JP7313124B2 - 防汚性織編物、及びその製造方法 - Google Patents
防汚性織編物、及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7313124B2 JP7313124B2 JP2018101681A JP2018101681A JP7313124B2 JP 7313124 B2 JP7313124 B2 JP 7313124B2 JP 2018101681 A JP2018101681 A JP 2018101681A JP 2018101681 A JP2018101681 A JP 2018101681A JP 7313124 B2 JP7313124 B2 JP 7313124B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- woven
- knitted fabric
- mass
- washing
- antifouling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
本発明は、ポリエステル系繊維を含む防汚性を有する織編物に関するものであり、特に汚染源として、泥、土等の粉体汚れに対する防汚性に優れ、制電性、吸水性を有する衣料に適した織編物に関する。また、本発明は、当該織編物の製造方法に関する。
ポリエステル繊維は、強度、染色堅牢度等に優れ、加工の汎用性が高いため、衣料や産業資材等の幅広い分野で利用されている。しかしながら、油性の汚れ、粉体汚れ等の汚染源に対して汚れやすい欠点があった。
このような要望に対し種々の防汚性を有するポリエステル繊維布帛が検討されている。例えば、特許文献１には、単繊維表面全体がポリエチレングリコール系樹脂で覆われている繊維構造物が、制電性及び防汚性を備え得ることを開示している。
また、特許文献２には、親水性セグメントを有するフッ素系撥水撥油剤、親水性ポリエステル系樹脂、非親水性フッ素系撥水撥油剤および架橋剤を特定比率で配合した防汚性成分を繊維表面に付着させた耐墨汁汚れ性合成繊維が開示されている。特許文献３には、ベンゾオキサゾール系蛍光増白剤を含有し、ゼータ電位が－１５ｍＶ以下である防汚性ポリエステル系合成繊維が開示されている。
しかしながら、特許文献１は、繊維表面を親水化させて制電性及び防汚性を得るものであり、汗等に含まれる油性汚れに対しては効果があるものの泥等の粉体汚れには効果がなかった。また、特許文献２はフッ素系撥水撥油剤を含んだＳＧＲ（Ｓｏｉｌ Ｇｕａｒｄ ＆ Ｒｅｌａａｓｅ）加工であり、泥等の粉体汚れに対してはむしろ悪影響を及ぼすものであった。これに対し特許文献３は、蛍光増白剤を練り込んだ繊維表面のゼータ電位を－１５ｍＶ以下とした繊維であり、洗濯時の再汚染防止を目的とするもので、泥等の粉体汚れに対しては不十分であった。
本発明は、上記現状に鑑みたポリエステル系繊維を含む防汚性を有する織編物に関するものであり、特に汚染源として、泥、土等の粉体汚れに対する防汚性に優れ、更に、洗濯耐久性に優れた制電性、吸水性を有する織編物を提供することを課題とするものである。
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、下記に掲げる（１）～（８）の態様の発明を提供する。
（１）ポリエステル系繊維を含む織編物であって、
前記ポリエステル系繊維の表面に、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含み、前記二官能ビニル系モノマーはフルオロアルキル基を含まないものであり、
かつ、１００質量部の前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーに対し前記メラミン成分を１３３～２５０質量部含み、下記条件の工業洗濯後において、下記測定法による防汚性が４級以上であり、
ＫＥＳ法によって測定されたＢ値（剛性）が、織物である場合に０．０２０～０．２０００ｇｆ・ｃｍ ２ ／ｃｍであり、編物である場合に０．００２０～０．０２００ｇｆ・ｃｍ ２ ／ｃｍであり、かつ
ＫＥＳ法によって測定された２ＨＧ５値（せん断角５°ヒステリシス）が、織物である場合に４．５～９．０ｇｆ／ｃｍであり、編物である場合に１．５～４．０ｇｆ／ｃｍであることを特徴とする防汚性織編物。
（工業洗濯条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。
汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
（２）前記織編物の構成繊維の総量１００質量部当たり、前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーが０．５～５質量部含まれることを特徴とする、請求項１に記載の防汚性織編物。
（３）１００質量部の前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーに対し、オキサゾリン化合物が１～２０質量部含まれることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の防汚性織編物。
（４）前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率が、織編物の構成繊維の総量に対して１．０～５．０質量％であることを特徴とする、（１）～（３）の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（５）上記条件の工業洗濯後において、摩擦帯電圧が１０００Ｖ以下であることを特徴とする（１）～（４）の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（摩擦帯電圧の測定条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での前記（６）上記条件の工業洗濯後において、吸水性が１０秒以下であることを特徴とする、（１）～（５）の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（吸水性の測定条件）
縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成し、この試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法により測定する。
（７）ポリエステル系繊維を含む織編物を、二官能ビニル系モノマー０．５～５質量％とメラミン成分０．５～１０質量％とを含む処理液に接触させて、ラジカル重合する工程を実行した後に、乾燥工程に付することなく高速液流処理による湯洗い工程を実行することを特徴とする、（１）～（６）の何れか１項に記載の防汚性織編物の製造方法。
（８）前記処理液が、さらにオキサゾリン化合物を０．０５～５質量％を含有することを特徴とする、（７）に記載の防汚性織編物の製造方法。
即ち、本発明は、下記に掲げる（１）～（８）の態様の発明を提供する。
（１）ポリエステル系繊維を含む織編物であって、
前記ポリエステル系繊維の表面に、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含み、前記二官能ビニル系モノマーはフルオロアルキル基を含まないものであり、
かつ、１００質量部の前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーに対し前記メラミン成分を１３３～２５０質量部含み、下記条件の工業洗濯後において、下記測定法による防汚性が４級以上であり、
ＫＥＳ法によって測定されたＢ値（剛性）が、織物である場合に０．０２０～０．２０００ｇｆ・ｃｍ ２ ／ｃｍであり、編物である場合に０．００２０～０．０２００ｇｆ・ｃｍ ２ ／ｃｍであり、かつ
ＫＥＳ法によって測定された２ＨＧ５値（せん断角５°ヒステリシス）が、織物である場合に４．５～９．０ｇｆ／ｃｍであり、編物である場合に１．５～４．０ｇｆ／ｃｍであることを特徴とする防汚性織編物。
（工業洗濯条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。
汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
（２）前記織編物の構成繊維の総量１００質量部当たり、前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーが０．５～５質量部含まれることを特徴とする、請求項１に記載の防汚性織編物。
（３）１００質量部の前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーに対し、オキサゾリン化合物が１～２０質量部含まれることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の防汚性織編物。
（４）前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率が、織編物の構成繊維の総量に対して１．０～５．０質量％であることを特徴とする、（１）～（３）の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（５）上記条件の工業洗濯後において、摩擦帯電圧が１０００Ｖ以下であることを特徴とする（１）～（４）の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（摩擦帯電圧の測定条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での前記（６）上記条件の工業洗濯後において、吸水性が１０秒以下であることを特徴とする、（１）～（５）の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（吸水性の測定条件）
縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成し、この試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法により測定する。
（７）ポリエステル系繊維を含む織編物を、二官能ビニル系モノマー０．５～５質量％とメラミン成分０．５～１０質量％とを含む処理液に接触させて、ラジカル重合する工程を実行した後に、乾燥工程に付することなく高速液流処理による湯洗い工程を実行することを特徴とする、（１）～（６）の何れか１項に記載の防汚性織編物の製造方法。
（８）前記処理液が、さらにオキサゾリン化合物を０．０５～５質量％を含有することを特徴とする、（７）に記載の防汚性織編物の製造方法。
本発明の織編物は、当該ポリエステル系繊維の表面において、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーとメラミン成分とを含有する被膜を含むものであり、好ましくは、高速液流処理することによって、洗濯耐久性に優れた粉体汚れに対する防汚性と制電性及び吸水性を具備する。それ故、本発明の織編物は、泥等の粉体汚れに対する防汚性が要求されるにおいて着用される衣料の素材（粉体汚れ対策用の織編物）として、特に好適である。
以下、本発明にについて詳述する。
本発明は、ポリエステル系繊維を含む防汚性織編物である。当該ポリエステル系繊維の表面に、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含むものであり、後述する測定法による防汚性が４級以上である粉体汚れに対して防汚性を有する。
