KR20190034294A

KR20190034294A - 오르가닐 옥시실란 말단 중합체를 베이스로 하는 가교성 코팅 재료

Info

Publication number: KR20190034294A
Application number: KR1020197005846A
Authority: KR
Inventors: 볼커 스탄젝; 우도 앤더스; 쿠르트 레이트마예르; 라스 잰더
Original assignee: 와커 헤미 아게
Priority date: 2016-08-03
Filing date: 2016-08-03
Publication date: 2019-04-01
Also published as: CN109563370A; EP3494188A1; WO2018024331A1; PL3494188T3; JP2019528342A; US11059970B2; EP3494188B1; JP6896840B2; US20190177541A1

Abstract

본 발명은, (A) 100 중량부의, 하기 화학식 (I)의 화합물, 및 (B) 적어도 100 중량부의, 하기 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지를 함유하는 가교성 코팅 재료(M)에 관한 것이다:
Y-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a]_x (I)
R³ _c(R⁴O)_dR⁵ _eSiO_(4-c-d-e) _/2 (II)
상기 식에서, 기 및 인덱스는 제1항에서와 같이 정의된다. 본 발명은 또한, 상기 재료의 제조 방법 및 마루 코팅을 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

오르가닐 옥시실란 말단 중합체를 베이스로 하는 가교성 코팅 재료

본 발명은 특정 실란 가교 예비중합체 및 실리콘 수지를 함유하는 가교성 조성물을 베이스로 하는 코팅 조성물, 그의 제조 방법, 및 마루를 코팅하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

마루는 전형적으로 하지(subfloor) 및 마모층을 포함하는 순차적 구성 단위로 구성된다. 하지는 대개 콘크리트로 제조된 캐리어층, 및 임의로 그 위에 배열된 중간층으로 구성된다. 후자는 일반적으로 스크리드 또는 매스틱 아스팔트이다. 이는 하지를 평탄하게 하거나, 또는 아니면 경사도를 감소시키기는 데 사용된다. 그러나, 마찬가지로, 다른 하지도 생각할 수 있다. 일반적인 예로는 그 중에서도 특히 목재 마루, 예를 들어, 마루판, 라미네이트 마루 또는 파케트 마루를 포함한다.

실제 표면층이 이들 하지에 도포된다. 이는 기계적 마모 뿐만 아니라, 오염 또는 화학적 부식으로부터 하지를 보호하는 역할을 한다. 이는 또한 마루 코팅의 광학적 요건을 충족시켜야 한다.

표면 강도(긁힘 시험에 의해 측정가능), 화학 물질 뿐만 아니라, 습기 및 서리에 대한 내성과 같은 중요한 특성도 보장되어야 한다. 오염 성향이 낮아야 한다는 점, 즉, 특정 오염은 남김없이 제거가능하여야 한다는 점이 특히 중요하다. 광학적 특성, 예를 들어, 목재 마루의 경우, 소위 그레인 증강으로 지칭되는, 목재 또는 석재 마루에 대한 색심도 증강 효과도 중요한 기준이다.

시멘트계를 베이스로 하는 표면 코팅이 일반적이다. 그러나, 이는 대개 단지 보통 정도의 기계적 탄력성만을 가진다는 단점을 보이며, 습기에 노출되었을 때에는 팽창되고, 불충분한 내동해성을 갖는다. 그의 광학적 특성도 다수의 적용에 부적절하다.

유기 중합체계를 베이스로 하는 코팅, 특히 에폭시 수지 또는 폴리우레탄 코팅이 대개는 현저히 더 우수한 특성을 보인다. 지하층 및 창고 마루까지 순 산업용 마루를 위한 코팅에서부터 병원, 학교, 유아원, 큰 사무실 건물, 현관 안의 넓은 홀 또는 아니면 소매점 및 전시 공간을 위한 고품질의 코팅에 이르기까지 매우 다양한 적용에 대한 광범위한 제품 팔레트가 존재한다. 목재 마루의 경우에는 유기 래커계도 사용된다. 공장용 목재 코팅은 대개 UV 경화 아크릴 래커를 사용하지만, 이미 설치된 목재 마루의 코팅 및 재코팅은 유사하게 특별히 폴리우레탄계를 이용한다.

그러나, 이들 계의 단점은 아직 가교되지 않은 액체 성분이 독성적으로 문제가 될 수 있는 특성을 가지고 있다는 점이다. 폴리우레탄 코팅은 이소시아네이트, 특히 독성적으로 중요한 것으로 분류된 이소시아네이트 단량체의 잔류 내용물도 함유한다. 그에 반해, 에폭시 수지계는 유사하게 독성적으로 중요한 것으로 분류된 아민 경화제를 함유한다. 두 계 모두 감광성을 나타낸다.

추가로, 대부분의 에폭시 수지 또는 폴리우레탄 코팅은 사용자에게 비친화적인 2 성분 계이다.

특히 독성적인 이유에서, 알콕시실릴기의 축합 반응에 의해 경화가능한 실란 가교 코팅이 매우 바람직할 것이다. 이 반응은 대기 중 습기와 접촉할 때 발생하며, 그러므로, 이렇나 계는 일반적으로 1 성분계로서 이용가능하다. 추가로, 실릴기는 또한 하지의 다중의 반응성 OH기와 반응할 수 있고, 이에, 관련된 생성물은 대개 탁월한 접착 특성을 갖는다.

메틸렌 스페이서를 통해 인접한 우레탄 단위에 결합된 반응성 알콕시실릴기를 가지는, 소위 α-실란 말단 예비중합체라고 불리는 것을 사용하는 것이 실란 가교 코팅의 신속한 경화 관점에서 특히 이롭다. 상기 화합물 부류는 반응성이 높고, 공기에 노출되었을 때, 높은 경화 속도를 달성하기 위하여 주석 촉매도, 강산 또는 강염기도 필요로 하지 않는다. 상업적으로 이용가능한 α-실란 말단 예비중합체로는 Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 입수되는 게노실® STP-E10 또는 게노실® STP-E30을 포함한다.

그러나, 과거에는 α-실란 가교 예비중합체에 기초하여, 또는 종래의 실란 가교 예비중합체를 이용해서는 마루 코팅에 요구되는 매우 높은 기계적 요건을 충족시키는 계를 제공하지 못했다.

몰 질량이 12,000 g/몰인 장쇄 실란 말단 폴리에테르를 페닐실리콘 수지와 혼합하는, 매우 유망한 접근법이 WO 2013/026654에 기술되어 있다. 그렇게 수득된 조성물은 경도 및 인장 전단 강도가 높은 접착제에 이상적인 결합제로서 각광받고 있을 뿐만 아니라, 상기 물질은 또한 실란트, 포팅 화합물 또는 코팅으로서도 사용될 수 있다고 언급되고 있다. 그러므로, 상기의 현저하게 더 높은 경질성을 띠는 결합제계도 마루 코팅에 적합할 수 있다고 고려해 볼 수 있다.

그러나, 예컨대, WO 2013/026654에 기술된 것과 같은 실란 가교 결합제계는 그가 마루 코팅에 사용될 수 있도록 하는 데 충분할 정도의 유익한 오염 성향을 보이지 않은 것으로 나타났다. 특히 예컨대, 커피, 겨자, 케첩, 발사믹 식초 뿐만 아니라, 가솔린 또는 젖산과 같은 일반적인 물질은 제거되지 않는 얼룩을 생성한다.

따라서, 본 발명은 선행 기술의 생성물의 단점을 극복할 수 있는, 특히 독성면에서 유리한 실란 가교 결합제를 베이스로 하는 마루 코팅을 제공하는 것을 그의 목적으로 한다.

본 발명은

(A) 100 중량부의, 하기 화학식 (I)의 화합물, 및

(B) 적어도 100 중량부의, 하기 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지

를 함유하는 가교성 코팅 조성물(M)을 제공한다:

Y-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a]_x (I)

[상기 식에서,

Y는 수 평균 분자 질량이 200 내지 10,000 g/몰이고, 방향족에 직접 결합된 질소 또는 산소 원자를 갖는 방향족 구성 원소를 포함하지 않는, 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼을 나타내고,

R은 동일 또는 상이할 수 있고, 1가의, 임의로 치환되고, SiC 결합된 탄화수소 라디칼을 나타내고,

R¹은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 질소, 인, 산소, 황 또는 카보닐기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있는, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,

R²는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,

x는 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 바람직하게는 1 또는 2의 정수이고,

a는 동일 또는 상이할 수 있고, 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고,

b는 동일 또는 상이할 수 있고, 1 내지 10, 바람직하게는 1, 3 또는 4, 특히 바람직하게는 1 또는 3, 특히 1의 정수이다.]

R³ _c(R⁴O)_dR⁵ _eSiO_(4-c-d-e) _/2 (II)

[상기 식에서,

R³은동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 1가의, SiC 결합되고, 임의로 치환된 지방족 탄화수소 라디칼, 또는 화학식 (II)의 2개의 단위들을 가교하는, 2가의 임의로 치환된 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고,

R⁴는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,

R⁵는 동일 또는 상이할 수 있고, 1가의, SiC 결합되고, 임의로 치환된 방향족 탄화수소 라디칼을 나타내고,

c는 0, 1, 2 또는 3이고,

d는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0 또는 1이고,

e는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이며,

단, c+d+e의 총합은 3 이하이고, 화학식 (II)의 단위의 40% 이상에서, c+e의 총합은 0 또는 1이다.]

본 발명에 따른 조성물(M)이 100 중량부 미만, 특히 바람직하게는 50 중량부 미만, 특히 10 중량부 미만의, 하기 화학식 (I')의 화합물(C1)을 함유할 때 바람직하다:

Y¹-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]_x (I')

상기 식에서, Y¹은 수 평균 분자 질량 M_n이 10,000 g/몰 초과인, 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼이고, 각각의 경우에서 R, R¹, R², a, b 및 x는 동일 또는 상이할 수 있고, 상기 기재된 정의 중 하나를 갖는다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물(M)은 화합물 (C1)을 함유하지 않는다.

