JP7395709B2

JP7395709B2 - 粘着テープ

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Publication number: JP7395709B2
Application number: JP2022504875A
Authority: JP
Inventors: 靖史土屋; 美帆三幣
Original assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
Current assignee: Teraoka Seisakusho Co Ltd
Priority date: 2020-03-05
Filing date: 2020-03-05
Publication date: 2023-12-11
Anticipated expiration: 2040-03-05
Also published as: WO2021176641A1; CN115244151B; CN115244151A; JPWO2021176641A1; KR20220148282A; TW202140585A

Description

本発明は、皮脂、汗、食品、化粧品などの油脂成分に対して高い耐久性を有し、かつ、被着体に貼付する際に適度な粘着力を有する粘着テープに関する。

近年、スマートフォンやタブレットＰＣに代表される小型携帯電子機器が急激に普及している。これらの多くは、表示パネルと筐体とをアクリル系の接着剤や両面粘着テープにより接合している。そして、モバイル電子機器の多くはタッチパネルを搭載しており、人の指でタッチして操作されたり、電話をかける際には人の顔に触れたりする。

人の手や顔にタッチパネルが触れると、皮脂や指脂などの油脂がタッチパネルに付着する。この油脂にはオレイン酸などの成分が含まれており、油脂のＳＰ値（溶解度パラメータ）は工業用有機溶剤に近いため、一般的なアクリル樹脂を溶解する。

一般的な工業用有機溶剤は沸点が低く短時間で気化するため、接着剤や粘着剤にダメージを与えにくい。一方、オレイン酸などの油脂成分は沸点が高く、生活環境下では気化せず電子機器内に残るため、接着剤や粘着テープにダメージを与え、電子機器内の部品に浮きや剥がれを生じさせて電子機器の寿命を短くする。

スマートフォン等の小型携帯電子機器は、手で持って使用する時間が長く、通話時には顔に触れることもある。そのため、小型携帯電子機器には、皮脂や汗、食品、化粧品などの油脂が付着しやすく、これらの油脂が接着剤や粘着テープに達すると、粘着力が低下する恐れがある。又、粘着テープの粘着剤層が油脂を原因として軟化した場合、粘着テープの側面から粘着剤がはみだして機器内部のデザインや機能が損なわる場合がある。さらに、粘着剤層の膨潤により外部方向への圧力がかかって、電子機器の画面表示が正常に行われない場合もある。

また、スマートフォン等の小型携帯電子機器の画面拡大に伴う内部部品の狭額縁化や薄型化、小型ウェアラブル機器の実用化に伴い、このような電子機器の内部に使用される粘着テープも細幅化・微細化されており、前記のような不具合はさらに発生し易くなっていると考えられる。

特許文献１には、携帯電子機器の部品固定に用いる両面粘着テープであって、皮脂等の油状成分の浸透があった場合にも粘着剤が軟化・膨潤されにくく、粘着剤がはみ出さない両面粘着テープが開示されている。しかし、特許文献１の発明は、電子機器内部で発生する接着剤や粘着テープの浮きや剥がれに直結する粘着力の低下に関しては検討されていない。さらに、油脂成分の耐久性を向上させた場合、粘着テープを被着体に貼付する際の粘着力が低下し、耐久性の向上と粘着力の維持が両立しないという課題がある。

特開２００９－２１５３５５号公報

そのため、本発明は、皮脂、汗、食品、化粧品などの油脂成分に対して高い耐久性を有し、かつ、被着体に貼付する際に適度な粘着力を有する粘着テープを提供することを目的とする。

