JP7442509B2

JP7442509B2 - 積層シート及び電子部品包装容器並びに電子部品包装体

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Publication number: JP7442509B2
Application number: JP2021516041A
Authority: JP
Inventors: 亮輔谷中; 純平藤原
Original assignee: Denka Co Ltd; Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2019-04-26
Filing date: 2020-04-16
Publication date: 2024-03-04
Anticipated expiration: 2040-04-16
Also published as: TW202103961A; US11701874B2; KR20220005474A; US20220194067A1; CN113727846B; CN113727846A; WO2020218133A1; JPWO2020218133A1

Description

本発明は、積層シート及び電子部品包装容器並びに電子部品包装体に関する。

ＩＣ、ＬＳＩ等の電子部品を電子機器に実装するためのキャリアテープは、塩化ビニル樹脂、ビニル芳香族炭化水素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の熱可塑性樹脂で構成されたシートをエンボス形状に熱成形したものが用いられている。これらのキャリアテープは、エンボス部（ポケットともいう）に収納する電子部品への静電気障害防止対策を取る目的で、例えば熱可塑性樹脂にカーボンブラック等の導電性フィラーを含有させて導電化した不透明なシートが用いられている。一方で、電子部品の中でも、例えばコンデンサーのように静電気障害によって破壊する可能性が少ないものを収納するキャリアテープは、外から内容物の電子部品を目視することや、前記電子部品に記載された文字を検知する点で有利なことから、前記の樹脂のなかでも比較的透明性の良好な熱可塑性樹脂を基材とした透明タイプのキャリアテープが用いられている。

透明タイプのキャリアテープ用のシートとしては、例えば、ビニル芳香族炭化水素重合体とビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体とを混合したシート（特許文献１及び２参照）や、ゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体を用いたシート（特許文献３）等が提案されている。

ところで、キャリアテープには、前述の透明性の他に、耐折り曲げ性（耐折強度）、帯電防止性、及び成形性等の諸物性をバランスさせることが求められる。しかしながら、従来のキャリアテープ用積層シートは、これらの諸物性を十分に満足させることは難しいという問題がある。
またキャリアテープには、原反シートをスリットする際や、エンボス成形でスプロケットホール等を打ち抜く際に、その断面にバリが発生することがある。そのため、バリの発生しにくいキャリアテープ用積層シートも求められている。

特開２００３－０５５５２６号公報特開２００２－３３２３９２号公報特開２００３－２５３０６９号公報

そこで本発明は、耐折り曲げ性、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリの発生しにくい積層シート、及びそれを用いた電子包装容器並びに電子部品包装体を提供することを目的とする。

本発明者等は、これら課題について鋭意検討した結果、特定量の共役ジエンゴム成分を含むゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体と、高分子型帯電防止剤とを表面層に含み、共役ジエン単量体単位を含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物から構成される基材層において、前記基材層中の共役ジエン単量体単位を特定の範囲とした積層シートによって、前記課題の全てを解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］基材層と、前記基材層の両面に設けられた表面層とを有する積層シートであって、前記表面層が、前記表面層の総質量に対して、下記（Ａ）成分を５０～９０質量％と、下記（Ｂ）成分を１０～５０質量％含み、前記基材層が、共役ジエンに由来する単量体単位を含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物から構成されており、前記基材層中の前記共役ジエンに由来する単量体単位の割合が、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の全単量体単位に対して、６～１４質量％である、積層シート。
（Ａ）成分：共役ジエンゴム成分の割合が５～２５質量％である、ゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体。
（Ｂ）成分：高分子型帯電防止剤。
［２］前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物が、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の総質量に対して、下記（Ｃ）成分を３０～７０質量％、下記（Ｄ）成分を３０～７０質量％、及び積層シートの再生材を０～４０質量％含む、［１］に記載の積層シート。
（Ｃ）成分：ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体。
（Ｄ）成分：ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも１つの重合体。
［３］前記高分子型帯電防止剤が、ポリオレフィン系ブロック、及びポリアミド系ブロックからなる群より選択される少なくとも１つのブロックと、親水性ブロックとを分子鎖内に有するブロック共重合体である、［１］又は［２］に記載の積層シート。
［４］表面層／基材層で表される積層シートの各層の厚み比が、１０／９０～５０／５０である、［１］から［３］のいずれか一項に記載の積層シート。
［５］ＪＩＳ－Ｋ－７３７４に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの像鮮明度が４０％以上である、［１］から［４］のいずれか一項に記載の積層シート。
［６］ＪＩＳ－Ｋ－７１２７に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの引張弾性率が、１２００～２０００ＭＰａである、［１］から［５］のいずれか一項に記載の積層シート。
［７］ＪＩＳ－Ｐ－８１１５に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの耐折強度が３０回以上である、［１］から［６］のいずれか一項に記載の積層シート。
［８］打ち抜きバリ発生率が１０％未満である、［１］から［７］のいずれか一項に記載の積層シート。
［９］［１］から［８］のいずれか一項に記載の積層シートを用いた電子部品包装容器。
［１０］キャリアテープである、［９］に記載の電子部品包装容器。
［１１］トレイである、［１０］に記載の電子部品包装容器。
［１２］［９］から［１１］のいずれか一項に記載の電子部品包装容器を用いた電子部品包装体。