본 발명에 따른 조성물(M)이 100 중량부 미만, 특히 바람직하게는 50 중량부 미만, 특히 10 중량부 미만의, 하기 화학식 (I'')의 화합물(C2)을 함유할 때 바람직하다:

Y²-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]_x (I'')

상기 식에서, Y²는 방향족에 직접 결합된 질소 또는 산소 원자를 포함하는 방향족 구성 원소를 포함하는, 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼이고, 각각의 경우에서 R, R¹, R², a, b 및 x는 동일 또는 상이할 수 있고, 상기 기재된 정의 중 하나를 갖는다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물(M)은 화합물 (C2)를 함유하지 않는다.

임의로 사용된 화합물 (C2)는 특별히 UV에 불안정하고, 따라서, 생성된 코팅의 UV 안정성을 부정적으로 손상시킨다.

본 발명은, 있어도 단지 작은 비율의 상응하는 장쇄 및/또는 방향족 실란 말단 중합체 (C1)/(C2) 및 높은 질량 분율의 본 발명에 따른 실리콘 수지(B)를 함유하는, 단쇄 실란 말단 중합체 (A)를 베이스로 하는 본 발명의 조성물(M)을 베이스로 하는 코팅이 선행 기술, 특히 WO 2013/026654에서 기술된 조성물보다 현저하게 더 우수한 오염 성향을 보인다는 놀라운 발견에 기초한다.

라디칼 R의 예로는 알킬 라디칼, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸; 헥실 라디칼, 예컨대, n-헥실; 헵틸 라디칼, 예컨대, n-헵틸; 옥틸 라디칼, 예컨대, n-옥틸, 이소옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸; 노닐 라디칼, 예컨대, n-노닐; 데실 라디칼, 예컨대, n-데실; 도데실 라디칼, 예컨대, n-도데실; 옥타데실 라디칼, 예컨대, n-옥타데실; 사이클로알킬 라디칼, 예컨대, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 메틸사이클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대, 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐; 아릴 라디칼, 예컨대, 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴; 알크아릴 라디칼, 예컨대, o-, m-, p-톨릴; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아르알킬 라디칼, 예컨대, 벤질, α-페닐에틸 및 β-페닐에틸이 있다.

치환된 라디칼 R의 예로는 할로알킬 라디칼, 예컨대, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 및 헵타플루오로이소프로필, 및 할로아릴- 라디칼, 예컨대, o-, m- 및 p-클로로페닐이 있다.

라디칼 R이 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환되고, 1가 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼, 특히 메틸을 나타낼 때 바람직하다.

라디칼 R¹의 예로는수소, R에 대하여 언급된 라디칼, 및 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카보닐기를 통해 탄소 원자에 결합된 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이 있다.

라디칼 R¹이 수소, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼, 특히 수소를 나타낼 때 바람직하다.

라디칼 R²의 예로는수소, 또는 R에 대하여 언급된 예가 있다.

라디칼 R²가 수소, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낼 때 바람직하다.

라디칼 Y의 수 평균 몰 질량 M_n은 바람직하게는 적어도 500 g/몰, 특히 적어도 1,000 g/몰이다. 라디칼 Y의 수 평균 몰 질량 M_n은 바람직하게는 최대 8,000 g/몰, 특히 최대 6,000 g/몰이다.

본 발명과 관련하여, 수 평균 몰 질량 M_n은 THF에서 60℃에서 1.2 ml/min 유속으로 및 주입 부피 100 ㎕를 사용하여 워터스 코포레이션(Waters Corp.: 미국 소재)으로부터 입수되는 스티라겔(Styragel) HR3-HR4-HR5-HR5 칼럼 세트에서 RI 검출(굴절률 검출기)에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 크기 배제 크로마토그래피(SEC: size exclusion chromatography)에 의해 측정된다.

중합체 라디칼 Y의 예로는 수 평균 분자 질량이 200 내지 10,000 g/몰이고, 중합체 쇄로서 폴리옥시알킬렌, 예컨대, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 공중합체; 탄화수소 중합체, 예컨대, 폴리이소부틸렌 및 이소프렌과 폴리이소부틸렌의 공중합체; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메타크릴레이트; 비닐 중합체 또는 폴리카보네이트를 함유하고, 바람직하게는 -O-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NR'-C(=O)-NH-, NH-C(=O)-NR'-, -NH-C(=O)-, -C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -S-C(=O)-NH-,-NH-C(=O)-S-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -S-C(=O)-S-, -C(=O)-, -S-, -O- 또는 -NR'-(여기서, R'은 동일 또는 상이할 수 있고, R에 대하여 언급된 것과 같은 정의를 가지거나, 또는 기 -CH(COOR")-CH₂-COOR"를 나타내고, 여기서, R"은 동일 또는 상이할 수 있고, R에 대하여 언급된 것과 같은 정의를 가진다)을 통해 기/기들 -[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]에 결합된 유기 중합체 라디칼이 있다.

라디칼 R'은 바람직하게는 기 -CH(COOR")-CH₂-COOR", 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 선형, 분지형 또는 사이클릭 알킬기, 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 아릴기이다.

라디칼 R'의 예로는 사이클로헥실, 사이클로펜틸, n- 및 이소프로필, n-, 이소- 및 t-부틸, 펜틸, 헥실 또는 헵틸의 다양한 입체이성질체, 및 페닐이 있다.

라디칼 R"은 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필 라디칼이다.

중합체 라디칼 Y가 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리알킬렌 또는 폴리아크릴레이트 라디칼, 특히 바람직하게는 폴리우레탄 라디칼, 폴리에스테르 라디칼 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼, 특히 폴리옥시프로필렌 라디칼을 나타내되, 단, 그의 수 평균 분자 질량이 200 내지 10,000 g/몰일 때 바람직하다.

성분 (A)는 중합체 중 임의의 원하는 위치에서, 예컨대, 예를 들어, 내부에서 및/또는 말단에서 기술된 바와 같이 부착된 기 -[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a]를 포함할 수 있다.

화학식 (I) 중 라디칼 Y가, 수 평균 분자 질량이 200 내지 10,000 g/몰이고, 기 -[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]가 그에 말단에 부착되어 있는 것인 폴리에스테르 라디칼, 폴리우레탄 라디칼 또는 폴리옥시알킬렌 라디칼을 나타낼 때 특히 바람직하다. 라디칼 Y는 바람직하게는 선형이거나, 또는 1 내지 3개의 분지점을 가지고, 특히 바람직하게는 선형이다.

폴리우레탄 라디칼 Y는 바람직하게는 쇄 말단이 -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NR³-C(=O)-NH- 또는 -NH-C(=O)-NR'-을 통해, 특히 -O-C(=O)-NH- 또는 -NH-C(=O)-NR'-을 통해 기/기들 -[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a]에 결합된 라디칼로서, 여기서, 모든 라디칼 및 인덱스는 상기 기재된 정의 중 하나를 가지는 것인 라디칼이다. 폴리우레탄 라디칼 Y는 바람직하게는 선형 또는 분지형 폴리옥시알킬렌으로부터, 특히 폴리프로필렌 글리콜, 및 디- 또는 폴리이소시아네이트로부터 제조가능하다. 상응하는 성분 (A)를 제조하는 데 적합한 방법, 및 또한 성분 (A) 그 자체의 예는 그 중에서도 특히 본 출원의 개시내용의 일부를 형성하는 EP 1 093 482 B1(단락 [0014]-[0023], [0039]-[0055] 및 실시예 1 및 비교 실시예 1) 또는 EP 1 641 854 B1(단락 [0014]-[0035], 실시예 4 및 6 및 비교 실시예 1 및 2)에 기술되어 있다.

폴리에스테르 라디칼 Y는 바람직하게는 단량체 디카복실산 및 단량체 디올의, 또는 아니면 하이드록시카복실산의, 또는 아니면 사이클릭 락톤, 예컨대, 예를 들어, ε-카프로락톤의 중합체 반응 생성물이다.

폴리옥시알킬렌 라디칼 Y는 바람직하게는 쇄 말단이 바람직하게는 -O-C(=O)-NH- 또는 -O-를 통해 기/기들 -[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a]에 결합된 선형 또는 분지형 폴리옥시알킬렌 라디칼, 특히 바람직하게는 폴리옥시프로필렌 라디칼로서, 여기서, 라디칼 및 인덱스는 상기 기재된 정의 중 하나를 가지는 것인 상기 라디칼이다. 전체 쇄 말단 중 적어도 85%, 특히 바람직하게는 적어도 90%, 특히 적어도 95%가 -O-C(=O)-NH-를 통해 기 -[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a]에 결합되었을 때 바람직하다.

Y가 폴리옥시알킬렌 라디칼을 나타내는 것인 성분 (A)를 제조하는 데 적합한 방법, 및 또한 상응하는 성분 (A) 그 자체의 예는 그 중에서도 특히 본 출원의 개시내용의 일부를 형성하는 EP 1 535 940 B1(단락 [0005]-[0025] 및 또한 실시예 1-3 및 비교 실시예 1-4) 또는 EP 1 896 523 B1(단락 [0008]-[0047])에 기술되어 있다.

본 발명에 따라 사용하기 위한 화합물 (A)의 말단기는 바람직하게는 하기 일반 화학식 (IV), (V) 또는 (VI)의 것이다:

-NH-C(=O)-NR'-(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _-a (IV)

-O-C(=O)-NH-(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _- _a (V), 또는

-O-(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)₃ _- _a (VI)

상기 식에서, 라디칼 및 인덱스는 본원 상기에서 그에 대해 기재된 정의 중 하나를 갖는다.