本発明にかかる粘着テープは、モノマー組成として、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを２０質量部以上、４０質量部未満、カルボン酸基含有（メタ）アクリルモノマーを１０質量部以上、２５質量部未満、下記式１によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５質量部以上、２０質量部未満、および、下記式２によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０質量部以上、５０質量部未満（以上の各モノマーの合計を１００質量部とする）含むアクリル系共重合体であって、２官能以上のイソシアネート基含有化合物および２官能以上のグリシジル基含有化合物の一方または両方を架橋剤として用いることにより架橋構造が形成され、かつ、重量平均分子量が２０万以上、４５万未満である前記アクリル系共重合体を含有する粘着剤組成物が粘着剤として使用された、粘着テープである。

（式１中、Ｒ^１はＣＨ_２＝ＣＨ－又はＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ_３)－をあらわし、Ｒ^２は炭素原子数が１～３のアルキル基、シクロヘキシル基又はイソボルニル基をあらわす。）

（式２中、Ｒ^３はＣＨ_２＝ＣＨ－又はＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ_３)－をあらわし、Ｒ^４は炭素原子数が４～１２のアルキル基をあらわす。）

本発明にかかる粘着テープは、粘着剤組成物が、さらに粘着付与樹脂を含むことができる。

本発明にかかる粘着テープは、粘着剤組成物が、さらにシランカップリング剤を含むことができる。

本発明にかかる粘着テープは、粘着剤組成物が、さらに酸化防止剤を含むことができる。

本発明にかかる粘着テープは、さらに基材を有し、粘着剤組成物を使用して前記基材の片面もしくは両面に粘着剤層が形成されることができる。

本発明にかかる粘着テープは、皮脂、汗、食品、化粧品などの油脂成分に対して高い耐久性を有し、具体的には油脂成分が付着した場合にも一定の粘着力を維持することが可能な耐油性を有する。さらに、本発明にかかる粘着テープは、被着体に貼付する際に適度な粘着力を有し、しかも油脂成分が付着した場合の粘着力維持性能が優れている。したがって、本発明にかかる粘着テープは、例えば、スマートフォン等の小型携帯電子機器の表示パネルと筐体との接合や、筐体内部の部品固定等の用途に好適に使用することができる。

＜アクリル系共重合体＞
本発明にかかるアクリル系共重合体は、モノマー組成として、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、カルボン酸基含有（メタ）アクリルモノマー、前記式１によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および前記式２によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有し、２官能以上のイソシアネート基含有化合物または２官能以上のグリシジル基含有化合物を架橋剤に用いることにより架橋構造が形成され、かつ、重量平均分子量が２０万以上、４５万未満である。

（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシブチルなどが使用できる。重合反応の安定性や入手の容易性を考慮して、（メタ）アクリル酸メトキシエチルを用いることが好ましい。

（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、カルボン酸基含有（メタ）アクリルモノマー、前記式１によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および前記式２によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、「前記４種のモノマー」と称す）の合計１００質量部に対する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの含有量は、２０質量部以上、４０質量部未満である。この含有量が２０質量部未満であると本発明のアクリル系共重合体中にＳＰ値が高いモノマー単位が少なくなるため、油脂成分に対する耐久性が低下し、皮脂や汗、食品、化粧品などの油脂成分が付着した場合に粘着力が著しく低下して電子機器内部の部品固定等の用途に必要な粘着力を維持することができない。又、この含有量が４０質量部以上であると粘着剤の初期粘着力が低下するため、電子機器内部の部品固定作業等の際に作業性が低下する。この含有量は、２５質量部以上、４０質量部未満であることがより好ましい。

カルボン酸基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸β－カルボキシエチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グラタコン酸、２－アクリロイロキシエチルコハク酸、２－アクリロイロキシエチルフタル酸などが使用できる。このうち、得られる粘着剤の架橋密度や入手の容易性を考慮すると、（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。

前記４種のモノマーの合計１００質量部に対するカルボン酸基含有（メタ）アクリルモノマーの含有量は、１０質量部以上、２５質量部未満である。この含有量が１０質量部未満であると粘着剤の架橋密度が減少し、皮脂や汗、食品、化粧品などの油脂成分により粘着剤が膨潤する。又、この含有量が２５質量部以上であると粘着剤の初期粘着力が低下するため、電子機器内部の部品固定作業等の際に作業性が低下する。この含有量は、１０質量部以上、２３質量部以下であることがより好ましい。