本発明によれば、耐折り曲げ性、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリの発生しにくい積層シート、及びそれを用いた電子包装容器並びに電子部品包装体を提供できる。

本発明の積層シートの１つの態様を表す断面図である。

以下、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。

［積層シート］
本発明は、基材層と、前記基材層の両面に設けられた表面層とを有する積層シートであって、前記表面層が、前記表面層の総質量に対して、下記（Ａ）成分を５０～９０質量％と、下記（Ｂ）成分を１０～５０質量％含み、前記基材層が、共役ジエンに由来する単量体単位を含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物から構成されており、前記基材層中の前記共役ジエンに由来する単量体単位の割合が、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の全単量体単位に対して、６～１４質量％であることを特徴とする、積層シートに関する。
（Ａ）成分：共役ジエンゴム成分の割合が５～２５質量％である、ゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体。
（Ｂ）成分：高分子型帯電防止剤。
本発明の積層シートは、上記の構成を有することにより、耐折り曲げ性（耐折強度）、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリの発生を効果的に抑制することができる。図１は本発明の積層シートの１つの態様を表す断面図である。積層シート１０は、基材層１の両面に表面層２が設けられている。
以下、本発明の積層シートの構成について詳細に説明する。

＜表面層＞
本発明の積層シートは、基材層の両面に設けられた表面層を備える。また、表面層は、前述の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む。すなわち、表面層は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む樹脂組成物により構成されている。
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分は、共役ジエンゴム成分の割合が５～２５質量％である、ゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体である。ここで、「共役ジエンゴム成分の割合」とは、（Ａ）成分の総質量に対する、共役ジエンゴム成分の含有量のことを意味する。
（Ａ）成分は、ゴム成分の存在下で、（メタ）アクリル酸エステル系単量体と、ビニル芳香族炭化水素系単量体とを共重合して得られるものである。また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とビニル芳香族炭化水素系単量体との共重合体からなる樹脂相中に、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とビニル芳香族炭化水素系単量体とがグラフト重合したゴム成分が、島状に分散した構造を有している。

（Ａ）成分における「ゴム成分」とは、「共役ジエンゴム成分」のことを意味する。共役ジエンゴム成分を構成する共役ジエンとしては、例えば、１，３－ブタジエン（ブタジエン）、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２－メチルペンタジエン等が挙げられる。このうち、ブタジエン、イソプレンが好ましい。これら共役ジエンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）成分中の共役ジエンゴム成分の割合は、積層シートの耐折強度、成型性、透明性等の物性バランスの観点から、５～２５質量％であり、７～２３質量％が好ましく、９～２１質量％がより好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの誘導体であり、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－メチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このうち、積層シートの生産性、透明性の観点から、メチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレートが好ましい。

ビニル芳香族炭化水素系単量体とは、スチレン、あるいはその誘導体である。誘導体としては、例えば、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン等を挙げることができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このうち、スチレンが好ましい。
尚、必要に応じてこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリロニトリル、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等を共重合させることができる。

（Ａ）成分は、乳化重合、溶液重合等の従来公知の重合方法によって製造することができる。
なお、（Ａ）成分中の共役ジエンゴム成分の割合は、（Ａ）成分の製造段階において、従来公知の方法によって調整することができる。また、共役ジエンゴム成分を５～２５質量％の割合で含む、市販のゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体を（Ａ）成分として用いてもよい。また、（Ａ）成分は、１種類のゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体のみで構成されていてもよく、２種類以上のゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体の混合物であってもよい。（Ａ）成分が２種類以上の混合物である場合、混合物の総質量に対する共役ジエンゴム成分の割合が、５～２５質量％の範囲となるように調整される。

表面層中の（Ａ）成分の割合は、表面層の総質量に対して（すなわち、表面層を構成する樹脂組成物の総質量に対して）、５０～９０質量％であり、６０～８５質量％が好ましく、７０～８０質量％がより好ましい。表面層中の（Ａ）成分の割合が５０～９０質量％であれば、前述の物性バランスに優れた積層シートが得られる。なお、本発明の積層シートは、基材層の両面に表面層が設けられている（すなわち、基材層の上面に設けられた表面層（Ｉ）と、基材層の下面に設けられた表面層（ＩＩ）とを有している）。本発明の１つの態様においては、表面層（Ｉ）及び表面層（ＩＩ）中に含まれる（Ａ）成分の割合は同じであってもよく、異なっていてもよい。成形性、帯電防止性の観点からは、表面層（Ｉ）及び表面層（ＩＩ）の（Ａ）成分の割合は同じであることが好ましい。なお、表面層中の（Ａ）成分の割合は、表面層（Ｉ）又は表面層（ＩＩ）の総質量に対する、（Ａ）成分の含有量を意味する。