화합물 (A)가 폴리우레탄이라고 가정할 때, 바람직하게는, 이들은 바람직하게는 하기 말단기는 하기 말단기들

-NH-C(=O)-NR'-(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃,

-NH-C(=O)-NR'-(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃,

-O-C(=O)-NH-(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃ 또는

-O-C(=O)-NH-(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃

중 하나 이상의 것을 포함하고, 여기서, R'은 상기 기재된 정의 중 하나를 갖는다.

화합물 (A)가 폴리프로필렌 글리콜이라고 가정할 때, 특히 바람직하게는, 이들은 바람직하게는 하기 말단기는 하기 말단기들

-O-(CH₂)₃-Si(CH₃)(OCH₃)₂,

-O-(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃,

-O-C(=O)-NH-(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃,

-O-C(=O)-NH-CH₂-Si(CH₃)(OC₂H₅)₂,

-O-C(=O)-NH-CH₂-Si(OCH₃)₃,

-O-C(=O)-NH-CH₂-Si(CH₃)(OCH₃)₂ 또는

-O-C(=O)-NH-(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃

중 하나 이상의 것을 포함하고, 여기서, 언급된 말단기 중 마지막 2개가 특히 바람직하다.

화합물 (A)의 평균 분자량 M_n은 바람직하게는 적어도 500 g/몰, 특히 바람직하게는 적어도 1,000 g/몰, 및 바람직하게는 최대 10,000 g/몰, 특히 바람직하게는 최대 8,000 g/몰, 특히 최대 6,500 g/몰이다.

각각의 경우에, 23℃에서 측정된 바, 화합물 (A)의 점도는 바람직하게는 적어도 0.2 Pas, 바람직하게는 적어도 1 Pas, 및 바람직하게는 최대 8 Pas, 바람직하게는 최대 4 Pas이다.

본 발명과 관련하여 점도는 23℃로 온도 조절 후에, ISO 2555에 따라 2.5 rpm으로 스핀들 5를 사용하여 A. Paar(Brookfield systems)로부터의 DV 3 P 회전식 점도계를 이용하여 측정된다.

본 발명에 따라 사용되는 화합물 (A)는 화학 분야에서 보편적으로 사용되는 방법에 의해 제조될 수 있다.

중합체 (A)의 제조는 공지된 방법, 예컨대, 첨가 반응, 예를 들어, 하이드로실릴화, 마이클 첨가(Michael addition), 디엘스-앨더(Diels-Alder) 첨가, 또는 이소시아네이트 기능성 화합물과 이소시아네이트 반응성 기를 가지는 화합물 사이의 반응에 의해 수행될 수 있다.

본 발명에 따라 사용되는 성분 (A)는 단 한 가지 유형의 화학식 (I)의 화합물, 또는 아니면 상이한 종의 화학식 (I)의 화합물의 혼합물을 함유할 수 있다. 따라서, 성분 (A)는 전적으로 라디칼 Y에 결합된 전체 실릴기 중 90% 초과, 바람직하게는 95% 초과, 및 바람직하게는 98% 초과의 것이 동일한 화학식 (I)의 화합물만을 함유할 수 있다. 그러나, 적어도 부분적으로는 상이한 실릴기가 Y 라디칼에 결합되어 있는 화학식 (I)의 화합물을 함유하는 성분 (A)을 사용하는 것도 가능하다. 마지막으로, 모두 합쳐 적어도 2개의 상이한 유형의 실릴기가 라디칼 Y에 결합되어 있는 것도 존재하지만, 동시에, 어느 한 라디칼 Y에 결합된 실릴기는 모두 동일한 것인 다양한 화학식 (I)의 화합물의 혼합물을 성분 (A)로서 사용하는 것도 가능하다.

본 발명에 따른 조성물(M)은 바람직하게는 화합물 (A)를 최대 40 중량%, 특히 바람직하게는 최대 30 중량% 및 바람직하게는 적어도 3 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 5 중량%인 농도로 함유한다.

100 중량부의 성분 (A)를 기준으로, 본 발명에 따른 조성물(M)은 바람직하게는 적어도 150 중량부, 특히 바람직하게는 적어도 200 중량부, 특히 적어도 300 중량부의 성분 (B)를 함유한다. 100 중량부의 성분 (A)를 기준으로, 본 발명에 따른 조성물(M)은 바람직하게는 최대 5,000 중량부, 특히 바람직하게는 최대 2,500 중량부, 특히 최대 1,500 중량부의 성분 (B)를 함유한다.

성분 (B)는 바람직하게는 적어도 90 중량% 정도의 화학식 (II)의 단위로 구성된다. 성분 (B)는 특히 바람직하게는 전적으로 화학식 (II)의 단위로만 구성된다.

라디칼 R³의 예로는 본원 상기에서 R에 대해 언급된 지방족 라디칼이 있다. 그러나, 라디칼 R³은 또한 화학식 (II)의 2개의 실릴기가 서로 연결된 2가 지방족 라디칼, 예를 들어, 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 알킬렌 라디칼, 예컨대, 예를 들어, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 라디칼을 나타낼 수 있다. 특히 보편적으로 사용되는 2가 지방족 라디칼의 예는 에틸렌 라디칼이다.

그러나, 라디칼 R³은 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환되고, 1가 SiC 결합된 지방족 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 지방족 탄화수소 라디칼, 예컨대, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, n-옥틸, 또는 i-옥틸 라디칼, 특히 i-옥틸 또는 메틸을 나타내고, 여기서, 메틸이 매우 특히 바람직하다.

라디칼 R⁴의 예로는 수소, 또는 라디칼 R에 대하여 언급된 예가 있다.

라디칼 R⁴는 바람직하게는 수소 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 알킬 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸이다.

라디칼 R⁵의 예로는 상기 R에 대하여 언급된 방향족 라디칼이 있다.

라디칼 R⁵는 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환되고, SiC 결합된 방향족 탄화수소, 예를 들어, 에틸, 페닐, 톨릴, 크실릴, 클로로페닐, 나프틸, 또는 스티릴 라디칼, 특히 바람직하게는 페닐을 나타낸다.

성분 (B)로서, 전체 라디칼 R³ 중 적어도 90%가 n-옥틸, i-옥틸 또는 메틸을 나타내는 것인 실리콘 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 전체 라디칼 R³ 중 적어도 90%가 메틸을 나타내는 것인 실리콘 수지를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

성분 (B)로서, 전체 라디칼 R⁴ 중 적어도 90%가 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필을 나타내는 것인 실리콘 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

성분 (B)로서, 전체 라디칼 R⁵ 중 적어도 90%가 페닐을 나타내는 것인 실리콘 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라, 각각의 경우에서 화학식 (II)의 단위 총수를 기준으로, 적어도 20%, 특히 바람직하게는 적어도 40%의, c가 0인 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지(B)를 사용하는 것이 바람직하다.

각각의 경우에서 화학식 (II)의 단위 총수를 기준으로, 적어도 70%, 특히 바람직하게는 적어도 80%의, d가 0 또는 1인 값을 취하는 것인 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지(B)를 사용하는 것이 바람직하다.

성분 (B)로서, 각각의 경우에서 화학식 (II)의 단위 총수를 기준으로, 적어도 20%, 특히 바람직하게는 적어도 40%, 특히 적어도 50%의, e가 1인 값을 취하는 것인 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지(B)를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 한 특정 실시양태는 전적으로, e가 1인 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지(B)를 사용하는 것을 포함한다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 성분 (B)로서, 각각의 경우에서 화학식 (II)의 단위 총수를 기준으로, 적어도 20%, 특히 바람직하게는 적어도 40%, 특히 적어도 50%의, e가 1인 값을 취하고, c가 0인 값을 취하는 것인 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지(B)를 사용하는 것을 포함한다.