前記式１によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどが使用できる。入手の容易性を考慮するとアクリル酸メチルを用いることが好ましい。

前記４種のモノマーの合計１００質量部に対する前記式１であらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、５質量部以上、２０質量部未満である。この含有量が５質量部未満であると、粘着剤の耐反発性が減少して電子機器内部の部品固定等の用途に必要な粘着力を満たすことができない。又、この含有量が２０質量部以上であると粘着剤の初期粘着力が低下して電子機器内部の部品固定作業等の際に作業性が低下する。この含有量は、５質量部以上、１５質量部以下であることがより好ましい。

前記式２であらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソドデシルなどが使用できる。アクリル系共重合体の粘着剤としてのタックを維持するためＴｇ（ガラス転移点）が低い（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル等を使用することが好ましい。

前記４種のモノマーの合計１００質量部に対する前記式２であらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、３０質量部以上、５０質量部未満である。この含有量が３０質量部未満であると粘着剤の初期粘着力が低下するため、電子機器内部の部品固定作業等の際に作業性が低下する。この含有量が５０質量部以上であると油脂成分に対する耐久性が低下し、皮脂や汗、食品、化粧品などの油脂成分が付着した場合に粘着力が著しく低下して電子機器内部の部品固定等の用途に必要な粘着力を維持することができない。この含有量は、３０質量部以上、４５質量部以下であることがより好ましい。

２官能以上のイソシアネート基含有化合物（以下「イソシアネート系架橋剤」とも言う。）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどが使用できる。

２官能以上のグリシジル基含有化合物（以下「エポキシ系架橋剤」とも言う。）としては、例えば、１,３ビス（Ｎ,Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'－テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ－Ｎ,Ｎ－ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ,Ｎ－ジグリシジルトルイジン、Ｎ,Ｎ－ジグリシジルアニリン、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１,６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルなどが使用できる。

架橋剤として使用する２官能以上のイソシアネート基含有化合物や２官能以上のグリシジル基含有化合物の添加量は特に限定されない。粘着剤組成物の膨潤度が、本発明にかかる粘着テープの使用環境に適したものとなるように架橋剤の添加量を調節することができる。

本発明にかかるアクリル系共重合体は、これらのモノマーを溶液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種重合方法に重合して生成させることができる。例えば、反応容器内で、これらのモノマーと重合開始剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解させ、恒温下で一定時間撹拌することでアクリル系共重合体を得ることができる。

さらに、前記のアクリル系共重合体に、架橋剤を単独または重合開始剤と共に添加して撹拌することにより、架橋構造を有するアクリル系共重合体を生成することができる。

本発明にかかるアクリル系共重合体の重量平均分子量は、２０万以上、４５万未満である。この重量平均分子量が２０万未満の場合は粘着剤に必要な凝集力が得られず、粘着テープを被着体に貼付した際の粘着剤のはみだしが生じる原因となる。又、この重量平均分子量が４５万以上の場合は、粘着テープの被着体への追従性が低下し、電子機器内部の部品固定等に必要な粘着力が得られない。この重量平均分子量は、２５万以上、４５万未満であることがより好ましい。

本発明にかかるアクリル系共重合体には、必要に応じて粘着付与樹脂、シランカップリング剤、酸化防止剤などの任意成分を添加することができる。

粘着付与樹脂としては、例えば、ロジンエステル系樹脂（ロジンエステル、不均化ロジンエステル、水添ロジンエステル等）、テルペン系樹脂（テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール等）、石油系樹脂（脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂等）、ピュア・モノマー系樹脂（クマロン・インデン樹脂、スチレン樹脂等）、縮合系樹脂（フェノール系樹脂、キシレン樹脂等）などが使用できる。粘着付与樹脂を添加することにより、粘着剤の硬度が低下し、被着体への初期粘着力が向上する。

シランカップリング剤としては、例えば、２－（３,４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートなどが使用できる。シランカップリング剤は二種類以上を併用しても良い。シランカップリング剤を用いることにより、粘着剤の耐反発性を向上させ、粘着テープの細幅化・微細加工化に伴い低下する耐湿熱荷重性を向上させることができる。

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などが使用できる。酸化防止剤を添加することにより、粘着剤の耐反発性を向上させ、粘着テープの細幅化・微細加工化に伴い低下する耐湿熱荷重性を向上させることができる。

＜粘着テープ＞
本発明にかかる粘着テープは、以上説明したアクリル系共重合体（および必要に応じて任意成分）を含有する粘着剤組成物が粘着剤として使用された粘着テープである。「粘着剤組成物が粘着剤として使用された粘着テープ」とは、例えば、その粘着剤組成物をシート状に形成した粘着テープ（いわゆる、ベースレスタイプの粘着テープ）、あるいは、その粘着剤組成物を使用して基材の片面または両面に粘着剤層を形成した粘着テープである。

ベースレスタイプの粘着テープは、例えば、離型紙等の支持体上にアクリル系共重合体を塗布し、その後乾燥させることにより形成できる。一方、基材を有する粘着テープは、基材上にアクリル系共重合体を塗布し、その後乾燥させることにより粘着剤層を形成しても良いし、離型紙等の支持体上にアクリル系共重合体を塗布して粘着剤層を形成した後、この粘着剤層を基材の片面又は両面に貼り合せても良い。ベースレスタイプの粘着テープ及び基材を有する粘着テープの粘着剤層は、単層であっても良いし、複数の層の積層された積層体からなるものであっても良い。

基材を有する粘着テープにおける粘着剤層の厚さは、好ましくは１～２００μｍ、より好ましくは５～１００μｍである。ベースレスタイプの粘着テープの厚さは、好ましくは１～２００μｍ、より好ましくは５～１００μｍである。

アクリル系共重合体を基材または離型紙等の支持体上に塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いれば良い。その具体例としては、ロールコーター、ダイコーター、リップコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーロールコータ等を用いた方法が挙げられる。

粘着テープが基材を有している場合、その基材は特に限定されず、公知の基材を用いれば良い。基材の具体例としては、紙、布、不織布、ネット等の繊維系基材、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）等の樹脂基材（樹脂フィルム又は樹脂シート）、ゴムシート、発泡シート（発泡基材）、金属箔、金属板が挙げられる。さらにこれらの積層体、例えば、樹脂基材と樹脂以外の基材との積層体、樹脂基材同士の積層体であっても良い。基材は単層、複層の何れでも良い。基材の粘着剤層を設ける面には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理等の各種処理が施されていても良い。基材の厚さは、好ましくは５～５００μｍ、より好ましくは１０～２００μｍである。

粘着テープは、離型紙又はその他のフィルムにより保護されていても良い。離型紙又はその他のフィルムは特に限定されず、公知のものを必要に応じて使用できる。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。

（重量平均分子量）
アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法により、アクリル系共重合体の標準ポリスチレン換算の分子量を以下の測定装置及び条件にて測定した値である。
・装置：ＬＣ－２０００シリーズ（日本分光株式会社製）
・カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ－８０６Ｍ×２本、ＳｈｏｄｅｘＫＦ－８０２×１本
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１.０ｍＬ／分
・カラム温度：４０℃
・注入量：１００μＬ
・検出器：屈折率計（ＲＩ）

（初期粘着力）
基材Ａを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ１往復で加圧貼付し、加圧貼付後２０分経過後の１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

基材Ｂを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ５０μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ１往復で加圧貼付し、加圧貼付後２０分経過後の１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

（経時粘着力）
基材Ａを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ１往復で加圧貼付し、加圧貼付後７２時間後の１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

基材Ｂを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ５０μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ２.５往復で加圧貼付し、加圧貼付後７２時間後の１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

（促進後粘着力：Ｎａ）
基材Ａを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ１往復で加圧貼付し、温度６５±５℃、湿度９０±１０％の雰囲気下に７２時間放置した。その後、温度２３±５℃、湿度５０±５％の雰囲気下に２時間放置した。このサンプルの１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

基材Ｂを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ５０μｍのＳＵＳフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ２.５往復で加圧貼付し、温度６０±５℃、湿度９０±１０％の雰囲気下に７２時間放置した。その後、温度２３±５℃、湿度５０±５％の雰囲気下に２時間放置した。このサンプルの１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

（オレイン酸浸漬後粘着力：Ｎｂ）
基材Ａを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ１往復で加圧貼付した。このサンプルをオレイン酸に浸漬し、温度６５±５℃、湿度９０±１０％の雰囲気下に７２時間放置した。その後、サンプルを容器から取り出し、純水を用いてオレイン酸を拭き取り、水滴を拭き取った後、温度２３±５℃、湿度５０±５％の雰囲気下に２時間放置した。このサンプルの１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

基材Ｂを使用した場合：２８０番耐水研磨紙で研磨したＳＵＳ３０４板に厚さ５０μｍのＳＵＳフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着テープ試料を２.０ｋｇローラ２.５往復で加圧貼付した。このサンプルをオレイン酸に浸漬し、温度６０±５℃、湿度９０±１０％の雰囲気下に７２時間放置した。その後、サンプルを容器から取り出し、純水を用いてオレイン酸を拭き取り、水滴を拭き取った後、温度２３±５℃、湿度５０±５％の雰囲気下に２時間放置した。このサンプルの１８０°引きはがし粘着力（Ｎ／1０ｍｍ幅）をＪＩＳＺ０２３７：２０００に記載の方法で測定した。

（オレイン酸浸漬後粘着力保持率：Ｘ）
下記式により求めた。
Ｘ＝１００×Ｎｂ／Ｎａ

（破壊モード）
促進後粘着力（Ｎａ）の測定後のサンプルおよびオレイン酸浸漬後粘着力（Ｎｂ）の測定後のサンプルについて、それぞれ破壊が生じている部位を観察した。粘着剤に破壊が生じている場合を凝集破壊（表２～４の「凝集」）、粘着剤と被着体の間で破壊が生じている場合を界面破壊、基材に破壊が生じている場合を基材破壊（表２～４の「基材」）とした。

［実施例１］
（アクリル系共重合体の調製）
攪拌機、温度計、還流冷却機及び窒素導入管を備えた反応装置に、表１に示す質量部の共重合体を構成するモノマー、酢酸エチル、連鎖移動剤であるｎ－ドデカンチオール０.０３質量部及びラジカル重合開始剤であるラウリルパーオキサイド０.０５質量部を仕込み、窒素ガスを封入後、攪拌しながら窒素ガス気流下で６７℃３時間反応させた。その後、８２℃３時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸エチルを添加した。これにより固形分濃度３０％の共重合体を得た。実施例１で調製したアクリル系共重合体の重量平均分子量は４２万であった。

（粘着剤の調合）
この共重合体の固形分１００質量部に対して、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤（架橋剤Ａ）（東ソー社製、商品名Ｌ－４５Ｅ）を１.８質量部添加し、粘着剤を調合した。

（両面粘着テープの製造）
両面コロナ放電処理された厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（基材Ａ）の両面に別途作製した下塗剤を塗布して１２０℃で乾燥することで、基材Ａに下塗層を形成した。基材Ａの第１面側の下塗剤層上に、調合した粘着剤を全面平滑に塗布し、１００℃で加熱乾燥し、厚さ１９μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の上にシリコーン処理された剥離紙を貼り合わせた。その後、第２面側の下塗剤層上にも同様にして調合した粘着剤を塗布・乾燥し、剥離紙を貼り合わせ、４０℃で３日間養生した後、総厚５０μｍの両面粘着テープを得た。

