、ＨＮ（（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3）2、ＨＮ（（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3）2、ＨＮ（（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3）2、およびＨＮ（（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3）2、ならびにそれらの部分加水分解物であり、好ましくは、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、またはｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、および／またはそれぞれの場合においてそれらの部分加水分解物であり、特に好ましくは、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2ＣＨ3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、ｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、またはｃｙｃｌｏ－Ｃ6Ｈ11ＮＨ（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）2ＣＨ3、および／またはそれぞれの場合においてそれらの部分加水分解物である。
本発明で用いてもよい有機ケイ素化合物（Ｄ）は、本発明の組成物（Ｚ）において、硬化触媒または硬化助触媒の機能を担っていてもよい。
さらに、本発明で用いてもよい有機ケイ素化合物（Ｄ）は、接着促進剤および／または水分捕捉剤として作用することができる。
本発明で用いてもよい有機ケイ素化合物（Ｄ）は、標準的な市販品であるか、または化学の世界で一般的な方法で製造することができる。
本発明の組成物（Ｚ）が成分（Ｄ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは０．０１～２５重量部、より好ましくは０．１～１０重量部、より特に好ましくは０．５～５重量部である。本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは成分（Ｄ）を含有する。
本発明の組成物（Ｚ）において用いてもよい充填剤（Ｅ）は、現在までに知られている任意の所望の充填剤でもよい。
充填剤（Ｅ）の例は、非補強充填剤、ここで該充填剤は好ましくは５０ｍ2／ｇ以下のＢＥＴ表面積を有する充填剤であり、例えば、石英、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、金属酸化物粉（例えばアルミニウムの、チタンの、鉄のまたは亜鉛の酸化物およびそれらの混合酸化物）、硫酸バリウム、沈降および／または粉砕チョーク（コーティングされていてもいなくてもよい）、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末ならびにプラスチック粉末（例えばポリアクリロニトリル粉末）；補強充填剤、ここで該充填剤は５０ｍ2／ｇ超のＢＥＴ表面積を有する充填剤であり、例えばヒュームドシリカ、沈降シリカ、沈降チョーク、カーボンブラック（例えばファーネスブラックおよびアセチレンブラック）、および高ＢＥＴ表面積の混合シリコンアルミニウム酸化物；三水酸化アルミニウム、中空ビーズの形態の充填剤、例えばセラミックマイクロビーズ、例えば３Ｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ（Ｎｅｕｓｓ、ＤＥ）の商品名ＺｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓTMで入手できるもの、弾性高分子ビーズ、例えばＡＫＺＯ ＮＯＢＥＬ、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（Ｓｕｎｄｓｖａｌｌ、スウェーデン）の商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬ（登録商標）で入手できるもの、またはガラスビーズ；繊維状充填剤、例えば石綿およびポリマー繊維である。記載された充填剤は、例えば、有機シランおよび／または有機シロキサンを用いた処理により、あるいはステアリン酸を用いた処理により、あるいはアルコキシ基を形成するためのヒドロキシ基のエーテル化により、疎水化されていてもよい。
用いてもよい充填剤（Ｅ）は、好ましくは、コーティングされていてもいなくてもよい粉砕および／または沈降チョーク、タルク、三水酸化アルミニウム、およびシリカであり、炭酸カルシウムおよび三水酸化アルミニウムが特に好ましい。好ましい炭酸カルシウムのグレードは、粉砕または沈降され、ステアリン酸またはその塩などの脂肪酸で任意に表面処理されたものである。好ましいシリカは、好ましくはヒュームドシリカである。
用いてもよい充填剤（Ｅ）は、好ましくは１ｗｔ％未満、より好ましくは０．５ｗｔ％未満の含水率を有する。
本発明の組成物（Ｚ）が充填剤（Ｅ）を含有する場合、その含有量は、構成成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは１０～１０００重量部、より好ましくは５０～５００重量部、より特に好ましくは７０～２００重量部である。本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは充填剤（Ｅ）を含有する。
本発明の特定の一実施形態において、本発明の組成物（Ｚ）は、充填剤（Ｅ）として、炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウムおよび／またはタルク、あるいは
ａ）シリカ、より詳細にはヒュームドシリカと、
ｂ）炭酸カルシウム、三水酸化アルミニウムおよび／またはタルクと
の組合せを含有する。
本発明の別の特定の実施形態では、本発明の組成物（Ｚ）は、充填剤（Ｅ）として、
ａ）沈降チョークと、
ｂ）粉砕チョークと
の組合せを含有する。
本発明の組成物（Ｚ）において用いてもよいシリコーン樹脂（Ｆ）は、フェニルシリコーン樹脂であることが好ましい。
成分（Ｆ）として用いることのできるフェニルシリコーン樹脂の例は、標準的な市販品であり、例としては、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧの種々のＳＩＬＲＥＳ（登録商標）グレード、例えばＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＩＣ ３６８、ＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＩＣ ６７８またはＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＩＣ ２３１またはＳＩＬＲＥＳ（登録商標） ＳＹ２３１である。好適なシリコーン樹脂は、国際公開第２０１５／１５８６２４号の明細書および実施例に詳細に記載されている。したがって、国際公開第２０１５／１５８６２４号のシリコーン樹脂の記載に関する箇所は、本明細書の開示内容の一部とみなされる。
本発明の組成物（Ｚ）が樹脂（Ｆ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、少なくとも５重量部、より好ましくは少なくとも１０重量部、より特に好ましくは少なくとも５０重量部であり、好ましくは最大で１０００重量部、より好ましくは最大で５００重量部、より特に好ましくは最大で３００重量部である。