本発明は、ポリエステル系繊維を含む防汚性織編物である。当該ポリエステル系繊維の表面に、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含むものであり、後述する測定法による防汚性が４級以上である粉体汚れに対して防汚性を有する。
［構成糸］
本発明の織編物は、構成糸として、ポリエステル系繊維（ポリエステル系単繊維を含むマルチフィラメント糸）を含む。
ポリエステル系繊維を構成するポリエステル樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル；カチオン染色可染性ポリエステル、ポリ乳酸等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは芳香族ポリエステル、更に好ましくはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
本発明の織編物は、構成糸として、ポリエステル系繊維（ポリエステル系単繊維を含むマルチフィラメント糸）を含む。
ポリエステル系繊維を構成するポリエステル樹脂の種類については、特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル；カチオン染色可染性ポリエステル、ポリ乳酸等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは芳香族ポリエステル、更に好ましくはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
ポリエステル系繊維の単繊維繊度については、特に制限されないが、例えば、０．１～１０．０ｄｔｅｘ、好ましくは０．３～８．０ｄｔｅｘ、更に好ましくは０．５～６．０ｄｔｅｘが挙げられる。単糸繊度が、０．１ｄｔｅｘ以上であれば、ハリコシ感が付与され、衣料にした際に着用し易くなる。また、単糸繊度が、１０．０ｄｔｅｘ以下であれば、硬くなり過ぎず、風合が良好になる。
また、ポリエステル系繊維の総繊度については、特に制限されないが、例えば、３０～３００ｄｔｅｘ、好ましくは５０～２５０ｄｔｅｘ、更に好ましくは７０～１８０ｄｔｅｘが挙げられる。総繊度が５０ｄｔｅｘ以上であれば、織編物に十分な強度を付与することができ、また、総繊度が３００ｄｔｅｘ以下であれば、硬くなり過ぎず、風合が良好になる。
ポリエステル系繊維の構成フィラメント数については、使用する単繊維の単繊維繊度と総繊度に応じて定まるが、例えば、１～４００本、好ましくは１０～２００本、更に２０～１００本が挙げられる。
ポリエステル系繊維の単繊維の断面形状については、特に制限されず、円形断面又は異形断面のいずれであってもよい。
また、ポリエステル系繊維には、付与すべき特性等に応じて、二酸化チタン、二酸化ケイ素、顔料等が含まれていてもよい。
ポリエステル系繊維は、仮撚加工が施されていない原糸であってもよく、また仮撚加工糸であってもよい。
本発明の織編物は、本発明の効果を損なわない範囲では、ポリエステル系繊維以外に他の繊維が構成繊維として含まれていてもよい。このような他の繊維としては、例えば、ナイロン、アクリル等の合成繊維；レーヨン等の再生繊維；アセテート等の半合成繊維；綿、羊毛等の天然繊維等が挙げられる。
本発明の織編物において、ポリエステル系繊維の混用率としては、所望の防汚性、制電性、吸水性が発現できることを限度として特に制限されないが、例えば、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは１００質量％が挙げられる。
［織編物の組織及び密度］
本発明の織編物が織物である場合、少なくとも経糸及び緯糸の一方、好ましくは双方にポリエステル系繊維を使用し、経糸と緯糸で交差させて組織を形成すればよい。本発明の織編物を織物にする場合、その組織については、特に制限されないが、例えば、平、綾、朱子、及びこれらの変化組織等が挙げられる。
本発明の織編物が織物である場合、少なくとも経糸及び緯糸の一方、好ましくは双方にポリエステル系繊維を使用し、経糸と緯糸で交差させて組織を形成すればよい。本発明の織編物を織物にする場合、その組織については、特に制限されないが、例えば、平、綾、朱子、及びこれらの変化組織等が挙げられる。
また、本発明の織編物が編物である場合、ポリエステル系繊維を用いて、糸のループの連続的によって組織を形成すればよい。本発明の織編物を編物にする場合、その組織については、特に制限されず、経編物又は緯編物のいずれであってもよい。経編物としては、例えば、デンビー編、コード編、アトラス編等が挙げられ、具体的にはトリコットハーフ、トリコットサテン等が例示される。また、緯編物としては、例えば、平編、ゴム編、パール編、スムース編等が挙げられ、具体的には、天竺、鹿の子、スムース等が例示される。
本発明の織編物が織物である場合、織密度については、当該織物の用途等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、経糸密度が、３０～２５０本／２．５４ｃｍ、好ましくは５０～２００本／２．５４ｃｍ、更に好ましくは６０～１５０本／２．５４ｃｍ；且つ緯糸が、３０～２５０本／２．５４ｃｍ、好ましくは５０～２００本／２．５４ｃｍ、更に好ましくは５５～１５０本／２．５４ｃｍが挙げられる。
また、本発明の織編物が編物である場合、編密度については、当該編物の用途等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、４０～１００コース／２．５４ｃｍ、好ましくは４５～８０コース／２．５４ｃｍ；且つ３０～８０ウェール／２．５４ｃｍ、好ましくは４０～６０ウェール／２．５４ｃｍが挙げられる。
ポリエステル系繊維を含む織編物は、ポリエステル系繊維を使用して製織編することにより得ることができる。
［風合い］
本発明にていうところの風合いとは、ハリ、コシ、ふくらみが良好であり、衣料に適したものであることをいう。その風合いの評価方法としては、例えば、ＫＥＳ法（ＫＥＳ－Ｆシステムによる方法）が挙げられる。
本発明にていうところの風合いとは、ハリ、コシ、ふくらみが良好であり、衣料に適したものであることをいう。その風合いの評価方法としては、例えば、ＫＥＳ法（ＫＥＳ－Ｆシステムによる方法）が挙げられる。
ＫＥＳ法とはカトーテック株式会社製「ＫＥＳＦＢ」システムを使用するものであり、詳細については、実施例にて後述する。
［防汚性］
本発明の織編物は、土、または泥等の粉体汚れに対する防汚性が顕著に優れるものである。具体的には、下記条件の工業洗濯後において、以下の手法にて測定される防汚性が４級以上である。
（工業洗濯条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
本発明の織編物は、土、または泥等の粉体汚れに対する防汚性が顕著に優れるものである。具体的には、下記条件の工業洗濯後において、以下の手法にて測定される防汚性が４級以上である。
（工業洗濯条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
［ビニル系ポリマーによる表面処理］
本発明の織編物において、構成繊維であるポリエステル系繊維の表面には、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含む。このように、特定構造のビニル系ポリマーおよびメラミン成分でポリエステル系繊維が被覆され、且つ後述する高速液流処理を経て製造されることによって、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性・吸水性に優れる。さらに好ましくは、加工ムラの抑制、及び良好な風合いを実現することが可能になる。
本発明の織編物において、構成繊維であるポリエステル系繊維の表面には、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含む。このように、特定構造のビニル系ポリマーおよびメラミン成分でポリエステル系繊維が被覆され、且つ後述する高速液流処理を経て製造されることによって、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性・吸水性に優れる。さらに好ましくは、加工ムラの抑制、及び良好な風合いを実現することが可能になる。
二官能ビニル系モノマーに含まれるアルキレンオキサイドを構成するアルキレン基の炭素数については、特に制限されないが、例えば、２～５個、好ましくは２又は３個、更に好ましくは２個が挙げられる。また、当該アルキレン基の炭素数が３以上の場合、当該アルキレン基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。
二官能ビニル系モノマーに含まれるアルキレンオキサイドの付加モル数については、特に制限されないが、例えば３～３０個、好ましくは６～２６個、更に好ましくは１０～２５個が挙げられる。このようなアルキレンオキサイドの付加モル数を充足することにより、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性をより一層好適に付与することが可能になる。
ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーとしては、具体的には、ポリオキシアルキレンの両端にアクリル基及び／又はメタクリル基が連結している化合物が挙げられ、より具体的には、ポリオキシアルキレンを含む、ジアクリレート、ジメタクリレート、エポキシジアクリレート、エポキシジメタクリレート等が例示される。
ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーの好適な例として、以下の一般式（１）又は（２）に示す化合物が挙げられる。
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって水素原子又はメチル基である。Ｒ１及びＲ２として、好ましくはメチル基が挙げられる。
一般式（１）において、Ｒ３は炭素数２～５のアルキレン基である。Ｒ３として、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基（即ち、メチレン基又はプロピレン基）、更に好ましくは炭素数２アルキレン基（即ち、メチレン基）が挙げられる。Ｒ３のアルキレン基は、炭素数が３～５の場合には、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。
一般式（１）において、ｎは３～３０の整数である。工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性をより一層好適に付与しつつ、加工ムラをより一層効果的に抑制するという観点から、一般式（１）において、ｎは好ましくは６～２６、特に好ましくは１０～２５が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なって水素原子又はメチル基である。Ｒ１及びＲ２として、好ましくはメチル基が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ６は炭素数２～５のアルキレン基である。Ｒ６として、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基（即ち、メチレン基又はプロピレン基）が挙げられる。Ｒ６のアルキレン基は、炭素数が３～５の場合には、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。