本発明の１つの態様において、（Ａ）成分の質量平均分子量は、１１０，０００～１７０，０００が好ましく、１２０，０００～１６０，０００がより好ましい。（Ａ）成分の質量平均分子量が前記範囲内であれば、積層シートの生産性、又は成形性が良好となりやすい。なお、（Ａ）成分の質量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分は高分子型帯電防止剤である。高分子型帯電防止剤としては、例えば、数平均分子量が２０００以上であり、ポリオレフィン系ブロック、及びポリアミド系ブロックからなる群より選択される少なくとも１つのブロックと、親水性ブロックとを分子鎖内に有するブロック共重合体が挙げられる。このようなブロック共重合体で構成された高分子型帯電防止剤としては、例えば、特開２００１－２７８９８５号公報、特開２０１５－９６５９５公報に記載の高分子型帯電防止剤を用いることができる。なお、数平均分子量は、ＧＰＣを用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

前記ポリオレフィン系ブロックを構成するオレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン等のＣ２～Ｃ６のオレフィンが例示できる。ポリオレフィン系ブロック中のこれらＣ２～Ｃ６のオレフィン系単量体の割合は、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましい。また、これらのオレフィン系単量体の中では、エチレン及びプロピレンから選択される少なくとも１つが好ましい。また、オレフィン系単量体としては、プロピレンが特に好ましい。オレフィン系単量体のうち、プロピレンの割合は８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上であることが特に好ましい。ポリオレフィン系ブロックの数平均分子量は、例えば、１０００～５００００、好ましくは３０００～４００００、さらに好ましくは５０００～３００００程度である。ブロック共重合体中のポリオレフィン系ブロックの割合は、例えば、ブロック共重合体の総質量に対して、２０～７０重量％、好ましくは２５～５０重量％程度である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣを用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

前記ポリアミド系ブロックとしては、例えば、ジアミンとジカルボン酸との縮合反応によって得られるブロック、アミノカルボン酸同士の縮合反応によって得られるブロック、ラクタムの開環重合によって得られるブロック、又はこれら成分の共重合によって得られるブロック等が挙げられる。
ジアミンとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン等のＣ４～Ｃ２０の脂肪族ジアミン等が挙げられる。
ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸やセバシン酸、ドデカン二酸等のＣ４～Ｃ２０の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、例えば、６－アミノヘキサン酸、１２－アミノドデカン酸等のＣ４～Ｃ２０のアミノカルボン酸等が挙げられる。
ラクタムとしては、例えば、カプロラクタム等のＣ４～Ｃ２０のラクタム等が挙げられる。上述の各成分は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。このうち、ジアミンとジカルボン酸との縮合反応によって得られるブロック、アミノカルボン酸同士の縮合反応によって得られるブロックが好ましい。
ポリアミド系ブロックの数平均分子量は、例えば、１０００～５００００、好ましくは３０００～４００００、さらに好ましくは５０００～３００００程度である。ブロック共重合体中のポリアミド系ブロックの割合は、例えば、ブロック共重合体の総質量に対して、２０～７０重量％、好ましくは２５～５０重量％程度である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣを用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

親水性ブロックとしては、例えば、ポリエーテル系ポリマー、構造内に親水基を有するノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、又はアニオン性ポリマー等のポリマーから構成されるブロックが例示できる。このうち、親水性ブロックを構成するポリマーとしては、ポリエーテル系ポリマーが好ましく、Ｃ２～Ｃ４のアルキレンオキシドの重合体であるポリアルキレンオキシドがより好ましい。ポリアルキレンオキシドの重合度は、１～３００が好ましく、５～２００がより好ましく、１０～１５０がさらに好ましく、１０～１００が特に好ましい。
ブロック共重合体中の親水性ブロックの割合は、例えば、ブロック共重合体の総質量に対して、２０～９０質量％が好ましく、２５～８０質量％がより好ましい。

前記ポリオレフィン系ブロックと、親水性ブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合等を介して結合されている。これらの結合は、例えば、ポリオレフィンを変性剤で変性した後、親水性ブロックを導入することにより形成できる。例えば、ポリオレフィンを変性剤で変性して活性水素原子を導入した後、アルキレンオキシド等の親水性単量体を付加重合することによって導入される。このような変性剤としては、例えば、不飽和カルボン酸又はその無水物（（無水）マレイン酸等）、ラクタム又はアミノカルボン酸（カプロラクタム等）、酸素又はオゾン、ヒドロキシアミン（２－アミノエタノール等）、ジアミン（エチレンジアミン等）、あるいはこれらの混合物等が例示できる。

前記ポリアミドブロックと、親水性ブロックとは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合等を介して結合されている。これらの結合は、例えば、両末端に官能基を有するポリアミドとポリエーテル系ポリマーとをグリシジルエーテル化合物等（例えば、ビスフェノールＡグリシジルエーテル等）で結合することによって形成できる。
（Ｂ）成分としては、ポリアミド系ブロックと親水性ブロックとを分子鎖内に有するブロック共重合体が好ましく、ポリアミド系ブロックと、ポリエーテル系ポリマーから構成されるブロックとを分子鎖内に有するブロック共重合体がより好ましく、ポリエーテルエステルアミドが特に好ましい。

