JP7435617B2 - 負極活物質、負極および二次電池の製造方法 - Google Patents
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Description
負極活物質芯材;および
該負極活物質芯材の表面に形成された被膜を有する、電池用負極活物質であって、
前記被膜は、
金属原子-炭素原子結合を1分子中、1つも含まない第1金属アルコキシド;および
金属原子-炭素原子結合を1分子中、2つ以上含む第2金属アルコキシド
を少なくとも含む反応物からなる有機無機ハイブリッド被膜である、負極活物質に関する。
本発明の負極活物質10は、図1に示すように、負極活物質芯材1および当該負極活物質芯材1の表面に形成された被膜2を有し、充放電により膨張および収縮を繰り返されてもよい。図1は、本発明の負極活物質における膨張および収縮を説明するための負極活物質の模式的断面図である。
は2種類以上を含んでいる。
負極活物質芯材がケイ素系材料である場合の平均粒径(メジアン径D50)は、電解液の副反応抑制、および膨張抑制の観点から、1μm以上、10μm以下であることが好ましい。
負極活物質芯材が炭素系材料である場合の平均粒径(メジアン径D50)は、電解液の副反応抑制、および膨張抑制の観点から、5μm以上、40μm以下であることが好ましい。
xはM1の価数である。M1がSi、TiまたはZrのとき、xは4である。M1がAlのとき、xは3である。
R1は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10のアルキル基または一般式:-C(R2)=CH-CO-R3で表される基(式中、R2およびR3は、後述の通りである)であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~5のアルキル基である。R1としてのアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等が挙げられる。xの数に応じた複数のR1について、全てのR1は、それぞれ独立して、上記アルキル基から選択されてもよいし、または全てのR1は、上記アルキル基から選択された相互に同じ基であってもよい。
R2は、炭素原子数1~10のアルキル基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~5のアルキル基である。R2としてのアルキル基としては、R1としてのアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。
R3は炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数1~30のアルキルオキシ基または炭素原子数1~30のアルケニルオキシ基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~20(より好ましくは1~10、さらに好ましくは1~5)のアルキル基、炭素原子数10~30(特に14~24)のアルキルオキシ基、または炭素原子数10~30(特に14~24)のアルケニルオキシ基である。R3としての好ましいアルキル基としては、R1としてのアルキル基と同様のアルキル基、ならびにウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。R3としてのアルキルオキシ基としては、例えば、式:-O-CpH2p+1(式中、pは1~30の整数である)で表される基が挙げられる。R3としてのアルケニルオキシ基としては、例えば、式:-O-CqH2q-1(式中、qは1~30の整数である)で表される基が挙げられる。
式(1B)において、R2およびR3はそれぞれ、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、以下の基であることが好ましい。R2は、炭素原子数1~10のアルキル基であり、好ましくは炭素原子数1~5のアルキル基である。R2としてのアルキル基としては、R1としてのアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。R3は炭素原子数1~30のアルキル基であり、好ましくは炭素原子数1~20(より好ましくは1~10、さらに好ましくは1~5)のアルキル基である。R3としての好ましいアルキル基としては、R1としてのアルキル基と同様のアルキル基、ならびにウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
式(1C)において、R2およびR3はそれぞれ、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、以下の基であることが好ましい。R2は、炭素原子数1~10のアルキル基であり、好ましくは炭素原子数1~5のアルキル基である。R2としてのアルキル基としては、R1としてのアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。R3は炭素原子数1~30のアルキルオキシ基または炭素原子数1~30のアルケニルオキシ基であり、好ましくは炭素原子数10~30(特に14~24)のアルキルオキシ基、または炭素原子数10~30(特に14~24)のアルケニルオキシ基である。R3としてのアルキルオキシ基としては、例えば、式:-O-CpH2p+1(式中、pは1~30の整数である)で表される基が挙げられる。R3としてのアルケニルオキシ基としては、例えば、式:-O-CqH2q-1(式中、qは1~30の整数である)で表される基が挙げられる。
例えば、化合物(1A)は、市販品であるオルトケイ酸テトラエチル(東京化成 工業社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(1B)は、市販品であるオルトチタン酸テトラブチル(東京化成工業社製)、T-50(日本曹達社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(1B’)は、市販品であるTOG(日本曹達社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(1C)は、市販品であるアルミニウムトリイソプロポキシド(関東化学社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(1D)は、市販品であるジルコニウム(IV)テトラブトキシド商品名TBZR(日本曹達社製)、ZR-181(日本曹達社製)として入手することができる。
R31は、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~10の2価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~8の2価の炭化水素基、さらに好ましくは炭素原子数1~5(特に1~3)の2価の炭化水素基である。R31としての2価の炭化水素基は、2価飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキレン基)であってもよいし、または2価不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニレン基)であってもよい。R31としての2価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは2価飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)である。R31としての2価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)として、例えば、-(CH2)p-(式中、pは1~20、好ましくは1~10、より好ましくは1~8、さらに好ましくは1~5(特に1~3)の整数である)で表される基等が挙げられる。