本発明の組成物（Ｚ）において用いてもよい触媒（Ｇ）は、成分（Ｄ）とは異なる、シラン縮合により硬化する組成物について現在までに知られている任意の所望の触媒であることができる。
金属含有硬化触媒（Ｇ）の例は、有機チタン化合物および有機スズ化合物であり、例としては、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびチタンテトラアセチルアセトネートなどのチタン酸エステル；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクタノエート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシド、および対応するジオクチルスズ化合物などのスズ化合物である。
金属を含まない硬化触媒（Ｇ）の例は、塩基性化合物であり、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノン－５－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－アミノエチル）メチルアミン、ペンタメチルグアニジン、テトラメチルグアニジンおよび他のグアニジン誘導体、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルフェニルアミンおよびＮ－エチルモルフォリニンである。
同様に触媒（Ｇ）として使用できるのは、例えば、リン酸およびそのエステル、トルエンスルホン酸、硫酸、硝酸などの酸性化合物、あるいは有機カルボン酸、例えば酢酸および安息香酸である。
本発明の好ましい一実施形態では、本発明の組成物（Ｚ）は、組成物（Ｚ）の全質量を基準として、それぞれの場合において、０．５ｗｔ％未満、より好ましくは０．２ｗｔ％未満、より特に好ましくは０．０５ｗｔ％未満のスズ含有触媒（Ｇ）を含む。
本発明の特に好ましい一実施形態では、本発明の組成物（Ｚ）は、スズ含有触媒を含まない。
本発明の特に好ましい一実施形態では、本発明の組成物（Ｚ）は、金属含有触媒を含まない。
本発明の組成物（Ｚ）が触媒（Ｇ）を含有する場合、その含有量は、構成成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは０．０１～２０重量部、より好ましくは０．０５～５重量部である。本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは、触媒（Ｇ）を含有しない。
本発明の組成物（Ｚ）において用いてもよい不活性可塑剤（Ｈ）は、シラン架橋系に典型的な、現在までに知られている任意の所望の可塑剤であることができる。
不活性可塑剤（Ｈ）の例は、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルおよびフタル酸ジウンデシル）、過水素化フタル酸エステル（例えば、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルおよび１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル）、アジピン酸エステル（例えば、アジピン酸ジオクチル）、安息香酸エステル、グリコールエステル、飽和アルカンジオールのエステル（例えば、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチレートおよび２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジイソブチレート）、リン酸エステル、スルホン酸エステル、ポリエステル、ポリエーテル（例えば、モル質量Ｍnが好ましくは４００～１０，０００ｇ／ｍｏｌの、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール）、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、パラフィン系炭化水素および高分子量の分岐状炭化水素である。
本発明の組成物（Ｚ）が不活性可塑剤（Ｈ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１～１００重量部である。
本発明の特に有利な一実施形態では、本発明の組成物（Ｚ）は、不活性可塑剤（Ｈ）を含有する。
本発明の組成物（Ｚ）において用いてもよい添加剤（Ｉ）は、現在までに知られている、シラン架橋系に典型的な任意の所望の添加剤であることができる。
本発明で用いてもよい添加剤（Ｉ）は、好ましくは、酸化防止剤、例えばＨＡＬＳ化合物と呼ばれるものなどの紫外線安定剤、殺菌剤、または顔料である。
本発明の組成物（Ｚ）が添加剤（Ｉ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは０．０１～３０重量部、より好ましくは０．１～１０重量部である。本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは添加剤（Ｉ）、より好ましくはＵＶ安定剤および／またはＨＡＬＳ化合物を含有する。
本発明で用いてもよいアジュバント（Ｊ）は、好ましくは、レオロジー添加剤、難燃剤または有機溶媒である。
レオロジー添加剤（Ｊ）は、好ましくは、ポリアミドワックス、水添ヒマシ油またはステアリン酸塩である。
有機溶媒（Ｊ）の例は、低分子量のエーテル、エステル、ケトン、ハロゲンを含有してもよい芳香族炭化水素、ハロゲンを含有してもよい脂肪族炭化水素、またはアルコールであり、後者が好ましい。
好ましくは、本発明の組成物（Ｚ）には、有機溶媒（Ｊ）を加えないことである。
本発明の組成物（Ｚ）が１種以上の成分（Ｊ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、それぞれの場合において、好ましくは０．５～２００重量部、より好ましくは１～１００重量部、より特に好ましくは２～７０重量部である。
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）式（Ｉ）のポリマー １００重量部、
（Ｂ）テトラエトキシシランおよび式（II）のシランから選択されるシラン
０．２～３０重量部、
（Ｃ）式（III）のシラン ２重量部以下、
（Ｄ）式（IX）の単位を含む有機ケイ素化合物 ０．０１～２５重量部、
任意に（Ｅ）充填剤、
任意に（Ｆ）シリコーン樹脂、
任意に（Ｇ）触媒、
任意に（Ｈ）不活性可塑剤、
任意に（Ｉ）添加剤、ならびに
任意に（Ｊ）アジュバント
を含有する組成物であることが好ましい。
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）式（Ｉ）のポリマー １００重量部、
（Ｂ）テトラエトキシシランおよび式（II）のシランから選択されるシラン
０．２～３０重量部、
（Ｃ）式（III）のシラン １．５重量部以下、
（Ｄ）式（IX）の単位を含む有機ケイ素化合物 ０．１～１０重量部、
任意に（Ｅ）充填剤、
任意に（Ｆ）シリコーン樹脂、
任意に（Ｇ）触媒、ここで組成物（Ｚ）は、組成物（Ｚ）の総質量に基づいて、０．０５ｗｔ％未満のスズ触媒を含み、
任意に（Ｈ）不活性可塑剤、
任意に（Ｉ）添加剤、ならびに
任意に（Ｊ）アジュバント
を含有する組成物であることがより好ましい。
本発明の組成物（Ｚ）は、
（Ａ）式（Ｉ）のポリマー １００重量部、
（Ｂ）式（II）のシラン ０．２～３０重量部、