表面層中の（Ｂ）成分の割合は、表面層の総質量に対して、１０～５０質量％であり、１５～４０質量％が好ましく、２０～３０質量％がより好ましい。表面層中の（Ｂ）成分の割合が１０～５０質量％であれば、帯電防止性に優れた積層シートが得られる。なお、表面層（Ｉ）及び表面層（ＩＩ）中に含まれる（Ｂ）成分の割合は同じであってもよく、異なっていてもよいが、成形性、帯電防止性の観点から、同じであることが好ましい。なお、表面層中の（Ｂ）成分の割合は、各表面層の総質量に対する、（Ｂ）成分の含有量を意味する。

本発明の表面層には、前述の（Ａ）、（Ｂ）成分以外のその他の成分が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、後述する（Ｃ）成分、（Ｄ）成分等が挙げられる。本発明の１つの態様において、積層シートの表面層（Ｉ）及び表面層（ＩＩ）は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみから構成されていることが好ましい。
なお、本発明の積層シートの表面層において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、その合計量が１００質量％を超えない範囲で配合することができる。

＜基材層＞
本発明の積層シートにおいて、基材層は、共役ジエンに由来する単量体単位を含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物から構成されている。このような基材層を備えることで、本発明の積層シートは、耐折り曲げ性（耐折強度）、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリの発生を効果的に抑制することができる。ここで、「共役ジエンに由来する単量体単位を含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物」とは、分子構造内に共役ジエンに由来する単量体単位を有する樹脂を含む組成物のことを意味する。すなわち、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物は、複数種類の樹脂の混合物であってもよい。
基材層中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合は、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の全単量体単位に対して、６～１４質量％であり、７～１３質量％が好ましく、８～１２質量％がより好ましい。基材層中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合が６～１４質量％であれば、成形性が良好となり、バリの発生率を低減させることができる。なお、基材層中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合は、例えば、積層シートの基材層を、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）等で分析することによって、算出することができる。
本発明の１つの態様において、ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物は、以下の（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分とを含むことが好ましい。
（Ｃ）成分：ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体。
（Ｄ）成分：ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも１つの重合体。

（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分は、ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体である。ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物に含まれる（Ｃ）成分とは、その構造中にビニル芳香族炭化水素系単量体を主体とするブロックと、共役ジエン系単量体を主体とするブロックとを含有する重合体である。
ビニル芳香族炭化水素系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１－ジフェニルエチレン等があり、なかでもスチレンは好適である。ビニル芳香族炭化水素系単量体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン（ブタジエン）、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２－メチルペンタジエン等があり、なかでもブタジエン、イソプレンは好適である。共役ジエン系単量体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ビニル芳香族炭化水素系単量体を主体とするブロックとは、ビニル芳香族炭化水素系単量体に由来する構造のみからなるブロック、ビニル芳香族炭化水素系単量体に由来する構造を５０質量％以上含有するブロックのいずれをも意味する。また、共役ジエン系単量体を主体とするブロックとは、共役ジエン系単量体に由来する構造のみからなるブロック、共役ジエン系単量体に由来する構造を５０質量％以上含有するブロックのいずれをも意味する。ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体は、乳化重合、溶液重合等の従来公知の重合方法によって製造することができる。

（Ｃ）成分中の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量は、本発明の積層シートの強度、成形性等のバランスの観点から、ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体の全単量体単位に対して、１５～３０質量％、好ましくは２０～２５質量％である。（Ｃ）成分中の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量は、（Ｃ）成分の製造段階で従来公知の方法により調整することができる。また、共役ジエンに由来する単量体単位を上記の範囲で含有する、市販のビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体を（Ｃ）成分としてそのまま用いることもできる。本発明において、共役ジエンに由来する単量体単位を上記の範囲で含有する（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、（Ｃ）成分中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合は、前述のＦＴ－ＩＲによって算出された値を用いることもできる。

本発明の１つの態様において、基材層を構成するビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物中の（Ｃ）成分の割合は、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の総質量に対して、３０～７０質量％であることが好ましく、３５～６０質量％であることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が３０～７０質量％であれば、成形性がより良好となりやすく、バリ発生率低減の効果が得られやすくなる。また、基材層中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合を、７～１３質量％の範囲に調整しやすい。

本発明の１つの態様において、（Ｃ）成分の質量平均分子量は、８０，０００～２２０，０００が好ましく、１００，０００～２００，０００がより好ましい。（Ｃ）成分の質量平均分子量が前記範囲内であれば、積層シートの生産性、及び成形性がより良好となりやすくなり、バリ発生率低減の効果が得られやすい。なお、（Ｃ）成分の質量平均分子量は、（Ａ）、（Ｂ）成分と同じく、ＧＰＣを用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分は、ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも１つの重合体である。
（Ｄ）成分におけるビニル芳香族炭化水素重合体としては、スチレンの単独重合体である、所謂汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）が最も一般的であるが、微量成分としてｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１－ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル単量体の１種以上を含有するものであっても良い。
ＧＰＰＳの質量平均分子量としては、１００，０００～４００，０００が好ましく、１５０，０００～３５０，０００がより好ましい。前記範囲内であれば、積層シートの生産性、及び成形性がより良好となりやすく、バリ発生率低減の効果が得られやすい。なお、前記質量平均分子量は、ＧＰＣを用いて、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