R32は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~10の2価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数6~10の2価の炭化水素基である。R32としての2価の炭化水素基は、2価飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキレン基)であってもよいし、または2価不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニレン基)であってもよい。R32としての2価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは2価飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)である。R32としての2価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)として、例えば、-(CH2)q-(式中、qは1~10、より好ましくは6~10の整数である)で表される基等が挙げられる。全てのR32は、それぞれ独立して、当該R32から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。
R33は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10の1価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~5の1価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~3の1価の炭化水素基である。R33としての1価の炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキル基)であってもよいし、または不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニル基)であってもよい。R33としての1価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキル基)である。R33としての1価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキル基)として、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等が挙げられる。全てのR33は、それぞれ独立して、当該R33から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。
R34、R35、およびR36は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10の2価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~5の2価の炭化水素基である。R34、R35、およびR36としての2価の炭化水素基は、2価飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキレン基)であってもよいし、または2価不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニレン基)であってもよい。R34、R35、およびR36としての2価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは2価飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)である。R34、R35、およびR36としての2価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)として、例えば、-(CH2)r-(式中、rは1~10、より好ましくは1~5の整数である)で表される基等が挙げられる。全てのR34、R35、およびR36は、それぞれ独立して、上記2価の炭化水素基から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。R34、R35、およびR36の総炭素原子数は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは3~20、より好ましくは6~10である。
R32は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~10の2価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数4~8の2価の炭化水素基である。R32としての2価の炭化水素基は、2価飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキレン基)であってもよいし、または2価不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニレン基)であってもよい。R32としての2価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは2価飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)である。R32としての2価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)として、例えば、-(CH2)q-(式中、qは1~20、好ましくは1~10、より好ましくは4~8の整数である)で表される基等が挙げられる。全てのR32は、それぞれ独立して、当該R32から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。
R33は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10の1価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~5の1価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~3の1価の炭化水素基である。R33としての1価の炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキル基)であってもよいし、または不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニル基)であってもよい。R33としての1価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキル基)である。R33としての1価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキル基)として、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等が挙げられる。全てのR33は、それぞれ独立して、当該R33から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。
