JP7295507B2 - フッ素樹脂の製造方法 - Google Patents
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Description
[1]
含フッ素脂肪族環構造を含む単量体をラジカル重合開始剤の存在下で重合して含フッ素脂肪族環構造を含むフッ素樹脂Aを得る重合工程、及び
含フッ素脂肪族環構造を含むフッ素樹脂Aと良溶媒bとを含むフッ素樹脂A溶液に対して、フッ素樹脂Aに対する貧溶媒cを加えることによりフッ素樹脂Aを析出させる析出工程を含む、含フッ素脂肪族環構造を含むフッ素樹脂の製造方法。
[2]
含フッ素脂肪族環構造を含むフッ素樹脂Aが、下記一般式(1)で表されるフッ素樹脂である、[1]に記載のフッ素樹脂の製造方法。
[3]
前記重合工程では、下記一般式(4)で表される単量体を、ラジカル重合開始剤及びフッ素樹脂Aに対する良溶媒bの存在下で重合させて、一般式(1)で表されるフッ素樹脂を得る、[2]に記載のフッ素樹脂の製造方法。
[4]
前記析出工程が、フッ素樹脂Aと良溶媒bとを含むフッ素樹脂A溶液に、撹拌下、フッ素樹脂Aに対する貧溶媒cを加えることによりフッ素樹脂Aの粒子を析出させる工程である、[1]~[3]のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
[5]
前記撹拌が、単位撹拌容量あたりの撹拌機モータ動力の値であるPv値が0.05~50kw/m3での撹拌である、[4]に記載のフッ素樹脂の製造方法。
[6]
良溶媒bが分子内に水素原子を有する含フッ素溶媒である、[1]~[5]のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
[7]
析出工程で得られるフッ素樹脂は、嵩密度が0.25~1.5g/cm3である、[1]~[6]のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
[8]
析出工程で得られるフッ素樹脂は、体積平均粒子径が5~2000μmである、[1]~[7]のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
[9]
析出工程で得られるフッ素樹脂は、重量平均分子量が5×104~3×105である、[1]~[8]のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
R=4×{(δD1-δD2)2+(δP1-δP2)2+(δH1-δH2)2}0.5 ・・・(7)
ここでδD1、δP1、δH1はそれぞれ前記樹脂粒子のハンセン溶解度パラメーターの分散項、極性項および水素項、δD2、δP2、δH2はそれぞれ前記溶媒のハンセン溶解度パラメーターの分散項、極性項および水素項である。
(ここで、Np:動力数、b:撹拌翼の翼幅(mm)、d:撹拌翼の直径(mm)を表す。)
嵩密度=(粉の重量(g))/((粉の高さ(cm)/0.28(cm/mL))
(1)重量平均分子量Mw
東ソー(株)製のカラムTSKgel SuperHZM-M、RI検出器を備えたゲルパーミッションクロマトグラフィーを用いて測定を行った。溶離液としてアサヒクリンAK-225(旭硝子株式会社製)に、AK-225に対して10wt%の1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロパノール(和光純薬工業製)を添加したものを用いた。標準試料としてAgilent製の標準ポリメタクリル酸メチルを用い、試料と標準試料の溶出時間からポリメタクリル酸メチル換算の重量平均分子量Mwを算出した。
マイクロトラック・ベル株式会社製マイクロトラックMT3000を用い、分散媒としてメタノ-ルを使用して体積平均粒子径(単位:μm)、10%粒子径、90%粒子径を測定した。
単位撹拌容量あたりの撹拌機モータ動力の値であるPv値は以下の式より算出した。4枚ナナメパドル撹拌翼(翼径50mm、斜め45°)を用いた時のNpは4.2を用いた。
単位容量あたりの高さを予め測定した容積13.5mLのガラス製サンプル管(水10mLを入れた時の液面高さが2.8cm)にフッ素樹脂Aを秤量して入れ、その時の粉の高さと粉の重量から、以下の式に従って、嵩密度を算出した。
嵩密度=(粉の重量(g))/((粉の高さ(cm)/0.28(cm/mL))
アルミ製サンプルパン(株式会社日立ハイテクサイエンス社製SSC000E030)にサンプル約10~15mgを秤量し、TG/DTA装置(株式会社日立ハイテクサイエンス社製TG/DTA6200AST2)にて、計装エアー気流下(160mL/min)で40℃から300℃まで10℃/minで昇温し、250℃における重量減少量(1-(250℃におけるサンプル重量)/(秤量したサンプル重量))×100)を求め、250℃加熱重量減少量とした。
容量75mLのガラスアンプルに開始剤としてビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾイル)パーオキサイド0.173g(0.000410モル)、単量体としてパーフルオロ(4-メチル-2-メチレン-1,3-ジオキソラン)20.0g(0.0820モル)、重合溶媒としてNovec7300(スリーエムジャパン社製、C2F5CF(OCH3)C3F7)80.00g、連鎖移動剤としてクロロホルム(和光純薬社製)2.22g(0.0186モル)を入れ、凍結脱気による窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した(単量体/溶剤=20/80(wt/wt))。このアンプルを55℃の恒温槽に入れ、24時間保持することによりラジカル溶液重合を行ったところ、樹脂が溶解した粘稠な液が得られた。室温まで冷却後アンプルを開封し、粘度調整のため樹脂溶液を100gのNovec7300で希釈して樹脂希釈溶液を作製した(固形分濃度10重量%)。
