JP7319174B2 - Electrolyte for zinc battery and zinc battery - Google Patents

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Description

本発明は、亜鉛電池用電解液、及び、亜鉛電池に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrolyte for a zinc battery and a zinc battery.

亜鉛電池としては、ニッケル亜鉛電池、空気亜鉛電池、銀亜鉛電池等が知られている。例えば、ニッケル亜鉛電池は、水酸化カリウム水溶液等の水系電解液を用いる水系電池であることから、高い安全性を有すると共に、亜鉛電極とニッケル電極との組み合わせにより、水系電池としては高い起電力を有することが知られている。さらに、ニッケル亜鉛電池は、優れた入出力性能に加えて低コストであることから、産業用途（例えば、バックアップ電源等の用途）及び自動車用途（例えば、ハイブリッド自動車等の用途）への適用可能性が検討されている。 Nickel-zinc batteries, air-zinc batteries, silver-zinc batteries and the like are known as zinc batteries. For example, a nickel-zinc battery is an aqueous battery that uses an aqueous electrolyte such as an aqueous potassium hydroxide solution, so it has a high level of safety, and the combination of a zinc electrode and a nickel electrode produces a high electromotive force as an aqueous battery. known to have In addition, nickel-zinc batteries have excellent input/output performance and low cost, so they are applicable to industrial applications (e.g., backup power supplies) and automotive applications (e.g., hybrid vehicles). is being considered.

ニッケル亜鉛電池の充放電反応は、例えば、下記式に従って進行する（放電反応：右向き、充電反応：左向き）。
（正極）２ＮｉＯＯＨ＋２Ｈ２Ｏ＋２ｅ－ → ２Ｎｉ（ＯＨ）２＋２ＯＨ－
（負極）Ｚｎ＋２ＯＨ－ → Ｚｎ（ＯＨ）２＋２ｅ－ The charge/discharge reaction of a nickel-zinc battery proceeds, for example, according to the following formula (discharge reaction: rightward, charge reaction: leftward).
(Positive electrode) 2NiOOH+2H 2 O+2e − → 2Ni(OH) 2 +2OH −
(Negative electrode) Zn+2OH − → Zn(OH) 2 +2e −

上記式に示されるように、亜鉛電池では、放電反応により水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）２）が生成する。水酸化亜鉛は電解液に可溶であり、水酸化亜鉛が電解液に溶解すると、テトラヒドロキシド亜鉛酸イオン（［Ｚｎ（ＯＨ）４］２－）が電解液中に拡散する。その結果、負極の形態変化（変形）が進行すると共に充電電流の分布が不均一となること等により、負極上の局所で亜鉛の析出が起こり、デンドライト（樹枝状結晶）が発生する。従来の亜鉛電池では、充放電の繰り返しによりデンドライトが成長した場合、デンドライトがセパレータを貫通し短絡が発生する場合がある。そのため、このようなデンドライトによる短絡を防止し、寿命性能を向上させる種々の試みがなされている。例えば、下記特許文献１には、ナイロン、ポリプロピレン等の不織布にニッケルメッキを施し、当該不織布を正負両極間に介在させたことを特徴とするニッケル亜鉛電池が開示されている。 As shown in the above formula, zinc hydroxide (Zn(OH) 2 ) is produced by a discharge reaction in a zinc battery. Zinc hydroxide is soluble in the electrolyte, and when zinc hydroxide dissolves in the electrolyte, tetrahydroxide zincate ions ([Zn(OH) 4 ] 2− ) diffuse into the electrolyte. As a result, the shape change (deformation) of the negative electrode progresses and the distribution of the charging current becomes uneven. In conventional zinc batteries, when dendrites grow due to repeated charging and discharging, the dendrites may penetrate the separator and cause a short circuit. Therefore, various attempts have been made to prevent short circuits due to such dendrites and improve life performance. For example, Patent Document 1 below discloses a nickel-zinc battery in which a nonwoven fabric such as nylon or polypropylene is plated with nickel and the nonwoven fabric is interposed between positive and negative electrodes.

特開昭５８－１２６６６５号公報JP-A-58-126665

亜鉛電池は、上記デンドライトに起因する短絡の発生の他、充放電の繰り返しにより放電容量を発揮し得なくなることで寿命に至る場合がある。亜鉛電池の寿命を向上させるためには、上記放電容量の低下を抑制することが求められる。 Zinc batteries may reach the end of their service life due to short circuits caused by the dendrites, as well as failure to exhibit discharge capacity due to repeated charging and discharging. In order to improve the life of the zinc battery, it is required to suppress the decrease in the discharge capacity.

本発明の一側面は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制することが可能な亜鉛電池用電解液を提供することを目的とする。本発明の他の一側面は、当該亜鉛電池用電解液を備える亜鉛電池を提供することを目的とする。 An object of one aspect of the present invention is to provide a zinc battery electrolytic solution capable of suppressing a decrease in discharge capacity of a zinc battery due to repeated charging and discharging. Another object of the present invention is to provide a zinc battery comprising the zinc battery electrolytic solution.

本発明の一側面は、アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物と、を含有する、亜鉛電池用電解液を提供する。 One aspect of the present invention provides a zinc battery electrolyte containing an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom.

本発明の他の一側面は、正極と、負極と、上述の亜鉛電池用電解液と、を備える、亜鉛電池を提供する。 Another aspect of the present invention provides a zinc battery comprising a positive electrode, a negative electrode, and the zinc battery electrolyte described above.

上述の亜鉛電池用電解液及び亜鉛電池によれば、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制することができる。 According to the electrolytic solution for a zinc battery and the zinc battery described above, it is possible to suppress the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging.

本発明の一側面によれば、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制することが可能な亜鉛電池用電解液を提供することができる。本発明の他の一側面によれば、当該亜鉛電池用電解液を備える亜鉛電池を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a zinc battery electrolytic solution capable of suppressing a decrease in the discharge capacity of a zinc battery due to repeated charging and discharging. According to another aspect of the present invention, it is possible to provide a zinc battery including the electrolyte for zinc batteries.

本明細書において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実験例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。本明細書に例示する材料は、特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本明細書において、組成物中の各成分の使用量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。本明細書において「膜」又は「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。 In this specification, a numerical range indicated using "to" indicates a range including the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively. In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit of the numerical range in one step can be arbitrarily combined with the upper limit or lower limit of the numerical range in another step. In the numerical ranges described herein, the upper and lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in Experimental Examples. "A or B" may include either A or B, or may include both. The materials exemplified in this specification can be used singly or in combination of two or more unless otherwise specified. As used herein, the amount of each component used in the composition refers to the total amount of the multiple substances present in the composition when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified. means As used herein, the term "film" or "layer" includes not only a shape structure formed over the entire surface but also a shape structure formed partially when observed as a plan view. . As used herein, the term "process" includes not only an independent process, but also when the intended action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. .

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.

本実施形態に係る亜鉛電池用電解液（以下、場合により、単に「電解液」という）は、亜鉛電池（例えば亜鉛二次電池）の電解液として用いられる。本実施形態に係る亜鉛電池は、正極と、負極と、本実施形態に係る電解液と、を備える。亜鉛電池は、負極として亜鉛電極を備えることができる。亜鉛電池としては、正極がニッケル電極であるニッケル亜鉛電池（例えばニッケル亜鉛二次電池）；正極が空気極である空気亜鉛電池（例えば空気亜鉛二次電池）；正極が酸化銀極である銀亜鉛電池（例えば銀亜鉛二次電池）等が挙げられる。 The electrolytic solution for zinc batteries according to the present embodiment (hereinafter, simply referred to as "electrolytic solution" in some cases) is used as an electrolytic solution for zinc batteries (for example, zinc secondary batteries). A zinc battery according to this embodiment includes a positive electrode, a negative electrode, and an electrolytic solution according to this embodiment. A zinc battery can comprise a zinc electrode as the negative electrode. The zinc batteries include nickel-zinc batteries whose positive electrode is a nickel electrode (for example, nickel-zinc secondary batteries); air-zinc batteries whose positive electrode is an air electrode (for example, zinc-air secondary batteries); and silver-zinc batteries whose positive electrode is a silver oxide electrode. batteries (for example, silver-zinc secondary batteries) and the like.

本実施形態に係る電解液は、アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物と、を含有する。本実施形態に係る電解液によれば、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制することができる。例えば、後述の実施例に示すとおり、２５℃の環境下において、３２０ｍＡ（１Ｃ）、１．９Ｖの定電圧充電（電流値１６ｍＡ（０．０５Ｃ）まで減衰した時点で充電終止）を行った後に、電池電圧が１．１Ｖに到達するまで１６０ｍＡ（０．５Ｃ）の定電流放電を行うことを１サイクルとするサイクル試験を２００サイクル行った際に、初回サイクル時の放電容量に対する２００サイクル時の放電容量の維持率７０％以上（好ましくは７５％以上）を得ることができる。さらに、本実施形態に係る電解液によれば、上述のサイクル試験を１００サイクル行った際に、初回サイクル時の放電容量に対する１００サイクル時の放電容量の維持率８５％以上（好ましくは９１％以上）を得ることができる。 The electrolytic solution according to this embodiment contains an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom. According to the electrolytic solution according to the present embodiment, it is possible to suppress the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging. For example, as shown in the examples below, in an environment of 25 ° C., after performing a constant voltage charge of 320 mA (1 C) and 1.9 V (charging is terminated when the current value decays to 16 mA (0.05 C)) , When performing 200 cycles of a cycle test in which one cycle is a constant current discharge of 160 mA (0.5 C) until the battery voltage reaches 1.1 V, the discharge capacity at the first cycle at 200 cycles A discharge capacity retention rate of 70% or more (preferably 75% or more) can be obtained. Furthermore, according to the electrolyte solution according to the present embodiment, when the above cycle test is performed for 100 cycles, the discharge capacity retention rate at 100 cycles with respect to the discharge capacity at the first cycle is 85% or more (preferably 91% or more). ) can be obtained.

なお、単位「Ｃ」とは、満充電状態から定格容量を定電流放電するときの電流の大きさを相対的に表したものである。単位「Ｃ」は、“放電電流値（Ａ）／電池容量（Ａｈ）”を意味する。例えば、定格容量を１時間で放電させることができる電流を「１Ｃ」、２時間で放電させることができる電流を「０．５Ｃ」と表現する。 Note that the unit "C" relatively represents the magnitude of the current when the rated capacity is discharged at a constant current from the fully charged state. The unit "C" means "discharge current value (A)/battery capacity (Ah)". For example, the current that can discharge the rated capacity in 1 hour is expressed as "1C", and the current that can be discharged in 2 hours is expressed as "0.5C".

充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制可能である要因としては、例えば下記の要因が挙げられるが、下記要因に限定されない。すなわち、アルカリ金属水酸化物（Ｍ－ＯＨ。Ｍはアルカリ金属元素を表す）と、酸素原子を含む有機化合物（Ｒ－ＯＨ）とが共存することにより平衡反応「Ｍ＋－ＯＨ－ ＋ Ｒ－Ｏ－Ｈ＋ ⇔ Ｒ－Ｏ－Ｋ＋ ＋ Ｈ２Ｏ」が生じる。これにより、アルカリ金属水酸化物が、アルカリ金属カチオン及び水酸化物イオンに電離（解離）することが抑制されることにより電解液の塩基性が過剰に高まることが抑制される。この場合、水酸化亜鉛が電解液に溶解することによって生じるテトラヒドロキシド亜鉛酸イオンの溶解度が低下することにより、水酸化亜鉛の溶解が抑制される。これにより、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下が抑制される。 Factors capable of suppressing a decrease in the discharge capacity of a zinc battery due to repeated charging and discharging include, but are not limited to, the following factors. That is, an equilibrium reaction "M + -OH - + R- O − H + ⇔ RO − K + + H 2 O” is produced. This suppresses ionization (dissociation) of the alkali metal hydroxide into alkali metal cations and hydroxide ions, thereby suppressing excessive increase in the basicity of the electrolytic solution. In this case, the dissolution of zinc hydroxide is suppressed by lowering the solubility of tetrahydrozincate ions produced by the dissolution of zinc hydroxide in the electrolytic solution. This suppresses the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging.

本実施形態に係る電解液によれば、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制可能であり、例えば、亜鉛電池を４０℃で７日間保存した後に充放電を行った際の保存前後の放電容量の変化量を低減できる。このような効果が得られる要因としては、例えば下記の要因が挙げられるが、下記要因に限定されない。すなわち、上述のとおり、アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物とを併用することにより、アルカリ金属水酸化物が、アルカリ金属カチオン及び水酸化物イオンに電離（解離）することが抑制されることにより電解液の塩基性が過剰に高まることが抑制される。この場合、亜鉛電池を保存した場合において、電極材中の亜鉛が酸化されて酸化亜鉛が生じることにより電極材の表面に不働態が形成されることが抑制される。これにより、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下が抑制される。 According to the electrolyte solution according to the present embodiment, it is possible to suppress the decrease in discharge capacity when the zinc battery is stored. can reduce the amount of change in discharge capacity. Factors for obtaining such an effect include, for example, the following factors, but are not limited to the following factors. That is, as described above, the combined use of an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom suppresses ionization (dissociation) of the alkali metal hydroxide into alkali metal cations and hydroxide ions. Excessive increase in the basicity of the electrolytic solution is suppressed. In this case, when the zinc battery is stored, the formation of passivation on the surface of the electrode material due to zinc in the electrode material being oxidized to produce zinc oxide is suppressed. This suppresses a decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery.

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）等が挙げられる。アルカリ金属水酸化物は、水溶液中で電離（解離）していてよく、塩として存在していてもよい。アルカリ金属水酸化物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、水酸化カリウム及び水酸化リチウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、水酸化カリウムを含むことがより好ましい。 Examples of alkali metal hydroxides include potassium hydroxide (KOH), sodium hydroxide (NaOH), lithium hydroxide (LiOH) and the like. The alkali metal hydroxide may be ionized (dissociated) in the aqueous solution, or may exist as a salt. From the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored, the alkali metal hydroxide contains potassium hydroxide and It preferably contains at least one selected from the group consisting of lithium hydroxide, and more preferably contains potassium hydroxide.

電解液におけるアルカリ金属水酸化物の含有量（アルカリ金属水酸化物の合計量）は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、電解液の全量を基準として下記の範囲が好ましい。アルカリ金属水酸化物の含有量は、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は、３０質量％以上が好ましい。アルカリ金属水酸化物の含有量は、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、又は、３５質量％以下が好ましい。これらの観点から、アルカリ金属水酸化物の含有量は、１０～５０質量％が好ましい。 The content of the alkali metal hydroxide in the electrolyte (the total amount of alkali metal hydroxide) is from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and when the zinc battery is stored. From the viewpoint of easily suppressing a decrease in discharge capacity, the following range is preferable based on the total amount of the electrolytic solution. The content of the alkali metal hydroxide is preferably 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, or 30% by mass or more. The content of alkali metal hydroxide is preferably 50% by mass or less, 45% by mass or less, 40% by mass or less, or 35% by mass or less. From these points of view, the content of alkali metal hydroxide is preferably 10 to 50% by mass.

電解液における水酸化カリウムの含有量は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、電解液の全量を基準として下記の範囲が好ましい。水酸化カリウムの含有量は、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は、３０質量％以上が好ましい。水酸化カリウムの含有量は、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、又は、３５質量％以下が好ましい。これらの観点から、水酸化カリウムの含有量は、１０～５０質量％が好ましい。 The content of potassium hydroxide in the electrolytic solution is from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. The following range is preferable based on the total amount of the electrolytic solution. The content of potassium hydroxide is preferably 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, 25% by mass or more, or 30% by mass or more. The content of potassium hydroxide is preferably 50% by mass or less, 45% by mass or less, 40% by mass or less, or 35% by mass or less. From these points of view, the content of potassium hydroxide is preferably 10 to 50% by mass.

電解液における水酸化リチウムの含有量は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、電解液の全量を基準として下記の範囲が好ましい。水酸化リチウムの含有量は、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．８質量％以上、又は、１質量％以上が好ましい。水酸化リチウムの含有量は、３質量％以下、２質量％以下、１．５質量％以下、又は、１．２質量％以下が好ましい。これらの観点から、水酸化リチウムの含有量は、０．１～３質量％が好ましい。 The content of lithium hydroxide in the electrolytic solution is from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. The following range is preferable based on the total amount of the electrolytic solution. The content of lithium hydroxide is preferably 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 0.8% by mass or more, or 1% by mass or more. The content of lithium hydroxide is preferably 3% by mass or less, 2% by mass or less, 1.5% by mass or less, or 1.2% by mass or less. From these points of view, the content of lithium hydroxide is preferably 0.1 to 3% by mass.

本実施形態に係る電解液は、酸素原子を含む有機化合物（以下、場合により「酸素含有化合物」という）を含有する。酸素含有化合物は、酸素原子を含む官能基を有してよい。酸素原子を含む官能基としては、カルボキシル基、カルボン酸塩基、水酸基（カルボキシル基に包含されるＯＨ構造を除く）、エポキシ基、エーテル基、アルコキシド基、エステル基、ケトン基、アルデヒド基等が挙げられる。酸素含有化合物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、カルボキシ基、カルボン酸塩基、水酸基、エポキシ基及びエーテル基からなる群より選ばれる少なくとも一種を有することが好ましい。 The electrolytic solution according to the present embodiment contains an organic compound containing oxygen atoms (hereinafter sometimes referred to as "oxygen-containing compound"). The oxygen-containing compound may have a functional group containing an oxygen atom. Examples of functional groups containing an oxygen atom include carboxyl groups, carboxylic groups, hydroxyl groups (excluding OH structures contained in carboxyl groups), epoxy groups, ether groups, alkoxide groups, ester groups, ketone groups, aldehyde groups, and the like. be done. The oxygen-containing compound has a carboxy group and a carboxylic acid group from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. , a hydroxyl group, an epoxy group and an ether group.

酸素含有化合物がＯＨ構造を有する場合、酸素含有化合物において炭素数に対するＯＨ構造の数の比率（ＯＨ構造の数／炭素数）は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、下記の範囲が好ましい。比率は、０．０１以上、０．０３以上、０．０５以上、０．１以上、０．２以上、０．３以上、０．４以上、０．５以上、０．６以上、０．７以上、０．８以上、又は、５／６以上が好ましい。比率は、２以下、１．５以下、１．２以下、１以下、０．９以下、又は、５／６以下が好ましい。酸素含有化合物は、ＯＨ構造を有していなくてもよい。 When the oxygen-containing compound has an OH structure, the ratio of the number of OH structures to the number of carbon atoms in the oxygen-containing compound (the number of OH structures/the number of carbon atoms) suppresses the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging. The following range is preferable from the viewpoint of ease of use and the viewpoint of easily suppressing a decrease in discharge capacity when the zinc battery is stored. The ratio is 0.01 or more, 0.03 or more, 0.05 or more, 0.1 or more, 0.2 or more, 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, 0.6 or more. 7 or more, 0.8 or more, or 5/6 or more is preferable. The ratio is preferably 2 or less, 1.5 or less, 1.2 or less, 1 or less, 0.9 or less, or 5/6 or less. The oxygen-containing compound does not have to have an OH structure.

酸素含有化合物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、糖類、カルボン酸（糖類に該当する化合物を除く）、カルボン酸塩（糖類に該当する化合物を除く）、エポキシ化合物（エポキシ基を有する化合物。糖類、カルボン酸又はカルボン酸塩に該当する化合物を除く）、及び、エーテル化合物（エーテル基を有する化合物。糖類、カルボン酸、カルボン酸塩又はエポキシ化合物に該当する化合物を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。 Oxygen-containing compounds are sugars, carboxylic acids (sugars (excluding compounds corresponding to ), carboxylates (excluding compounds corresponding to sugars), epoxy compounds (compounds having an epoxy group, excluding compounds corresponding to sugars, carboxylic acids or carboxylates), and ether compounds (compounds having an ether group, excluding compounds corresponding to saccharides, carboxylic acids, carboxylates, or epoxy compounds).

糖類は、単糖類、二糖類、三糖類、多糖類（二糖類又は三糖類に該当する糖類を除く）等を用いることができる。単糖類としては、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、マンノース、キシロース、ソルボース、ラムノース、フコース、リボデソース等が挙げられる。二糖類としては、マルトース、トレハロース、ショ糖、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース等が挙げられる。三糖類としては、ラフィノース、ゲンチアノース、メレチトース等が挙げられる。多糖類としては、シクロデキストリン（例えばγ－シクロデキストリン）、スタキオース等が挙げられる。酸素含有化合物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、グルコース、マンノース、キシロース、マルトース、ラフィノース、及び、シクロデキストリンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。 As sugars, monosaccharides, disaccharides, trisaccharides, polysaccharides (excluding sugars corresponding to disaccharides or trisaccharides), and the like can be used. Monosaccharides include glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, mannose, xylose, sorbose, rhamnose, fucose, ribodesose and the like. Disaccharides include maltose, trehalose, sucrose, cellobiose, gentiobiose, lactose, melibiose and the like. Trisaccharides include raffinose, gentianose, melezitose and the like. Polysaccharides include cyclodextrin (eg, γ-cyclodextrin), stachyose, and the like. Oxygen-containing compounds are glucose, mannose, xylose, from the viewpoint of easily suppressing the decrease in discharge capacity of a zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in discharge capacity when the zinc battery is stored. It preferably contains at least one selected from the group consisting of maltose, raffinose and cyclodextrin.

カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、安息香酸、サリチル酸、３，４，５－トリヒドロキシ安息香酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アコニット酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、ギ酸グリシジル、酢酸グリシジル、安息香酸グリシジル等が挙げられる。カルボン酸塩としては、これらのカルボン酸の塩等が挙げられる。カルボン酸塩としては、ナトリウム塩（例えば、テレフタル酸二ナトリウム）、カリウム塩等のアルカリ金属塩などが挙げられる。カルボン酸塩は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、アルカリ金属塩を含むことが好ましく、ナトリウム塩を含むことがより好ましい。酸素含有化合物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、芳香環を有するカルボン酸、及び、芳香環を有するカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、テレフタル酸、及び、テレフタル酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましく、テレフタル酸、及び、テレフタル酸のナトリウム塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが更に好ましい。 Carboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, benzoic acid, salicylic acid, 3,4,5-trihydroxybenzoic acid, benzenehexacarboxylic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, aconitic acid, pyruvic acid, oxaloacetic acid, glycidyl formate, glycidyl acetate, glycidyl benzoate and the like. Examples of carboxylic acid salts include salts of these carboxylic acids. Examples of carboxylates include sodium salts (eg, disodium terephthalate), alkali metal salts such as potassium salts, and the like. The carboxylate contains an alkali metal salt from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. is preferred, more preferably containing a sodium salt. The oxygen-containing compound is a carboxylic acid having an aromatic ring from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. and preferably at least one selected from the group consisting of carboxylates having an aromatic ring, more preferably at least one selected from the group consisting of terephthalic acid and terephthalic acid salts, terephthalic acid, And it is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of sodium salts of terephthalic acid.

カルボン酸におけるカルボキシル基の数、又は、カルボン酸塩におけるカルボン酸塩基の数は、１以上であり、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、下記の範囲が好ましい。カルボキシル基又はカルボン酸塩基の数は、２以上が好ましい。カルボキシル基又はカルボン酸塩基の数は、４以下、３以下又は２以下が好ましい。 The number of carboxyl groups in the carboxylic acid or the number of carboxylic acid bases in the carboxylate is 1 or more, and it is easy to suppress the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging. From the viewpoint of easily suppressing a decrease in discharge capacity during storage, the following range is preferable. The number of carboxyl groups or carboxylic acid groups is preferably two or more. The number of carboxyl groups or carboxylic acid groups is preferably 4 or less, 3 or less, or 2 or less.

エポキシ化合物としては、単官能エポキシ化合物、多官能エポキシ化合物等が挙げられる。単官能エポキシ化合物としては、１，２－エポキシエタン、１，２－エポキシプロパン、１，２－エポキシブタン、１，２－エポキシ－２－メチルプロパン、１－フェニル－１，２－エポキシエタン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシジルメチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ポリエチレンオキシドグリシジルエーテル、グリシジルアミド、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル、フェノールポリエチレングリコールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ－メチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－エチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｓｅｃ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ポリフェノール型エポキシ化合物、環状脂肪族エポキシ化合物、脂肪族グリシジルエーテル系エポキシ化合物、グリシジルエステル系エポキシ化合物、グリシジルジアミン系エポキシ化合物、複素環式エポキシ化合物、環状脂肪族エポキシ化合物等が挙げられる。酸素含有化合物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、単官能エポキシ化合物を含むことが好ましく、１，２－エポキシ－２－メチルプロパンを含むことがより好ましい。 Examples of epoxy compounds include monofunctional epoxy compounds and polyfunctional epoxy compounds. Monofunctional epoxy compounds include 1,2-epoxyethane, 1,2-epoxypropane, 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxy-2-methylpropane, 1-phenyl-1,2-epoxyethane, epichlorohydrin, epibromohydrin, glycidyl methyl ether, allyl glycidyl ether, polyethylene oxide glycidyl ether, glycidylamide, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, lauryl glycidyl ether, butoxypolyethylene glycol glycidyl ether, Phenol polyethylene glycol glycidyl ether, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, p-methylphenyl glycidyl ether, p-ethylphenyl glycidyl ether, p-sec-butylphenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl, glycidyl acrylate, methacryl and glycidyl acid. Examples of polyfunctional epoxy compounds include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, phenol novolak type epoxy compounds, cresol novolak type epoxy compounds, polyphenol type epoxy compounds, cycloaliphatic epoxy compounds, aliphatic glycidyl ether type epoxy compounds, Glycidyl ester-based epoxy compounds, glycidyldiamine-based epoxy compounds, heterocyclic epoxy compounds, cycloaliphatic epoxy compounds and the like can be mentioned. The oxygen-containing compound includes a monofunctional epoxy compound from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. and more preferably 1,2-epoxy-2-methylpropane.

エーテル化合物としては、１８－クラウン－６、１５－クラウン－５、１２－クラウン－４、ジベンゾ－１８－クラウン－６、ジシクロヘキサノ－１８－クラウン－６、ジベンゾ－２４－クラウン－８等のクラウンエーテル化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール；グリセリンなどが挙げられる。エーテル化合物としては、ポリエーテル化合物を用いることができる。酸素含有化合物は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、エーテル基を含む複素環を有するエーテル化合物を含むことが好ましく、１８－クラウン－６を含むことがより好ましい。 Ether compounds include 18-crown-6, 15-crown-5, 12-crown-4, dibenzo-18-crown-6, dicyclohexano-18-crown-6, dibenzo-24-crown-8 and the like. crown ether compounds; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol; and glycerin. A polyether compound can be used as the ether compound. The oxygen-containing compound is a heterocyclic ring containing an ether group from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. and more preferably 18-crown-6.

エーテル化合物におけるエーテル基の数は、１以上であり、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、下記の範囲が好ましい。エーテル基の数は、２以上、３以上、４以上、５以上又は６以上が好ましい。エーテル基の数は、１０以下、９以下、８以下、７以下又は６以下が好ましい。 The number of ether groups in the ether compound is 1 or more, and it is easy to suppress the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. From the viewpoint, the following range is preferable. The number of ether groups is preferably 2 or more, 3 or more, 4 or more, 5 or more, or 6 or more. The number of ether groups is preferably 10 or less, 9 or less, 8 or less, 7 or less, or 6 or less.

酸素含有化合物の分子量は、下記の範囲が好ましい。酸素含有化合物の分子量は、上述のサイクル試験において初回サイクル時の放電容量に対する２００サイクル時の放電容量の維持率が向上しやすい観点から、５０以上、７０以上、８０以上、１００以上、１２０以上、１５０以上、１６０以上、１７０以上、又は、１８０以上が好ましい。酸素含有化合物の分子量は、上述のサイクル試験において初回サイクル時の放電容量に対する１００サイクル時の放電容量の維持率が向上しやすい観点から、２０００以下、１５００以下、１３００以下、１２００以下、１０００以下、８００以下、６００以下、５００以下、４００以下、３５０以下、３４０以下、３２０以下、３００以下、２８０以下、２７０以下、２６０以下、２５０以下、２３０以下、又は、２２０以下が好ましい。これらの観点から、酸素含有化合物の分子量は、５０～２０００が好ましい。酸素含有化合物の分子量は、１９０以上、２００以上、２１０以上、２２０以上、２４０以上、２６０以上、３００以上、３４０以上、３５０以上、４００以上、４５０以上、５００以上、６００以上、８００以上、１０００以上、又は、１２００以上であってよい。酸素含有化合物の分子量は、２１０以下、２００以下、１９０以下、１８５以下、１８０以下、１７０以下、１６０以下、１５５以下、１５０以下、１２０以下、１００以下、又は、８０以下であってよい。 The molecular weight of the oxygen-containing compound is preferably within the following ranges. The molecular weight of the oxygen-containing compound is 50 or more, 70 or more, 80 or more, 100 or more, 120 or more, from the viewpoint of easily improving the discharge capacity retention rate at 200 cycles with respect to the discharge capacity at the first cycle in the above cycle test. 150 or more, 160 or more, 170 or more, or 180 or more is preferable. The molecular weight of the oxygen-containing compound is 2000 or less, 1500 or less, 1300 or less, 1200 or less, 1000 or less, from the viewpoint of easily improving the discharge capacity retention rate at 100 cycles relative to the discharge capacity at the first cycle in the above cycle test. 800 or less, 600 or less, 500 or less, 400 or less, 350 or less, 340 or less, 320 or less, 300 or less, 280 or less, 270 or less, 260 or less, 250 or less, 230 or less, or 220 or less. From these points of view, the molecular weight of the oxygen-containing compound is preferably 50-2000. The molecular weight of the oxygen-containing compound is 190 or more, 200 or more, 210 or more, 220 or more, 240 or more, 260 or more, 300 or more, 340 or more, 350 or more, 400 or more, 450 or more, 500 or more, 600 or more, 800 or more, 1000 or more, or 1200 or more. The molecular weight of the oxygen-containing compound may be 210 or less, 200 or less, 190 or less, 185 or less, 180 or less, 170 or less, 160 or less, 155 or less, 150 or less, 120 or less, 100 or less, or 80 or less.

酸素含有化合物としては、電解液に対する溶解性の高い化合物を用いることが好ましい。溶解性が高くない化合物であっても、濾過で残渣を除去する等して用いることができる。本実施形態に係る電解液は、アルコールを含有しなくてもよい。 As the oxygen-containing compound, it is preferable to use a compound having high solubility in the electrolytic solution. Even compounds that are not highly soluble can be used after removing the residue by filtration or the like. The electrolytic solution according to this embodiment may not contain alcohol.

電解液における酸素含有化合物の含有量は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、電解液の全量を基準として下記の範囲が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．８質量％以上、１質量％以上、１．２質量％以上、１．５質量％以上、１．８質量％以上又は２質量％以上が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、５質量％以下、４．５質量％以下、４質量％以下、３．５質量％以下又は３質量％以下が好ましい。これらの観点から、酸素含有化合物の含有量は、０．１～５質量％が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、上述のサイクル試験において初回サイクル時の放電容量に対する２００サイクル時の放電容量の維持率が向上しやすい観点から、２．２質量％以上、２．５質量％以上、２．７質量％以上又は３質量％以上が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、上述のサイクル試験において初回サイクル時の放電容量に対する１００サイクル時の放電容量の維持率が向上しやすい観点から、２．７質量％以下、２．５質量％以下、２．２質量％以下又は２質量％以下が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、電解液の全量を基準として０．５ｍｏｌ／Ｌ未満であってよい。 The content of the oxygen-containing compound in the electrolytic solution is from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. The following range is preferable based on the total amount of the electrolytic solution. The content of the oxygen-containing compound is 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 0.8% by mass or more, 1% by mass or more, 1.2% by mass or more. 5 mass % or more, 1.8 mass % or more, or 2 mass % or more is preferable. The content of the oxygen-containing compound is preferably 5% by mass or less, 4.5% by mass or less, 4% by mass or less, 3.5% by mass or less, or 3% by mass or less. From these points of view, the content of the oxygen-containing compound is preferably 0.1 to 5% by mass. The content of the oxygen-containing compound is 2.2% by mass or more, 2.5% by mass or more, from the viewpoint of easily improving the discharge capacity retention rate at 200 cycles with respect to the discharge capacity at the first cycle in the above cycle test. 2.7 mass % or more or 3 mass % or more is preferable. The content of the oxygen-containing compound is 2.7% by mass or less, 2.5% by mass or less, from the viewpoint of easily improving the discharge capacity retention rate at 100 cycles with respect to the discharge capacity at the first cycle in the above cycle test. 2.2 mass % or less or 2 mass % or less is preferable. The content of the oxygen-containing compound may be less than 0.5 mol/L based on the total amount of the electrolyte.