（Ｃ）式（III）のシラン １．５重量部以下、
（Ｄ）式（IX）の単位を含む有機ケイ素化合物 ０．１～１０重量部、
（Ｅ）充填剤 １０～１０００重量部、
任意に（Ｆ）シリコーン樹脂、
任意に（Ｇ）触媒、ここで組成物（Ｚ）は、組成物（Ｚ）の総質量に基づいて、０．０５ｗｔ％未満のスズ触媒を含み、
任意に（Ｈ）不活性可塑剤、
任意に（Ｉ）添加剤、ならびに
任意に（Ｊ）アジュバント
を含有する組成物であることが特に好ましい。
本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは、成分（Ａ）～（Ｊ）以外の構成成分を含有しない。
本発明で用いられる各成分は、該成分の１種からなるものでもよく、それぞれの成分の少なくとも２種の混合物からなるものでもよい。
本発明の組成物（Ｚ）は、それぞれの場合において、２５℃において、好ましくは５００～１，０００，０００ｍＰａｓ、より好ましくは１０００～５００，０００ｍＰａｓ、さらに特に好ましくは５０００～１００，０００ｍＰａｓの粘度を有する配合物であることが好ましい。
本発明の組成物（Ｚ）は、液状またはペースト状の組成物であることが好ましい。
本発明の組成物（Ｚ）は湿気硬化性であり、これは、水の非存在下では保存安定であり、水および／または大気中の水分と接触することで硬化することを意味する。
本発明の組成物（Ｚ）は、それ自体公知の任意の所望の方法で、例えば、湿気硬化性組成物の調製に慣用される種類の方法および混合技術に従って製造することができる。
本発明のさらなる主題は、個々の成分を任意の所望の順序で混合することにより、本発明の組成物（Ｚ）を製造する方法である。
その場合、好ましくは、用いてもよい触媒活性成分（Ｄ）および／または（Ｇ）は、混合手順の最後にのみ添加される。
この混合は、周囲の大気の圧力、言い換えれば約９００～１１００ｈＰａの下で、０～３０℃の温度で行ってもよい。しかしながら、所望により、この混合は、より高い温度、例えば３０～１３０℃の範囲の温度で行ってもよい。また、揮発性化合物および／または空気を除去するために、例えば３０～５００ｈＰａの絶対圧のような減圧下で一時的または継続的に混合を実施することも可能である。
本発明による混合は、好ましくは水分の非存在下で行われる。
本発明の方法は、連続的に実施してもよく、不連続的に実施してもよい。
本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは、水の非存在下で保存可能であり、室温で水の浸入により架橋可能な１成分型組成物である。あるいは、本発明の組成物（Ｚ）は、２成分架橋系の一部であってもよく、該系では、水などのＯＨ含有化合物が第２成分に添加されている。
本発明の組成物（Ｚ）を架橋するためには、空気中の通常の水分量で充分である。本発明の組成物（Ｚ）は、好ましくは室温で架橋される。あるいは、所望により、例えば－５～１５℃または３０～５０℃などの室温より高い温度または低い温度で、および／または空気中の通常の水分量を超える濃度の水によって、それらは架橋されてもよい。
架橋は、好ましくは１００～１１００ｈＰａの圧力下、より詳細には周囲の大気の圧力下、すなわち約９００～１１００ｈＰａの圧力下で行われる。
本発明の組成物（Ｚ）は、有機ケイ素化合物をベースとする架橋性組成物がこれまで採用されてきたあらゆる目的に用いることができ、好ましくは接着剤またはシーラントとして、より好ましくはシーラントとして、さらに好ましくは接合用シーラント（sealants for joints）として用いることができる。
組成物（Ｚ）を接合用シーラントとして用いる場合、シールされる接合部は、例えば、石材、コンクリート、鉱物基材、金属、ガラス、セラミック、木材および塗装面、またＰＶＣなどのプラスチックなどの多種多様な異なる材料のいずれから構成されていてもよい。このような場合、接合部の端部は、同じ材料で構成されていてもよく、異なる材料で構成されていてもよい。
本発明のさらなる主題は、本発明の組成物（Ｚ）または本発明で製造される組成物（Ｚ）を架橋することによって製造される成形品である。
好ましい一実施形態において、本発明の成形品は、好ましくは０．１～１．４ＭＰａｓ、より好ましくは０．１５～０．５ＭＰａｓの１００％モジュラス、好ましくは少なくとも２００％、より好ましくは少なくとも４００％の破断伸度（elongations at break）、および好ましくは少なくとも７０％の弾力性（resilience）を有する。
本発明の成形品は、例えば、ガスケット、圧縮成形品、押出成形品（extruded profiles）、コーティング、含浸、カプセル化、レンズ、プリズム、多角形構造、ラミネート層または接着剤層など、任意の所望の成形品でもよい。
本発明のさらなる主題は、基材を接着接合する方法であって、本発明の組成物（Ｚ）を少なくとも一つの基材の表面に塗布し、この表面を次に接合のために第２の基材と接触させ、その後、組立物（assembly）を架橋させる方法である。
本発明で接合され得る基材の例は、コンクリート、鉱物基材、金属、ガラス、セラミックおよび塗装面、木材、またＰＶＣなどのプラスチックである。同一の材料と異なる材料の両方が互いに接合されてもよい。好ましい用途の１つは、スクリードやコンクリートなどの慣用的な基材に木質床材を接合することである。
本発明のさらなる主題は、材料の組立物を製造する方法であって、本発明の組成物（Ｚ）を少なくとも一つの基材に塗布し、その後、架橋させる方法である。その例は、コーティング、カプセル化、例えば、ＬＥＤまたは他の電子部品のための封入材料などである。
本発明の組成物（Ｚ）は、製造が容易であるという利点を有する。
さらに、本発明の組成物（Ｚ）は、スズを用いずに架橋可能で、優れた物性を有するシーラントを製造するために用いることができるという利点を有する。
本発明の組成物（Ｚ）は、非常に高い保存安定性と、スズ触媒の非存在下でも、高い、あるいは非常に高い架橋速度とが特筆すべきであるという利点を有する。
本発明の組成物（Ｚ）は、さらに、優れた粘着プロファイルを示すという利点を有する。
さらに、本発明の架橋性組成物（Ｚ）は、加工が容易であるという利点を有する。
さらに、本発明の架橋性組成物（Ｚ）は、低モジュラスで良好な弾力性を有する、スズを含まない成形品、より詳細にはスズを含まないシーラントを得るために用いることができるという利点を有する。
以下に説明する例において、粘度の数値はすべて温度２５℃に基づく。特に断らない限り、以下の例は、周囲の大気の圧力下、言い換えれば約１０００ｈＰａで、室温、言い換えれば約２３℃、または反応物を追加の加熱または冷却なしに室温で混合したときに生じる温度で実施し、また約５０％の相対大気湿度でも実施する。さらに、部およびパーセントの数値は、特に断らない限り、すべて重量を指す。
例１：イソシアナトメチル－トリメトキシシランの調製
イソシアナトメチル－トリメトキシシランは、長さ２５ｃｍ、内径８ｃｍ、および壁面温度３００℃の薄膜蒸発器にて調製する。
４００ｇのＮ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＬ ６３として市販）を０．２８ｇのジオクチルスズジラウレートと混和させる。計量は、薄膜蒸発器の上端で１１０ｍｌ／ｈの速度で行う。６５ ｌ／ｈの窒素流が下部から上部へ、すなわち反応混合物の進行方向に対して流される。これらの条件下では、下部での流出量は計量されたシランの量の１０％程度に過ぎない。