성분 (B)로서, 각각의 경우에서 화학식 (II)의 단위 총수를 기준으로, 적어도 50%, 바람직하게는 적어도 60%, 특히 바람직하게는 적어도 70%의, c+e의 총합이 0 또는 1인 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지(B)를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)의 예로는 실질적으로, 바람직하게는 전적으로 식 SiO₄ _/2, Si(OR⁴)O₃ _/2, Si(OR⁴)₂O₂ _/2 및 Si(OR⁴)₃O₁ _/2인 (Q) 단위, 식 PhSiO_3/2, PhSi(OR⁴)O₂ _/2, PhSi(OR⁴)₂O₁ _/2, MeSiO₃ _/2, MeSi(OR⁴)O₂ _/2, MeSi(OR⁴)₂O₁ _/2, i-OctSiO₃ _/2, i-OctSi(OR⁴)O₂ _/2, i-OctSi(OR⁴)₂O₁ _/2, n-OctSiO_3/2, n-OctSi(OR⁴)O₂ _/2 및 n-OctSi(OR⁴)₂O₁ _/2인 (T) 단위, 식 Me₂SiO₂ _/2 및 Me₂Si(OR⁴)O_1/2인 (D) 단위, 및 또한 식 Me₃SiO_1/2인 (M) 단위로부터 선택되는 단위로 구성된 오르가노폴리실록산 수지로서, 여기서, Me은 메틸을 나타내고, Ph는 페닐을 나타내고, n-Oct는 n-옥틸을 나타내고, i-Oct는 이소옥틸을 나타내고, R⁴는 수소 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 비치환된 알킬 라디칼을 나타내고, 여기서, 수지는 바람직하게는 (T) 단위 1몰당 0-2 몰의 (Q) 단위, 0-2 몰의 (D) 단위 및 0-2 몰의 (M) 단위를 포함하는 것인 오르가노폴리실록산 수지가 있다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)의 바람직한 예로는 실질적으로, 바람직하게는 전적으로 식 PhSiO₃ _/2, PhSi(OR⁴)O₂ _/2 및 PhSi(OR⁴)₂O₁ _/2인 T 단위, 및 또한 식 MeSiO₃ _/2, MeSi(OR⁴)O₂ _/2 및 MeSi(OR⁴)₂O₁ _/2인 T 단위로부터 선택되는 단위로 구성된 오르가노폴리실록산 수지로서, 여기서, Me은 메틸을 나타내고, Ph는 페닐을 나타내고, R⁴는 수소 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 알킬 라디칼을 나타내는 것인 오르가노폴리실록산 수지가 있다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)의 추가의 바람직한 예로는 실질적으로, 바람직하게는 전적으로 식 PhSiO₃ _/2, PhSi(OR⁴)O₂ _/2 및 PhSi(OR⁴)₂O₁ _/2인 T 단위, 식 MeSiO₃ _/2, MeSi(OR⁴)O₂ _/2 및 MeSi(OR⁴)₂O₁ _/2인 T 단위, 및 또한 식 Me₂SiO₂ _/2 및 Me₂Si(OR⁴)O_1/2인 D 단위로부터 선택되는 단위로 구성된 오르가노폴리실록산 수지로서, 여기서, Me은 메틸을 나타내고, Ph는 페닐을 나타내고, R⁴는 수소 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 비치환된 알킬 라디칼을 나타내고, 페닐실리콘 단위 대 메틸실리콘 단위의 몰비가 0.5 대 4.0인 것인 오르가노폴리실록산 수지가 있다. 상기 수지 중 D 단위의 함량은 바람직하게는 10 중량% 미만이다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)의 특히 바람직한 예로는 각각의 경우에서 단위 총수를 기준으로, 80% 정도로, 바람직하게는 90% 정도로, 특히 전적으로 식 PhSiO₃ _/2, PhSi(OR⁴)O₂ _/2 및 PhSi(OR⁴)₂O₁ _/2인 T 단위로 구성된 오르가노폴리실록산 수지로서, 여기서, Ph는 페닐을 나타내고, R⁴는 수소 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 비치환된 알킬 라디칼을 나타내는 것인 오르가노폴리실록산 수지가 있다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)의 평균 몰 질량(수 평균) M_n이 적어도 400 g/몰, 및 특히 바람직하게는 적어도 600 g/몰일 때 바람직하다. 평균 몰 질량 M_n은 바람직하게는 최대 400,000 g/몰, 특히 바람직하게는 최대 10,000 g/몰, 특히 최대 3,000 g/몰이다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)는 23℃ 및 1,000 hPa에서 고체 또는 액체일 수 있고, 여기서, 실리콘 수지(B)는 바람직하게는 액체이다. 23℃에서 실리콘 수지(B)의 점도가 10 내지 100,000 mPas, 바람직하게는 50 내지 50,000 mPas, 특히 100 내지 20,000 mPas일 때 바람직하다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)의 다분산성(M_w/M_n)은 바람직하게는 5 이하, 바람직하게는 3 이하이다.

수 평균 몰 질량 M_n과 유사하게, 질량-평균 몰 질량 M_w는 마찬가지로 THF에서 60℃에서 1.2 ml/min 유속으로 및 주입 부피 100 ㎕를 사용하여 워터스 코포레이션(미국 소재)으로부터 입수되는 스티라겔 HR3-HR4-HR5-HR5 칼럼 세트에서 RI 검출(굴절률 검출기)에 의해 폴리스티렌 표준에 대한 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정된다.

실리콘 수지(B)는 순수한 형태로 사용될 수 있거나, 또는 아니면 적합한 용매(BL)와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 용매(BL)은 실온에서 성분 (A) 및 성분 (B)에 대해 비반응성이고, 1,013 mbar에서 비등점이 <250℃인 임의의 화합물을 포함한다.

임의로 사용되는 용매(BL)의 예로는 예를 들어, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 글리콜의 에테르 유도체 및 THF; 에스테르, 예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 및 글리콜 에스테르; 지방족 탄화수소, 예를 들어, 펜탄, 사이클로펜텐, 헥산, 사이클로헥산, 헵탄, 옥탄 또는 아니면 더욱 긴 장쇄 분지형 및 비분지형 알칸; 케톤, 예를 들어, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤; 방향족, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 및 클로로벤젠; 또는 아니면 알콜, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 글리콜, 프로판올, 이소프로판올, 글리세롤, 부탄올, 이소부탄올 및 t-부탄올이 있다.

다수의 상업적으로 이용가능한 수지 (B), 예를 들어, Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 입수되는 수지 SILRES^® SY 231, SILRES^® IC 231, SILRES^® IC 368, SILRES^® IC 678 또는 SILRES^® BS 1268은 23℃ 및 1,013 hPa에서 액체이지만, 그럼에도 불구하고, 제조 결과로서 소량의 용매(BL), 특히 톨루엔을 함유한다. 따라서, 상기 언급된 수지는 수지의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 중량%의 톨루엔을 함유한다.

톨루엔 미포함 수지 (B)도 상업적으로 입수가능하며, 예를 들어, Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 입수되는 게노실^® LX 678 또는 게노실^® LX 368이 있다.

본 발명의 한 바람직한 실시양태는 성분 (B)로서 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.02 중량% 미만, 특히 0.01 중량% 미만의 방향족 용매(BL)을 함유하는 실리콘 수지를 이용하는 것을 포함한다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 성분 (B)로서, 알콜 R⁴OH를 제외하고, 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.02 중량% 미만, 특히 0.01 중량% 미만의 용매(BL)을 함유하는 실리콘 수지를 이용하고, 여기서, R⁴는 본원 상기에서 정의된 것과 같은 것을 포함한다.

본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태는 성분 (B)로서, 알콜 R⁴OH를 제외하고, 용매(BL)을 전혀 함유하지 않는 실리콘 수지를 이용하고, 여기서, R⁴는 본원 상기에서 정의된 것과 같고, 알콜 R⁴OH는 일반적으로 그의 제조 결과로서, 바람직하게는 5 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0 내지 1 중량%인 양으로 존재하는 것을 포함한다.

본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지(B)는 상업적으로 이용가능한 제품이거나, 또는 규소 화학 분야에 보편적으로 사용되는 방법에 의해 제조될 수 있다.

화합물 (C1) 또는 (C2)는, 상응하는 더 높은 분자 질량을 가지는 중합체 라디칼 Y를 가지는 중합체 및/또는 방향족에 직접 결합된 질소 또는 산소 원자를 가지는 방향족 구성 원소가 여기사 사용되는 것을 예외로 하는, 화합물 (A)와 동일한 방식으로 제조가능한 화합물이다. 실란 말단 중합체 (C1)의 예로는 그 중에서도 특히 Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 입수되는 게노실^® STP-E10, 게노실^® STP-E15, 게노실^® STP-E30 또는 게노실^® STP-E35라는 상표명하에 입수가능한 제품이 있다.

본 발명에 따른 조성물(M)이 화합물 (C1) 및/또는 (C2)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 총 10 중량부 이하, 특히 바람직하게는 총 5 중량부 이하이다. 본 발명에 따른 조성물(M)이 화합물 (C1)도 화합물 (C2)도 함유하지 않을 때, 특히 바람직하다.

사용되는 성분 (A), (B), 및 임의로 사용되는 성분 (C1) 및 (C2) 이외에도, 본 발명에 따른 조성물(M)은 현재까지 가교성 조성물에서 사용되고 있으며, 성분 (A), (B), (C1) 및 (C2)와는 상이한 임의의 추가의 물질, 예컨대, 예를 들어, 질소 함유 유기규소 화합물(D), 촉매(E), 접착 촉진제(F), 물 스캐빈저(G), 충전제(H), 첨가제(I) 및 혼합제(J)를 함유할 수 있다.

성분 (D)가 하기 화학식 (III)의 단위를 포함하는 유기규소 화합물을 나타낼 때 바람직하다:

D_hSi(OR⁷)_gR⁶ _fO_(4-f-g-h) _/2 (III)

상기 식에서,

R⁶은 동일 또는 상이할 수 있고, 1가의, 임의로 치환되고, SiC 결합된, 질소 미포함 유기 라디칼을 나타내고,

R⁷은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,

D는 동일 또는 상이할 수 있고, 카보닐기(C=O)에 결합되지 않은 적어도 하나의 질소 원자를 가지는 1가의 SiC 결합된 라디칼을 나타내고,

f는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1이고,

g는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 바람직하게는 1 또는 3이고,

h는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 1이며,

단, f+g+h의 총합은 4 이하이고, 분자 1개당 적어도 하나의 라디칼 D가 존재한다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 유기규소 화합물(D)는 실란, 즉, f+g+h=4인 화학식 (III)의 화합물, 또는 실록산, 즉, f+g+h≤3인 화학식 (III)의 화합물일 수 있고, 실란이 바람직하다.

라디칼 R⁶의 예로는 R에 대하여 언급된 예가 있다.

라디칼 R⁶은바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼, 특히 메틸을 나타낸다.

임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R⁷의 예로는 라디칼 R에 대하여 언급된 예가 있다.

라디칼 R⁷은바람직하게는 수소 및 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 임의로 할로겐 치환된 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 수소 및 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸이다.