酸素含有化合物の含有量は、充放電の繰り返しに伴う亜鉛電池の放電容量の低下を抑制しやすい観点、及び、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を抑制しやすい観点から、アルカリ金属水酸化物１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上、４．５質量部以上、５質量部以上、５．５質量部以上又は６質量部以上が好ましい。酸素含有化合物の含有量は、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７．５質量部以下、７質量部以下又は６．５質量部以下が好ましい。これらの観点から、酸素含有化合物の含有量は、１～１０質量部が好ましい。 The content of the oxygen-containing compound is the alkali metal water from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity of the zinc battery due to repeated charging and discharging, and from the viewpoint of easily suppressing the decrease in the discharge capacity when the zinc battery is stored. The following range is preferable with respect to 100 parts by mass of the oxide. The content of the oxygen-containing compound is 1 part by mass or more, 2 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, 4.5 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, 5.5 parts by mass or more, or 6 parts by mass. The above is preferable. The content of the oxygen-containing compound is preferably 10 parts by mass or less, 9 parts by mass or less, 8 parts by mass or less, 7.5 parts by mass or less, 7 parts by mass or less, or 6.5 parts by mass or less. From these points of view, the content of the oxygen-containing compound is preferably 1 to 10 parts by mass.

本実施形態に係る電解液は、インジウム化合物（インジウムを含む化合物）を含有してよい。電解液がインジウム化合物を含有することにより、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制可能であり、例えば、亜鉛電池を４０℃で７日間保存した後に充放電を行った際の保存前後の放電容量の変化量を更に低減できる。インジウム化合物は、亜鉛電池を保存した場合において電極材の表面に不働態が形成されることが抑制される上述の効果を増幅すると推測される。但し、要因は当該内容に限定されない。 The electrolytic solution according to this embodiment may contain an indium compound (a compound containing indium). By containing an indium compound in the electrolytic solution, it is possible to further suppress the decrease in discharge capacity when the zinc battery is stored. The amount of change in discharge capacity between before and after can be further reduced. It is presumed that the indium compound amplifies the above-mentioned effect of suppressing the formation of passivity on the surface of the electrode material when the zinc battery is stored. However, the factor is not limited to this content.

インジウム化合物としては、硫酸インジウム、酸化インジウム、フッ化インジウム、塩化インジウム、臭化インジウム、ヨウ化インジウム、硝酸インジウム、炭酸インジウム等が挙げられる。インジウム化合物は、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制しやすい観点から、硫酸インジウムを含むことが好ましい。 Indium compounds include indium sulfate, indium oxide, indium fluoride, indium chloride, indium bromide, indium iodide, indium nitrate, and indium carbonate. The indium compound preferably contains indium sulfate from the viewpoint of easily suppressing a decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery.

電解液におけるインジウム化合物の含有量は、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制しやすい観点から、電解液の全量を基準として下記の範囲が好ましい。インジウム化合物の含有量は、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０８質量％以上又は０．１質量％以上が好ましい。インジウム化合物の含有量は、２質量％以下、１．５質量％以下、１質量％以下、０．７質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、０．２質量％以下又は０．１質量％以下が好ましい。これらの観点から、インジウム化合物の含有量は、０．０１～２質量％が好ましい。 The content of the indium compound in the electrolytic solution is preferably in the following range based on the total amount of the electrolytic solution, from the viewpoint of further suppressing the decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery. The content of the indium compound is preferably 0.01% by mass or more, 0.03% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.08% by mass or more, or 0.1% by mass or more. The content of the indium compound is 2% by mass or less, 1.5% by mass or less, 1% by mass or less, 0.7% by mass or less, 0.5% by mass or less, 0.3% by mass or less, and 0.2% by mass. or less or 0.1% by mass or less is preferable. From these points of view, the content of the indium compound is preferably 0.01 to 2% by mass.

インジウム化合物の含有量は、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制しやすい観点から、アルカリ金属水酸化物１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。インジウム化合物の含有量は、０．０１質量部以上、０．０３質量部以上、０．０５質量部以上、０．１質量部以上、０．１５質量部以上、０．２質量部以上、０．２５質量部以上又は０．３質量部以上が好ましい。インジウム化合物の含有量は、１０質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、１質量部以下、０．８質量部以下、０．５質量部以下、０．４５質量部以下、０．４質量部以下又は０．３５質量部以下が好ましい。これらの観点から、インジウム化合物の含有量は、１～１０質量部が好ましい。 The content of the indium compound is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the alkali metal hydroxide, from the viewpoint of more easily suppressing a decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery. The content of the indium compound is 0.01 parts by mass or more, 0.03 parts by mass or more, 0.05 parts by mass or more, 0.1 parts by mass or more, 0.15 parts by mass or more, 0.2 parts by mass or more, 0 0.25 parts by mass or more or 0.3 parts by mass or more is preferred. The content of the indium compound is 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, 1 part by mass or less, 0.8 parts by mass or less, 0.5 parts by mass or less, 0.45 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or less. 4 parts by mass or less or 0.35 parts by mass or less is preferable. From these points of view, the content of the indium compound is preferably 1 to 10 parts by mass.

インジウム化合物の含有量は、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制しやすい観点から、酸素含有化合物１００質量部に対して下記の範囲が好ましい。インジウム化合物の含有量は、０．１質量部以上、０．３質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、４質量部以上又は５質量部以上が好ましい。インジウム化合物の含有量は、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、９質量部以下、８質量部以下、７質量部以下、６質量部以下又は５質量部以下が好ましい。これらの観点から、インジウム化合物の含有量は、０．１～２０質量部が好ましい。 The content of the indium compound is preferably in the following range with respect to 100 parts by mass of the oxygen-containing compound, from the viewpoint of further suppressing the decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery. The content of the indium compound is 0.1 parts by mass or more, 0.3 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, 1 part by mass or more, 2 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, or 5 parts by mass Part or more is preferable. The content of the indium compound is preferably 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 9 parts by mass or less, 8 parts by mass or less, 7 parts by mass or less, 6 parts by mass or less, or 5 parts by mass or less. From these points of view, the content of the indium compound is preferably 0.1 to 20 parts by mass.

本実施形態に係る電解液は、水（例えばイオン交換水）等の液状媒体を含有できる。本実施形態に係る電解液の他の構成成分としては、リン酸カリウム、フッ化カリウム、炭酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、水酸化リチウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、二酸化チタン、界面活性剤等が挙げられる。本実施形態に係る電解液は、界面活性剤を含有しなくてもよい。 The electrolytic solution according to this embodiment can contain a liquid medium such as water (for example, ion-exchanged water). Other components of the electrolytic solution according to the present embodiment include potassium phosphate, potassium fluoride, potassium carbonate, sodium phosphate, sodium fluoride, lithium hydroxide, zinc oxide, antimony oxide, titanium dioxide, and surfactants. etc. The electrolytic solution according to this embodiment may not contain a surfactant.

以下、上記実施形態に係る電解液が用いられる亜鉛電池の一例として、ニッケル亜鉛電池について説明する。 A nickel-zinc battery will be described below as an example of a zinc battery in which the electrolytic solution according to the above embodiment is used.

本実施形態に係る亜鉛電池は、例えば、電槽と、電槽に収容された電極群（例えば極板群）及び電解液と、を備える。本実施形態に係る亜鉛電池は、化成後又は未化成のいずれであってもよい。 A zinc battery according to this embodiment includes, for example, a battery case, an electrode group (for example, an electrode plate group) and an electrolytic solution housed in the battery case. The zinc battery according to this embodiment may be either after formation or unformed.

電極群は、例えば、正極（例えば正極板）と、負極（例えば負極板）と、セパレータと、を備える。正極と負極とは、一又は複数のセパレータを介して隣り合っている。すなわち、隣り合う正極と負極との間には、一又は複数のセパレータが設けられている。電極群は、複数の正極、負極及びセパレータを備えていてよい。電極群が複数の正極及び／又は複数の負極を備える場合、正極と負極は、セパレータを介して交互に積層されてよい。複数の正極同士及び複数の負極同士は、例えば、ストラップで連結されていてよい。 The electrode group includes, for example, a positive electrode (eg, positive electrode plate), a negative electrode (eg, negative electrode plate), and a separator. The positive electrode and the negative electrode are adjacent to each other with one or more separators interposed therebetween. That is, one or more separators are provided between the adjacent positive electrode and negative electrode. The electrode group may comprise a plurality of positive electrodes, negative electrodes and separators. When the electrode group includes a plurality of positive electrodes and/or a plurality of negative electrodes, the positive electrodes and the negative electrodes may be alternately laminated with separators interposed therebetween. The plurality of positive electrodes and the plurality of negative electrodes may be connected by straps, for example.

本実施形態に係る亜鉛電池において負極は、負極集電体と、当該集電体に支持された負極材（電極材）と、を有する。負極は、化成前及び化成後のいずれであってもよい。 In the zinc battery according to this embodiment, the negative electrode has a negative electrode current collector and a negative electrode material (electrode material) supported by the current collector. The negative electrode may be formed before or after chemical conversion.

負極集電体は、負極材からの電流の導電路を構成する。負極集電体は、例えば、平板状、シート状等の形状を有している。負極集電体は、発泡金属、エキスパンドメタル、パンチングメタル、金属繊維のフェルト状物等によって構成された３次元網目構造の集電体などであってもよい。負極集電体は、導電性及び耐アルカリ性を有する材料で構成されている。このような材料としては、例えば、負極の反応電位でも安定である材料（負極の反応電位よりも貴な酸化還元電位を有する材料、アルカリ水溶液中で基材表面に酸化被膜等の保護被膜を形成して安定化する材料など）を用いることができる。また、負極においては、副反応として電解液の分解反応が進行し水素ガスが発生するが、水素過電圧の高い材料はこのような副反応の進行を抑制できる点で好ましい。負極集電体を構成する材料の具体例としては、亜鉛；鉛；スズ；スズ等の金属メッキを施した金属材料（銅、真鍮、鋼、ニッケル等）などが挙げられる。 The negative electrode current collector constitutes a conductive path for current from the negative electrode material. The negative electrode current collector has, for example, a plate shape, a sheet shape, or the like. The negative electrode current collector may be a current collector having a three-dimensional mesh structure made of foamed metal, expanded metal, punched metal, metal fiber felt, or the like. The negative electrode current collector is made of a material having electrical conductivity and alkali resistance. Examples of such materials include materials that are stable even at the reaction potential of the negative electrode (materials that have a nobler oxidation-reduction potential than the reaction potential of the negative electrode, materials that form a protective film such as an oxide film on the substrate surface in an alkaline aqueous solution, and (such as a material that stabilizes by In the negative electrode, a decomposition reaction of the electrolytic solution progresses as a side reaction to generate hydrogen gas, and a material having a high hydrogen overvoltage is preferable in that the progress of such a side reaction can be suppressed. Specific examples of materials constituting the negative electrode current collector include zinc; lead; tin; metal materials plated with metal such as tin (copper, brass, steel, nickel, etc.).

負極材は、例えば、層状を呈している。すなわち、負極は、負極材層を有していてよい。負極材層は、負極集電体上に形成されていてよい。負極集電体の負極材を支持する部分が３次元網目構造を有する場合、当該集電体の網目の間に負極材が充填されて負極材層が形成されていてもよい。 The negative electrode material is, for example, layered. That is, the negative electrode may have a negative electrode material layer. The negative electrode material layer may be formed on the negative electrode current collector. When the portion of the negative electrode current collector that supports the negative electrode material has a three-dimensional network structure, the negative electrode material may be filled between the meshes of the current collector to form a negative electrode material layer.

負極材は、亜鉛を含む負極活物質（電極活物質）を含有する。負極活物質としては、例えば、金属亜鉛、酸化亜鉛及び水酸化亜鉛が挙げられる。負極活物質は、これらの成分のうちの一種を単独で含んでいてよく、複数種を含んでいてもよい。負極材は、例えば、満充電状態では金属亜鉛を含有し、放電末状態では酸化亜鉛及び水酸化亜鉛を含有する。負極活物質は例えば粒子状である。すなわち、負極材は、金属亜鉛粒子、酸化亜鉛粒子及び水酸化亜鉛粒子からなる群より選択される少なくとも一種を含んでいてよい。負極活物質の含有量は、例えば、負極材の全質量を基準として５０～９５質量％である。 The negative electrode material contains a negative electrode active material (electrode active material) containing zinc. Examples of negative electrode active materials include metallic zinc, zinc oxide, and zinc hydroxide. The negative electrode active material may contain one of these components alone, or may contain a plurality of them. The negative electrode material contains, for example, metallic zinc in a fully charged state, and zinc oxide and zinc hydroxide in a discharged state. The negative electrode active material is, for example, particulate. That is, the negative electrode material may contain at least one selected from the group consisting of metallic zinc particles, zinc oxide particles and zinc hydroxide particles. The content of the negative electrode active material is, for example, 50 to 95% by mass based on the total mass of the negative electrode material.

負極材は、添加剤を含有してよい。添加剤としては、インジウム化合物（インジウムを含む化合物）、ビスマス化合物（ビスマスを含む化合物）、水酸化カルシウム、フッ化カリウム、結着剤等が挙げられる。 The negative electrode material may contain additives. Examples of additives include indium compounds (compounds containing indium), bismuth compounds (compounds containing bismuth), calcium hydroxide, potassium fluoride, binders, and the like.

負極材がインジウム化合物を含有することにより、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制可能であり、例えば、亜鉛電池を４０℃で７日間保存した後に充放電を行った際の保存前後の放電容量の変化量を更に低減できる。インジウム化合物は、亜鉛電池を保存した場合において電極材（負極材）の表面に不働態が形成されることが抑制される上述の効果を増幅すると推測される。但し、要因は当該内容に限定されない。 By containing an indium compound in the negative electrode material, it is possible to further suppress the decrease in discharge capacity when the zinc battery is stored. The amount of change in discharge capacity between before and after can be further reduced. It is presumed that the indium compound amplifies the above effect of suppressing the formation of passivity on the surface of the electrode material (negative electrode material) when the zinc battery is stored. However, the factor is not limited to this content.

インジウム化合物としては、硫酸インジウム、酸化インジウム、フッ化インジウム、塩化インジウム、臭化インジウム、ヨウ化インジウム、硝酸インジウム、炭酸インジウム等が挙げられる。インジウム化合物は、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制しやすい観点から、酸化インジウムを含むことが好ましい。 Indium compounds include indium sulfate, indium oxide, indium fluoride, indium chloride, indium bromide, indium iodide, indium nitrate, and indium carbonate. The indium compound preferably contains indium oxide from the viewpoint of more easily suppressing a decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery.

負極材におけるインジウム化合物の含有量は、亜鉛電池を保存したときの放電容量の低下を更に抑制しやすい観点から、負極材の全量を基準として下記の範囲が好ましい。インジウム化合物の含有量は、０．０１質量％以上、０．０２質量％以上、０．０３質量％以上又は０．０４質量％以上が好ましい。インジウム化合物の含有量は、１０質量％以下、８質量％以下、６質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下、又は、０．０４質量％以下が好ましい。これらの観点から、インジウム化合物の含有量は、０．０１～１０質量％が好ましい。 The content of the indium compound in the negative electrode material is preferably within the following range based on the total amount of the negative electrode material, from the viewpoint of further suppressing the decrease in discharge capacity during storage of the zinc battery. The content of the indium compound is preferably 0.01% by mass or more, 0.02% by mass or more, 0.03% by mass or more, or 0.04% by mass or more. The content of the indium compound is 10% by mass or less, 8% by mass or less, 6% by mass or less, 3% by mass or less, 2% by mass or less, 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, and 0.1% by mass or less. , 0.05% by mass or less, or 0.04% by mass or less. From these points of view, the content of the indium compound is preferably 0.01 to 10% by mass.

結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。結着剤の含有量は、例えば、負極活物質１００質量部に対して０．５～１０質量部であってもよい。 Binders include polytetrafluoroethylene, hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, polyethylene, polypropylene and the like. The content of the binder may be, for example, 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material.

正極は、例えば、正極集電体と、当該正極集電体に支持された正極材と、を備えている。正極は、化成前及び化成後のいずれであってもよい。 The positive electrode includes, for example, a positive electrode current collector and a positive electrode material supported by the positive electrode current collector. The positive electrode may be formed before or after formation.

正極集電体は、正極材からの電流の導電路を構成する。正極集電体は、例えば、平板状、シート状等の形状を有している。正極集電体は、発泡金属、エキスパンドメタル、パンチングメタル、金属繊維のフェルト状物等によって構成された３次元網目構造の集電体などであってもよい。正極集電体は、導電性及び耐アルカリ性を有する材料で構成されている。このような材料としては、例えば、正極の反応電位でも安定である材料（正極の反応電位よりも貴な酸化還元電位を有する材料、アルカリ水溶液中で基材表面に酸化被膜等の保護被膜を形成して安定化する材料など）を用いることができる。また、正極においては、副反応として電解液の分解反応が進行し酸素ガスが発生するが、酸素過電圧の高い材料はこのような副反応の進行を抑制できる点で好ましい。正極集電体を構成する材料の具体例としては、白金；ニッケル（発泡ニッケル等）；ニッケル等の金属メッキを施した金属材料（銅、真鍮、鋼等）などが挙げられる。これらの中でも、発泡ニッケルで構成される正極集電体が好ましく用いられる。高率放電性能を更に向上させることができる観点から、少なくとも正極集電体における正極材を支持する部分（正極材支持部）が発泡ニッケルで構成されていることが好ましい。 The cathode current collector constitutes a conductive path for current from the cathode material. The positive electrode current collector has, for example, a plate shape, a sheet shape, or the like. The positive electrode current collector may be a current collector having a three-dimensional mesh structure made of foamed metal, expanded metal, punched metal, metal fiber felt, or the like. The positive electrode current collector is made of a material having electrical conductivity and alkali resistance. Examples of such materials include materials that are stable even at the reaction potential of the positive electrode (materials that have a nobler oxidation-reduction potential than the reaction potential of the positive electrode, materials that form a protective film such as an oxide film on the substrate surface in an alkaline aqueous solution, and (such as a material that stabilizes by In the positive electrode, a decomposition reaction of the electrolyte progresses as a side reaction to generate oxygen gas, and a material having a high oxygen overvoltage is preferable in that it can suppress the progress of such a side reaction. Specific examples of materials constituting the positive electrode current collector include platinum; nickel (foamed nickel, etc.); metal materials plated with metal such as nickel (copper, brass, steel, etc.). Among these, a positive electrode current collector made of foamed nickel is preferably used. From the viewpoint of further improving the high-rate discharge performance, it is preferable that at least the portion of the positive electrode current collector that supports the positive electrode material (positive electrode material supporting portion) is made of foamed nickel.

正極材は、例えば、層状を呈している。すなわち、正極は、正極材層を有していてよい。正極材層は、正極集電体上に形成されていてよい。正極集電体の正極材支持部が３次元網目構造を有する場合、当該集電体の網目の間に正極材が充填されて正極材層が形成されていてもよい。 The positive electrode material is, for example, layered. That is, the positive electrode may have a positive electrode material layer. The positive electrode material layer may be formed on the positive electrode current collector. When the positive electrode material supporting portion of the positive electrode current collector has a three-dimensional mesh structure, the positive electrode material may be filled between the meshes of the current collector to form a positive electrode material layer.

正極材は、ニッケルを含む正極活物質（電極活物質）を含有する。正極活物質としては、オキシ水酸化ニッケル（ＮｉＯＯＨ）、水酸化ニッケル等が挙げられる。正極材は、例えば、満充電状態ではオキシ水酸化ニッケルを含有し、放電末状態では水酸化ニッケルを含有する。正極活物質の含有量は、例えば、正極材の全質量を基準として５０～９５質量％であってもよい。 The positive electrode material contains a positive electrode active material (electrode active material) containing nickel. Examples of the positive electrode active material include nickel oxyhydroxide (NiOOH) and nickel hydroxide. The positive electrode material contains, for example, nickel oxyhydroxide in a fully charged state and nickel hydroxide in a discharged state. The content of the positive electrode active material may be, for example, 50 to 95% by mass based on the total mass of the positive electrode material.

正極材は、添加剤として、正極活物質以外の他の成分を更に含有してよい。添加剤としては、バインダー（結着剤）、導電剤、膨張抑制剤等が挙げられる。 The positive electrode material may further contain components other than the positive electrode active material as additives. Additives include binders (binding agents), conductive agents, expansion inhibitors, and the like.

バインダーとしては、親水性又は疎水性のポリマー等が挙げられる。具体的には、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＳＰＡ）、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等）などをバインダーとして用いることができる。バインダーの含有量は、例えば、正極活物質１００質量部に対して０．０１～５質量部である。 Examples of binders include hydrophilic or hydrophobic polymers. Specifically, for example, carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC), sodium polyacrylate (SPA), fluorine-based polymers (polytetrafluoroethylene (PTFE), etc.) and the like are used as binders. can be used as The binder content is, for example, 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material.

導電剤としては、コバルト化合物（金属コバルト、酸化コバルト、水酸化コバルト等）などが挙げられる。導電剤の含有量は、例えば、正極活物質１００質量部に対して１～２０質量部である。 Examples of conductive agents include cobalt compounds (metallic cobalt, cobalt oxide, cobalt hydroxide, etc.). The content of the conductive agent is, for example, 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material.

膨張抑制剤としては、酸化亜鉛等が挙げられる。膨張抑制剤の含有量は、例えば、正極活物質１００質量部に対して０．０１～５質量部である。 Zinc oxide etc. are mentioned as an expansion inhibitor. The content of the expansion inhibitor is, for example, 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material.

セパレータは、例えば、平板状、シート状等の形状を有するセパレータであってもよい。セパレータとしては、ポリオレフィン系微多孔膜、ナイロン系微多孔膜、耐酸化性のイオン交換樹脂膜、セロハン系再生樹脂膜、無機－有機セパレータ、ポリオレフィン系不織布等が挙げられる。セパレータは、正極及び／又は負極を収容可能なように、袋状に加工されていてもよい。この場合、正極及び／又は負極はセパレータに収容されていてよい。セパレータは一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いてよい。 The separator may be, for example, a separator having a plate shape, a sheet shape, or the like. Examples of separators include polyolefin-based microporous membranes, nylon-based microporous membranes, oxidation-resistant ion-exchange resin membranes, cellophane-based recycled resin membranes, inorganic-organic separators, and polyolefin-based nonwoven fabrics. The separator may be processed into a bag shape so as to accommodate the positive electrode and/or the negative electrode. In this case, the positive electrode and/or the negative electrode may be housed in a separator. A separator may be used alone or in combination of two or more.

以上説明したニッケル亜鉛電池の製造方法は、例えば、亜鉛電池の構成部材を得る構成部材製造工程と、構成部材を組み立てて亜鉛電池を得る組立工程と、を備える。構成部材製造工程では、少なくとも電極（正極及び負極）を得る。 The manufacturing method of the nickel-zinc battery described above includes, for example, a component manufacturing step for obtaining the component members of the zinc battery, and an assembling step for assembling the component members to obtain the zinc battery. In the component manufacturing process, at least electrodes (a positive electrode and a negative electrode) are obtained.

電極は、例えば、電極材（正極材及び負極材）の原料に対して溶媒（例えば水）を加えて混練することにより電極材ペースト（ペースト状の電極材）を得た後、電極材ペーストを用いて電極材層を形成することにより得ることができる。 For the electrode, for example, an electrode material paste (paste-like electrode material) is obtained by adding a solvent (e.g., water) to the raw materials of the electrode materials (positive electrode material and negative electrode material) and kneading, and then the electrode material paste is obtained. can be obtained by forming an electrode material layer using

正極材の原料としては、正極活物質の原料（例えば水酸化ニッケル）、添加剤（例えば前記結着剤）等が挙げられる。負極材の原料としては、負極活物質の原料（例えば金属亜鉛、酸化亜鉛及び水酸化亜鉛）、添加剤（例えば、前記インジウム化合物及び前記結着剤）等が挙げられる。 Examples of the raw material for the positive electrode material include raw materials for the positive electrode active material (for example, nickel hydroxide), additives (for example, the binder), and the like. Raw materials for negative electrode materials include raw materials for negative electrode active materials (eg, metallic zinc, zinc oxide, and zinc hydroxide), additives (eg, the indium compound and the binder), and the like.

電極材層を形成する方法としては、例えば、電極材ペーストを集電体に塗布又は充填した後に乾燥することで電極材層を得る方法が挙げられる。電極材層は、必要に応じて、プレス等によって密度を高めてもよい。 As a method of forming the electrode material layer, for example, there is a method of obtaining the electrode material layer by applying or filling an electrode material paste to a current collector and then drying it. If necessary, the electrode material layer may be densified by pressing or the like.

組立工程では、例えば、構成部材製造工程で得られた正極及び負極を、セパレータを介して交互に積層した後、正極同士及び負極同士をストラップで連結させて電極群を作製する。次いで、この電極群を電槽内に配置した後、電槽の上面に蓋体を接着して未化成の亜鉛電池（ニッケル亜鉛電池）を得る。 In the assembly process, for example, the positive electrodes and the negative electrodes obtained in the component manufacturing process are alternately laminated with separators interposed therebetween, and then the positive electrodes and the negative electrodes are connected with straps to form an electrode group. Next, after placing this electrode group in a container, a cover is adhered to the upper surface of the container to obtain an unformed zinc battery (nickel-zinc battery).

続いて、本実施形態に係る電解液を未化成の亜鉛電池の電槽内に注入した後、一定時間放置する。次いで、所定の条件にて充電を行うことで化成することにより亜鉛電池（ニッケル亜鉛電池）を得る。化成条件は、電極活物質（正極活物質及び負極活物質）の性状に応じて調整することができる。 Subsequently, after pouring the electrolytic solution according to the present embodiment into the battery case of the unformed zinc battery, the battery is left for a certain period of time. Then, a zinc battery (nickel-zinc battery) is obtained by chemical conversion by charging under predetermined conditions. Formation conditions can be adjusted according to the properties of the electrode active materials (positive electrode active material and negative electrode active material).

以上、正極がニッケル電極であるニッケル亜鉛電池（例えばニッケル亜鉛二次電池）の例を説明したが、亜鉛電池は、正極が空気極である空気亜鉛電池（例えば空気亜鉛二次電池）であってもよく、正極が酸化銀極である銀亜鉛電池（例えば銀亜鉛二次電池）であってもよい。 An example of a nickel-zinc battery (for example, a nickel-zinc secondary battery) in which the positive electrode is a nickel electrode has been described above. Alternatively, it may be a silver-zinc battery (for example, a silver-zinc secondary battery) in which the positive electrode is a silver oxide electrode.

空気亜鉛電池の空気極としては、空気亜鉛電池に使用される公知の空気極を用いることができる。空気極は、例えば、空気極触媒、電子伝導性材料等を含む。空気極触媒としては、電子伝導性材料としても機能する空気極触媒を用いることができる。 As the air electrode of the zinc-air battery, a known air electrode used for zinc-air batteries can be used. The cathode includes, for example, a cathode catalyst, an electronically conductive material, and the like. As the air electrode catalyst, an air electrode catalyst that also functions as an electronically conductive material can be used.

空気極触媒としては、空気亜鉛電池における正極として機能するものを用いることが可能であり、酸素を正極活物質として利用可能な種々の空気極触媒が使用できる。空気極触媒としては、酸化還元触媒機能を有するカーボン系材料（黒鉛等）、酸化還元触媒機能を有する金属材料（白金、ニッケル等）、酸化還元触媒機能を有する無機酸化物材料（ペロブスカイト型酸化物、二酸化マンガン、酸化ニッケル、酸化コバルト、スピネル酸化物等）などが挙げられる。空気極触媒の形状は、特に限定されないが、例えば粒子状であってもよい。空気極における空気極触媒の使用量は、空気極の合計量に対して、５～７０体積％であってもよく、５～６０体積％であってもよく、５～５０体積％であってもよい。 As the air electrode catalyst, one that functions as a positive electrode in a zinc-air battery can be used, and various air electrode catalysts that can use oxygen as a positive electrode active material can be used. As the air electrode catalyst, carbon-based materials (graphite, etc.) having redox catalytic function, metal materials (platinum, nickel, etc.) having redox catalytic function, inorganic oxide materials (perovskite oxide, etc.) having redox catalytic function , manganese dioxide, nickel oxide, cobalt oxide, spinel oxide, etc.). Although the shape of the air electrode catalyst is not particularly limited, it may be particulate, for example. The amount of the air electrode catalyst used in the air electrode may be 5 to 70% by volume, 5 to 60% by volume, or 5 to 50% by volume with respect to the total amount of the air electrode. good too.

電子伝導性材料としては、導電性を有し、かつ、空気極触媒とセパレータとの間の電子伝導を可能とするものを用いることができる。電子伝導性材料としては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック類；鱗片状黒鉛のような天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛等のグラファイト類；炭素繊維、金属繊維等の導電性繊維類；銅、銀、ニッケル、アルミニウム等の金属粉末類；ポリフェニレン誘導体等の有機電子伝導性材料；これらの任意の混合物などが挙げられる。電子伝導性材料の形状は、粒子状であってもよく、その他の形状であってもよい。電子伝導性材料は、空気極において厚さ方向に連続した相をもたらす形態で用いられることが好ましい。例えば、電子伝導性材料は、多孔質材料であってもよい。また、電子伝導性材料は、空気極触媒との混合物又は複合体の形態であってもよく、前述したように、電子伝導性材料としても機能する空気極触媒であってもよい。空気極における電子伝導性材料の使用量は、空気極の合計量に対して、１０～８０体積％であってもよく、１５～８０体積％であってもよく、２０～８０体積％であってもよい。 As the electronically conductive material, a material that has electrical conductivity and enables electronic conduction between the air electrode catalyst and the separator can be used. Examples of electron conductive materials include carbon blacks such as ketjen black, acetylene black, channel black, furnace black, lamp black, and thermal black; graphites such as natural graphite such as flake graphite, artificial graphite, and expanded graphite; conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; metal powders such as copper, silver, nickel and aluminum; organic electronic conductive materials such as polyphenylene derivatives; The shape of the electron conductive material may be particulate or other shapes. The electronically conductive material is preferably used in a form that provides a continuous phase in the thickness direction in the air electrode. For example, the electronically conductive material may be a porous material. Further, the electronically conductive material may be in the form of a mixture or composite with the air electrode catalyst, and as described above, may be the air electrode catalyst that also functions as an electronically conductive material. The amount of the electronically conductive material used in the air electrode may be 10 to 80% by volume, 15 to 80% by volume, or 20 to 80% by volume with respect to the total amount of the air electrode. may

銀亜鉛電池の酸化銀極としては、銀亜鉛電池に使用される公知の酸化銀極を用いることができる。酸化銀極は、例えば酸化銀（Ｉ）を含む。 As the silver oxide electrode of the silver-zinc battery, a known silver oxide electrode used for silver-zinc batteries can be used. The silver oxide electrode contains, for example, silver (I) oxide.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

｛実験Ａ｝
＜電解液の調製＞
（実施例Ａ１～Ａ１０及び比較例Ａ１）
イオン交換水、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、及び、下記表１に示す添加剤を混合することにより電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％、添加剤：２質量％）を調製した。 {Experiment A}
<Preparation of electrolytic solution>
(Examples A1 to A10 and Comparative Example A1)
By mixing ion-exchanged water, potassium hydroxide (KOH), lithium hydroxide (LiOH), and additives shown in Table 1 below, an electrolytic solution (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1 % by mass, additive: 2% by mass).