一般式（２）において、ｎは３～３０の整数である。工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性をより一層好適に付与しつつ、加工ムラをより一層効果的に抑制するという観点から、一般式（２）において、ｎは好ましくは６～２６、特に好ましくは１０～２５が挙げられる。
本発明の織編物において、構成繊維であるポリエステル系繊維総量に対する前記ビニル系ポリマーの量については、付与すべき防汚性、制電性、吸水性、加工ムラの抑制の程度に応じて適宜設定すればよいが、例えば、構成繊維の総量１００質量部当たり、前記ビニル系ポリマーが０．５～５質量部であることが好ましく、好ましくは０．５～４質量部、更に好ましくは１～３質量部が挙げられる。
前記ビニル系ポリマーの量が０．５質量部以上であると、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性がいっそう向上する。一方、５．０質量部以下であると、風合いにいっそう優れる。
本発明において、被膜にはメラミン成分が含有される。それにより、好ましくは、メラミン成分が、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーがラジカル重合したビニル系ポリマーに架橋する。これにより、工業洗濯耐久性に優れた防汚性を向上させ、さらに制電性及び吸水性をより一層向上させることが可能になる。
メラミン成分は、トリアジン環を含有し重合性官能基を少なくとも２個有する化合物が縮合して得られる熱硬化樹脂であればよく、具体的にはトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。当該メラミン成分としては、例えば、「リケンレジンＭＭ－３Ｃ」、「リケンレジンＭＭ－３５」（以上、三木理研工業株式会社製）、「ベッカミンＭ－３」（ＤＩＣ北日本ポリマ株式会社製）等のトリメチロールメラミン；「リケンレジンＭＭ－６０１」、「リケンレジンＭＭ－６３０」（以上、三木理研工業株式会社製）（以上、三木理研工業株式会社製）等のヘキサメチロールメラミン等の市販品を使用することができる。
前記ビニル系ポリマーに対するメラミン成分含有量は、使用する二官能ビニル系モノマー１００質量部当たり、メラミン成分が１～２５０質量部が好ましく、より好ましくは５～２４０質量部、更に好ましくは１０～２１０質量部となる比率で用いればよい。
メラミン成分が１質量部以上であると、粉体に対する防汚性にいっそう優れ、２５０質量部以下であると、防汚性を有しつつ、最適なハリ、コシのある風合いにいっそう優れる。
本発明において、前記被膜には、オキサゾリン化合物が含まれることが好ましい。オキサゾリン化合物は、前記ビニル系ポリマーに架橋することで、メラミン成分との相乗効果により、洗濯浴中にある汚れを再付着させることを防ぐ効果にいっそう優れ、顕著に優れた繰り返し工業洗濯による再汚染耐久性を付与することが可能になる。
オキサゾリン化合物は、オキサゾリン基含有されている水溶性ポリマーで水系架橋剤であればよい。当該オキサゾリン含有ポリマーとしては、例えば、「エポクロスＷＳ－３００」、「エポクロスＷＳ－５００」、「エポクロスＷＳ－７００」（以上、株式会社日本触媒）等の市販品を使用することができる。
前記ビニル系ポリマーに対するオキサゾリン化合物含有量は、使用する二官能ビニル系モノマー１００質量部当たり、オキサゾリン化合物が１～５０質量部が好ましく、より好ましくは１～４０質量部、更に好ましくは２～３０質量部となる比率で用いればよい。１質量部以上であると、繰り返し工業洗濯耐久性にいっそう優れる。一方、５０質量部以下であると風合いにいっそう優れる。
本発明の織編物において、好ましくは、後述する高速液流処理にて湯洗いし揉まれることで、構成繊維であるポリエステル系繊維の表面において、前記ビニル系ポリマー、メラミン成分を含む被膜が、各々の構成繊維に均一に形成されている。これにより、風合い、ハリ、コシ、ふくらみがいっそう良好となるとともに、表面に粉体等の汚れが残留し難くなり、防汚性にいっそう優れる。
本発明の織編物において、前記ビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率が、織編物の構成繊維の総量に対して１．０～５．０質量％であることが好ましく、２．０～４．０質量％であることがより好ましい。１．０質量％以上であることで、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性をいっそう発現することができ、５．０質量％以下であると、加工ムラの抑制、風合いにいっそう優れる。
ポリエステル系繊維の表面への被膜の形成は、例えば後述するように、ポリエステル系繊維を含む織編物に対して、二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分を付着させてラジカル重合させることにより行われる。そのため、本発明の織編物において、ポリエステル系繊維の表面に対する被膜の付着態様としては、(i)ポリエステル系繊維の表面に前記ビニル系ポリマー、およびメラミン成分が化学的に結合している態様、(ii)ポリエステル系繊維の表面で化学的結合を介することなく前記ビニル系ポリマー、およびメラミン成分が付着している態様の内、いずれか一方の態様又は双方の態様の組みあわせが想定される。
本発明の織編物は、例えば、ポリエステル系繊維の表面に二官能ビニル系モノマーを接触させてラジカル重合した後に、高速液流処理によって、残存するモノマー及び繊維間に付着した余剰のポリマーなどを除去することによって得られる。このように、二官能ビニル系モノマーのラジカル重合後に高速液流処理を施すことによって、二官能ビニル系モノマー、メラミン成分を含む被膜が、構成繊維の各々に均一に形成された状態となり、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性を付与しつつ、加工ムラを抑制し、風合いを良くすることが可能になる。さらに、モノマー及び繊維間に付着した余剰のポリマーが除去されて、表面がいっそう均一な状態となっていることにより、泥等の汚れが付着し難くなり、防汚性にいっそう優れるものとなる。そして、被膜が均一に形成された状態の指標としては、例えば、後述のＫＥＳ値が本発明の好ましい範囲であることなどが挙げられる。
以下、本発明の織編物において、ポリエステル系繊維の表面に前記ビニル系ポリマー、およびメラミン成分を含む被膜を形成させる方法について詳述する。
まず、ポリエステル系繊維を用いて製織編された織編物を準備する。織編物は、前記ビニル系ポリマー、およびメラミン成分を付着させる前に、必要に応じて、糊抜き精錬、プレセット、染色等の加工に供されていてもよい。
まず、ポリエステル系繊維を用いて製織編された織編物を準備する。織編物は、前記ビニル系ポリマー、およびメラミン成分を付着させる前に、必要に応じて、糊抜き精錬、プレセット、染色等の加工に供されていてもよい。
次いで、準備した織編物に、二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分を接触させる。織編物に二官能ビニル系モノマーを接触させるには、織編物に対して二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分を含む処理液を含浸させればよい。
前記処理液としては、二官能ビニル系モノマー、メラミン成分、必要に応じてオキサゾリン化合物を分散又は溶解させた水溶液である。
前記処理液における二官能ビニル系モノマーの濃度については、被膜に含有する前記ビニル系ポリマーの量、ラジカル重合の条件等に応じて適宜設定することができ、本発明においては、０．５～５質量％であり、好ましくは１～５質量％が挙げられる。この範囲であると、加工ムラを抑制し易く、風合いがより良好となるとともに、制電性、吸水性にいっそう優れるものとなる。
前記処理液におけるメラミン成分の濃度は、０．５～１０質量％であり、好ましくは１～８質量％があげられる。この範囲であると、加工ムラを抑制し易く、風合いがより良好となるとともに、粉体汚れに対する防汚性にいっそう優れるものとなる。
前記処理液には、二官能ビニル系モノマー、メラミン成分に加え、オキサゾリン化合物が含有されていることが好ましい。前記処理液におけるオキサゾリン化合物の濃度は、０．０５～５質量％であることが好ましく、０．０７～３質量％であることがより好ましい。この範囲であると、加工ムラを抑制し易く、風合いがより良好となるとともに、工業洗濯耐久性にいっそう優れるものとなる。
また、前記処理液には、二官能ビニル系モノマーのラジカル重合を促進させるために、重合開始剤が含まれていてもよい。重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、硝酸セリウムアンモニウム、過酸化水素等の無機系重合開始剤；２，２′－アゾビス（２－アミディノプロパン）ジハイドロクロライド、２，２′－アゾビス（Ｎ，Ｎ′－ジメチレンイソブチラミディン）ジハイドロクロライド、２－（カルバモイラゾ）イソブチロニトリル等の有機系ラジカル開始剤等のラジカル開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。前記処理液における重合開始剤の濃度については、特に制限されず、使用する重合開始剤の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、二官能ビニル系モノマー１００質量部当たり、重合開始剤が０．１～２０質量部、好ましくは０．３～１５質量部、更に好ましくは０．５～１０質量部が挙げられる。
また、前記処理液には、必要に応じて、重合抑制剤が含まれていてもよい。重合抑制剤が含まれている場合には、低温域での重合を抑制することができ、所望の重合度を有するビニル系ポリマーを得ることが容易になる。重合抑制剤としては、例えば、ベンゾキノン、ハイドロキノン、メトキシフェノール等のキノン類；第三ブチルカテコール等のポリオキ化合物；ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシルアミン等の有機硫黄化合物；ニトロ化合物；ジエチルヒドロキシルアミン、イソプロピルヒドロキシルアミン等のアミノ化合物等が挙げられる。これらの重合抑制剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。前記処理液における重合抑制剤の濃度については、特に制限されず、使用する重合抑制剤の種類等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、二官能ビニル系モノマー１００質量部当たり、重合抑制剤が０．０１～２質量部、好ましくは０．０１５～１．５質量部、更に好ましくは０．０２～１質量部が挙げられる。
また、前記処理液には、重合効率を高めるために、必要に応じて、過酸化物と還元性物質とからなるレドックス系開始剤が含まれていてもよい。レドックス系開始剤に使用される過酸化物としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等が挙げられ、レドックス系開始剤に使用される還元性物質として、スルホキシル酸ナトリウムとホルマリンとの反応物、ハイドロサルファイト等が挙げられる。
織編物に対して前記処理液を含浸させる量については前記、処理液中の二官能ビニル系モノマーの濃度、被膜に含有されるビニル系ポリマーの量、ラジカル重合の条件等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、織編物１００質量部当たり、前記処理液が２０～１５０質量部、好ましくは３０～１２０質量部、更に好ましくは５０～１００質量部が挙げられる。