蒸発した生成混合物は、窒素の流れとともに、真空ジャケットで絶縁された長さ１０ｃｍのＶｉｇｒｅｕｘカラムを通過し、液体カラムのランバックは薄膜蒸発器に戻される。Ｖｉｇｒｅｕｘカラムの上部の温度は１５８～１６４℃である。熱処理されたシラン混合物は、従来のガラスコンデンサーにより、５４℃の温度でこのガス流から選択的に凝縮される。第２の凝縮工程では、メタノールが０℃の温度で凝縮され、その後、窒素の流れがコールドトラップを通過して、セットアップ全体が配置されている実験室用ヒュームフードの空気抽出部に送られる。得られたシラン混合物は、－２０℃で保存される。
この工程をさらに正確に２回繰り返し、得られた２つの凝縮シラン混合物を一体化させる。合計９８８ｇの凝縮シラン混合物が得られる。この無色の液体を1Ｈ－ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィーで分析する。それは、イソシアナトメチル－トリメトキシシラン３１．８％、Ｎ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート６７．９％、およびメタノール０．１％を含む。
その後の分留により、２４９ｇのイソシアナトメチル－トリメトキシシランを純度９８．９％で得る。
例２：モデル反応：α－およびγ－イソシアナトシランの混合物と短鎖ポリプロピレングリコールの反応
滴下ロートを備え、攪拌、冷却および加熱設備を有する２５０ｍｌの反応容器に、４００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販）を５０．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）装入し、この初期装入物を攪拌しながら８０℃および１ｍｂａｒで２時間乾燥する。
その後、０．０２２ｇ（１５０ｐｐｍ、全成分の完全添加後の反応混合物を基準）のビスマス含有触媒（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＧｍｂＨ（Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ、ＤＥ）からＢｏｒｃｈｉ（登録商標） Ｋａｔ ３１５という名称で市販）を添加し、その後、４４．３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシラン（例１に従って調製）および５１．３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）の３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）） ＧＦ ４０という名称で市販）の混合物を１５分かけて攪拌しながら滴加する。この反応は発熱が大きいので、８０℃の反応温度内に収まるように冷却しながら行わなければならない。この後、８０℃でさらに３０分間攪拌する。
反応混合物の1Ｈ－ＮＭＲ分析は、測定精度の範囲内（±～５％）で、α－イソシアナトシランで終結した鎖末端と同数のγ－イソシアナトシランで終結した鎖末端が存在することを示す。したがって、両イソシアナトシランは、測定精度の範囲内で、ＯＨ基末端ポリプロピレングリコールに対して同一の反応性を有する。２つの鎖末端は互いに独立して反応するため、ポリマーの５０％はα－およびγ－シラン末端の両方を有する。
例３ａ：ポリマーＡ：α－トリメトキシシリルメチル末端基３０％およびγ－トリメトキシシリルプロピル末端基７０％を有するポリプロピレングリコール
攪拌、冷却および加熱設備を備えた２０００ｍｌの反応容器に、１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ）からＡｃｃｌａｉｍ １８２００という名称で市販）を１８００．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）装入し、この初期装入物を攪拌しながら８０℃および１ｍｂａｒで２時間乾燥する。
容器の内容物を室温まで冷却し、次に１２．８ｇ（７２ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシラン（例１に従って調製）および３４．５ｇ（１６８ｍｍｏｌ）の３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ ４０という名称で市販）を添加する。混合物を攪拌しながら８０℃に加熱する。その後、０．２４ｇ（１５０ｐｐｍ）のビスマス含有触媒（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＧｍｂＨ（Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ、ＤＥ）からＢｏｒｃｈｉ（登録商標）） Ｋａｔ ３１５という名称で市販）を添加し、反応混合物を８４～８５℃まで昇温させる。反応混合物を８０℃でさらに１２０分間攪拌する。
続いて６０℃に冷却し、１．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のメタノールを加え、６０℃でさらに３０分間攪拌する。得られたポリマー混合物には、ＩＲ分光法で検出可能な残存イソシアネート基はない。得られたポリマー混合物は、澄んでおり透明であり、２５℃で２５Ｐａｓの粘度を有する。それは、問題なくさらに処理することができる。
例３ｂ：ポリマーＢ：α－トリメトキシシリルメチル末端基３５％およびγ－トリメトキシシリルプロピル末端基６５％を有するポリプロピレングリコール
採用した手順は例３ａに記載したものであるが、１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール１８００．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）に対して、１４．９ｇ（８４ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシランおよび３２．０ｇ（１５６ｍｍｏｌ）の３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシランを用いている。
得られたポリマー混合物において、例３ａに記載したように１．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のメタノールを添加した後、ＩＲ分光法で検出可能な残存イソシアネート基はない。得られたポリマー混合物は、澄んでおり透明であり、２５℃で２５Ｐａｓの粘度を有する。それは、問題なくさらに処理することができる。
例３ｃ：ポリマーＣ：α－トリメトキシシリルメチル末端基４０％およびγ－トリメトキシシリルプロピル末端基６０％を有するポリプロピレングリコール
採用した手順は例３ａに記載したものであるが、１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール１８００．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）に対して、１７．０ｇ（９６ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシランおよび２９．６ｇ（１４４ｍｍｏｌ）の３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシランを用いている。
得られたポリマー混合物において、例３ａに記載したように１．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のメタノールを添加した後、ＩＲ分光法で検出可能な残存イソシアネート基はない。得られたポリマー混合物は、澄んでおり透明であり、２５℃で２５Ｐａｓの粘度を有する。それは、問題なくさらに処理することができる。