非特許文献1のTable 2のSample93の記載に従って行った。ただし、再沈精製時のポリマー濃度については記載が無かったため、10wt%まで希釈して行った。容量75mLのガラスアンプルに開始剤としてビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾイル)パーオキサイド0.0880g(0.000209モル)、単量体としてパーフルオロ(4-メチル-2-メチレン-1,3-ジオキソラン)20.0g(0.0820モル)、重合溶媒としてヘキサフルオロベンゼン32.63gを入れ、凍結脱気による窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した(単量体/溶剤=38/62(wt/wt))。このアンプルを60℃の恒温槽に入れ、24時間保持することによりラジカル溶液重合を行ったところ、樹脂が溶解した粘稠な液が得られた。室温まで冷却後アンプルを開封し、粘度調整のため樹脂溶液をヘキサフルオロベンゼン147gで希釈して樹脂希釈溶液を作製した。アンカー翼を備えたビーカーにクロロホルム1Lを入れ、攪拌下、前記の樹脂希釈溶液をビーカーに加えることで樹脂を析出させ、析出した樹脂をろ過により回収後、真空乾燥することにより、不定形のパーフルオロ(4-メチル-2-メチレン-1,3-ジオキソラン)樹脂を得た。得られたフッ素樹脂について、代表的な大きさのものを定規で大きさを測ったところ、大きさは約10mmであった。得られたフッ素樹脂の重量平均分子量Mwは3.7×105であった。フッ素樹脂の評価結果を表2に示す。
容量75mLのガラスアンプルに開始剤としてビス(2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾイル)パーオキサイド0.173g(0.000410モル)、単量体としてパーフルオロ(4-メチル-2-メチレン-1,3-ジオキソラン)20.0g(0.0820モル)、重合溶媒としてNovec7300(スリーエムジャパン社製、C2F5CF(OCH3)C3F7)80.00g、連鎖移動剤としてクロロホルム(和光純薬社製)2.22g(0.0186モル)を入れ、凍結脱気による窒素置換と抜圧を繰り返したのち減圧状態で熔封した(単量体/溶剤=20/80(wt/wt))。このアンプルを55℃の恒温槽に入れ、24時間保持することによりラジカル溶液重合を行ったところ、樹脂が溶解した粘稠な液が得られた。室温まで冷却後アンプルを開封し、粘度調整のため樹脂溶液を100gのNovec7300で希釈して樹脂希釈溶液を作製した(固形分濃度10重量%)。アンカー翼を備えたプラスチック製カップにアセトン2Lを入れ、攪拌下、前記の加圧ろ過した樹脂希釈溶液をビーカーに加えることで樹脂を析出させ、析出した樹脂をろ過により回収後、アセトン洗浄を2回行い、真空乾燥することにより、粉末状のパーフルオロ(4-メチル-2-メチレン-1,3-ジオキソラン)樹脂を得た。得られたフッ素樹脂の重量平均分子量Mwは5.2×104であった。フッ素樹脂の評価結果を表1に示す。
実施例1で作製したフッ素樹脂A(重量平均分子量Mw=7.9×104)を50℃でフッ素樹脂Aの20倍量(w/w)の各種有機溶媒に5時間以上浸漬し、溶解するかを目視で確認したところ、以下の通りの結果となった。
溶解する:FC-72、FC-770、Novec7200、Novec7300、ヘキサフルオロベンゼン。これらの溶媒に溶解した溶液を25℃まで冷却したところ、いずれも溶解した状態を維持していた。いずれも、溶け残りは殆ど無く、溶解度90wt%以上のものであった。
溶解しない:ゼオローラH、AE-3000、トリフルオロエタノール、酢酸エチル、クロロホルム、アセトン、ヘキサン。いずれも、25℃に冷却後、ろ過、乾燥後のフッ素樹脂Aの回収率は80%を超え、溶解度は20wt%未満のものであった。
フッ素樹脂A(重量平均分子量Mw=7.9×104)をNovec7300に固形分濃度10重量%で溶解させたフッ素樹脂A溶液を25℃でフッ素樹脂A溶液の10倍量の以下の有機溶媒に滴下した際、固体が析出するかを目視で確認したところ、以下の通りの結果となった。
固体は析出しなかった:FC-72、FC-770、Novec7200、Novec7300、ヘキサフルオロベンゼン。いずれも、析出物は無く、溶解度90wt%以上のものであった。
固体が析出した:ゼオローラH、AE-3000、トリフルオロエタノール、酢酸エチル、クロロホルム、アセトン、ヘキサン。いずれも、ろ過、乾燥後のフッ素樹脂Aの回収率は80%を超え、溶解度は20wt%未満のものであった。
Claims (7)
- 含フッ素脂肪族環構造を含む単量体をラジカル重合開始剤の存在下で重合して含フッ素脂肪族環構造を含む下記一般式(1)で表されるフッ素樹脂Aを得る重合工程、及び
含フッ素脂肪族環構造を含むフッ素樹脂Aとフッ素樹脂Aの80重量%以上が全部溶解する良溶媒bであるハイドロフルオロエーテルとを含むフッ素樹脂A溶液に対して、フッ素樹脂Aに対する貧溶媒cを加えることによりフッ素樹脂Aを析出させる析出工程を含む、但し、貧溶媒cは、溶解指標Rが4以上である、含フッ素脂肪族環構造を含むフッ素樹脂の製造方法(但し、フッ素樹脂が-SO 2 F基を含む場合を除く)。
- 前記重合工程では、下記一般式(4)で表される単量体を、ラジカル重合開始剤及びフッ素樹脂Aに対する良溶媒bであるハイドロフルオロエーテルの存在下で重合させて、一般式(1)で表されるフッ素樹脂を得る、請求項1に記載のフッ素樹脂の製造方法。
- 前記析出工程が、フッ素樹脂Aと良溶媒bであるハイドロフルオロエーテルとを含むフッ素樹脂A溶液に、撹拌下、フッ素樹脂Aに対する貧溶媒cを加えることによりフッ素樹脂Aの粒子を析出させる工程である、請求項1~2のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
- 前記撹拌が、単位撹拌容量あたりの撹拌機モータ動力の値であるPv値が0.05~50kw/m3での撹拌である、請求項3に記載のフッ素樹脂の製造方法。
- 析出工程で得られるフッ素樹脂は、嵩密度が0.25~1.5g/cm3である、請求項1~4のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
- 析出工程で得られるフッ素樹脂は、体積平均粒子径が5~2000μmである、請求項1~5のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
- 析出工程で得られるフッ素樹脂は、重量平均分子量が5×104~3×105である、請求項1~6のいずれかに記載のフッ素樹脂の製造方法。
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Citations (7)
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JP2009209365A (ja) | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Asahi Glass Co Ltd | パーフルオロカーボン重合体の製造方法 |
WO2010137627A1 (ja) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
WO2013018730A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 旭硝子株式会社 | リソグラフィ用ペリクル、ペリクル付きフォトマスクおよび露光処理方法 |
WO2014104160A1 (ja) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 株式会社クラレ | 懸濁重合用分散安定剤及びビニル系樹脂の製造方法 |
WO2016104380A1 (ja) | 2014-12-25 | 2016-06-30 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
WO2017006841A1 (ja) | 2015-07-08 | 2017-01-12 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物、その製造方法、および膜電極接合体の製造方法 |
US20180133660A1 (en) | 2015-06-12 | 2018-05-17 | Compact Membrane Systems, Inc. | Amorphous fluorinated copolymer gas separation membranes |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0813861B2 (ja) * | 1989-03-17 | 1996-02-14 | 信越化学工業株式会社 | フッ化ビニリデン―トリフルオロメチルエチレン共重合体 |
JP3671435B2 (ja) * | 1994-07-22 | 2005-07-13 | ダイキン工業株式会社 | 高分子量フッ素系溶融樹脂微粉末、その成形品、及びこれらの製造方法 |
-
2019
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009209365A (ja) | 2008-03-05 | 2009-09-17 | Asahi Glass Co Ltd | パーフルオロカーボン重合体の製造方法 |
WO2010137627A1 (ja) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
WO2013018730A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 旭硝子株式会社 | リソグラフィ用ペリクル、ペリクル付きフォトマスクおよび露光処理方法 |
WO2014104160A1 (ja) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 株式会社クラレ | 懸濁重合用分散安定剤及びビニル系樹脂の製造方法 |
WO2016104380A1 (ja) | 2014-12-25 | 2016-06-30 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
US20180133660A1 (en) | 2015-06-12 | 2018-05-17 | Compact Membrane Systems, Inc. | Amorphous fluorinated copolymer gas separation membranes |
WO2017006841A1 (ja) | 2015-07-08 | 2017-01-12 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物、その製造方法、および膜電極接合体の製造方法 |
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