織編物に対して前記処理液を含浸させる手法については、特に制限されず、パディング法、スプレー法、キスロールコータ法、スリットコータ法等の公知の方法を適宜用いればよい。
織編物に前記処理液を含浸させた後に、二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分をラジカル重合させる。
二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分をラジカル重合させるには、例えば、湿熱処理（飽和蒸気処理）、吸尽処理、電子線処理、紫外線処理、マイクロ波処理等を行えばよい。ラジカル重合の条件については、採用する処理の種類、処理液中の二官能ビニル系モノマー、またはメラミン成分の濃度、ビニル系ポリマー、またはメラミン成分の量等に応じて適宜選定すればよいが、例えば、湿熱処理の場合であれば、８０～１８０℃、好ましくは９８～１５０℃のスチームの存在下で１～３０分間、好ましくは３～１０分間処理すればよい。
二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分をラジカル重合させるには、例えば、湿熱処理（飽和蒸気処理）、吸尽処理、電子線処理、紫外線処理、マイクロ波処理等を行えばよい。ラジカル重合の条件については、採用する処理の種類、処理液中の二官能ビニル系モノマー、またはメラミン成分の濃度、ビニル系ポリマー、またはメラミン成分の量等に応じて適宜選定すればよいが、例えば、湿熱処理の場合であれば、８０～１８０℃、好ましくは９８～１５０℃のスチームの存在下で１～３０分間、好ましくは３～１０分間処理すればよい。
二官能ビニル系モノマー、およびメラミン成分のラジカル重合の後に、得られた織編物（ポリエステル系繊維の表面に被膜が形成された織編物）を、乾燥工程に付することなく、高速液流処理による洗浄に供する。このように高速液流処理に供することによって、残存するモノマー及び繊維間に付着した余剰のポリマーが適切に除去され、ポリエステル系繊維の表面にビニル系ポリマーを含む被膜が均一に形成された状態になる。被膜が不均一である部分には、粉体等の汚れが残留し易い傾向にあるが、本発明の織編物では、被膜が均一に形成されているために防汚性に優れるとともに、工業洗濯耐久性に優れた制電性及び吸水性を備えつつ、加工ムラを抑制することが可能になる。また、このような高速液流処理によって、織編物が硬い風合いになるのを抑制し、後述するＫＥＳ値の範囲を好ましい範囲とすることができ、例えば更に残存するモノマーの溶出によって変色が発現したり、染色堅牢度が低下したりするのを抑制することも可能になる。なお、乾燥工程とは水を蒸発させる工程であり、例えば、室温以上の温度で乾燥させる工程である。
本発明において、高速液流処理とは、高速で噴射されている洗浄液に織編物を晒す洗浄処理である。
好適な高速液流処理として、高速で噴射されている洗浄液に織編物を通過させることによって液流洗浄する処理が挙げられる。以下、かかる態様の高速液流処理について詳述する。
高速液流処理は、通過している織編物に対して一方向から洗浄液を噴射してもよいが、液流染色等に使用されているフィラメントノズルやスパンノズル等を使用して、通過している織編物に対して全方向から洗浄液を噴射することが好ましい。このように通過している織編物に対して全方向から洗浄液を噴射することによって、残存するモノマーをより効率的に除去することが可能になる。フィラメントノズルは、ノズルパイプと外輪（ノズルボス）とを組み合わせることによって構成されており、フィラメントノズルの内部空間を通過する織編物に対して、当該ノズルパイプとノズルボスとの間の隙間から洗浄液を噴射できるように構成されている。また、スパンノズルは、中空状の円錐台形の部材を１～３段に組み合わせることによって構成されており、スパンノズルの内部空間を通過する織編物に対して、当該部材の隙間から洗浄液を噴射できるように構成されている。
また、高速液流処理において、織編物に対して洗浄液を噴射する角度については、高速液流処理の時間、洗浄液の温度等に応じて適宜設定すればよいが、通常、通過している織編物の進行方向に対して１０°以上の角度で洗浄液を噴射することが重要になる。このような角度で洗浄液を噴射することによって、織編物に十分な押圧を付与し、残存するモノマー及び繊維間に付着した余剰のポリマーを所望の程度にまで除去して、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性・吸水性、加工ムラの抑制、及び良好な風合いを実現することが可能になる。洗浄液を噴射する角度としては、通過している織編物の進行方向に対して、好ましくは１０～４０°、更に好ましくは１５～４０°が挙げられる。
高速液流処理において、高速で噴射されている洗浄液に対して、織編物を通過させる速度については、特に制限されないが、例えば、５０～６００ｍ／分、好ましくは１００～５００ｍ／分、更に好ましくは２００～４００ｍ／分が挙げられる。なお、高速液流処理において、織編物は噴射される洗浄液の押圧によって一方向に移動するので、高速で噴射されている洗浄液に織編物を通過させる手段は特段設けなくてもよい。
高速液流処理において、洗浄液の噴射条件については、特に制限されないが、例えば、フィラメントノズルを使用する場合であれば、ノズル径（フィラメントノズルの内部空間の直径；織編物の通過方向に対する垂直方向の断面の直径）が７０～１３０ｍｍ且つ洗浄液を噴射する隙間が２～６ｍｍであるフィラメントノズルを使用し、洗浄液を噴霧する際のノズル圧が０．１５～０．５Ｍｐａ、好ましくは０．１５～０．４Ｍｐａ、更に好ましくは０．１５～０．３Ｍｐａに設定し、更に洗浄液の噴射時の流量を８００～１５００ｌ／分、好ましくは９００～１４００ｌ／分、更に好ましくは１０００～１３００ｌ／分となるように設定すればよい。
また、高速液流処理において、噴射されている洗浄液に織編物を通過させる回数については、残存するモノマーを所望の程度にまで除去できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば３～６０回、好ましくは５～５０回、更に好ましくは１０～４０回が挙げられる。ここで、噴射されている洗浄液に織編物を通過させる回数とは、高速液流処理によって織編物１カ所当たり、噴射されている洗浄液を通過する回数である。
織編物に対する高速液流処理は、織編物の端部同士を繋いだロープ状にして、噴射されている洗浄液に織編物が繰り返し通過するように、ロープ状の織編物を循環させることによって行うことが望ましい。
高速液流処理に使用される洗浄液は、水であればよいが、残存するモノマーの除去効率を高めるために、必要に応じて界面活性剤が添加された水溶液であってもよい。
高速液流処理において、洗浄液の温度については、特に制限されないが、例えば、４０～１００℃、好ましくは５０～９０℃、更に好ましくは６０～８０℃が挙げられる。このような温度の洗浄液を使用することによって、残存するモノマー及び繊維間に付着した余剰のポリマーを効率的に除去することができる。
高速液流処理を行う装置については、特に制限されないが、布帛の染色に使用されている液流染色機を好適に使用することができる。液流染色機は、布帛を滞留させる染色槽と、当該染色槽の両端部を連結している移送管と、移送管の先端に設けられ、処理液（本発明の場合は洗浄液）を噴射する噴射ノズルとを有し、無端ループ状に連結された布帛が、当該染色槽の出口部から移送管に移動し、当該移送管内を処理液と共に移送され、再び染色槽に戻るように循環するように構成されている装置である。噴射ノズルの角度等の条件を前記範囲に調整した液流染色機を使用することによって、本発明における高速液流処理を効率的に行うことができる。液流染色機に設けられる噴射ノズルは、前述の通り、フィラメントノズルやスパンノズル等を使用すればよいが、好ましくはフィラメントノズルである。
斯くして高速液流処理を行った後に、乾燥処理を行うことにより本発明の織編物が得られる。また、乾燥処理後の本発明の織編物には、必要に応じて、皺伸ばし等の加工を施してもよい。
本発明の織編物の特性について記述する。なお、特性においては工業洗濯耐久性に優れるものであり、工業洗濯の条件においては下記の通りである。
（工業洗濯の条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
（工業洗濯の条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
［特性］
（摩擦帯電圧）
本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた制電性を有している。本発明の織編物が有する制電性の好適な例として、上記方法での工業洗濯後に、下記試験方法で測定される摩擦帯電圧が、織編物の全ての方向において、１０００Ｖ以下であることが好ましく、より好ましくは５０～９００Ｖである。
（摩擦帯電圧）
本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた制電性を有している。本発明の織編物が有する制電性の好適な例として、上記方法での工業洗濯後に、下記試験方法で測定される摩擦帯電圧が、織編物の全ての方向において、１０００Ｖ以下であることが好ましく、より好ましくは５０～９００Ｖである。
＜試験方法＞
（摩擦帯電圧の測定条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での前記工業洗濯後の織編物の摩擦帯電圧を測定する。
（摩擦帯電圧の測定条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での前記工業洗濯後の織編物の摩擦帯電圧を測定する。
（吸水性）
本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた吸水性を有している。本発明の織編物が有する吸水性の好適な例として、上記方法での工業洗濯後に、下記試験方法で測定される吸水性が１０秒以下であることが好ましく、より好ましくは５秒以下、特に好ましくは３秒以下が挙げられる。
本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた吸水性を有している。本発明の織編物が有する吸水性の好適な例として、上記方法での工業洗濯後に、下記試験方法で測定される吸水性が１０秒以下であることが好ましく、より好ましくは５秒以下、特に好ましくは３秒以下が挙げられる。
＜試験方法＞
（吸水性の測定条件）
前記工業洗濯後の織編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成する。試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法により測定する。
（吸水性の測定条件）
前記工業洗濯後の織編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成する。試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法により測定する。
（防汚性）
本発明においては、下記測定方法における防汚性が４級以上である。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
本発明においては、下記測定方法における防汚性が４級以上である。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
（風合い）