（Ｄ）成分におけるゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体としては、ゴム成分の存在下でスチレン単量体を重合して得られ、ポリスチレンからなる樹脂相中に、スチレン単量体がグラフト重合したゴム成分が島状に分散している、所謂耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が最も一般的である。このうち、微量成分としてｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、１，１－ジフェニルエチレン等の芳香族ビニル単量体の１種以上を含有するものであっても良い。
ゴム成分としては、例えば、１，３－ブタジエン（ブタジエン）、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２－メチルペンタジエン等を単量体とする共役ジエン系ゴムが用いられ、なかでもブタジエン、イソプレンは好適である。これらの共役ジエン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合は、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体の全単量体単位に対して、３～１５質量％が好ましく、５～１０質量％がより好ましい。なお、（Ｄ）成分中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合は、前述のＦＴ－ＩＲによって算出することができる。

本発明の１つの態様において、（Ｄ）成分のゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体の質量平均分子量は、１００，０００～４００，０００が好ましく、１５０，０００～３５０，０００がより好ましい。質量平均分子量が前記範囲内であれば、積層シートの生産性、及び成形性がより良好となりやすく、バリ発生率低減の効果が得られやすい。なお、ゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体の質量平均分子量は、ＧＰＣを用い、標準ポリスチレン換算で求めた値のことを指す。

（Ｄ）成分は、ビニル芳香族炭化水素重合体とゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体との混合物であってもよい。
本発明の１つの態様において、ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物に含まれる（Ｄ）成分は、少なくともビニル芳香族炭化水素重合体を含むことが好ましい。また、本発明の１つの態様において、（Ｄ）成分として、ビニル芳香族炭化水素重合体とゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体の両方を含む場合、（Ｄ）成分の総質量に対するビニル芳香族炭化水素重合体の含有量が、６０～８０質量％であることが好ましい。

本発明の１つの態様において、基材層を構成するビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物中の（Ｄ）成分の割合は、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の総質量に対して、３０～７０質量％であることが好ましく、４０～６０質量％であることがより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が３０～７０質量％であれば、積層シートの引張弾性率が適正な範囲となりやすく、耐折強度が低下しにくい。
なお、本発明の積層シートの基材層においては、ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物中の（Ｃ）成分と（Ｄ）成分は、その合計量が１００質量％を超えない範囲で調整して配合することができる。

（再生材）
更に基材層を構成するビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物には再生材を含有させることができる。その割合は、ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の総質量に対して、０～４０質量％が好ましく、５～２５質量％がより好ましい。再生材とは、積層シートを押出成形により製造する際に、ダイより押し出されたシートの両端部がトリミングされることにより発生する「耳」と呼ばれる部分、シートを巻き取る際の始め部分等のそのままでは製品とならない部分を粉砕し、再ペレット化したものである。このような再生材を添加しても、その積層シートの特性が良好であることは積層シートの生産性の点で極めて重要である。本発明の基材層を構成するビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物に含有する再生材が４０質量％以内であれば、積層シートの透明性が低下しにくい。
本発明の１つの態様において、前記再生材としては、本発明の積層シートに由来するものを用いることができる。すなわち、本発明の基材層と表面層とを有する積層シートを粉砕し、ペレット化して得られる再生原料を、ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物に含有させてもよい。

本発明の１つの態様において、表面層／基材層で表される各層の厚み比は、１０／９０～５０／５０であることが好ましく、１４／８６～３０／７０がより好ましい。各層の厚み比が前記範囲内であれば、帯電防止性、及び成形性がより良好になりやすく、バリ発生率低減の効果が得られやすい。なお、表面層の厚みは、前述の表面層（Ｉ）と表面層（ＩＩ）の厚みの合計の値である。すなわち、「表面層／基材層で表される各層の厚み比が１０／９０～５０／５０である」とは、本発明の積層シートの総厚みを１００とした際の、「複数の表面層の合計厚み」と「基材層の厚み」の比率のことを意味している。
また、本発明の積層シートの総厚みは、本発明の効果を有する限り特に限定されないが、１００～７００μｍの範囲が一般的である。

＜像鮮明度＞
本発明の１つの態様において、ＪＩＳ－Ｋ－７３７４に準拠した測定方法で測定した積層シートの像鮮明度は、４０％以上であることが好ましく、６０％以上がより好ましい。像鮮明度が４０％以上であることにより、ポケットに収納した部品を視認しやすくなる。すなわち、良好な透明性が得られやすい。

＜引張弾性率＞
本発明の１つの態様において、ＪＩＳ－Ｋ－７１２７に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの引張弾性率は、１２００～２０００ＭＰａであることが好ましく、１３００～１９００ＭＰａであることがより好ましい。なお、前記引張弾性率は積層シートのシート流れ方向の引張弾性率を指す。ここで流れ方向とは、積層シートを作製する際の積層シートの生産方向（ＭＤ方向）を意味する。引張弾性率がこの範囲内であれば、キャリアテープに成形したときのポケットに必要な剛性が低下しにくく、良好な成形品が得られやすい。また、耐折強度が低下しにくい。

＜耐折強度＞
本発明の１つの態様において、ＪＩＳ－Ｐ－８１１５に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの耐折強度は、３０回以上であることが好ましく、１００回以上であることがより好ましい。耐折強度が３０回以上であれば、積層シートが割れにくくなる。

＜バリ発生率＞
本発明の１つの態様において、積層シートの打ち抜きバリ発生率は１０％未満であることが好ましい。本発明の積層シートは、前述の特徴ある成分を含む表面層と基材層とを備えているため、バリの発生を抑制できる。すなわち、打ち抜きバリの発生率を１０％未満に抑制しやすい。
なお、打ち抜きバリ発生率は、下記の方法で算出した値である。
真空ロータリー成形機を用いて、積層シートのシートサンプルに直径４ｍｍの穴を打ち抜く。その後、光学顕微鏡を用いて穴の観察を行い、穴に付着しているバリの面積の合計量を算出し、以下の式（１）より打ち抜きバリ発生率を算出する。
打ち抜きバリ発生率（％）＝（バリの面積（合計量）／穴の面積）×１００・・・（１）

＜成形性＞
本発明の１つの態様において、積層シートの成形性は、例えば、上記の引張弾性率、耐折強度を適切な範囲とするほか、本発明の積層シートをキャリアテープとして成形した際の、ポケット底面と側面シートの厚み差の精度によっても評価することができる。例えば、本発明の積層シートは、キャリアテープに成形した際のポケット底面と側面シートの厚み差が、±２０％以下であることが好ましい。

［積層シートの製造方法］
本発明の積層シートを製造する方法は、本発明の効果を有する限り特に限定されず、従来公知の方法で製造することができる。例えば、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む樹脂組成物を表面層とし、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物が基材層となるように、マルチマニホールドを有する多層Ｔダイを用いてこれら樹脂組成物を押出成形する方法や、フィードブロックを用いたＴダイ法押出成形等によって好適に製造される。

［電子部品包装容器］
本発明の積層シートから真空成形、圧空成形、プレス成形等公知のシートの成形方法（熱成形）を利用することにより、キャリアテープ、トレイ等の自由な形状の電子部品包装容器を得ることができる。本発明の積層シートは、耐折強度、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリが発生しにくいため、電子部品包装容器として好適に利用できる。
すなわち、本発明の積層シートのその他の態様は、電子部品包装容器としての使用、又はその使用方法である。

［電子部品包装体］
電子部品包装容器は、電子部品を収納して電子部品包装体とし、電子部品の保管及び搬送に用いられる。例えば、キャリアテープは、前記の成形方法で形成されたポケットに電子部品を収納した後に、カバーテープにより蓋をしてリール状に巻き取ったキャリアテープ体として、電子部品の保管及び搬送に用いられる。
すなわち、本発明の積層シートのその他の態様は、電子部品包装体としての使用、又はその使用方法である。また、本発明の積層シートの別の態様は、電子部品包装体として使用可能な電子部品包装容器としての使用、又はその使用方法である。

電子部品包装体に包装される電子部品としては特に限定はなく、例えばＩＣ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、抵抗、液晶、コンデンサー、トランジスター、圧電素子レジスター、フィルター、水晶発振子、水晶振動子、ダイオード、コネクター、スイッチ、ボリュウム、リレー、インダクタ等がある。また、これら電子部品を使用した中間製品や最終製品であってもよい。

本発明のその他の態様は以下のとおりである。
基材層と、前記基材層の両面に設けられた表面層とから構成される積層シートであって、前記表面層が下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分とからなる樹脂組成物により構成されており、前記基材層が、下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分とを含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物により構成されており、前記樹脂組成物の総質量に対する前記（Ａ）成分の割合が５０～９０質量％であり、前記（Ｂ）成分の含有量が１０～５０質量％であり、前記基材層を構成するビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物中の共役ジエンに由来する単量体単位の割合が、５～１３質量％である、積層シート。
（Ａ）成分：共役ジエンゴム成分の割合が５～２５質量％である、ゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体。
（Ｂ）成分：高分子型帯電防止剤。
（Ｃ）成分：共役ジエンに由来する単量体単位の割合が１０～３５質量％である、ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体。
（Ｄ）成分：ＧＰＰＳ及びＨＩＰＳからなる群より選択される少なくとも１つの重合体。
前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の総質量に対する、前記（Ｃ）成分の割合は、３０～７０質量％が好ましく、前記（Ｄ）成分の割合は３０～７０質量％が好ましい。また、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物は、さらに再生材を０～４０質量％含んでいてもよい。なお、ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物中の各成分の合計量は、１００質量％を超えない。また、前記（Ｂ）成分は、ポリエーテルエステルアミドであることが好ましい。
前記積層シートは、電子部品包装容器として使用できる。また、電子部品包装体として使用できる。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

［（Ａ）～（Ｄ）成分、及びその他の原料樹脂］
実施例及び比較例で用いた各成分を表１に示した。なお、これら各成分は、公知の方法により調整した。

ここで、（Ａ）成分（（Ａ’）成分）、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分中の共役ジエンに由来する単量体単位の含有量は、日本分光（株）社製フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ－ＩＲ）によって得られる各原料樹脂のＩＲスペクトルから算出した。

［実施例１］
＜積層シートの作成＞
表面層及び基材層に用いた原料樹脂及び配合割合を表２に示す通りとし、表面層用のφ４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）、基材層用のφ６５ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）及び５００ｍｍ幅のＴダイを用いたフィードブロック法により、厚み比率が、表面層／基材層／表面層が１０／８０／１０（すなわち、表面層／基材層で表される各層の厚み比は、２０／８０である）となるように調整して、積層シートを作成した。なお、表面層の目標厚みは３０μｍであり、基材層の目標厚みは、２４０μｍとした。また、積層シートの総厚みは０．３ｍｍであった。

［実施例２～１４、及び比較例１～８］
表面層及び基材層に用いた原料樹脂、配合割合、及び表面層／基材層の比率を表２～３に示す通りとした以外は、実施例１と同様の方法にて積層シートを作成した。

［参考例１～３］
原料樹脂及び配合割合を表３に示す通りとし、φ６５ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）及び５００ｍｍ幅のＴダイを用いたフィードブロック法により、総厚みが０．３ｍｍとなる単層シートを得た。

［評価方法］
各実施例、及び比較例で作製した積層シートについて、次に示す方法によって評価を行った。なお、下記の像鮮明度、バリ発生率、帯電防止性、引張弾性率、耐折強度、及び成型性評価における評価基準は、評価の数字が大きいほど各性能に優れることを意味する。
（１）像鮮明度評価
ＪＩＳ－Ｋ－７３７４に準拠し、像鮮明度測定器を用いて、像鮮明度を測定した。また、以下の評価基準に従って像鮮明度を評価し、「２評価」以上を合格とした。
＜評価基準＞
３：像鮮明度が５０％以上１００％以下のもの。
２：像鮮明度が３０％以上５０％未満のもの。
１：像鮮明度が３０％未満のもの。

（２）バリ発生率評価
真空ロータリー成形機を用いて、積層シートのシートサンプルに直径４ｍｍの穴を打ち抜いた。その後、光学顕微鏡を用いて穴の観察を行い、穴に付着しているバリの面積の合計量を算出し、以下の式（１）より打ち抜きバリ発生率を算出した。また、以下の評価基準に従ってバリ発生率を評価し、「２評価」以上を合格とした。
打ち抜きバリ発生率（％）＝（バリの面積（合計量）／穴の面積）×１００・・・（１）
＜評価基準＞
３：バリ発生率が０％以上５％未満のもの。
２：バリ発生率が５％以上１０％未満のもの。
１：バリ発生率が１０％以上のもの。

（３）帯電防止性評価
ＡＳＴＭ－Ｄ－２５７に準拠し、２３℃×５０％ＲＨの環境下で積層シートの表面抵抗率を測定した。帯電防止性は、測定した表面抵抗率が１０^１２～１０^１３Ω／ｓｑ．では静的状態での障害防止（ほこり付着防止）に有効であり、１０^８～１０^１２Ω／ｓｑ．では動的状態での障害防止（摩擦等による静電気発生下での帯電防止）に有効である。よって、以下の評価基準に従って帯電防止性を評価し、「２評価」以上を合格とした。
＜評価基準＞
３：表面抵抗率が１．０×１０^１１Ω／ｓｑ．未満のもの。
２：表面抵抗率が１．０×１０^１１Ω／ｓｑ．以上１．０×１０^１２Ω／ｓｑ．未満のもの。
１：表面抵抗率が１．０×１０^１２Ω／ｓｑ．以上のもの。

（４）引張弾性率評価
ＪＩＳ－Ｋ－７１２７に準拠し、（株）東洋精機製作所製のストログラフＶＥ－１Ｄを用いて、シートの流れ方向を長さ方向としてサンプリングした試験片タイプ５で測定した。また、以下の評価基準に従って引張弾性率を評価し、「２評価」以上を合格とした。
＜評価基準＞
３：引張弾性率が１２００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下のもの。
２：引張弾性率が１０００ＭＰａ以上１２００ＭＰａ未満のもの。
１：引張弾性率が１０００ＭＰａ未満のもの、及び２０００ＭＰａよりも大きいもの。