例３ｄ：ポリマーＤ：α－トリメトキシシリルメチル末端基５０％およびγ－トリメトキシシリルプロピル末端基５０％を有するポリプロピレングリコール
採用した手順は例３ａに記載したものであるが、１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール１８００．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）に対して、２１．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシランおよび２４．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）の３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシランを用いている。
得られたポリマー混合物において、例３ａに記載したように１．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のメタノールを添加した後、ＩＲ分光法で検出可能な残存イソシアネート基はない。得られたポリマー混合物は、澄んでおり透明であり、２５℃で２５Ｐａｓの粘度を有する。それは、問題なくさらに処理することができる。
例３ｅ：ポリマーＥ（非発明例）：α－トリメトキシシリルメチル末端基７０％およびγ－トリメトキシシリルプロピル末端基３０％を有するポリプロピレングリコール
採用した手順は例３ａに記載したものであるが、１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール１８００．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）に対して、２９．８ｇ（１６８ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシランおよび１４．８ｇ（７２ｍｍｏｌ）の３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシランを用いている。
得られたポリマー混合物において、例３ａに記載したように１．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のメタノールを添加した後、ＩＲ分光法で検出可能な残存イソシアネート基はない。得られたポリマー混合物は、澄んでおり透明であり、２５℃で２５Ｐａｓの粘度を有する。それは、問題なくさらに処理することができる。
例３ｆ：ポリマーＦ（非発明例）：α－トリメトキシシリルメチル末端基を１００％有するポリプロピレングリコール
採用した手順は例３ａに記載したものであるが、１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnを有する線状ポリプロピレングリコール１８００．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）に対して、４２．５ｇ（２４０ｍｍｏｌ）のイソシアナトメチル－トリメトキシシランを用い、３－イソシアナトプロピル－トリメトキシシランは用いていない。
得られたポリマー混合物において、例３ａに記載したように１．９２ｇ（６０ｍｍｏｌ）のメタノールを添加した後、ＩＲ分光法で検出可能な残存イソシアネート基はない。得られたポリマー混合物は、澄んでおり透明であり、２５℃で２５Ｐａｓの粘度を有する。それは、問題なくさらに処理することができる。
例４ａ：１Ｋ接着性配合物の製造
１１６．０ｇの例３ａのポリマーＡを、８０．０ｇのフタル酸ジイソウンデシル（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから市販）および８．０ｇのビニルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＬ １０として市販）と共に、２つのクロスアームミキサーを備える実験室用遊星混合機（ＰＣ－Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ）中で、約２５℃において２００ｒｐｍで２分間均質化する。
その後、ステアリン酸でコーティングされ、約０．４μｍの平均粒子径（Ｄ５０％）を有する粉砕炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ（Ｃｏｌｏｇｎｅ、ＤＥ）からＯｍｙａｂｏｎｄ ３０２という名称で市販）１９２．０ｇを加え、６００ｒｐｍで攪拌しながら１分間混ぜ合わせる。最後に、４．０ｇの３－アミノプロピル－トリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ ９６として市販）を２００ｒｐｍで１分間混合することにより組み込み、混合物を部分真空（約１００ｍｂａｒ）中で２００ｒｐｍで１分間均質化し、泡がなくなるまで攪拌させる。
得られた組成物を、３１０ｍｌのＰＥカートリッジ２つに分注する（１カートリッジあたり約２００ｇ）。１つ目のカートリッジは、分析前に２０℃で２４時間保存する。２つ目のカートリッジは、分析前に２０℃で１４日間保存する。
例４ｂ：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｂのポリマーＢを同量用いる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｃ．１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｃのポリマーＣを同量用いる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｄ：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｄのポリマーＤを同量用いる。さらに、３－アミノプロピル－トリメトキシシランの使用量を４．０ｇから２．０ｇに半減させる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｅ（非発明例）：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｅのポリマーＥを同量用いる。さらに、３－アミノプロピル－トリメトキシシランの使用量を４．０ｇから２．０ｇに半減させる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｆ（非発明例）：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｆのポリマーＦを同量用いる。さらに、３－アミノプロピル－トリメトキシシランの使用量を４．０ｇから２．０ｇに半減させる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｇ（非発明例）：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡ １１６ｇの代わりに、例３ｆのポリマーＦ ４６．４ｇおよび１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍn）を有し、式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3の末端基（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ－Ｅ３５という名称で市販）のシラン末端ポリプロピレングリコール ６９．６ｇを用いる。さらに、３－アミノプロピル－トリメトキシシランの使用量を４．０ｇから２．０ｇに半減させる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｈ（非発明例）：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｅの同量のポリマーＥ、およびビニルトリメトキシシランの代わりに、同量のＮ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＬ ６３として市販）を用いる。さらに、３－アミノプロピル－トリメトキシシランの使用量を４．０ｇから２．０ｇに半減させる。