［実施例２］
粘着剤の調合において、架橋剤をエポキシ系架橋剤（架橋剤Ｂ）（綜研化学社製、商品名Ｅ－５ＣＭ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、両面粘着テープを作製した。

［実施例３］
両面粘着テープの製造において、実施例１と同様に調合した粘着剤をシリコーン処理された離型紙上に全面平滑に塗布し、９０℃で加熱乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。そして、両面をコロナ放電処理したポリエチレン（ＰＥ）系発泡体からなる厚さ１００μｍの基材（基材Ｂ）の両面に離型紙上の粘着剤を貼り合わせ、４０℃で３日間養生した後、総厚２００μｍの両面粘着テープを得た。

［実施例４］
粘着剤の調合において、粘着付与樹脂として、酢酸エチルにより５０％希釈液とした荒川化学工業株式会社製Ｄ－６０１１（商品名）を８質量部、シランカップリング剤として、酢酸エチルにより５％希釈液とした信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－４０３（商品名）を２質量部、酸化防止剤として、ＢＡＳＦジャパン株式会社製イルガノックス（登録商標）１０１０を０.２質量部添加したこと以外は実施例３と同様にして、両面粘着テープを作製した。

［比較例１］
（アクリル系共重合体の調製）
アクリル酸メチルを使用せず、アクリル酸メトキシエチル５０質量部、アクリル酸１０質量部、アクリル酸－２-エチルヘキシル４０質量部を使用し、架橋剤の添加量を１.２質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、固形分濃度３０％の共重合体を得た。比較例１で調製したアクリル系共重合体の重量平均分子量は７５万であった。

（粘着剤の調合）
この共重合体の固形分１００質量部に対して、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤（架橋剤Ａ）（東ソー社製、商品名Ｌ－４５Ｅ）を１.２質量部、粘着付与樹脂として、酢酸エチルにより５０％希釈液とした荒川化学工業株式会社製Ｄ－６０１１（商品名）を８質量部、シランカップリング剤として、酢酸エチルにより５％希釈液とした信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－４０３（商品名）を２質量部、酸化防止剤として、ＢＡＳＦジャパン株式会社製イルガノックス（登録商標）１０１０を０.２質量部添加し、粘着剤を調合した。

（両面粘着テープの製造）
この粘着剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして両面粘着テープを得た。

［比較例２］
アクリル系共重合体の調製において、アクリル酸メチルを使用せず、アクリル酸メトキシエチル８６質量部、アクリル酸１０質量部、アクリル酸２－エチルヘキシル４質量部を使用し、架橋剤の添加量を１.２質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして、両面粘着テープを作製した。比較例２で調製したアクリル系共重合体の重量平均分子量は１０５万であった。

［比較例３］
アクリル系共重合体の調製において、連鎖移動剤としてのｎ－ドデカンチオールの添加量を０.０６質量部、架橋剤Ａの添加量を２.４質量部に変更したこと以外は比較例２と同様にして、両面粘着テープを作製した。比較例３で調製したアクリル系共重合体の重量平均分子量は３４万であった。

［比較例４］
アクリル系共重合体の調製において、アクリル酸メトキシエチルを使用せず、アクリル酸－２－（エトキシエトキシ）エチル（ＥＯＥＯＥＡ）８６質量部を使用したこと以外は比較例２と同様にして、両面粘着テープを作製した。比較例４で調製したアクリル系共重合体の重量平均分子量は測定不可であった。

［比較例５］
両面粘着テープの製造において、比較例１と同様に調合した粘着剤をシリコーン処理された離型紙上に全面平滑に塗布し、９０℃で加熱乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。そして、両面をコロナ放電処理したポリエチレン（ＰＥ）系発泡体からなる厚さ１００μｍの基材（基材Ｂ）の両面に離型紙上の粘着剤を貼り合わせ、４０℃で３日間養生した後、総厚２００μｍの両面粘着テープを得た。

［比較例６］
両面粘着テープの製造において、比較例２と同様に調合した粘着剤をシリコーン処理された離型紙上に全面平滑に塗布し、９０℃で加熱乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。そして、両面をコロナ放電処理したポリエチレン（ＰＥ）系発泡体からなる厚さ１００μｍの基材（基材Ｂ）の両面に離型紙上の粘着剤を貼り合わせ、４０℃で３日間養生した後、総厚２００μｍの両面粘着テープを得た。

［比較例７］
両面粘着テープの製造において、比較例３と同様に調合した粘着剤をシリコーン処理された離型紙上に全面平滑に塗布し、９０℃で加熱乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を形成した。そして、両面をコロナ放電処理したポリエチレン（ＰＥ）系発泡体からなる厚さ１００μｍの基材（基材Ｂ）の両面に離型紙上の粘着剤を貼り合わせ、４０℃で３日間養生した後、総厚２００μｍの両面粘着テープを得た。

［比較例８］
アクリル系共重合体の調製において、アクリル酸１０質量部の代わりにアクリル酸－４－ヒドロキシブチル１０質量部を用いたこと以外は比較例２と同様にして、両面粘着テープを作製した。比較例８で調製したアクリル系共重合体の重量平均分子量は７３万であった。

実施例１～実施例４および比較例１～比較例８の配合、アクリル系共重合体の重量平均分子量および両面粘着テープを形成する際に用いた基材を表１に示す。又、それぞれの両面粘着テープについて測定した初期粘着力、経時粘着力、促進後粘着力Ｎａ、オレイン酸浸漬後粘着力Ｎｂ、オレイン酸浸漬後粘着力保持率Ｘおよび破壊モードを表２～表４に示す。

表１で用いた略称は以下の通り。
ＡＭＥ＝アクリル酸メトキシエチル
ＥＯＥＯＥＡ＝アクリル酸－２－（２－エトキシエトキシ）エチル
ＡＡ＝アクリル酸
４－ＨＢＡ＝アクリル酸－４－ヒドロキシブチル
ＭＡ＝アクリル酸メチル
２－ＥＨＡ＝アクリル酸－２-エチルヘキシル

表２～４に示す通り、実施例１～４の両面粘着テープは、高い初期粘着力および経時粘着力を有し、かつ、オレイン酸への浸漬後も適度な粘着力を維持していた。したがって、これら両面粘着テープは、皮脂、汗、食品、化粧品などの油脂成分に対して高い耐久性を有し、かつ、被着体に貼付する際に適度な粘着力を有する粘着テープであることが分かる。尚、実施例３と実施例４を比較すると、粘着付与樹脂を添加した実施例４のほうが初期粘着力の数値が小さくなっているが、実施例３は界面破壊であるのに対し、実施例４は基材破壊であったことから、粘着力の低下は生じていないと考えられる。

一方、比較例１～４および８（各粘着剤層の厚さ１９μｍ、基材Ａ）で使用したアクリル系共重合体のモノマー組成は、実施例１および２（各粘着剤層の厚さ１９μｍ、基材Ａ）で使用したアクリル系共重合体のモノマー組成とは異なる。さらに比較例１、２、４および８で使用したアクリル系共重合体の重量平均分子量は、実施例１および２で使用したアクリル系共重合体の重量平均分子量よりも大きい。

その結果、比較例１および８の両面粘着テープは、実施例１および２の両面粘着テープと比較して、初期粘着力、経時粘着力、促進後粘着力Ｎａ、オレイン酸浸漬後粘着力Ｎｂおよびオレイン酸浸漬後粘着力保持率Ｘが劣っていた。