（比較例Ａ２）
イオン交換水、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、及び、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）を混合することにより電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％）を調製した。 (Comparative Example A2)
An electrolytic solution (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1% by mass) was prepared by mixing ion-exchanged water, potassium hydroxide (KOH), and lithium hydroxide (LiOH).

＜正極の作製＞
空隙率９５％の発泡ニッケルからなる格子体を用意し、格子体を加圧成形することで正極集電体を得た。次いで、コバルトコート水酸化ニッケル粉末、金属コバルト、水酸化コバルト、酸化イットリウム、ＣＭＣ、ＰＴＦＥ、イオン交換水を所定量秤量して混合し、混合液を攪拌することにより、正極材ペーストを作製した。この際、固形分の質量比を、「水酸化ニッケル：金属コバルト：酸化イットリウム：水酸化コバルト：ＣＭＣ：ＰＴＦＥ＝８８：１０．３：１：０．３：０．３：０．１」に調整した。正極材ペーストの水分量は、正極材ペーストの全質量基準で２７．５質量％に調整した。次いで、正極材ペーストを正極集電体の正極材支持部に塗布した後、８０℃で３０分乾燥した。その後、ロールプレスにて加圧成形し、正極材層を有する未化成の正極を得た。 <Preparation of positive electrode>
A grid body made of foamed nickel with a porosity of 95% was prepared, and the grid body was pressure-molded to obtain a positive electrode current collector. Then, predetermined amounts of cobalt-coated nickel hydroxide powder, metallic cobalt, cobalt hydroxide, yttrium oxide, CMC, PTFE, and ion-exchanged water were weighed and mixed, and the mixture was stirred to prepare a positive electrode material paste. At this time, the mass ratio of the solid content was set to "nickel hydroxide: metallic cobalt: yttrium oxide: cobalt hydroxide: CMC: PTFE = 88: 10.3: 1: 0.3: 0.3: 0.1". It was adjusted. The water content of the positive electrode material paste was adjusted to 27.5% by mass based on the total mass of the positive electrode material paste. Next, the positive electrode material paste was applied to the positive electrode material supporting portion of the positive electrode current collector, and then dried at 80° C. for 30 minutes. After that, pressure molding was performed using a roll press to obtain an unformed positive electrode having a positive electrode material layer.

＜負極の作製＞
負極集電体として開孔率６０％のスズメッキを施した鋼板パンチングメタルを用意した。次いで、酸化亜鉛、金属亜鉛、ＨＥＣ及びイオン交換水を所定量秤量して混合し、得られた混合液を攪拌することにより負極材ペーストを作製した。この際、固形分の質量比を「酸化亜鉛：金属亜鉛：ＨＥＣ＝８５：１１．５：３．５」に調整した。ＨＥＣとしては、住友精化株式会社製のＡＶ－１５Ｆ（商品名）を使用した。負極材ペーストの水分量は、負極材ペーストの全質量基準で３２．５質量％に調整した。次いで、負極材ペーストを負極集電体上に塗布した後、８０℃で３０分乾燥した。その後、ロールプレスにて加圧成形し、負極材（負極材層）を有する未化成の負極を得た。 <Production of negative electrode>
As a negative electrode current collector, a tin-plated steel plate punching metal having a porosity of 60% was prepared. Next, predetermined amounts of zinc oxide, metallic zinc, HEC, and ion-exchanged water were weighed and mixed, and the resulting mixture was stirred to prepare a negative electrode material paste. At this time, the mass ratio of the solid content was adjusted to "zinc oxide:metal zinc:HEC=85:11.5:3.5". As the HEC, AV-15F (trade name) manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. was used. The water content of the negative electrode material paste was adjusted to 32.5% by mass based on the total mass of the negative electrode material paste. Next, the negative electrode material paste was applied onto the negative electrode current collector and then dried at 80° C. for 30 minutes. After that, pressure molding was performed using a roll press to obtain an unformed negative electrode having a negative electrode material (negative electrode material layer).

＜セパレータの準備＞
セパレータには、微多孔膜として、ＵＰ３３５５（宇部興産株式会社製、商品名、透気度：４４０ｓｅｃ／１００ｍＬ）、不織布として、不織布（ニッポン高度紙工業株式会社製、商品名：ＶＬ－１００、透気度：０．３ｓｅｃ／１００ｍＬ）を、それぞれ用いた。微多孔膜は、電池組立て前に、界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ１００（シグマアルドリッチジャパン合同会社製）で、親水化処理した。親水化処理は、Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ１００が１質量％の量で含まれる水溶液に微多孔膜を２４時間浸漬した後、室温で１時間乾燥する方法で行った。なお、微多孔膜の透気度は親水化処理後の値を示す。さらに、微多孔膜は、所定の大きさに裁断し、それを半分に折り、側面を熱溶着することで袋状に加工した。不織布は、所定の大きさに裁断したものを使用した。 <Preparation of separator>
For the separator, UP3355 (manufactured by Ube Industries, Ltd., trade name, air permeability: 440 sec/100 mL) is used as the microporous membrane, and nonwoven fabric (manufactured by Nippon Kodoshi Kogyo Co., Ltd., trade name: VL-100, permeability) is used as the nonwoven fabric. Atmosphere: 0.3 sec/100 mL) were used respectively. The microporous membrane was hydrophilized with a surfactant Triton-X100 (manufactured by Sigma-Aldrich Japan LLC) before battery assembly. Hydrophilization was performed by immersing the microporous membrane in an aqueous solution containing 1% by mass of Triton-X100 for 24 hours and then drying at room temperature for 1 hour. The air permeability of the microporous membrane indicates the value after hydrophilization treatment. Further, the microporous membrane was cut into a predetermined size, folded in half, and heat-sealed on the sides to form a bag. The nonwoven fabric was cut into a predetermined size and used.

＜ニッケル亜鉛電池の作製＞
袋状に加工した微多孔膜に、正極（未化成の正極）及び負極（未化成の負極）のそれぞれを１枚収納した。袋状の微多孔膜に収納された正極と、袋状の微多孔膜に収納された負極と、不織布とを積層した後、同極性の極板同士をストラップで連結させて電極群（極板群）を作製した。電極群は、正極２枚及び負極３枚で、正極と負極の間（正極側の微多孔膜と負極側の微多孔膜との間）に不織布を１枚ずつ配置した構成とした。この電極群を電槽内に配置した後、電槽の上面に蓋体を接着し、上記電解液を電槽内に注入することにより、未化成のニッケル亜鉛電池を得た。その後、３２ｍＡ、１５時間の条件で充電を行い、公称容量が３２０ｍＡｈのニッケル亜鉛電池を作製した。 <Production of nickel-zinc battery>
A positive electrode (unformed positive electrode) and a negative electrode (unformed negative electrode) were placed in a bag-shaped microporous membrane. After stacking the positive electrode housed in the bag-shaped microporous membrane, the negative electrode housed in the bag-shaped microporous membrane, and the nonwoven fabric, the electrode plates of the same polarity are connected with a strap to form an electrode group (electrode plate group) were prepared. The electrode group consisted of two positive electrodes and three negative electrodes, and one non-woven fabric was arranged between the positive electrode and the negative electrode (between the microporous film on the positive electrode side and the microporous film on the negative electrode side). After placing this electrode group in a battery case, a cover was adhered to the upper surface of the battery case, and the electrolytic solution was poured into the battery case to obtain an unformed nickel-zinc battery. After that, charging was performed at 32 mA for 15 hours to produce a nickel-zinc battery with a nominal capacity of 320 mAh.

＜充放電の繰り返しに伴う放電容量維持率＞
２５℃の環境下において、３２０ｍＡ（１Ｃ）、１．９Ｖの定電圧充電（電流値１６ｍＡ（０．０５Ｃ）まで減衰した時点で充電終止）を行った後に、電池電圧が１．１Ｖに到達するまで１６０ｍＡ（０．５Ｃ）の定電流放電を行うことを１サイクルとするサイクル試験を最大で２００サイクル行い、１００サイクル時及び２００サイクル時の放電容量を測定した。そして、初回サイクル時の放電容量に対する各サイクル時の放電容量の維持率（％）を算出した。結果を表１に示す。比較例Ａ１では、１５０サイクルで内部短絡し、比較例Ａ２では、１７０サイクルで内部短絡した。 <Discharge capacity retention rate with repeated charging and discharging>
Battery voltage reaches 1.1V after constant voltage charging at 320mA (1C) and 1.9V (charging ends when the current decays to 16mA (0.05C)) in an environment of 25°C. A cycle test in which one cycle is a constant current discharge of 160 mA (0.5 C) was performed up to 200 cycles, and the discharge capacity at 100 cycles and 200 cycles was measured. Then, the maintenance rate (%) of the discharge capacity at each cycle with respect to the discharge capacity at the first cycle was calculated. Table 1 shows the results. In Comparative Example A1, an internal short circuit occurred at 150 cycles, and in Comparative Example A2, an internal short circuit occurred at 170 cycles.

Figure 0007319174000001
Figure 0007319174000001

｛実験Ｂ｝
＜ニッケル亜鉛電池の作製＞
（実施例Ｂ１～Ｂ４）
イオン交換水、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、及び、グルコースを混合することにより電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％、グルコース：下記表２の含有量）を調製した。この電解液を用いたことを除き実験Ａと同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 {Experiment B}
<Production of nickel-zinc battery>
(Examples B1 to B4)
By mixing ion-exchanged water, potassium hydroxide (KOH), lithium hydroxide (LiOH), and glucose, an electrolytic solution (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1% by mass, glucose: below Content in Table 2) was prepared. A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Experiment A, except that this electrolytic solution was used.

（比較例Ｂ１）
比較例Ａ２と同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 (Comparative Example B1)
A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Comparative Example A2.

＜充放電の繰り返しに伴う放電容量維持率＞
上述のニッケル亜鉛電池を用いて実験Ａと同様の手順で、充放電の繰り返しに伴う放電容量の維持率を測定した。結果を表２に示す。比較例Ｂ１では、１７０サイクルで内部短絡した。 <Discharge capacity retention rate with repeated charging and discharging>
Using the nickel-zinc battery described above, the retention rate of the discharge capacity was measured in the same manner as in Experiment A following repeated charging and discharging. Table 2 shows the results. In Comparative Example B1, an internal short circuit occurred at 170 cycles.

Figure 0007319174000002
Figure 0007319174000002

｛実験Ｃ｝
＜ニッケル亜鉛電池の作製＞
（実施例Ｃ１）
実施例Ａ３と同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 {Experiment C}
<Production of nickel-zinc battery>
(Example C1)
A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Example A3.

（実施例Ｃ２）
イオン交換水、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、グルコース、及び、硫酸インジウムを混合することにより電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％、グルコース：２質量％、硫酸インジウム：０．１質量％）を調製した。この電解液を用いたことを除き実験Ａと同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 (Example C2)
By mixing ion-exchanged water, potassium hydroxide (KOH), lithium hydroxide (LiOH), glucose, and indium sulfate, an electrolytic solution (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1% by mass, glucose: 2% by mass, indium sulfate: 0.1% by mass) were prepared. A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Experiment A, except that this electrolytic solution was used.

（実施例Ｃ３）
下記の手順で負極を作製したことを除き実施例Ａ３と同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。負極材における酸化インジウムの含有量は、負極材の全量を基準として０．０４質量％であった。
負極集電体として開孔率６０％のスズメッキを施した鋼板パンチングメタルを用意した。次いで、酸化亜鉛、金属亜鉛、ＨＥＣ、酸化インジウム及びイオン交換水を所定量秤量して混合し、得られた混合液を攪拌することにより負極材ペーストを作製した。この際、固形分の質量比を「酸化亜鉛：金属亜鉛：ＨＥＣ：酸化インジウム＝８４．９７：１１．５０：３．４９：０．０４」に調整した。ＨＥＣとしては、住友精化株式会社製のＡＶ－１５Ｆ（商品名）を使用した。負極材ペーストの水分量は、負極材ペーストの全質量基準で３２．５質量％に調整した。次いで、負極材ペーストを負極集電体上に塗布した後、８０℃で３０分乾燥した。その後、ロールプレスにて加圧成形し、負極材（負極材層）を有する未化成の負極を得た。 (Example C3)
A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Example A3, except that the negative electrode was produced in the following procedure. The content of indium oxide in the negative electrode material was 0.04% by mass based on the total amount of the negative electrode material.
As a negative electrode current collector, a tin-plated steel plate punching metal having a porosity of 60% was prepared. Next, predetermined amounts of zinc oxide, metallic zinc, HEC, indium oxide, and ion-exchanged water were weighed and mixed, and the resulting mixture was stirred to prepare a negative electrode material paste. At this time, the mass ratio of the solid content was adjusted to "zinc oxide:metallic zinc:HEC:indium oxide=84.97:11.50:3.49:0.04". As the HEC, AV-15F (trade name) manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. was used. The water content of the negative electrode material paste was adjusted to 32.5% by mass based on the total mass of the negative electrode material paste. Next, the negative electrode material paste was applied onto the negative electrode current collector and then dried at 80° C. for 30 minutes. After that, pressure molding was performed using a roll press to obtain an unformed negative electrode having a negative electrode material (negative electrode material layer).

（比較例Ｃ１）
イオン交換水、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、及び、硫酸インジウムを混合することにより電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％、硫酸インジウム：０．１質量％）を調製した。この電解液を用いたことを除き実験Ａと同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 (Comparative Example C1)
By mixing ion-exchanged water, potassium hydroxide (KOH), lithium hydroxide (LiOH), and indium sulfate, an electrolytic solution (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1% by mass, indium sulfate : 0.1% by mass) was prepared. A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Experiment A, except that this electrolytic solution was used.

（比較例Ｃ２）
グルコースを含有することなく硫酸インジウムを含有する電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％、硫酸インジウム：０．１質量％）を用いたことを除き実施例Ｃ３と同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 (Comparative Example C2)
Example C3 except that an electrolytic solution containing indium sulfate without glucose (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1% by mass, indium sulfate: 0.1% by mass) was used. A nickel-zinc battery was produced in the same manner as the above.

（比較例Ｃ３）
イオン交換水、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、及び、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）を混合することにより電解液（水酸化カリウム濃度：３０質量％、水酸化リチウム濃度：１質量％）を調製した。この電解液を用いたことを除き実験Ａと同様の手順でニッケル亜鉛電池を作製した。 (Comparative Example C3)
An electrolytic solution (potassium hydroxide concentration: 30% by mass, lithium hydroxide concentration: 1% by mass) was prepared by mixing ion-exchanged water, potassium hydroxide (KOH), and lithium hydroxide (LiOH). A nickel-zinc battery was produced in the same manner as in Experiment A, except that this electrolytic solution was used.

＜亜鉛電池の保存に伴う放電容量維持率＞
上述のニッケル亜鉛電池を４０℃で７日間保存後、２５℃で３時間静置することにより電池Ａを得た。また、当該保存処理を行うことなく電池Ｂとして上述のニッケル亜鉛電池を準備した。次に、電池Ａ及び電池Ｂのそれぞれについて、２５℃の環境下において、３２０ｍＡ（１Ｃ）、１．９Ｖの定電圧充電（電流値１６ｍＡ（０．０５Ｃ）まで減衰した時点で充電終止）を行った後に、電池電圧が１．１Ｖに到達するまで６４ｍＡ（０．２Ｃ）の定電流放電を行うことを１サイクルとするサイクル試験を２サイクル行い、２サイクル時の放電容量を測定した。そして、電池Ｂ（保存前）の放電容量に対する電池Ａ（保存後）の放電容量の容量維持率（％）を算出した。結果を表３に示す。 <Discharge capacity retention rate associated with storage of zinc battery>
Battery A was obtained by storing the nickel-zinc battery described above at 40° C. for 7 days and then standing at 25° C. for 3 hours. In addition, the nickel-zinc battery described above was prepared as battery B without performing the preservation treatment. Next, each of Battery A and Battery B was charged at a constant voltage of 320 mA (1 C) and 1.9 V in an environment of 25° C. (charging was terminated when the current value decreased to 16 mA (0.05 C)). After that, a cycle test in which one cycle is a constant current discharge of 64 mA (0.2 C) until the battery voltage reaches 1.1 V was performed for 2 cycles, and the discharge capacity after 2 cycles was measured. Then, the capacity retention rate (%) of the discharge capacity of Battery A (after storage) with respect to the discharge capacity of Battery B (before storage) was calculated. Table 3 shows the results.

＜充放電の繰り返しに伴う放電容量維持率＞
実施例Ｃ１～Ｃ３及び比較例Ｃ１～Ｃ３のニッケル亜鉛電池を用いて実験Ａと同様の手順で、充放電の繰り返しに伴う放電容量の維持率（２００サイクル）を測定することにより、実施例Ｃ１～Ｃ３において７０％以上の容量維持率が得られ、比較例Ｃ１～Ｃ３において７０％以上の容量維持率が得られない。 <Discharge capacity retention rate with repeated charging and discharging>
Using the nickel-zinc batteries of Examples C1 to C3 and Comparative Examples C1 to C3, in the same procedure as in Experiment A, the discharge capacity maintenance rate (200 cycles) accompanying repeated charging and discharging was measured. A capacity retention rate of 70% or more is obtained in C3 to C3, and a capacity retention rate of 70% or more is not obtained in Comparative Examples C1 to C3.

Figure 0007319174000003
Figure 0007319174000003

Claims (11)

アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物と、を含有し、
前記有機化合物が、単糖類、三糖類及び多糖類からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
前記多糖類が、シクロデキストリン及びスタキオースからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、亜鉛電池用電解液。 containing an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom ,
The organic compound contains at least one selected from the group consisting of monosaccharides, trisaccharides and polysaccharides,
The electrolytic solution for a zinc battery, wherein the polysaccharide contains at least one selected from the group consisting of cyclodextrin and stachyose . 前記有機化合物が、グルコース、マンノース、キシロース、ラフィノース及びシクロデキストリンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１に記載の亜鉛電池用電解液。2. The zinc battery electrolyte according to claim 1, wherein said organic compound contains at least one selected from the group consisting of glucose, mannose, xylose, raffinose and cyclodextrin. アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物と、を含有し、containing an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom,
前記有機化合物が、芳香環を有するカルボン酸、及び、芳香環を有するカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、亜鉛電池用電解液。An electrolytic solution for a zinc battery, wherein the organic compound contains at least one selected from the group consisting of carboxylic acid having an aromatic ring and carboxylic acid salt having an aromatic ring. アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物と、を含有し、containing an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom,
前記有機化合物が単官能エポキシ化合物を含む、亜鉛電池用電解液。An electrolytic solution for a zinc battery, wherein the organic compound contains a monofunctional epoxy compound. 前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の亜鉛電池用電解液。 The electrolytic solution for zinc batteries according to any one of claims 1 to 4 , wherein said alkali metal hydroxide comprises potassium hydroxide. インジウム化合物を更に含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の亜鉛電池用電解液。 The electrolytic solution for zinc batteries according to any one of claims 1 to 5 , further comprising an indium compound. 前記インジウム化合物が硫酸インジウムを含む、請求項６に記載の亜鉛電池用電解液。 7. The zinc battery electrolyte according to claim 6 , wherein said indium compound comprises indium sulfate. 正極と、負極と、請求項１～７のいずれか一項に記載の亜鉛電池用電解液と、を備える、亜鉛電池。 A zinc battery comprising a positive electrode, a negative electrode, and the electrolytic solution for a zinc battery according to any one of claims 1 to 7 . ニッケル亜鉛電池又は銀亜鉛電池である亜鉛電池であって、A zinc battery that is a nickel-zinc battery or a silver-zinc battery,
正極と、負極と、亜鉛電池用電解液と、を備え、A positive electrode, a negative electrode, and a zinc battery electrolyte,
前記亜鉛電池用電解液が、アルカリ金属水酸化物と、酸素原子を含む有機化合物と、を含有し、The zinc battery electrolyte contains an alkali metal hydroxide and an organic compound containing an oxygen atom,
前記有機化合物が、エーテル基を含む複素環を有するエーテル化合物を含む、亜鉛電池。A zinc battery, wherein the organic compound comprises an ether compound having a heterocyclic ring containing an ether group. 前記負極が、集電体と、当該集電体に支持された電極材と、を有し、
前記電極材がインジウム化合物を含有する、請求項８又は９に記載の亜鉛電池。 the negative electrode has a current collector and an electrode material supported by the current collector;
10. The zinc battery according to claim 8 or 9 , wherein said electrode material contains an indium compound. 前記電極材の前記インジウム化合物が酸化インジウムを含む、請求項１０に記載の亜鉛電池。 11. The zinc battery of claim 10 , wherein said indium compound of said electrode material comprises indium oxide.
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