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例４ｉ（非発明例）：１Ｋ接着性配合物の製造
採用した手順は例４ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｆの同量のポリマーＦ、およびビニルトリメトキシシランの代わりに、同量のＮ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメート（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＬ ６３として市販）を用いる。さらに、３－アミノプロピル－トリメトキシシランの使用量を４．０ｇから２．０ｇに半減させる
ここでも２つのカートリッジが得られ、分析前にそれぞれ２０℃で２４時間または１４日間保存する。
例５：製造された接着剤の物性プロファイルの測定
例４ａ～４ｉで得られた接着剤は、カートリッジ内でまだ硬化していない場合は、架橋させ、皮膜形成およびその機械的物性を調べた。その結果を表１に示す。
皮膜形成時間（ＳＦＴ）
皮膜形成時間は、上記例で得られた架橋性組成物をＰＥフィルムに２ｍｍ層厚で塗布し、処理後のフィルムを標準条件（２３℃、相対湿度５０％）下で保存することにより測定される。皮膜の形成に関するテストは、硬化の過程で１分毎に１回実施される。このテストでは、乾燥した実験用スパチュラをサンプルの表面に注意深く置き、上方に引き上げる。サンプルがスパチュラに付着したままであれば、皮膜はまだ形成されていない。サンプルがスパチュラにもはや付着していなければ、皮膜が形成されており、その時間を記録する。
機械的物性
上記組成物をそれぞれ、圧延された深さ２ｍｍのテフロンプレートにコーティングし、２３℃、相対湿度５０％で２週間硬化させる。
ショアＡ硬度は、ＤＩＮ ５３５０５に準拠して測定する。
引張強度は、ＤＩＮ ５３５０４－Ｓ１に準拠して測定する。
破断伸度は、ＤＩＮ ５３５０４－Ｓ１に準拠して測定する。
１００％モジュラスは、ＤＩＮ ５３５０４－Ｓ１に準拠して測定する。
Figure 0007448656000001
＊ 非発明例
＊＊ α－シラン末端１００％を有するポリマーＦ ４０％と、γ－シラン末端１００％を有するポリマー ６０％との混合物
＊＊＊ カートリッジ中の段階で完全硬化
Ｖ－ＴＭＯはビニルトリメトキシシランを意味し、Ｃ－ＴＭＯはＮ－トリメトキシシリルメチル－Ｏ－メチルカルバメートを意味する。
例６ａ：１Ｋシーラント配合物の製造
３０．０ｇの例３ａのポリマーＡを、５０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍnおよび式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3の末端基を有するシラン片末端ポリプロピレングリコール（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＸＭ２５という名称で市販）１２．０ｇ、４３．０ｇのジイソノニルシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート（ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ）から「Ｈｅｘａｍｏｌｌ ＤＩＮＣＨ」という名称で市販）、３．０ｇのビニルトリメトキシシラン、ならびに１．０ｇの安定剤混合物（２０％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標） １１３５（ＣＡＳ Ｎｏ．１２５６４３－６１－０）、４０％のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ５７１（ＣＡＳ Ｎｏ．２３３２８－５３－２）および４０％のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ７６５（ＣＡＳ Ｎｏ．４１５５６－２６－７）の混合物、ＢＡＳＦ ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ）のＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） Ｂ ７５という名称で市販）と共に、クロスアームミキサーおよびディゾルバーを備える実験室用遊星混合機（ＰＣ－Ｌａｂｏｒｓｙｓｔｅｍ）中で、約２５℃においてクロスアームミキサーを用いて２００ｒｐｍで２分間均質化する。
その後、ステアリン酸でコーティングされ、約２．０μｍの平均粒子径（Ｄ５０％）を有する炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ（Ｃｏｌｏｇｎｅ、ＤＥ）からＯｍｙａｂｏｎｄ ５２０という名称で市販）１０２．０ｇおよび微粉化ポリアミドワックス（Ａｒｋｅｍａ（フランス）からＣｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標） ＳＬＣという名称で市販）８ｇを加え、クロスアームミキサーを用いて２００ｒｐｍで攪拌しながら１分間で組み込ませる。続いて、クロスアームミキサーで５００ｒｐｍ、ディゾルバーで１０００ｒｐｍで攪拌しながら、組成物を８０℃に加熱し、温度を１５分間保持し、その後、３５℃に冷却して戻す。
最後に１．０ｇのＮ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＧＦ ９という名称で販売）を加え、混合物を部分真空（約１００ｍｂａｒ）下で６００ｒｐｍ（クロスアームミキサー）および１０００ｒｐｍ（ディゾルバー）で２分間均質化し、泡がなくなるまで攪拌する。
得られた組成物を３１０ｍｌのＰＥカートリッジに分注し、分析前に２０℃で２４時間保存する。
例６ｂ：１Ｋシーラント配合物の製造
採用した手順は例６ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｂのポリマーＢを同量用いる。
ここでもカートリッジが充填され、分析前に２０℃で２４時間保存される。
例６ｃ：１Ｋシーラント配合物の製造
採用した手順は例６ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｃのポリマーＣを同量用いる。
ここでもカートリッジが充填され、分析前に２０℃で２４時間保存される。
例６ｄ：１Ｋシーラント配合物の製造
採用した手順は例６ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｄのポリマーＤを同量用いる。
ここでもカートリッジが充填され、分析前に２０℃で２４時間保存される。