比較例２の両面粘着テープは、実施例１および２の両面粘着テープと比較して、初期粘着力、経時粘着力および促進後粘着力Ｎａが劣っていた。

比較例３は、比較例２よりもアクリル系重合体の重量平均分子量を低下させた例である。その結果、比較例３においては、比較例２よりも幾つかの項目が向上した。しかし、実施例１および２よりも初期粘着力、経時粘着力および促進後粘着力Ｎａは劣っていた。

比較例４の両面粘着テープは、実施例１および２の両面粘着テープと比較して、経時粘着力、促進後粘着力Ｎａ、オレイン酸浸漬後粘着力Ｎｂおよびオレイン酸浸漬後粘着力保持率Ｘが劣っていた。

比較例５～７（各粘着剤層の厚さ５０μｍ、基材Ｂ）の両面粘着テープは、使用したアクリル系共重合体のモノマー組成が実施例３および４（各粘着剤層の厚さ５０μｍ、基材Ｂ）で使用したアクリル系共重合体のモノマー組成とは異なる。さらに比較例５および６で使用したアクリル系共重合体の重量平均分子量は、実施例３および４で使用したアクリル系共重合体の重量平均分子量よりも大きい。

その結果、比較例５の両面粘着テープは、実施例３および４の両面粘着テープと比較して、初期粘着力、オレイン酸浸漬後粘着力Ｎｂおよびオレイン酸浸漬後粘着力保持率Ｘが劣っていた。また、破壊モード（Ｎａ）および（Ｎｂ）は何れも凝集破壊であり、粘着剤層の凝集力が劣っていた。

比較例６の両面粘着テープは、実施例３および４の両面粘着テープと比較して、初期粘着力が劣っていた。また、破壊モード（Ｎａ）および（Ｎｂ）は何れも凝集破壊であり、粘着剤層の凝集力が劣っていた。

比較例７は、比較例３の粘着剤を基材Ｂに適用した例である。その結果、比較例７においては、比較例６よりも幾つかの項目が向上した。しかし、実施例３および４よりも初期粘着力は劣っていた。

本発明にかかる粘着テープは、例えば、スマートフォン等の小型携帯電子機器の表示パネルと筐体との接合や、筐体内部の部品固定等の用途に好適に使用することができる。

Claims

モノマー組成として、
（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを２０質量部以上、４０質量部未満、
カルボン酸基含有（メタ）アクリルモノマーを１０質量部以上、２５質量部未満、
下記式１によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５質量部以上、２０質量部未満、および、
下記式２によりあらわされる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを３０質量部以上、５０質量部未満（以上の各モノマーの合計を１００質量部とする）含むアクリル系共重合体であって、
２官能以上のイソシアネート基含有化合物および２官能以上のグリシジル基含有化合物の一方または両方を架橋剤として用いることにより架橋構造が形成され、かつ、
重量平均分子量が２０万以上、４５万未満である前記アクリル系共重合体を含有する粘着剤組成物が粘着剤として使用された、粘着テープ。

（式１中、Ｒ^１はＣＨ_２＝ＣＨ－又はＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ_３)－をあらわし、Ｒ^２は炭素原子数が１～３のアルキル基、シクロヘキシル基又はイソボルニル基をあらわす。）

（式２中、Ｒ^３はＣＨ_２＝ＣＨ－又はＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ_３)－をあらわし、Ｒ^４は炭素原子数が４～１２のアルキル基をあらわす。）
前記粘着剤組成物が、さらに粘着付与樹脂を含む、請求項１に記載の粘着テープ。
前記粘着剤組成物が、さらにシランカップリング剤を含む、請求項１に記載の粘着テープ。
前記粘着剤組成物が、さらに酸化防止剤を含む、請求項１に記載の粘着テープ。
前記粘着テープが、さらに基材を有し、前記粘着剤組成物を使用して前記基材の片面もしくは両面に粘着剤層が形成された、請求項１に記載の粘着テープ。