本発明の織編物は、ハリ、コシ、及びふくらみがある風合いを有している。本発明の織編物が有する風合いの好適な例として、上記の工業洗濯を施した後に、後述の実施例にて説明する試験方法で測定されるＫＥＳ値が、下記の範囲であることが好ましい。また、織編物表面に被膜がより均一に形成されていると、ＫＥＳ値が、下記の範囲を満足する傾向となる。
本発明の織編物は、ハリ、コシ、及びふくらみがある風合いを有している。本発明の織編物が有する風合いの好適な例として、上記の工業洗濯を施した後に、後述の実施例にて説明する試験方法で測定されるＫＥＳ値が、下記の範囲であることが好ましい。また、織編物表面に被膜がより均一に形成されていると、ＫＥＳ値が、下記の範囲を満足する傾向となる。
＜曲げ特性＞
Ｂ値（剛性）としては、例えば、織物である場合は、０．０２００～０．２０００ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、０．００２０～０．０２００ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましい。２ＨＢ値（反発性）としては、例えば、織物である場合は０．０４０～０．１００ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、０．０１００～０．０５０ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましい。曲げ特性が上記範囲であることで、柔らかすぎず反発性が損なわれることない一方で、硬すぎず着心地がいっそう良好となる。
Ｂ値（剛性）としては、例えば、織物である場合は、０．０２００～０．２０００ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、０．００２０～０．０２００ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましい。２ＨＢ値（反発性）としては、例えば、織物である場合は０．０４０～０．１００ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、０．０１００～０．０５０ｇｆ・ｃｍ２／ｃｍであることが好ましい。曲げ特性が上記範囲であることで、柔らかすぎず反発性が損なわれることない一方で、硬すぎず着心地がいっそう良好となる。
＜せん断特性＞
Ｇ値（剛性）としては、例えば、織物である場合は、１．０１～２．００ｇｆ・ｃｍ／ｄｅｇであることが好ましく、編物である場合は、０．５０～１．００ｇｆ・ｃｍ／ｄｅｇであることが好ましい。２ＨＧ値（せん断角０．５°ヒステリシス）としては、例えば、織物である場合は、０．５～１．０ｇｆ／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、０．５０～２．００ｇｆ／ｃｍであることが好ましい。２ＨＧ５値（せん断角５°ヒステリシス）としては、例えば、織物である場合は、４．５～９．０ｇｆ／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、１．５～４．０ｇｆ／ｃｍであることが好ましい。せん断特性が上記範囲であると、回復性にいっそう優れ、着心地が良好となる。
Ｇ値（剛性）としては、例えば、織物である場合は、１．０１～２．００ｇｆ・ｃｍ／ｄｅｇであることが好ましく、編物である場合は、０．５０～１．００ｇｆ・ｃｍ／ｄｅｇであることが好ましい。２ＨＧ値（せん断角０．５°ヒステリシス）としては、例えば、織物である場合は、０．５～１．０ｇｆ／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、０．５０～２．００ｇｆ／ｃｍであることが好ましい。２ＨＧ５値（せん断角５°ヒステリシス）としては、例えば、織物である場合は、４．５～９．０ｇｆ／ｃｍであることが好ましく、編物である場合は、１．５～４．０ｇｆ／ｃｍであることが好ましい。せん断特性が上記範囲であると、回復性にいっそう優れ、着心地が良好となる。
＜表面特性＞
ＭＩＵ値（摩擦係数）としては、例えば、織物である場合は、０．１００～０．２００であることが好ましく、編物である場合は、０．１００～０．２００であることが好ましい。ＭＭＤ値（摩擦係数の変動）としては、例えば、織物である場合は、０．０７００～０．９００であることが好ましく、編物である場合は、０．０１０～０．０２０であることが好ましい。ＳＭＤ値（表面の粗さの変動）としては、例えば、織物である場合は９．５～９．９μｍであることが好ましく、編物である場合は２．０００～３．０００μｍであることが好ましい。表面特性が上記範囲であると、ざらざらし過ぎることがなく着心地がいっそう良好となり、肌触りがよく、生地がやわらかくなる。
ＭＩＵ値（摩擦係数）としては、例えば、織物である場合は、０．１００～０．２００であることが好ましく、編物である場合は、０．１００～０．２００であることが好ましい。ＭＭＤ値（摩擦係数の変動）としては、例えば、織物である場合は、０．０７００～０．９００であることが好ましく、編物である場合は、０．０１０～０．０２０であることが好ましい。ＳＭＤ値（表面の粗さの変動）としては、例えば、織物である場合は９．５～９．９μｍであることが好ましく、編物である場合は２．０００～３．０００μｍであることが好ましい。表面特性が上記範囲であると、ざらざらし過ぎることがなく着心地がいっそう良好となり、肌触りがよく、生地がやわらかくなる。
ＫＥＳ値を上記範囲とするために、例えば、ラジカル重合の際の条件または処理液組成を適切に調整したり、二官能ビニル系モノマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の固着率を調整したり、適切な条件で高速液流処理を行ったりすることができる。
［用途］
本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた防汚性特に泥汚れなどの粉体汚れに顕著に優れ、粉体汚れ対策用の織編物として好ましく使用される。さらに吸水性、制電性も有しているので、制電性や帯電性が要求される衣料の素材として好適に使用される。例えば、スポーツ、ユニフォーム分野等のパンツ、シャツ、作業着等、医療機器、医薬、電子産業、精密機器、食品加工等の分野で使用される作業着；研究所、医療機関、介護機関等の分野で使用される白衣等が挙げられる。
本発明の織編物は、工業洗濯耐久性に優れた防汚性特に泥汚れなどの粉体汚れに顕著に優れ、粉体汚れ対策用の織編物として好ましく使用される。さらに吸水性、制電性も有しているので、制電性や帯電性が要求される衣料の素材として好適に使用される。例えば、スポーツ、ユニフォーム分野等のパンツ、シャツ、作業着等、医療機器、医薬、電子産業、精密機器、食品加工等の分野で使用される作業着；研究所、医療機関、介護機関等の分野で使用される白衣等が挙げられる。
以下、実施例によって本発明を詳しく説明する。但し、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
１．測定・試験方法
以下の実施例及び比較例における測定及び評価は下記の方法に従って行った。
（１）二官能ビニル系モノマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率の測定
各織物について、以下の式に従って、固着率（％）を求めた。
固着率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
Ｗ０：処理液で処理する前の、織編物の単位面積当たりの重量
Ｗ１：処理液で処理、および高速液流処理した後に得られた織編物の単位面積当たりの重量
以下の実施例及び比較例における測定及び評価は下記の方法に従って行った。
（１）二官能ビニル系モノマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率の測定
各織物について、以下の式に従って、固着率（％）を求めた。
固着率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
Ｗ０：処理液で処理する前の、織編物の単位面積当たりの重量
Ｗ１：処理液で処理、および高速液流処理した後に得られた織編物の単位面積当たりの重量
（２）工業洗濯の手法
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）に準じ、温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥した。これらの操作を１サイクルとして、合計５サイクル行った。
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）に準じ、温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥した。これらの操作を１サイクルとして、合計５サイクル行った。
（３）制電性の測定
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での、工業洗濯後の各織編物の摩擦帯電圧を測定した。
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での、工業洗濯後の各織編物の摩擦帯電圧を測定した。
（４）吸水性の測定
工業洗濯後の各織編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成した。試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法にて測定した。
工業洗濯後の各織編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成した。試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法にて測定した。
（５）風合い
工業洗濯後の各織編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成した。ＫＥＳ法（川端式評価法）を用いて曲げ剛性、せん断性、表面特性を測定した。詳しくは、下記の通り。
（曲げ剛性）
ＫＥＳＦＢ２－Ａ（カトーテック株式会社製）を使用し、曲げ剛性（Ｂ）と曲げヒステリシス幅を求めた。
（せん断性）
ＫＥＳＦＢ１－Ａ（カトーテック株式会社製）を使用し、１ｃｍ幅あたりのせん断性（Ｇ）、せん断角φ０．５°におけるせん断ヒステリシス幅（２ＨＧ）、せん断角φ５°におけるせん断ヒステリシス幅（２ＨＧ５）を求めた。
（表面特性）
ＫＥＳＦＢ４－Ａ（カトーテック株式会社製）を使用し、平均摩擦係数（ＭＩＵ）、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）、表面の凹凸の変動（ＳＭＤ、単位；μｍ）を求めた。
工業洗濯後の各織編物から、縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成した。ＫＥＳ法（川端式評価法）を用いて曲げ剛性、せん断性、表面特性を測定した。詳しくは、下記の通り。
（曲げ剛性）
ＫＥＳＦＢ２－Ａ（カトーテック株式会社製）を使用し、曲げ剛性（Ｂ）と曲げヒステリシス幅を求めた。
（せん断性）
ＫＥＳＦＢ１－Ａ（カトーテック株式会社製）を使用し、１ｃｍ幅あたりのせん断性（Ｇ）、せん断角φ０．５°におけるせん断ヒステリシス幅（２ＨＧ）、せん断角φ５°におけるせん断ヒステリシス幅（２ＨＧ５）を求めた。
（表面特性）
ＫＥＳＦＢ４－Ａ（カトーテック株式会社製）を使用し、平均摩擦係数（ＭＩＵ）、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）、表面の凹凸の変動（ＳＭＤ、単位；μｍ）を求めた。
（６）防汚性