例６ｅ（非発明例）：１Ｋシーラント配合物の製造
採用した手順は例６ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡの代わりに、例３ｅのポリマーＥを同量用いる。
ここでもカートリッジが充填され、分析前に２０℃で２４時間保存される。
例６ｆ（非発明例）：１Ｋシーラント配合物の製造
採用した手順は例６ａに記載したものであるが、例３ａのポリマーＡ ３０．０ｇの代わりに、例３ｆのポリマーＦ １２．０ｇ、ならびに１８，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍn）および式－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ2）3－Ｓｉ（ＯＣＨ3）3の末端基を有するシラン末端ポリプロピレングリコール（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ、ＤＥ）からＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標） ＳＴＰ－Ｅ３５という名称で市販）１８ｇを用いる。
ここでもカートリッジが充填され、分析前に２０℃で２４時間保存される。
例７：製造されたシーラントの物性プロファイルの測定
例６ａ～６ｆで得られたシーラントは、カートリッジ内でまだ硬化していない場合は、架橋させ、皮膜形成およびその機械的物性を調べた。その結果を表２に示す。
皮膜形成時間、ショアＡ硬度、引張強度および１００％モジュラスは、例５に記載の方法で測定する。
弾力性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７３８９に準拠し、方法Ｂによる保存で測定する。
低モジュラスシーラントでは、弾力性が７０％超であることが好ましい。
Figure 0007448656000002
＊ 非発明例
＊＊ α－シラン末端１００％を有するポリマーＦ ４０％と、γ－シラン末端１００％を有するポリマー ６０％との混合物
＊＊＊ カートリッジ中の段階で完全硬化

Claims (10)

  1. （Ａ）１００重量部の式（Ｉ）の化合物、
    （Ｂ）テトラエトキシシランおよび式（ＩＩ）のシランから選択される、
    少なくとも０．１重量部のシラン、ならびに
    （Ｃ）最大で２重量部の、１種以上の式（ＩＩＩ）のシラン
    を含有する架橋性組成物（Ｚ）。
    Ｙ－［（ＣＲ１ ２）ａ－Ｓｉ（ＯＲ）３］ｘ （Ｉ）
    ［式（Ｉ）中、
    Ｙは、窒素または酸素を介して結合したｘ価のポリマー基であり、
    Ｒは、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
    Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、炭素原子に窒素、リン、酸素、硫黄またはカルボニル基を介して結合していてもよく、
    ｘは、２～１０の整数であり、
    ａは、１～１０の整数であり、
    ただし、成分（Ａ）において、全単位［（ＣＲ１ ２）ａ－Ｓｉ（ＯＲ）３］の５％～６０％においてａは１であり、式（Ｉ）の全化合物の少なくとも５％において１分子あたり少なくとも一つのａは１であり、少なくとも一つのａは２～１０の整数である。］
    Ｒ４－Ｓｉ（ＣＨ３）ｂ（ＯＲ２）３－ｂ （ＩＩ）
    ［式（ＩＩ）中、
    Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
    Ｒ４は、置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、酸素原子で中断されていてもよく、カルボニル基に直接結合していない窒素原子を含まず、ケイ素原子から単一の炭素原子によってのみ隔てられたヘテロ原子を含まず、
    ｂは、０または１である。］
    Ｘ－ＣＨ２－ＳｉＲ６ ｃ（ＯＲ５）３－ｃ （ＩＩＩ）
    ［式（ＩＩＩ）中、
    Ｒ５は、同一または異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
    Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、
    Ｘは、式－ＮＲ７ ２、－ＮＲ７－ＣＯ－Ｒ８、－ＮＲ７－ＣＯ－ＯＲ８、－ＮＲ７－ＣＯ－ＮＲ８ ２、－ＯＲ７、－Ｏ－ＣＯ－Ｒ７、Ｏ－ＣＯ－ＯＲ７、Ｏ－ＣＯ－ＮＲ７ ２の基、またはＮ原子を介して結合した複素環であり、
    Ｒ７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい炭素数１～６の一価の炭化水素基であり、
    Ｒ８は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または置換されていてもよい炭素数１～６の一価の炭化水素基であり、
    ｃは、０または１である。］
  2. 成分（Ａ）において、全単位［（ＣＲ１ ２）ａ－Ｓｉ（ＯＲ）３］の少なくとも１０％～４５％におけるａの値が１であることを特徴とする、請求項１に記載の架橋性組成物。
  3. 式（Ｉ）の全化合物の少なくとも１５％が、１分子あたり、少なくとも一つの基［（ＣＲ１ ２）－Ｓｉ（ＯＲ）３］と、ａが２～１０の整数である少なくとも一つの基［（ＣＲ１ ２）ａ－Ｓｉ（ＯＲ）３］とを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の架橋性組成物。
  4. 式（Ｉ）の全化合物の少なくとも１５％が、１分子あたり、少なくとも一つの基［（ＣＲ１ ２）－Ｓｉ（ＯＲ）３］と、式（Ｉ）のａが３である少なくとも一つの基［（ＣＲ１ ２）３－Ｓｉ（ＯＲ）３］とを有することを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
  5. 前記化合物（Ａ）が、式：
    －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、または
    －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
    のプロピレンスペーサーを含む末端基とともに、式：
    －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、または
    －Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－ＣＨ２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
    のメチレンスペーサーを含む末端基
    を有するポリアルキレングリコールであることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の架橋性組成物。
  6. 前記各成分を任意の所望の順序で混合することにより、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）を製造する方法。
  7. 請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）または請求項６に記載の方法で製造された組成物（Ｚ）を架橋することにより製造された、成形品。
  8. 少なくとも２００％の破断伸度、および少なくとも７０％の弾力性を有することを特徴とし、
    前記弾力性が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７３８９に準拠し、方法Ｂによる保存で測定される、請求項７に記載の成形品。
  9. 請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）または請求項６に記載の方法で製造された組成物（Ｚ）を少なくとも一つの基材の表面に塗布し、次いで、この表面を接合のために第２の基材と接触させ、次いで、組立物を架橋させる、基材を接着接合する方法。
  10. 請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）または請求項６に記載の方法で製造された組成物（Ｚ）を少なくとも一つの基材に塗布し、次いで架橋させる、材料の組立物の製造方法。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100216950A1 (en) 2007-11-22 2010-08-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Curable compositions consisting of silanes with three hydrolysable groups
US20150007938A1 (en) 2012-02-06 2015-01-08 Wacker Chemie Ag Compositions on the basis of organyloxysilane-terminated polymers
JP2017523294A (ja) 2014-05-30 2017-08-17 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ オルガニルオキシシラン末端ポリマーを基材とする架橋性組成物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5990257A (en) 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
DE19908562A1 (de) 1998-03-25 1999-10-07 Henkel Kgaa Polyurethan und polyurethanhaltige Zubereitung
DE10139132A1 (de) 2001-08-09 2003-02-27 Consortium Elektrochem Ind Alkoxyvernetzende einkomponentige feuchtigkeitshärtende Massen
DE10355318A1 (de) 2003-11-27 2005-06-23 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von organyloxysilylterminierten Polymeren
DE102005029169A1 (de) 2005-06-23 2006-12-28 Wacker Chemie Ag Kontinuierliche polymeranaloge Umsetzung von reaktiven Silanmonomeren mit funktionalisierten Polymeren
DE102006003822A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Wacker Chemie Ag Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende Polymerabmischungen
GB201103689D0 (en) * 2011-03-04 2011-04-20 Dow Corning Organosil oxane compositions
DE102011087603A1 (de) 2011-12-01 2013-06-06 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polyurethanen
EP2610278B2 (de) * 2011-12-30 2021-12-22 Werner Hollbeck GmbH Härtbare zusammensetzung auf basis zumindest eines polymers, welches polymer zumindest eine hydrolysierbare organyl-oxy-silylgruppe aufweist
DE102014207506A1 (de) 2014-04-17 2015-10-22 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
DE102016202196A1 (de) * 2016-02-12 2017-08-17 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
EP3475365B1 (de) * 2016-06-28 2019-08-14 Wacker Chemie AG Vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
WO2018073139A1 (en) * 2016-10-19 2018-04-26 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Cross-linkable polymer compositions
JP7022745B2 (ja) * 2016-10-19 2022-02-18 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー 架橋性ポリマー組成物
PL3395847T3 (pl) * 2017-04-25 2020-08-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Silanowe środki sprzęgające

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100216950A1 (en) 2007-11-22 2010-08-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Curable compositions consisting of silanes with three hydrolysable groups
US20150007938A1 (en) 2012-02-06 2015-01-08 Wacker Chemie Ag Compositions on the basis of organyloxysilane-terminated polymers
JP2015515503A (ja) 2012-02-06 2015-05-28 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ オルガニルオキシシラン末端を有する重合体を基剤とする組成物
JP2017523294A (ja) 2014-05-30 2017-08-17 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ オルガニルオキシシラン末端ポリマーを基材とする架橋性組成物

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