R34は、それぞれ独立して、炭素原子数1~30の1価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~10の1価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~5の1価の炭化水素基である。R34としての1価の炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキル基)であってもよいし、または不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニル基)であってもよい。R34としての1価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキル基)である。R34としての1価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキル基)として、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。全てのR34は、それぞれ独立して、当該R34から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。
R32は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基であり、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは炭素原子数1~10の2価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数1~5の2価の炭化水素基である。R32としての2価の炭化水素基は、2価飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルキレン基)であってもよいし、または2価不飽和脂肪族炭化水素基(例えばアルケニレン基)であってもよい。R32としての2価の炭化水素基は、負極活物質の初期充放電効率およびサイクル特性のさらなる向上の観点から、好ましくは2価飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)である。R32としての2価の飽和脂肪族炭化水素基(特にアルキレン基)として、例えば、-(CH2)q-(式中、qは1~10、より好ましくは1~5の整数である)で表される基等が挙げられる。全てのR32は、それぞれ独立して、当該R32から選択されてもよいし、または相互に同じ基であってもよい。
例えば、化合物(2A)は、市販品である1,2-ビス(トリメトキシシリル)エタン(東京化成工業社製)、1,6-ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン(東京化成工業社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(2C)は、市販品であるX-12-5263HP(信越化学工業社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(2D)は、市販品であるジメチルジメトキシシラン(東京化成社製)として入手することができる。
また例えば、化合物(2F)は、市販品であるトリス[3-(トリメトキシシリル)-プロピル]イソシアヌレート(東京化成社製)として入手することができる。
撹拌時間もまた、負極活物質芯材の表面に各金属アルコキシドが均一に存在し得る限り特に限定されず、例えば、10分以上5時間以下であり、好ましくは30分以上3時間以下である。
本発明の負極は、少なくとも負極層および負極集電体(箔)から構成されており、負極層は上記した被覆型負極活物質を含む。負極層の上記した被覆型負極活物質は例えば粒状体から成るところ、粒子同士の十分な接触と形状保持のためにバインダーが負極層に含まれていることが好ましい。負極層は、更には、電池反応を推進する電子の伝達を円滑にするために導電助剤を含むことが好ましい。このように、複数の成分が含有されて成る形態ゆえ、負極層は “負極合材層”などと称すこともできる。
被覆型負極活物質(および所望により従来の負極活物質)、バインダー、および分散媒(特に非水性溶媒)などを混合する。こののち、混合物を撹拌してもよい。撹拌方法および撹拌条件は、特に限定されないが、例えば、ミキサなどの撹拌装置を用いてもよい。非水性溶媒の種類は、被覆型負極活物質(および所望により混合される従来の負極活物質)を分散させることが可能であると共に、バインダーを溶解させることが可能である材料のうちのいずれか1種類または2種類以上であれば、特に限定されない。この非水性溶媒は、例えば、N-メチル-2-ピロリドンなどの有機溶剤である。このような非水性溶媒によりバインダーが溶解されるため、被覆型負極活物質(および所望により混合される従来の負極活物質)ならびにバインダーを含む非水性分散液が調製される。この非水性分散液の状態は、特に限定されないが、例えば、ペースト状である。ペースト状の非水性分散液は、いわゆるスラリーである。
本発明は二次電池および一次電池等の電池を提供する。本明細書中、「二次電池」という用語は充電・放電の繰り返しが可能な電池のことを指している。「二次電池」は、その名称に過度に拘泥されるものではなく、例えば、「蓄電デバイス」なども包含し得る。「一次電池」という用語は放電のみが可能な電池のことを指している。本発明の電池は二次電池であることが好ましい。
具体的な非水電解質の溶質としては、例えば、LiPF6およびLiBF4などのLi塩が好ましく用いられる。
負極活物質芯材としてSi系材料(すなわち、酸化シリコン)を準備した。
詳しくは、SiO(メジアン径7μm)およびSiTi0.3(メジアン径3μm)を用いた。
第1金属アルコキシドとして、下記化合物を準備した。
・テトラエトキシシラン(前記化合物(1A-1)に対応する)
・テトラブトキシチタン(前記化合物(1B-1)に対応する)
・トリイソプロポキシアルミニウム(前記化合物(1C-1)に対応する)
第2金属アルコキシドとして、下記化合物を準備した。
・前記化合物(2A-1)
・前記化合物(2A-2)
・前記化合物(2D-1)
・前記化合物(2E-1)
・前記化合物(2F-1)
(負極活物質の製造)
28重量%アンモニア水10.0gを溶解した70gのエタノールを準備した。この溶液に、SiOを60g加えた。次に、加えたSiO 100重量部に対する使用量が表3の比率になるように、第1金属アルコキシドおよび第2金属アルコキシドを加えた。その後、室温(20℃)で120分間撹拌した。反応溶液を濾別し、アセトンで洗浄を行い、被覆した粉体を80℃で120分間乾燥させ、SiOの表面に被膜(厚み3nm)を形成した。これで有機無機ハイブリッド膜を被覆したSiO(負極活物質)の作製を完了した。