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃×３０分間タンブラー乾燥させる。汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃×３０分間タンブラー乾燥させる。汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。
２．織物の製造
（参考例１）
経糸及び経糸として総繊度１６７デシテックス／７２フィラメントのポリエステル仮撚糸を用い、経糸密度１０８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度５９本／２．５４ｃｍの２／２綾織物を製織した。得られた綾織物を通常の方法で精練し、テンター（株式会社市金工業社製）にて１９０℃で３０秒間プレセットを行った。次いで、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、株式会社日阪製作所製）を用いて、下記染色処方で、温度１３０℃、時間３０分の条件で染色し、目付１８０ｇ／ｍ２の白色の綾織物を得た。
＜染色処方＞
・蛍光染料 １％ｏ．ｍ．ｆ
・酢酸（４８％） ０．２ｃｃ／ｌ
・水 残部
なお、蛍光染料は、「Ｈａｋｋｏｌ ＳＴＲ」（昭和化学工業株式会社製）を使用した。
（参考例１）
経糸及び経糸として総繊度１６７デシテックス／７２フィラメントのポリエステル仮撚糸を用い、経糸密度１０８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度５９本／２．５４ｃｍの２／２綾織物を製織した。得られた綾織物を通常の方法で精練し、テンター（株式会社市金工業社製）にて１９０℃で３０秒間プレセットを行った。次いで、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、株式会社日阪製作所製）を用いて、下記染色処方で、温度１３０℃、時間３０分の条件で染色し、目付１８０ｇ／ｍ２の白色の綾織物を得た。
＜染色処方＞
・蛍光染料 １％ｏ．ｍ．ｆ
・酢酸（４８％） ０．２ｃｃ／ｌ
・水 残部
なお、蛍光染料は、「Ｈａｋｋｏｌ ＳＴＲ」（昭和化学工業株式会社製）を使用した。
次に、この綾織物を下記処方１に示す処理液に浸漬した後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、乾燥工程に付することなく、Ｊボックススチーマー（京都機械株式会社製）にて１０３℃の飽和蒸気処理を５分間行い、二官能ビニル系モノマーのラジカル重合を行った。
＜処方１＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．３質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ３質量％
・オキサゾリン化合物４０質量％含有水溶液 ０．３質量％
・水 残部
なお、二官能ビニル系モノマーＡは、ポリエチレングリコールジメタクリレート（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基、Ｒ３がエチレン基、ｎが２３である化合物）（新中村化学工業株式会社製）を使用し、トリメチロールメラミン８０重量％含有水溶液は、「ベッカミンＭ－３」（三木理研工業株式会社製）を使用した。また、オキサゾリン化合物４０質量％含有水溶液は「エポクロスＷＳ５００」（日本触媒株式会社製）を使用した。以下の実施例および比較例においても、同様である。
＜処方１＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．３質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ３質量％
・オキサゾリン化合物４０質量％含有水溶液 ０．３質量％
・水 残部
なお、二官能ビニル系モノマーＡは、ポリエチレングリコールジメタクリレート（一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基、Ｒ３がエチレン基、ｎが２３である化合物）（新中村化学工業株式会社製）を使用し、トリメチロールメラミン８０重量％含有水溶液は、「ベッカミンＭ－３」（三木理研工業株式会社製）を使用した。また、オキサゾリン化合物４０質量％含有水溶液は「エポクロスＷＳ５００」（日本触媒株式会社製）を使用した。以下の実施例および比較例においても、同様である。
その後、高速液流処理を行った。高速液流処理は、具体的には、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、株式会社日阪製作所製）を用いて、洗浄液の噴射角度（織物の進行方向に対する洗浄水の噴射角度）が４０°であるフィラメントノズル（ノズル径９０ｍｍ、洗浄液を噴射する隙間４ｍｍ）を装着し、洗浄水として水を使用して、ノズル圧０．２Ｍｐａ、洗浄液の噴射時の流量１２００ｌ／分、布速３００ｍ／分、浴比１：１０、温度６０℃で５分間の条件で、織物（長さ（５０ｍ/反×６反＝３００ｍ）をエンドレスのロープ状にして循環させることにより行った。
次いで、ドラム乾燥機にて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、テンターにて１６０℃、１分間のセットを行い、織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率は２．４％であった。
（参考例２）
処方１の処理液からオキサゾリン化合物を抜いた、下記処方２の処理液を使用したこと以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は２．３％であった。
＜処方２＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．３質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ３質量％
・水 残部
処方１の処理液からオキサゾリン化合物を抜いた、下記処方２の処理液を使用したこと以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は２．３％であった。
＜処方２＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．３質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ３質量％
・水 残部
（実施例３）
処方２の処理液に代えて、下記処方３の処理液を使用したこと以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．０％であった。
＜処方３＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．４質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ５質量％
・水 残部
処方２の処理液に代えて、下記処方３の処理液を使用したこと以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．０％であった。
＜処方３＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．４質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ５質量％
・水 残部
（実施例４）
処方２の処理液に代えて、下記処方４の処理液を使用したこと以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．６％であった。
＜処方４＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．５質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ７質量％
・水 残部
処方２の処理液に代えて、下記処方４の処理液を使用したこと以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．６％であった。
＜処方４＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．５質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ７質量％
・水 残部
（実施例５）
処方２の処理液に代えて、下記処方５の処理液を使用したこと以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は２．３％であった。
＜処方５＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ２質量％
・過硫酸アンモニウム ０．３５質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ５質量％
・水 残部
処方２の処理液に代えて、下記処方５の処理液を使用したこと以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は２．３％であった。
＜処方５＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ２質量％
・過硫酸アンモニウム ０．３５質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ５質量％
・水 残部
（比較例１）
参考例２と同条件で、織物（即ち、染色処理まで行った織物）を処方２に示す処理液に浸漬した後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、テンターにて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、さらに１６０℃、１分間のセットを行い（つまり、飽和蒸気処理、および高速液流処理を行わず）、織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．７％であった。
参考例２と同条件で、織物（即ち、染色処理まで行った織物）を処方２に示す処理液に浸漬した後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、テンターにて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、さらに１６０℃、１分間のセットを行い（つまり、飽和蒸気処理、および高速液流処理を行わず）、織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．７％であった。
（比較例２）
処方２の処理液に代えて、下記処方６の処理液を使用した以外は、比較例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、メラミン成分の合計固着率は１．４％であった。
＜処方６＞
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．１５質量％
・水 残部
処方２の処理液に代えて、下記処方６の処理液を使用した以外は、比較例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、メラミン成分の合計固着率は１．４％であった。
＜処方６＞
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．１５質量％