（５）耐折強度評価
ＪＩＳ－Ｐ－８１１５（２００１年）に準拠し、シートの流れ方向を長さ方向としてサンプリングした長さ１５０ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの試験片を作製し、（株）東洋精機製作所製、ＭＩＴ耐折疲労試験機を用いてＭＩＴ耐折強度の測定を行った。この時、折り曲げ角度１３５度、折り曲げ速度１７５回／分、測定荷重２５０ｇにて試験を行った。また、以下の評価基準に従って耐折強度を評価し、「２評価」以上を合格とした。
＜評価基準＞
３：耐折強度が３０回以上のもの。
２：耐折強度が１０回以上３０回未満のもの。
１：耐折強度が１０回未満のもの。

（６）成形性評価
ヒーター温度２１０℃の条件で、圧空成形機により成形を行い２４ｍｍ幅のキャリアテープを作成した。キャリアテープのポケットサイズは、流れ方向１５ｍｍ、幅方向１１ｍｍ、深さ方向５ｍｍである。このキャリアテープのポケット底面、側面をそれぞれ切り出し、（株）キーエンス製形状測定レーザーマイクロスコープを用いて厚み測定による成形性評価を行った。また、以下の評価基準に従って成形性を評価し、「２評価」以上を合格とした。
＜評価基準＞
３：測定したポケット底面と側面シートの厚み差が±１０％未満のもの。
２：測定したポケット底面と側面シートの厚み差が±１０％以上２０％以下のもの。
１：測定したポケット底面と側面シートの厚み差が±２０％を超えるもの。

各実施例、比較例、及び参考例で作製したシートの評価結果をそれぞれ表２～３に纏めて示した。なお、表３中、参考例１～３の帯電防止性（表面抵抗値）における「－」の表記は、表面抵抗値が高すぎてオーバーレンジとなり、測定できなかったことを意味する。よって、これら参考例の帯電防止性評価は、「１」（表面抵抗率が１．０×１０^１２Ω／ｓｑ．以上のもの）として評価した。

各実施例の積層シートは、表２に示す通り、耐折強度、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリ発生率も低かった。一方、本発明の積層シートの構成を満たさない比較例の積層シートは、耐折強度、帯電防止性、成形性、又はバリ発生率のいずれかの物性に劣っており、これら全ての物性を満たす積層シートは得られなかった。以上の結果より、本発明の積層シートは、耐折強度、帯電防止性、及び成形性等の物性バランスに優れ、かつバリの発生を抑制できることが確認された。

１０積層シート
１基材層
２表面層

Claims

基材層と、前記基材層の両面に設けられた表面層とを有する積層シートであって、
前記表面層が、前記表面層の総質量に対して、下記（Ａ）成分を５０～９０質量％と、下記（Ｂ）成分を１０～５０質量％含み、
前記基材層が、共役ジエンに由来する単量体単位を含むビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物から構成されており、
前記基材層中の前記共役ジエンに由来する単量体単位の割合が、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の全単量体単位に対して、６～１４質量％であり、
前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物が、前記ビニル芳香族炭化水素系樹脂組成物の総質量に対して、下記（Ｃ）成分を３０～７０質量％、下記（Ｄ）成分を３０～７０質量％、及び積層シートの再生材を０～４０質量％含む、積層シート。
（Ａ）成分：共役ジエンゴム成分の割合が５～２５質量％である、ゴム変性（メタ）アクリル酸エステル－ビニル芳香族炭化水素共重合体。
（Ｂ）成分：高分子型帯電防止剤。
（Ｃ）成分：ビニル芳香族炭化水素－共役ジエンブロック共重合体。
（Ｄ）成分：ビニル芳香族炭化水素重合体、及びゴム変性ビニル芳香族炭化水素重合体からなる群より選択される少なくとも１つの重合体。
前記高分子型帯電防止剤が、ポリオレフィン系ブロック、及びポリアミド系ブロックからなる群より選択される少なくとも１つのブロックと、親水性ブロックとを分子鎖内に有するブロック共重合体である、請求項１に記載の積層シート。
表面層／基材層で表される積層シートの各層の厚み比が、１０／９０～５０／５０である、請求項１又は２に記載の積層シート。
ＪＩＳ－Ｋ－７３７４に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの像鮮明度が４０％以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の積層シート。
ＪＩＳ－Ｋ－７１２７に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの引張弾性率が、１２００～２０００ＭＰａである、請求項１から４のいずれか一項に記載の積層シート。
ＪＩＳ－Ｐ－８１１５に準拠した測定方法で測定した前記積層シートの耐折強度が３０回以上である、請求項１から５のいずれか一項に記載の積層シート。
打ち抜きバリ発生率が１０％未満である、請求項１から６のいずれか一項に記載の積層シート。
請求項１から７のいずれか一項に記載の積層シートを用いた電子部品包装容器。
キャリアテープである、請求項８に記載の電子部品包装容器。
トレイである、請求項９に記載の電子部品包装容器。
請求項８から１０のいずれか一項に記載の電子部品包装容器を用いた電子部品包装体。