・負極の作製工程
負極を以下のようにして作製した。まず、上記の負極活物質28.79重量%と、炭素系活物質(人造黒鉛、メジアン径D50=13μm)67.16重量%と、ポリフッ化ビニリデン3.00重量%と、アセチレンブラック1.00重量%と、カーボンナノチューブ0.05重量%と、溶媒(すなわち純水)とを混合したのち、自転公転ミキサを用いて混合物を混練および撹拌し、負極層スラリーを得た。この負極層スラリーを12μmの銅箔の片面に塗布し、120℃で乾燥後、ハンドプレス機にて1.7g/ccになるまで圧力をかけた上、真空乾燥することでシリコン/黒鉛混合負極を作製した。負極層の厚さは36μmであった。
正極を以下のようにして作製した。まず、正極活物質(LiCoO2)98質量部と、正極バインダー(ポリフッ化ビニリデン)1質量部と、正極導電剤(ケッチェンブラック)1質量部と、有機溶剤(N-メチル-2-ピロリドン)とを混合したのち、自公転式ミキサを用いて混合物を撹拌(混練)することにより、ペースト状の正極層スラリーを得た。続いて、コーティング装置を用いて正極集電体(15μm厚のアルミニウム箔)の片面に正極層スラリーを塗布したのち、その正極層スラリーを乾燥(乾燥温度=120℃)させることにより、正極層を形成した。最後に、ハンドプレス機を用いて正極層を圧縮成形したのち、その正極層を真空乾燥させた。この場合には、正極層の体積密度を3.7g/cc(=3.7g/cm3)とした。
セパレータとしてはポリエチレン製25μm厚みの微多孔フィルムを使用した。エチレンカーボネート(EC)/ジメチルカーボネート(DMC)/フルオロエチレンカーボネート(FEC)=32/65/3の重量比の溶媒中に1mol/kgの濃度でLiPF6を溶解した電解液を用いて、2016サイズのコインセルを作製した。
・放電容量維持率
コインセルを用い、以下の条件にて100サイクルの充放電を行った。
1stサイクル充電:CCCV充電 0.2C-4.4V,0.025Ccut
1stサイクル放電:CC放電 0.2C-2.5Vcut
2ndサイクル以降充電:CCCV充電 0.5C-4.4V,0.025Ccut
2ndサイクル以降放電:CC放電 0.5C-2.5Vcut
コインセルを用い、以下の条件にて充放電を行った。
1stサイクル充電:CCCV充電 0.2C-4.4V,0.025Ccut
1stサイクル放電:CC放電 0.2C-2.5Vcut
2ndサイクル充電:CCCV充電 0.2C-4.4V,0.025Ccut
2ndサイクル放電:CC放電 0.2C-2.5Vcut
3rdサイクル充電:CCCV充電 0.2C-4.4V,0.025Ccut
3rdサイクル放電:CC放電 0.5C-2.5Vcut
4thサイクル充電:CCCV充電 0.2C-4.4V,0.025Ccut
4thサイクル放電:CC放電 2.0C-2.5Vcut
◎;85%以上90%未満(優良);
○;80%以上85%未満(良好);
×;80%未満(問題あり)。
負極活物質の製造に際し、第1金属アルコキシドおよび第2金属アルコキシドの種類および配合量を表3に記載のように変更したこと以外、実施例1と同様の方法により、電池の製造および電池特性の評価を行った。
2:有機無機ハイブリッド被膜
10:負極活物質
Claims (8)
- 負極活物質芯材;および
該負極活物質芯材の表面に形成された被膜を有し、
前記被膜は、
金属原子-炭素原子結合を1分子中、1つも含まない第1金属アルコキシド;および
金属原子-炭素原子結合を1分子中、2つ以上含む第2金属アルコキシド
を少なくとも含む反応物からなる有機無機ハイブリッド被膜である、電池用負極活物質の製造方法であって、
前記負極活物質芯材を、アルカリ性溶媒中において、前記第1金属アルコキシドおよび前記第2金属アルコキシドとともに、撹拌することを含み、
前記第1金属アルコキシドは以下の一般式(1)で表される化合物であり、
xはM 1 の価数であって、3または4の整数である;
R 1 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10のアルキル基または-C(R 2 )=CH-CO-R 3 (式中、R 2 は炭素原子数1~10のアルキル基であり、R 3 は炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数1~30のアルキルオキシ基または炭素原子数1~30のアルケニルオキシ基である)である;R 1 のうち、隣接する2つのR 1 は、前記アルキル基のとき、互いに結合して、該2つのR 1 が結合する酸素原子および該酸素原子が結合するM 1 原子とともに、1つの環を形成してもよい。)
前記第2金属アルコキシドは、Si原子-炭素原子結合を1分子中、2つ以上有する化合物であって、かつ、以下の一般式(2A)、(2B)、(2C)、(2D)、(2E)もしくは(2F)で表される化合物、またはこれらの混合物であり、
R 31 は、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基である)
R 32 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基である;
R 33 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10の1価の炭化水素基である)
R 34 、R 35 、およびR 36 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10の2価の炭化水素基である)
R 32 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基である;
R 33 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~10の1価の炭化水素基である;
R 34 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~30の1価の炭化水素基である)
R 32 は、それぞれ独立して、炭素原子数1~20の2価の炭化水素基である)
前記被膜の含有量は、前記負極活物質の全量に対して、0.30重量%以上1.00重量%以下である、負極活物質の製造方法。 - 前記被膜は、その全量に対して、前記第1金属アルコキシドを10重量%以上95重量%以下、および前記第2金属アルコキシドを5重量%以上90重量%以下含む、請求項1に記載の負極活物質の製造方法。
- 前記負極活物質芯材は少なくともSiを含む、請求項1または2に記載の負極活物質の製造方法。
- 前記電池はリチウムイオン二次電池である、請求項1~3のいずれかに記載の負極活物質の製造方法。
- 請求項1~4のいずれかに記載の負極活物質の製造方法を含む、負極層および負極集電体を含む負極の製造方法。
- 請求項5に記載の負極の製造方法を含む、負極、正極および該正極と該負極との間に配置されたセパレータ、ならびに電解質が外装体に封入されている二次電池の製造方法。
- 前記電解質は非水電解質である、請求項6に記載の二次電池の製造方法。
- 前記正極および前記負極はリチウムイオンを吸蔵放出可能な電極である、請求項6または7に記載の二次電池の製造方法。
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