・水 残部
（比較例３）
上記処方６の処理液を使用した以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、メラミン成分の合計固着率は０．６％であった。
上記処方６の処理液を使用した以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、メラミン成分の合計固着率は０．６％であった。
（参考例６）
下記処方７の処理液を使用した以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は９．７％であった。
＜処方７＞
・二官能ビニル系モノマーＡ １０質量％
・過硫酸アンモニウム ０．５質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 １０質量％
・水 残部
下記処方７の処理液を使用した以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は９．７％であった。
＜処方７＞
・二官能ビニル系モノマーＡ １０質量％
・過硫酸アンモニウム ０．５質量％
・トリメチロールメラミン８０質量％含有水溶液 １０質量％
・水 残部
（比較例４）
下記処方８の処理液を使用した以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマーの合計固着率は１．０％であった。
＜処方８＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．１５質量％
・水 残部
下記処方８の処理液を使用した以外は、参考例１と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマーの合計固着率は１．０％であった。
＜処方８＞
・二官能ビニル系モノマーＡ ３質量％
・過硫酸アンモニウム ０．１５質量％
・水 残部
（比較例５）
高速液流処理の前に、ドラム乾燥機にて、１２０℃で２分間の乾燥工程に付した以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマーの合計固着率は３．５％であった。
高速液流処理の前に、ドラム乾燥機にて、１２０℃で２分間の乾燥工程に付した以外は、参考例２と同条件で織物を得た。得られた織物において、ビニル系ポリマーの合計固着率は３．５％であった。
（参考例７）
総繊度８４デシテックス／７２フィラメントのポリエステル仮撚糸（糸Ａ）と総繊度７５デニール３６フィラメントのポリエステル仮撚糸（糸Ｂ）、総繊度７８デシテックス／２４フィラメントのナイロン仮撚糸（糸Ｃ）を用い、交編率を、糸Ａ；５０質量％、糸Ｂ；２４．２質量％、糸Ｃ；２５．８質量％とし、４９ウェール／２．５４ｃｍ、５０コース／２．５４ｃｍの編密度として、モックロディの編物を製編した。得られた編物を通常の方法で精練し、次いで、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、株式会社日阪製作所製）を用いて、下記染色処方で、温度１３０℃、時間３０分の条件で染色し、目付１７０ｇ／ｍ２の白色の編物を得た。
上記編物を使用した以外は、参考例１と同じ条件で編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率は２．３％であった。
総繊度８４デシテックス／７２フィラメントのポリエステル仮撚糸（糸Ａ）と総繊度７５デニール３６フィラメントのポリエステル仮撚糸（糸Ｂ）、総繊度７８デシテックス／２４フィラメントのナイロン仮撚糸（糸Ｃ）を用い、交編率を、糸Ａ；５０質量％、糸Ｂ；２４．２質量％、糸Ｃ；２５．８質量％とし、４９ウェール／２．５４ｃｍ、５０コース／２．５４ｃｍの編密度として、モックロディの編物を製編した。得られた編物を通常の方法で精練し、次いで、液流染色機（「サーキュラーＭＦ」、株式会社日阪製作所製）を用いて、下記染色処方で、温度１３０℃、時間３０分の条件で染色し、目付１７０ｇ／ｍ２の白色の編物を得た。
上記編物を使用した以外は、参考例１と同じ条件で編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率は２．３％であった。
（参考例８）
参考例７の処方１に代えて処方２を使用した以外は、参考例７と同様に加工し編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は２．３％であった。
参考例７の処方１に代えて処方２を使用した以外は、参考例７と同様に加工し編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は２．３％であった。
（実施例９）
参考例７の処方１に代えて処方３を使用した以外は、参考例７と同様に加工し編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．１％であった。
参考例７の処方１に代えて処方３を使用した以外は、参考例７と同様に加工し編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．１％であった。
（比較例６）
参考例７と同条件で、編物（即ち、染色処理まで行った編物）を処方２に示す処理液に浸漬した後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、テンターにて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、さらに１６０℃、１分間のセットを行い（つまり、飽和蒸気処理、および高速液流処理を行わず）、編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．８％であった。
参考例７と同条件で、編物（即ち、染色処理まで行った編物）を処方２に示す処理液に浸漬した後、マングルで７０質量％の絞り率で絞り、テンターにて１２０℃、２分間の条件で乾燥を行い、さらに１６０℃、１分間のセットを行い（つまり、飽和蒸気処理、および高速液流処理を行わず）、編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は３．８％であった。
（比較例７）
処方２に代えて、処方３に変更した以外は比較例６と同様の加工で編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は４．１％であった。
処方２に代えて、処方３に変更した以外は比較例６と同様の加工で編物を得た。得られた編物において、ビニル系ポリマー、メラミン成分の合計固着率は４．１％であった。
なお、表１および表１の工程において、Ａは、浸漬、飽和蒸気処理（１０３℃×５分）、高速洗浄処理（６０℃×５分）、乾燥（１２０℃×２分）、セット（１６０℃×１分）をこの順に行うことを示す。Ｂは、浸漬、乾燥（１２０℃×２分）、セット（１６０℃×１分）をこの順に行うことを示す。Ｃは、浸漬、飽和蒸気処理（１０３℃×５分）、乾燥（１２０℃×２分）、高速洗浄処理（６０℃×５分）、セット（１６０℃×１分）をこの順に行うことを示す。
評価結果を表１および表２に示す。この結果、実施例３～５の織物および実施例９の編物では、工業洗濯後の防汚性が４級以上であり、更に風合いも良好で、吸水性、制電性に優れていた。なお、実施例６においては、風合いに劣るものであったが、その他の性能については、十分に実用に耐えうるものであった。これに対して、比較例１の織物、および比較例６、７の編物は、二官能ビニル系モノマーを使用していたが、高速液流処理を施さなかったために、制電性は良好であったものの、防汚性が３．５級と劣っていた。比較例２は、高速液流処理を施さず、二官能ビニル系モノマーを使用していなかったために、防汚性、制電性について劣っていた。比較例３は、高速液流処理を施したが、二官能ビニル系モノマーを使用していなかったために、防汚性、制電性に劣っていた。比較例４はメラミン成分を使用しなかったために、防汚性に劣っていた。比較例５は、高速液流処理の前に、乾燥工程を実行していたために、防汚性に劣っていた。
なお、図１は実施例５で得られた防汚性織編物の表面を、分析走査電子顕微鏡（日本電子データム株式会社製）を用いて撮影した写真である（倍率；１００倍）。図１から理解できるように、防汚性、制電性、吸水性に優れ、風合いも良好である実施例５においては、構成繊維の各々において、二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマー、メラミン成分を含む被膜が均一に形成されていることが明らかである。図２は、比較例１で得られた織編物の表面を、分析走査電子顕微鏡、日本電子データム株式会社製）を用いて撮影した写真である（倍率；１００倍）。そして、図２から理解できるように、高速液流処理を施しておらず、防汚性に劣り、ＫＥＳ値が本発明の好ましい範囲を満足しない比較例１においては、二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーを含む被膜が構成繊維間に余剰に付着している箇所、または微細な粒状のポリマーが残存する箇所が複数存在することが明らかである。
以上の結果から、ポリエステル系繊維上でポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーにメラミン成分を含み重合した後に高速液流処理に供することによって、ハリ、コシ、ふくらみ風合いが良く、工業洗濯耐久性に優れた防汚性、制電性及び吸水性を具備させ得ることが明らかとなった。
Claims (8)
- ポリエステル系繊維を含む織編物であって、
前記ポリエステル系繊維の表面に、ポリオキシアルキレンを含む二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーとメラミン成分とを含有する被膜を含み、前記二官能ビニル系モノマーはフルオロアルキル基を含まないものであり、
かつ、１００質量部の前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーに対し前記メラミン成分を１３３～２５０質量部含み、下記条件の工業洗濯後において、下記測定法による防汚性が４級以上であり、
ＫＥＳ法によって測定されたＢ値（剛性）が、織物である場合に０．０２０～０．２０００ｇｆ・ｃｍ ２ ／ｃｍであり、編物である場合に０．００２０～０．０２００ｇｆ・ｃｍ ２ ／ｃｍであり、かつ
ＫＥＳ法によって測定された２ＨＧ５値（せん断角５°ヒステリシス）が、織物である場合に４．５～９．０ｇｆ／ｃｍであり、編物である場合に１．５～４．０ｇｆ／ｃｍであることを特徴とする防汚性織編物。
（工業洗濯条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９６：２０１０に規定のＦ－２法（中温ワッシャ法）において、洗濯・乾燥操作を「温度６０℃、時間３００分の条件で１回洗濯した後、湯洗を温度４０℃、時間５０分と温度４０℃、時間１００分の条件で２回行った後に、タンブル乾燥機にて温度６０℃、３０分の条件で乾燥する」条件に変更し、当該洗濯・乾燥操作を合計５サイクル行う。
（防汚性の測定条件）
工業洗濯後の試料から縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの試験片を４枚作成し試験片４枚の重量を量る。ＪＩＳ Ｚ ８９０１ 試験用粉体１（８種関東ローム層）を試験片４枚の総重量の１／１０の量で測りとり、規格袋Ｎｏ．１６（たて４８０ｍｍ×横３４０ｍｍ、厚み０．０３ｍｍのポリエチレン製袋）に試験片と同時に投入し、その後エアポンプにて約８６００ｍＬの空気を注入し、口をねじり、ねじった先を粘着テープを使用して止め口を閉じる。