라디칼 D의 예로는 식 H₂N(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₃-, H₃CNH(CH₂)₃-, C₂H₅NH(CH₂)₃-, C₃H₇NH(CH₂)₃-, C₄H₉NH(CH₂)₃-, C₅H₁₁NH(CH₂)₃-, C₆H₁₃NH(CH₂)₃-, C₇H₁₅NH(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)₄-, H₂N-CH₂-CH(CH3)-CH₂-, H₂N(CH₂)₅-, 사이클로-C₅H₉NH(CH₂)₃-, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-, 페닐-NH(CH₂)₃-, (CH₃)₂N(CH₂)₃-, (C₂H₅)₂N(CH₂)₃-, (C₃H₇)₂N(CH₂)₃-, (C₄H₉)₂N(CH₂)₃-, (C₅H₁₁)₂N(CH₂)₃-, (C₆H₁₃)₂N(CH₂)₃-, (C₇H₁₅)₂N(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)-, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)-, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)-, H₃CNH(CH₂)-, C₂H₅NH(CH₂)-, C₃H₇NH(CH₂)-, C₄H₉NH(CH₂)-, C₅H₁₁NH(CH₂)-, C₆H₁₃NH(CH₂)-, C₇H₁₅NH(CH₂)-, 사이클로-C₅H₉NH(CH₂)-, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-, 페닐-NH(CH₂)-, (CH₃)₂N(CH₂)-, (C₂H₅)₂N(CH₂)-, (C₃H₇)₂N(CH₂)-, (C₄H₉)₂N(CH₂)-, (C₅H₁₁)₂N(CH₂)-, (C₆H₁₃)₂N(CH₂)-, (C₇H₁₅)₂N(CH₂)-, (CH₃O)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₃-, (C₂H₅O)₃Si(CH₂)₃NH(CH₂)₃-, (CH₃O)₂(CH₃)Si(CH₂)₃NH(CH₂)₃- 및 (C₂H₅O)₂(CH₃)Si(CH₂)₃NH(CH₂)₃-의 라디칼, 및 상기 언급된 1급 아미노기와, 1급 아미노기에 대해 반응성인 이중 결합 또는 에폭시기를 함유하는 화합물 사이의 반응 생성물이 있다.

라디칼 D는 바람직하게는 H₂N(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃- 또는 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-이다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 화학식 (III)의 실란의 예로는 H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OH)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OH)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-Si(OH)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-Si(OH)₂CH₃, 페닐-NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, 페닐-NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, 페닐-NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, 페닐-NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, 페닐-NH(CH₂)₃-Si(OH)₃, 페닐-NH(CH₂)₃-Si(OH)₂CH₃, HN((CH₂)₃-Si(OCH₃)₃)₂, HN((CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃)₂, HN((CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃)_2, HN((CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃)₂, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-Si(OCH₃)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-Si(OC₂H₅)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-Si(OCH₃)₂CH₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-Si(OC₂H₅)₂CH₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-Si(OH)₃, 사이클로-C₆H₁₁NH(CH₂)-Si(OH)₂CH₃, 페닐-NH(CH₂)-Si(OCH₃)₃, 페닐-NH(CH₂)-Si(OC₂H₅)₃, 페닐-NH(CH₂)-Si(OCH₃)₂CH₃, 페닐-NH(CH₂)-Si(OC₂H₅)₂CH₃, 페닐-NH(CH₂)-Si(OH)₃ 및 페닐-NH(CH₂)-Si(OH)₂CH₃ 및 그의 부분적 가수분해물이 있고, 여기서, H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃ 또는 각각의 경우에 그의 부분적 가수분해물이 특히 바람직하다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 유기규소 화합물(D)는 또한 본 발명에 따른 조성물(M)에서 경화 촉매 또는 경화 공촉매의 기능을 수행할 수 있다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 유기규소 화합물(D)는 추가로 접착 촉진제 및/또는 물 스캐빈저로서 작용할 수 있다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 유기규소 화합물(D)는 상업적으로 이용가능한 제품/화학 분야에서 보편적으로 사용되는 프로세스에 의해 제조가능한 것이다.

본 발명에 따른 조성물(M)이 성분 (D)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 전체 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량부, 특히 바람직하게는 0.2 내지 30 중량부, 특히 0.1 내지 5 중량부이다. 본 발명에 따른 조성물(M)은 바람직하게 성분 (D)를 함유한다.

본 발명에 따른 조성물(M)에서 임의로 사용되는 촉매(E)는 실란 축합에 의해 경화가능한 조성물에 대해 현재까지 공지된 임의의 원하는 촉매일 수 있다.

금속 함유 경화 촉매(E)의 예로는 유기 티타늄 및 주석 화합물, 예를 들어, 티탄산 에스테르, 예컨대, 테트라부틸 티타네이트, 테트라프로필 티타네이트, 테트라이소프로필 티타네이트 및 티타늄 테트라아세틸아세토네이트; 주석 화합물, 예컨대, 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 말레에이트, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디옥타노에이트, 디부틸틴 아세틸아세토네이트, 디부틸틴 옥시드 및 상응하는 디옥틸틴 화합물이 있다.

금속 미포함 경화 촉매(E)의 예로는 염기성 화합물, 예컨대, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 1,4-디아자-비사이클로[2,2,2]옥탄, 1,5-디아자비사이클로[4.3.0]논-5-엔, 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔, N,N-비스(N,N-디메틸-2-아미노-에틸)메틸아민, N,N-디메틸사이클로헥실-아민, N,N-디메틸페닐아민 및 N-에틸모르폴리닌 또는 카복실산의 염, 예컨대, 아세트산 나트륨이 있다.

산성 화합물, 예컨대, 인산 및 그의 부분적으로 에스테르화된 유도체, 톨루엔술폰산, 황산, 질산, 또는 아니면 유기 카복실산, 예를 들어, 아세트산 및 벤조산도 마찬가지로 촉매(E)로서 사용가능하다.

본 발명에 따른 조성물(M)이 촉매(E)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 내지 5 중량부이다.

본 발명에 따른 조성물에서, 성분 (A)가 b가 1이고, R¹이 수소를 나타내는 것인 화학식 (I)의 화합물로 전체적으로 또는 적어도 부분적으로, 즉, 적어도 40 중량% 정도로, 바람직하게는 적어도 50 중량% 정도로 구성될 때, 바람직하게는 금속 함유 촉매(E), 및 특히 주석 함유 촉매 없이 이루어질 수 있다. 바람직하게는 금속 함유 촉매 없이, 및 특히 주석 함유 촉매 없이 이루어지는 본 발명의 상기 실시양태가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물(M)에서 임의로 사용되는 접착 촉진제(F)는 실란 축합에 의해 경화가능한 계에 대해 현재까지 기술되어 있는 임의의 원하는 접착 촉진제일 수 있다.

접착 촉진제(F)의 예로는 에폭시실란, 예컨대, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 또는 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3-트리에톡시실릴-프로필)말레산 무수물, N-(3-트리메톡시실릴프로필)우레아, N-(3-트리에톡시실릴프로필)우레아, N-(트리메톡시실릴메틸)우레아, N-(메틸디메톡시실릴메틸)우레아, N-(3-트리에톡시실릴메틸)-우레아, N-(3-메틸디에톡시실릴메틸)우레아, O-메틸카바마토-메틸메틸디메톡시실란, O-메틸카바마토메틸트리-메톡시-실란, O-에틸카바마토메틸메틸디에톡시실란, O-에틸-카바마토-메틸트리에톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸메틸-디메톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸트리에톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸-메틸디에톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴로일옥시메틸트리메톡시실란, 아크릴로일옥시메틸메틸디메톡시-실란, 아크릴로일옥시메틸트리에톡시실란 및 아크릴로일옥시메틸메틸디에톡시실란 및 또한 그의 부분적 가수분해물이 있다.

본 발명에 따른 조성물(M)이 접착 촉진제(F)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 에폭시실란, 특히 3-글리시독시프로필트리메톡시-실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시-프로필트리에톡시실란 또는 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란 또는 그의 부분적 가수분해물 뿐만 아니라, 바람직한 것으로 기술된 화합물 (D), 특히 H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃ 또는 그의 부분적 가수분해물을 각각의 경우에서 바람직한 것으로 명시된 양으로 함유한다.

본 발명에 따른 코팅 조성물이 에폭시 실란, 특히 3-글리시독시-프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 또는 3-글리시독시프로필메틸-디에톡시실란 또는 그의 부분적 가수분해물뿐만 아니라, 바람직한 것으로 기술되고, 디알콕시실릴기를 가지는 화합물 (D), 특히 H₂N(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OCH₃)₂CH₃, H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-Si(OC₂H₅)₂CH₃ 또는 그의 부분적 가수분해물을 각각의 경우에서 바람직한 것으로 명시된 양으로 함유하는 것인 본 발명의 한 실시양태가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 코팅 조성물(M)에서 임의로 사용되는 물 스캐빈저(G)는 실란 축합에 의해 경화가능한 계에 대해 현재까지 기술되어 있는 임의의 원하는 물 스캐빈저일 수 있다.

물 스캐빈저(G)의 예로는 실란 예컨대, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 테트라에톡시실란, O-메틸카바마토메틸메틸-디메톡시실란, O-메틸카바마토메틸-트리메톡시실란, O-에틸카바마토메틸메틸-디에톡시실란, O-에틸-카바마토-메틸트리에톡시실란 및/또는 그의 부분적 축합물 및 또한 오르토에스테르, 예컨대, 1,1,1-트리메톡시에탄, 1,1,1-트리에톡시에탄, 트리메톡시메탄 및 트리에톡시메탄이 있고, 여기서, 비닐트리메톡시실란이 바람직하다.

본 발명에 따른 코팅 조성물(M)이 물 스캐빈저(G)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의 가교성 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다.

본 발명에 따른 조성물에서 임의로 사용되는 충전제(H)는 현재까지 공지되어 있는 임의의 원하는 충전제일 수 있다.

충전제(H)의 예로는 비보강 충전제, 즉, BET 표면적이 바람직하게는 최대 50 ㎡/g인 충전제, 예컨대, 석영, 특히 석영 분말, 규조토, 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 활석, 고령토, 제올라이트, 산화금속 분말, 예컨대, 산화알루미늄, 산화티타늄, 산화철, 또는 산화아연, 및/또는 그의 혼합된 산화물, 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말 및 플라스틱 분말, 예컨대 폴리아크릴로니트릴 분말; 보강 충전제, 즉, BET 표면적이 50 ㎡/g 초과인 충전제, 예컨대, 발연 실리카, 침전된 실리카, 침전된 초크, 카본 블랙, 예컨대, 퍼네스 및 아세틸렌 블랙 및 BET 표면적이 큰 규소-알루미늄 혼합된 산화물 또는 알루미늄 트리하이드록시드가 있다. 언급된 충전제는 예를 들어, 오르가노실란 및/또는 오르가노실록산으로의, 또는 스테아르산으로의 처리 결과로서, 또는 하이드록실기의 알콕시기로의 에테르화의 결과로서 소수성화된 상태에 있을 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 단 한 가지 유형의 충전제, 또는 아니면는 복수 개의 상이한 충전제(H)의 혼합물을 함유할 수 있다.

임의로 사용되는 충전제(H)는 바람직하게는 석영 분말, 탄산칼슘, 활석, 알루미늄 트리하이드록시드 또는 실리카이고, 여기서, 석영 분말이 특히 바람직하다.

임의로 사용되는 충전제(H)의 수분 함량은 바람직하게는 1 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 미만이다.

본 발명에 따른 조성물이 충전제(H)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 5 내지 90 중량부, 특히 바람직하게는 10 내지 80 중량부, 특히 15 내지 70 중량부이다.

본 발명에 따른 조성물(M)에서 임의로 사용되는 첨가제(I)는 실란 가교계에 전형적인 현재까지 공지되어 있는 임의의 원하는 첨가제일 수 있다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 첨가제(I)는 현재까지 언급된 성분과는 다른 화합물, 바람직하게는 항산화제, UV 안정제, 예를 들어, UV 흡수제 또는 소위 HALS 화합물로 불리는 것, 살진균제, 살생물제 또는 캔 보존제(in-can preservative), 상업적으로 이용가능한 소포제 및/또는 탈기제, 예를 들어, Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 입수되는 SILFOAM^® SC 120, SILFOAM^®124 또는 SILFOAM^®155, 또는 아니면 BYK(독일 베젤 소재)로부터 입수되는 제품, 상업적으로 이용가능한 습윤제, 예를 들어, BYK(독일 베젤 소재)로부터 입수되는 습윤제, 안료, 예를 들어, 이산화티타늄 또는 유기 유색 안료, 또는 소광제, 예를 들어, 듀테론(Deuteron) M 648, 듀테론 페르골락(Deuteron Pergolak) M3 또는 아니면 각종 듀테론 ST-S 제품이다.

임의로 사용되는 첨가제(I)는 바람직하게는 소광제이다.

소광제는 바람직하게는 적어도 2.5 중량%, 특히 적어도 5 중량%인 양으로 사용된다. 소광제는 각각의 경우에서 본 발명에 따른 조성물의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 최대 60 중량%, 특히 최대 50 중량%인 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 코팅이 첨가제(I)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 0.1 내지 20 중량부이다. 본 발명에 따른 코팅 조성물 바람직하게는 첨가제(I)를 함유한다.

본 발명에 따라 임의로 사용되는 혼합제(J)는 바람직하게는 테트라알콕시실란, 예를 들어, 테트라에톡시실란, 및/또는 그의 부분적 축합물, 가소제, 반응성 희석제, 난연제 또는 유기 용매이다.

가소제(J)의 예로는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디옥틸 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트 및 디운데실 프탈레이트; 과수소화된 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디이소노닐 1,2-사이클로헥산디카복실레이트 및 디옥틸 1,2-사이클로헥산-디카복실레이트; 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디옥틸 아디페이트; 벤조산 에스테르; 글리콜 에스테르; 포화된 알칸디올의 에스테르, 예를 들어, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 디이소부티레이트; 인산 에스테르; 술폰산 에스테르; 폴리에스테르; 폴리에테르, 예를 들어, 몰 질량이 바람직하게는 1,000 내지 10,000 g/몰인 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜; 폴리스티렌; 폴리부타디엔; 폴리이소부틸렌s; 파라핀 탄화수소; 및 고분자량 분지형 탄화수소가 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물(M)이 가소제(J)를 함유하지 않을 때 바람직하다.

바람직한 반응성 희석제(J)는 6 내지 40개의 탄소 원자를 가지는 알킬 쇄를 함유하고, 화합물 (A)에 대하여 반응성인 기를 가지는 화합물, 예를 들어, 이소옥틸트리메톡시실란, 이소옥틸트리에톡시실란, n-옥틸-트리메톡시실란, n-옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 데실트리에톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 도데실트리-에톡시-실란, 테트라데실트리메톡시실란, 테트라데실트리에톡시실란, 헥사데실트리메톡시실란 또는 헥사데실트리에톡시실란이 있다.

사용가능한 난연제(J)는 모든 전형적인 난연제, 특히 할로겐화된 화합물 및 유도체, 특히 성분 (E)와 상이한, 인산의 (부분적) 에스테르이다.

유기 용매(J)의 예로는 용매(BL)로서 본원 상기에서 이미 언급된 화합물, 바람직하게는 알콜, 특히 에탄올이 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물(M)은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 50 중량부 미만, 특히 바람직하게는 10 중량부 미만, 특히 5 중량부 미만의 유기 용매를 함유한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 유기 용매를 함유하지 않는다.

본 발명에 따른 코팅 조성물이 성분 (J)를 함유할 때, 관련된 양은 각각의 경우에서 100 중량부의, 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 50 중량부, 특히 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부, 특히 1 내지 10 중량부이다.

본 발명에 따른 코팅 조성물(M)은 바람직하게는

(A) 100 중량부의, 화학식 (I)의 화합물, 및

(B) 적어도 100 중량부의, 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지, 및

(D) 질소 함유 유기규소 화합물,

(E) 촉매,

(F) 접착 촉진제,

(G) 물 스캐빈저,

(H) 충전제,

(I) 첨가제, 및

(J) 혼합제

로부터 선택되는 적어도 1종의 추가 성분

을 함유하는 상기 조성물이다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 바람직하게는

(A) 100 중량부의, 화학식 (I)의 화합물,

(B) 100 내지 1,000 중량부의, 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지,

(C1) 100 중량부 미만의, 화학식 (I')의 화합물,

(C2) 100 중량부 미만의, 화학식 (I'')의 화합물,

(D) 0.1 내지 40 중량부의 질소 함유 유기규소 화합물,

임의로

(E) 촉매,

임의로

(F) 접착 촉진제,

임의로

(G) 물 스캐빈저,

임의로

(H) 충전제,

임의로

(I) 첨가제, 및

임의로

(J) 혼합제를 함유하는 상기 조성물이다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 특히 바람직하게는

(A) 100 중량부의, 화학식 (I)의 화합물,

(B) 150 내지 2500 중량부의, 화학식 (II)의 단위로 구성된 실리콘 수지,

(C1) 50 중량부 미만의, 화학식 (I')의 화합물,

(C2) 50 중량부 미만의, 화학식 (I'')의 화합물,

(D) 0.5 내지 30 중량부의 질소 함유 유기규소 화합물,

임의로

(E) 촉매,

임의로

(F) 접착 촉진제,

임의로

(G) 물 스캐빈저,

임의로

(H) 충전제,

임의로

(I) 첨가제, 및

임의로

(J) 혼합제를 함유하는 상기 조성물이다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 특히

(A) 100 중량부의, 화학식 (I)의 화합물,

(B) 200 내지 1500 중량부의, 화학식 (II)의 단위로 구성된 실리콘 수지,

(C1) 50 중량부 미만의, 화학식 (I')의 화합물,

(C2) 50 중량부 미만의, 화학식 (I'')의 화합물,

(D) 0.5 내지 15 중량부의 성분 (D),

임의로

(E) 촉매,

임의로

(F) 접착 촉진제,

임의로

(G) 물 스캐빈저,

임의로

(H) 충전제,

임의로

(I) 첨가제, 및

(J) 혼합제를 함유하는 상기 조성물이다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 바람직하게는 언급된 성분 (A) 내지 (J) 이외의 다른 추가 성분은 함유하지 않는다.

본 발명에 따라 사용되는 성분은 각 경우에서 한 가지 유형의 상기 성분, 또는 아니면 적어도 두 가지 유형의 각 성분의 혼합물일 수 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물의 제조는 그 자체가 공지된 임의의 원하는 방식으로, 예컨대, 예를 들어, 수분 경화 조성물의 제조에서 통상적인 방법 및 혼합 프로세스에 의해 제조될 수 있다. 각종 성분을 서로 혼합하는 순서는 원하는 대로 달라질 수 있다.

본 발명은 추가로, 개별 성분을 임의의 소정 순서로 혼합하는 것에 의한, 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법을 제공한다.

상기 혼합은 실온 및 주변압, 즉, 약 900 내지 1,100 hPa에서 수행될 수 있다.

그러나, 원하는 경우, 상기 혼합은 또한 더 높은 온도에서, 예를 들어, 30℃ 내지 130℃ 범위의 온도에서도 수행될 수 있다. 휘발성 화합물 및/또는 공기를 제거하기 위해 감압하에, 예를 들어, 30 내지 500 hPa의 절대 압력에서 간헐적으로 또는 영구적으로 혼합을 수행하는 것도 가능하다.

바람직한 혼합에서, 혼합은 대체로 또는 완전하게는 수분 부재하에 및 대기 습도에서 수행된다.

본 발명에 따른 프로세스는 연속적으로 또는 불연속적으로 수행될 수 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 바람직하게는 물 부재하에서 저장가능하고, 물 유입시 실온에서 가교성인 1 성분 조성물이다. 그러나, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 또한 OH 함유 화합물, 예컨대, 물이 제2 성분에 첨가되는 2 성분 가교계의 일부일 수도 있다.

공기 중 통상적인 수분 함량은 본 발명에 따른 코팅 조성물을 가교시키기에 충분하다. 본 발명에 따른 코팅 조성물의 가교는 바람직하게 실온에서 수행된다. 원하는 경우, 상기 가교는 또한 실온보다 더 높거나, 또는 더 낮은 온도에서, 예를 들어, -5℃ 내지 15℃ 또는 30℃ 내지 80℃에서, 및/또는 공기 중 정상 수분 함량을 초과하는 물의 농도를 사용하여 수행될 수 있다.

가교는 바람직하게는 100 내지 1,100 hPa 압력에서, 특히 대기압, 즉, 약 900 내지 1,100 hPa 압력에서 수행된다.

본 발명은 추가로, 본 발명에 따른 조성물의 가교에 의해 제조된 성형 물품을 제공한다.

성형 물품은 바람직하게는 코팅이다. 경화된 코팅의 두께는 바람직하게는 0.01 내지 3 mm, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1.5 mm, 특히 0.1 내지 1 mm이다.

본 발명은 추가로, 본 발명에 따른 코팅 조성물을 적어도 하나의 기재에 도포하고, 이어서 가교를 거치도록 하는, 코팅 제조 방법을 제공한다.

기재는 바람직하게는 목재 또는 미네랄 물질, 특히 바람직하게는 목재, 콘크리트 또는 스크리드 표면, 특히 목재, 콘크리트 또는 스크리드 마루이다.

본 발명에 따른 코팅은 오염 방지 능력이 우수하다는 이점을 갖는다. 더욱 극심하게 착색되는 오염 물질, 예컨대, 커피, 발사믹 식초, 레드 와인, 케찹 또는 아니면 폐유도 몇 시간 노출 후에도 남김없이 제거될 수 있다.

경화 후, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 건식 및 습식 콘크리트, 스크리드 및 매스틱 아스팔트 상에서 바람직하게는 적어도 1.5 N/㎟의 높은 인장 결합 강도를 나타낸다.

인장 결합 강도는 DIN EN 13813에 따라 정의된 조건(그 중에서도 특히 측정 면적, 온도, 인출 속도)하에 관련된 시험 표본의 코팅에 접착된 램(ram)(소위 시험 램)을 인장 시험 장치를 사용하여 기재 표면에 수직 방향으로 일정하게 및 저속으로, 인열(찢어짐)이 발생할 때까지 인출함으로써 측정된다.

본 발명에 따른 코팅은 추가로 높은 진자 경도, 우수한 내 긁기성, 및 또한 우수한 내마모성 및 우수한 내약품성을 나타낸다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 제조가 용이하다는 이점을 갖는다.

본 발명에 따른 가교성 코팅 조성물은 저장 안정성이 매우 높고, 가교 속도가 높다는 이점을 갖는다.

본 발명에 따른 가교성 코팅 조성물은 추가로 사용이 용이하다는 이점을 갖는다.

본 발명에 따른 코팅은 바람직하게는 마루 코팅이다. 이는 특히 바람직하게는 콘크리트, 시멘트 또는 스크리드로 제조된 하지에 도포되는 마루 코팅이다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 파케트 래커로서 사용된다. 본원에서 본 발명에 따른 코팅은 목재의 "그레인 증강"이 우수하다는 추가 이점을 나타낸다. 이는 본 발명에 따른 코팅이 색심도 증강 효과를 가지고, 이는 또한 목재의 천연 그레인을 증폭시킨다는 것을 의미한다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 가교성 조성물은 장식용 천연 또는 인공 석재 표면용 코팅으로서 사용된다. 여기서도 또한 본 발명에 따른 코팅은 뚜렷한 색심도 증강을 나타낸다.

본 발명에 따른 방법에서, 도포는 현재까지 공지된 임의의 원하는 프로세스, 예컨대, 푸어링, 스패클링(spackling), 롤링, 스프레이 및 브러싱에 의해 수행될 수 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 하지에 직접 도포될 수 있다. 본 발명에 따른 코팅 조성물 도포 이전에 하지가 세정되는 것이 바람직하고, 이는 특히 느슨한 부분, 이끼, 조류 또는 식물의 성장, 기름기, 파라핀, 이형제 및 임의의 다른 불순물을 제거하는 것을 포함하여야 한다. 기공, 캐비티 또는 자갈 포켓은 바람직하게는 코팅 도포 이전에 채워져야 한다. 원칙적으로 표면이 소정의 거칠기 및 그립을 가질 때, 접착력이 좋아진다.

하기 기술된 실시예에서, 기록된 모든 점도는 23℃의 온도를 기초로 한다. 달리 언급되지 않는 한, 하기 실시예는 주변 대기압, 즉, 약 1,000 hPa, 및 실온, 즉, 약 23℃, 또는 추가의 가열 또는 냉각 없이 반응물을 실온에서 조합할 때 확립되는 온도에서 및 약 50% 상대습도에서 수행된다. 추가로, 기록된 모든 부(part) 및 백분율은 달리 언급되지 않는 한, 중량을 기초로 한다.

실시예

하기 실시예에서는 하기 물질이 사용되었다:

게노실(GENIOSIL) ^® STP -E10: 평균 몰 질량(M_n)이 12,000 g/몰이고, 식 -O-C(=O)-NH-CH₂-SiCH₃(OCH₃)₂의 말단기를 가지는 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜(Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 상업적으로 이용가능).

게노실 ^® GF 9: N-(2-아미노-에틸)-3-아미노프로필트리메톡시-실란(Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 상업적으로 이용가능).

게노실 ^® GF 80: 3-글리시독시프로필트리메톡시-실란(Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 상업적으로 이용가능).

DBU : 1,8-디아자비사이클로-5.4.0-운덱-7-엔.

탈기제 SILFOAM ^® SC 124: 동점도가 4,000 mPas 미만인 (Brookfield 스핀들 2; 2.5 rpm; 25℃에서) 폴리디메틸 실록산을 베이스로 하는, 무수 저 점도, 액체 소포제 화합물.

석영 분말 W8(1-100 ㎛): 결정 입도 0.001-0.16 mm, 평균 결정 입도 0.026 mm, 결정 분율 > 10 ㎛ 76 중량%, 결정 분율 > 20 ㎛ 59 중량%, 결정 분율 > 30 ㎛ 44 중량%, 결정 분율 > 40 ㎛ 40 중량%, 및 충전 밀도가 0.9 kg/ℓ인 석영 분말.

크로노스( Kronos ) ^® 2190: TiO₂ 함량 >95%, DIN EN ISO 591-1에 따른 표준 분류 R2, 색 지수 피그먼트 화이트(Pigment White) 6, 및 충전 밀도 4.1 kg/ℓ 및 오일가 18 g/100 g인 이산화티타늄(Kronos(미국 댈러스 소재)로부터 상업적으로 이용가능).

크로노스 ^® 2310: TiO₂ 함량 >92.5%, DIN EN ISO 591-1에 따른 표준 분류 R2, 색 지수 피그먼트 화이트 6, 및 충전 밀도 4.0 kg/ℓ 및 오일가 17 g/100 g인 이산화티타늄(Kronos(미국 댈러스 소재)로부터 상업적으로 이용가능).

티누빈 ( TINUVIN ) ^® B 75: 20% 이르가녹스(Irganox)^® 1135(CAS-No. 125643-61-0), 40% 티누빈^® 571(CAS-No. 23328-53-2) 및 40% 티누빈^® 765(CAS-No. 41556-26-7)의 혼합물(BASF SE(독일 루드비히스하펜 소재)로부터 상업적으로 이용가능).

듀테론 ^® M 648: 오일가 206 g/100 g, 충전 밀도 120 g/ℓ 및 평균 입자 크기 d50 6 ㎛를 가지는 소광제(Deuteron(독일 아힘 소재)으로부터 상업적으로 이용가능).

듀테론 ^® 페르골팍 (Deuteron ^® Pergopak ) M3: 오일가 333 g/100 g, 충전 밀도 140 g/ℓ 및 평균 입자 크기 d50 7 ㎛를 가지는 소광제(Deuteron(독일 아힘 소재)으로부터 상업적으로 이용가능).

프린텍스 ( Printex ) 300 카본 블랙: 흑색도 값 M 242(DIN 55979에 따라 측정), BET 표면적 약 80 ㎡/g, 평균 입자 크기 약 27 nm 및 오일가 약 68 ml/100 g인 카본 블랙(Orion(독일 프랑크푸르트 소재)으로부터 상업적으로 이용가능).

화합물 A 제조

적하 깔때기, 리비히(Liebig) 냉각기, KPG 교반기 및 온도계가 장착된 2 ℓ 4 목 플라스크에 먼저 수 평균 분자 질량이 4,000 g/몰인 1,080 g의 폴리프로필렌 글리콜(Acclaim PPG 4200, Covestro AG(독일 레버쿠젠 소재)로부터 상업적으로 이용가능)을 충전하고, 80℃로 가열하고, 10 mbar 압력에서 2시간 동안 건조시킨다.

질소를 이용하여 진공 상태를 깨고, 15 분 동안에 걸쳐 91.2 g의 α-이소시아나토메틸메틸디메톡시-실란(게노실® XL 42, Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)로부터 상업적으로 이용가능)을 교반하면서 적가한다. 온도는 80℃ 그대로 유지된다. 이어서, 0.17 g의 비스무트 및 아연 함유 촉매(상표명 "Borchi-Kat VP 244"하에 Borchers(독일 랑겐펠트 소재)로부터 상업적으로 이용가능)를 첨가한다. 이를 통해 반응 혼합물이 약간 가온된다(< 5℃). 이어서, 혼합물을 80℃에서 2 시간 동안 교반한다. 이후에도, 반응 혼합물의 IR 스펙트럼은 계속해서 작은 이소시아네이트 피크를 나타낸다.

혼합물을 50℃로 냉각시키고, 남은 이소시아네이트를 완전히 제거하기 위해 상기 온도에서 1.6 g의 메탄올을 첨가한다. 후속하여 획득된 IR 스펙트럼을 통해 NCO기로부터의 유리를 확인한다.

페닐실리콘 수지 B 제조

적하 깔때기, 리비히 냉각기, KPG 교반기 및 온도계가 장착된 2 ℓ 4 목 플라스크에 먼저 실온에서 1,000 g의 페닐트리메톡시실란을 충전하고, 교반하면서 20 g의 20% 수성 염산과 함께 혼합한다. 이어서, 약간의 환류가 확립될 때까지 혼합물을 65-68℃ 온도로 가열한다. 이어서, 환류하에 74 g의 물 및 40 g의 메탄올의 혼합물을 30 분 동안에 걸쳐 일정하게 첨가한다. 일단 첨가를 종료하고 나면, 혼합물을 환류하에 추가로 10 분 동안 교반한 후, 실온으로 냉각시킨다.

교반하면서 60 g의 탄산수소나트륨을 첨가하기 전 약 16 시간 동안 실온에서 반응 혼합물을 그대로 방치하고, 혼합물을 30 분 동안 교반한 후, 생성된 고체를 여과에 의해 분리한다. 마지막으로, 증류에 의해 저비등점 물질(실질적으로 메탄올)을 제거한다. 이는 먼저 제거를 위해 1,013 mbar 및 120℃의 온도에서 증류액의 양 중 약 80-90%를 제거한 후, 잔류하는 저비등점 잔류물의 증류식 제거를 위해 후속되는 15-20 분 동안에 걸쳐 10 mbar로 감압시키는 것을 포함한다.

이를 통해 평균 몰 질량 Mn 1,200 g/몰, 23℃에서의 점도 90 mPas, 및 전체 수지 조성물을 기준으로, 메톡시기 함량이 18%인 페닐실리콘 수지 B를 수득한다.

실시예 1 내지 7 (B1-B7) 비교 실시예 1(VB 1): 1K 코팅 조성물 제조

모든 화합물은 하기 표 1에 기록된 중량비에 따라 사용된다.

상기 기술된 바와 같이 제조된 페닐 실리콘 수지 B를 먼저 직경이 6.5 cm인 비이커에 충전시킴으로써 코팅 조성물을 제조한다. 이어서, 표 1에 명시된 추가 성분을 상단에서부터 하단 순서로 첨가하고, 여기서, 각각의 경우에서, 펜드라우릭(Pendraulik: 독일 슈프링 소재)으로부터 입수되는, V2A 40 mm 분산 디스크가 장착된 용해기를 사용하여 각 성분을 1,000 rpm 속도로 도입시킨다. 마지막으로, 동일한 용해기 디스크를 이용하여 혼합물을 추가의 2 분 동안 2,000 rpm 속도로 분산시킨다.

즉시 사용 가능한 혼합물을 각각 기밀 밀봉 용기 내로 충전시킨다. 대기 습도 부재시, 상기 혼합물은 그 안에서 적어도 6개월 동안 보관될 수 있다. 혼합물이 충전제를 함유한다면, 즉, 혼합물이 실시예 6 및 7로부터의 혼합물이라면, 사용 직전에 혼합물을, 혼합물이 다시 균질해질 때까지, 스패튤라를 이용하여 교반한다.

표 8: 실시예 1 내지 7, 및 비교 실시예 1로부터의 코팅의 특성 측정

도포를 위해, 각각의 경우에서 코팅을 브러시를 이용하여 콘크리트 판에 도포한다. 도포되는 양은 실시예 1-5, 및 비교 실시예 1의 경우, 약 180 g/㎡이고, 실시예 6 및 7의 경우, 250 g/㎡이다. 표준 기후 조건(23℃/50% 대기 습도)하에서 24 시간 동안 보관한 후, 마찬가지로 브러시로, 및 한번 더 동일한 양의 물질을 사용하여 제2 층을 도포한다.

스킨 형성 시간( SFT : skin formation time)

스킨 형성 시간을 측정하기 위해, 표준 기후 조건하에서 경화 동안 매 5 분마다 브러시로 칠한 코팅 표면 상에 건조된 실험용 스패튤라를 조심스럽게 놓고, 이를 윗 방향으로 잡아당긴다. 물질이 스패튤라에 달라붙는다면, 스킨은 아직 형성되지 않은 것이다. 물질이 스패튤라에 더 이상 달라붙지 않는다면, 스킨은 형성된 것이고, 그 시간을 기록한다.

제1 및 제2 코팅 도포 시점에서부터 스킨 형성 시간의 평균값이 하기 표 2에 기록되어 있다.

에릭센 ( Erichsen ) 경도

경도 시험를 위해, 이중층 코팅을 표준 기후 조건하에서 7일 동안 보관한다. 경도 시험 그 자체는 에릭센 경도 시험 연필(경도 시험 연필 모델 318S)을 이용하여 수행되며, 여기서, 미리 적절한 값으로 설정된 압력을 이용하여 연필 끝으로 경화된 코팅을 긁는다. 표 2에 기록된 에릭센 경도는 에릭센 경도 시험 연필이 육안으로 관찰되는 긁힌 자국을 전혀 남기지 않게 되는 최대 압력을 나타낸다.

오염 성향을 시험하기 위해, 이중층 코팅을 표준 기후 조건하에서 7일 동안 보관한다. 이어서, 표 2에 명시된 오염을 코팅의 표면에 적용시킨 후, 샘플이 보관되는 시간인 24 시간 동안 표준 기후 조건하에서 그대로 방치한다. 이어서, 흐르는 수돗물로 세정을 수행하였고, 여기서, 예컨대, 머스타드 또는 케찹과 같이 말라붙은 오염물의 경우, 통상의 가정용 스폰지를 이용하여 추가 세정을 수행하였다. 건조시킨 후, EN 12720에 따라 오염 평가를 수행하였다. 5 등급은 외관상 어떤 오염도 전혀 보이지 않았다는 것을 의미하고, 4 등급은 단지 식별가능할 정도의 오염이 보였다는 것을 나타내며, 이 오염은, 표면이 매우 심각하게 오염되었음을 나타내는 것인 1 등급까지 등급 수치가 감소됨에 따라 더욱더 뚜렷해진다.

발명의 효과

본 발명에 의하면, 선행 기술의 생성물의 단점을 극복할 수 있는, 특히 독성면에서 유리한 실란 가교 결합제를 베이스로 하는 마루 코팅이 제공된다.

Claims

(A) 100 중량부의, 하기 화학식 (I)의 화합물, 및
(B) 적어도 100 중량부의, 하기 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지
를 함유하는 가교성 코팅 조성물(M):
Y-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]_x (I)
[상기 식에서,
Y는 수 평균 분자 질량이 200∼10,000 g/몰이고, 방향족에 직접 결합된 질소 또는 산소 원자를 갖는 방향족 구성 원소를 포함하지 않는, 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼을 나타내고,
R은 동일 또는 상이할 수 있고, 1가의, 임의로 치환되고, SiC 결합된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R¹은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 질소, 인, 산소, 황 또는 카보닐기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있는, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R²는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
x는 1∼10의 정수이고,
a는 동일 또는 상이할 수 있고, 0, 1 또는 2이고,
b는 동일 또는 상이할 수 있고, 1∼10의 정수이다.]
R³ _c(R⁴O)_dR⁵ _eSiO_(4-c-d-e) _/2 (II)
[상기 식에서,
R³은동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 1가의, SiC 결합되고, 임의로 치환된 지방족 탄화수소 라디칼, 또는 화학식 (II)의 2개의 단위들을 가교하는, 2가의 임의로 치환된 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R⁴는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R⁵는 동일 또는 상이할 수 있고, 1가의, SiC 결합되고, 임의로 치환된 방향족 탄화수소 라디칼을 나타내고,
c는 0, 1, 2 또는 3이고,
d는 0, 1, 2 또는 3이고,
e는 0, 1 또는 2이며,
단, c+d+e의 총합은 3 이하이고, 화학식 (II)의 단위의 40% 이상에서, c+e의 총합은 0 또는 1이다.]
제1항에 있어서, 화학식 (I) 중 라디칼 Y가, 수 평균 분자 질량이 200∼10,000 g/몰인 폴리옥시프로필렌 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I) 중 라디칼 Y가, 수 평균 분자 질량이 500∼8,000 g/몰인 폴리옥시프로필렌 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 100 중량부의 성분 (A)를 기준으로, 적어도 200 중량부의 성분 (B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 본 발명에 따른 조성물(M)이, 100 중량부 미만의, 하기 화학식 (I')의 화합물(C1)을 함유하는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물:
Y¹-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]_x (I')
상기 식에서, Y¹은 수 평균 분자 질량 M_n이 10,000 g/몰 초과인, 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼이고, 각각의 경우에서 R, R¹, R², a, b 및 x는 동일 또는 상이할 수 있고, 제1항에 기재된 정의 중 하나를 갖는다.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 본 발명에 따른 조성물(M)이, 100 중량부 미만의, 하기 화학식 (I'')의 화합물(C2)을 함유하는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물:
Y²-[(CR¹ ₂)_b-SiR_a(OR²)_3-a]_x (I'')
상기 식에서, Y²는 방향족에 직접 결합된 질소 또는 산소 원자를 포함하는 방향족 구성 원소를 포함하는, 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼이고, 각각의 경우에서 R, R¹, R², a, b 및 x는 동일 또는 상이할 수 있고, 제1항에 기재된 정의 중 하나를 갖는다.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이
(A) 100 중량부의, 화학식 (I)의 화합물, 및
(B) 적어도 100 중량부의, 화학식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지, 및
(D) 질소 함유 유기규소 화합물,
(E) 촉매,
(F) 접착 촉진제,
(G) 물 스캐빈저,
(H) 충전제,
(I) 첨가제, 및
(J) 혼합제로부터 선택되는 적어도 1종의 추가 성분
을 함유하는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 본 발명에 따른 조성물(M)이, 100 중량부의 본 발명에 따른 조성물(M)을 기준으로, 10 중량부 미만의 유기 용매를 함유하는 것을 특징으로 하는 가교성 코팅 조성물.
개별 성분을 임의의 소정 순서로 혼합하는 것에 의한, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 가교성 코팅 조성물의 제조 방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 가교시켜 제조되거나, 또는 제9항에 따라 제조된 성형 물품.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른, 또는 제9항에 따라 제조된 가교성 코팅 조성물을 적어도 하나의 기재에 도포하고, 이어서 가교를 거치도록 하는, 코팅의 제조 방법.