その袋をＩＣＩ型ピリングテスターの回転箱にセットし、毎分６０ 回転±２回転速度で６０分間操作する。操作後、試験片の四隅を持ちかえて、試験片の裏面中央部５回指ではじき，余分な汚れを取る。
なお、指ではじくときは二本指で行い、１回はじくごとに試験片を９０度回転させ、計５回はじく。
汚れを付着させた試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７の付表 １［記号別の試験方法－洗い方（水洗い）］の番号１０３に規定する方法によって洗濯を行い、６０℃で３０分間タンブラー乾燥させる。
汚れを付着させる前の試験片および洗濯後の試験片の間に見える色差と、ＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定する汚染用グレースケールの色差とを比較し、判定する。判定は試験片４枚の平均値で表す。 - 前記織編物の構成繊維の総量１００質量部当たり、前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーが０．５～５質量部含まれることを特徴とする、請求項１に記載の防汚性織編物。
- １００質量部の前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマーに対し、オキサゾリン化合物が１～２０質量部含まれることを特徴とする、請求項１又は２に記載の防汚性織編物。
- 前記二官能ビニル系モノマーが重合したビニル系ポリマー、メラミン成分、オキサゾリン化合物の合計固着率が、織編物の構成繊維の総量に対して１．０～５．０質量％であることを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の防汚性織編物。
- 上記条件の工業洗濯後において、摩擦帯電圧が１０００Ｖ以下であることを特徴とする請求項１～４の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（摩擦帯電圧の測定条件）
ＪＩＳ Ｌ １０９４：２０１４の「織物及び編物の帯電性試験方法」に規定されているＢ法（摩擦帯電圧測定法）に準拠し、２０℃、４０％ＲＨ環境下での前記工業洗濯後の織物の摩擦帯電圧を測定する。 - 上記条件の工業洗濯後において、吸水性が１０秒以下であることを特徴とする、請求項１～５の何れか１項に記載の防汚性織編物。
（吸水性の測定条件）
縦２０ｃｍ×横２０ｃｍの試験片を作成し、この試験片に、ＪＩＳ Ｌ－１９０７：２０１０の「７．１．１ 滴下法」に規定されている方法により測定する。 - ポリエステル系繊維を含む織編物を、二官能ビニル系モノマー０．５～５質量％とメラミン成分０．５～１０質量％とを含む処理液に接触させて、ラジカル重合する工程を実行した後に、乾燥工程に付することなく高速液流処理による湯洗い工程を実行することを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載の防汚性織編物の製造方法。
- 前記処理液が、さらにオキサゾリン化合物を０．０５～５質量％を含有することを特徴とする、請求項７に記載の防汚性織編物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018101681A JP7313124B2 (ja) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | 防汚性織編物、及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018101681A JP7313124B2 (ja) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | 防汚性織編物、及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019206767A JP2019206767A (ja) | 2019-12-05 |
| JP7313124B2 true JP7313124B2 (ja) | 2023-07-24 |
Family
ID=68766982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018101681A Active JP7313124B2 (ja) | 2018-05-28 | 2018-05-28 | 防汚性織編物、及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7313124B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201568A (ja) | 2000-10-26 | 2002-07-19 | Toray Ind Inc | 繊維構造物 |
| JP2007146313A (ja) | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Toray Ind Inc | 繊維構造物 |
| JP2010222752A (ja) | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Toray Ind Inc | 繊維構造物 |
| JP2016113724A (ja) | 2014-12-15 | 2016-06-23 | ユニチカトレーディング株式会社 | 布帛、及び該布帛の製造方法 |
| JP2019085679A (ja) | 2017-11-09 | 2019-06-06 | ユニチカトレーディング株式会社 | 織編物及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3420692B2 (ja) * | 1996-11-01 | 2003-06-30 | 花王株式会社 | 衣料の処理方法 |
-
2018
- 2018-05-28 JP JP2018101681A patent/JP7313124B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201568A (ja) | 2000-10-26 | 2002-07-19 | Toray Ind Inc | 繊維構造物 |
| JP2007146313A (ja) | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Toray Ind Inc | 繊維構造物 |
| JP2010222752A (ja) | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Toray Ind Inc | 繊維構造物 |
| JP2016113724A (ja) | 2014-12-15 | 2016-06-23 | ユニチカトレーディング株式会社 | 布帛、及び該布帛の製造方法 |
| JP2019085679A (ja) | 2017-11-09 | 2019-06-06 | ユニチカトレーディング株式会社 | 織編物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019206767A (ja) | 2019-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060101585A1 (en) | Fluorochemical-containing textile finishes that exhibit wash-durable soil release and moisture wicking properties | |
| JP7486985B2 (ja) | 織編物およびその製造方法 | |
| JP4622530B2 (ja) | 花粉付着防止繊維構造物 | |
| JP7313124B2 (ja) | 防汚性織編物、及びその製造方法 | |
| JP6503439B1 (ja) | 織編物及びその製造方法 | |
| JP6092560B2 (ja) | 無塵衣用織物及びその製造方法 | |
| JP7412687B2 (ja) | 機能性織編物 | |
| JP2009235641A (ja) | 繊維構造物 | |
| JP7313802B2 (ja) | 防汚性布帛およびその製造方法 | |
| JP4451613B2 (ja) | 制電性と撥水性を有する防水織物 | |
| JP4298662B2 (ja) | 可逆的に適合可能な表面エネルギー特性を有する組成物、処理された基体及びその製造方法 | |
| US20040116015A1 (en) | Fluorochemical-containing textile finishes that exhibit wash-durable soil release and moisture wicking properties | |
| JP2010163725A (ja) | 撥水性布帛およびその製造方法および繊維製品 | |
| JP4947911B2 (ja) | 繊維構造物 | |
| JP2022021872A (ja) | 織編物及び織編物の製造方法 | |
| JP6214945B2 (ja) | 撥水性花粉付着防止布帛 | |
| JP2007092190A (ja) | 片面撥水性多層構造織編物およびその製造方法および繊維製品 | |
| JP7501694B2 (ja) | 防汚性繊維構造物 | |
| JP4110447B2 (ja) | 高吸放湿性ポリエステル繊維及びそれより構成されてなる布帛 | |
| JPS6112976A (ja) | 合成繊維の改質方法 | |
| JP2016069767A (ja) | 撥水撥油性布帛 | |
| JPS6039482A (ja) | 合成繊維布帛及びその製造法 | |
| JP2007092191A (ja) | 片面撥水性二重織物および繊維製品 | |
| JP2007262619A (ja) | 繊維構造物 | |
| JP2023130593A (ja) | ポリエステル系繊維およびそれを用いた織編物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210518 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220426 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220613 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220823 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221115 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230106 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230306 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230627 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230711 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7313124 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |