JP7193067B2 - リン吸着材及びその製造方法 - Google Patents
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Description
(a)アルミニウムを含有する焼却灰100質量%にカルシウムを含有するセメントを5以上25質量%以下加えて混合する混合工程、
(b)前記混合工程の後、前記焼却灰及びセメントの混合物に混練水を投入して混練することで、前記焼却灰及びセメントに含まれる生石灰を水和させてファニキュラー状態の混練物を得る混練工程、
(c)前記混練工程の後、前記焼却灰及びセメントの混合物と混練水との混練物を成形型枠に移すと共に所定の圧縮力を加えながら水熱固化させて水熱固化体を得る養生工程、
(d)前記混練工程の後、養生を終了した固化体は成形枠体の大きさの成形塊物になっているので、これを所定の粒径に破砕する破砕工程。
前記焼却灰は、都市ごみ、木材チップ・タイヤチップ、製紙スラッジ、下水汚泥、バイオ
マスなどの廃棄物焼却灰、或いは、石炭、ゴミ固形化燃料、紙・プラスチック固形化燃料
等の焼却灰のいずれか又はこれらをミックスしたものであることを特徴とする。
これにより、従来技術の炭化物からなるリン吸着材に比べて、リン吸着に寄与するカルシウムの増量、比表面積の拡大及び易粒径調整( すなわち、任意の粒径のものを簡単に調整して形成できる。)の相乗作用によって、よりリン吸着能力がアップし、炭化物を生成する製造装置に比べて、安価な装置でしかも簡単に生成できるのでリン吸着材が安価になり商業的に採算性がとれたものになる。さらにリンを吸着・回収した吸着剤は、植物が利用可能な形態でリンが保持され、そのまま肥料としても使用でき、また、吸着されたリンは希薄な酸溶液で脱着できる。
また、発泡水熱固化体は、表面発泡率は5以上30%以下で、かつ比表面積率は30以上130m2/g以下であるので、炭化物からなるリン吸着材に比べて、それらの量が多くなり、多量のリンを吸着できる。
また、30以上50質量%以下、前記アルミニウムの含有量は0.4以上9.5質量%以下であるので、炭化物からなるリン吸着材に比べて、それらの量が多くなり、リン吸着に寄与する。
また、発泡水熱固化体の平均粒径が、0.5mm以上2mm以下であるので、pHを基準値の範囲に安定させることができ、一方でまた、リン吸着の際は、この粒径の吸着材(固化体を粉砕したもの)を、例えば袋詰めなどして使用するので、この袋内の吸着材間が目詰まりを起こし、透水性が低下するのを防止できる。しかも、この粒径によれば吸着・回収したリンをそのまま肥料として使用できる。
図1、図2及び表1を参照して、本発明の実施形態に係るリン吸着材を説明する。なお、図1は本発明の実施形態に係るリン吸着材の粉末X線回析図であり、図2はリン吸着材の微細結晶構造を示す電子顕微鏡写真であり、また、表1は実施形態に係るリン吸着材の元素組成表である。
表面気泡率(%)=(表面気泡面積(mm2)/100(mm2))×100
吸水率(%)=((飽水質量-絶乾質量)/絶乾質量)×100
次に、この実施形態に係るリン吸着材の製造方法を説明する。
このリン吸着材の製造方法は、以下の工程を含んでいる。
(a)両性金属を含有する焼却灰100質量%にセメントを5以上25質量%以下加えて混合する混合工程、
(b)混合工程の後、焼却灰及びセメントの混合物に混練水を投入して混練することで、焼却灰及びセメントに含まれる石灰分を水和させてファニキュラー状態の混練物を得る混練工程、
(c)混練工程の後、焼却灰及びセメントの混合物と混練水との混練物を成形型枠に移すと共に所定の圧縮力を加えながら水熱固化させて水熱固化体を得る養生工程、
(d)養生を終了した固化体は成形枠体の大きさの成形塊物になっているので、これを所定の粒径に破砕する工程。
都市ごみ、木材チップ・タイヤチップ、製紙スラッジ、下水汚泥、バイオマスなどの廃棄物焼却灰、或いは、石炭、ゴミ固形化燃料、紙・プラスチック固形化燃料等の焼却灰のいずれか又はこれらをミックスしたもの。なお、別表現では、ばいじん[製紙工場のバイオマスボイラーから生成した灰(石炭灰、廃タイヤ、木チップ、製紙スラッジなど)、流動砂]、燃えがら(バイオマスボイラーの燃焼灰、やしがらなどの木灰、シュレダ-ダスト灰)、無機汚泥(セラミック汚泥、金属加工、トンネル掘削汚泥、建設汚泥、土砂など)。
リン吸着性の試験法は、バッチ試験及びカラム試験を採用した。バッチ試験は、図3Aに示したように、添加したリン溶液の濃度と反応後の上澄みの濃度差からリン吸着量を算出する方法、また、カラム試験は、図3Bに示したように、通水前のリン溶液の濃度と通水後のリン溶液の濃度差からリン吸着量を算出する方法である。溶液中リン濃度の定量には、モリブデンブルー法を用いた。
リン溶液のpHを調整した際のバッチ試験では、図4の結果を得た。この結果、リン吸着量が溶液pHに左右され難いことが判明した。また、通水時間とpHとの関係を試験した。その結果、図6に示したように通水後の溶液pH値は、終始、基準値以内に安定していた。
吸着したリン溶液中への脱着では、図7に示した結果を得た。この結果から、吸着したリンを希薄な酸で脱着できることが分かった。特に、0.05M硫酸で80%以上の高い脱着率を得られた。その結果、リン吸着材として再利用可能性がさらに拡大できる。
Claims (4)
- 主原料として、アルミニウムを含有している焼却灰100質量%に対し、カルシウムを含有しているセメントが5以上25質量%以下加えられて生成された発泡水熱固化体からなり、
前記発泡水熱固化体は、針状結晶の集合体からなるケイ酸カルシウム水和物を含有しており、
前記発泡水熱固化体は、表面気泡率が5以上30%以下で、かつBET比表面積が30以上130m2/g以下であり、
前記発泡水熱固化体は、前記発泡水熱固化体100質量%に対して、カルシウムを30質量%以上50質量%以下、アルミニウムを0.4質量%以上9.5質量%以下含み、
前記発泡水熱固化体は、形成塊物から破砕形成されて、平均粒径が、0.5mm以上2mm以下であり、かつ、吸水率が少なくとも40%で、かつ、1軸圧縮強度が少なくとも5N/mm2であり、
前記発泡水熱固化体は、0.05M硫酸で80%以上の脱着率を得られ、吸着リンに対する水溶性リンの割合は4.9%以下である
ことを特徴とするリン吸着材。 - 前記発泡水熱固化体は、さらに鉄を含有していることを特徴とする請求項1に記載のリン吸着材。
- 針状結晶の集合体からなるケイ酸カルシウム水和物を含有する発泡水熱固化体からなるリン吸着材の製造方法であって、
前記発泡水熱固化体の表面気泡率は5以上30%以下で、かつBET比表面積は30以上130m2/g以下であり、
前記発泡水熱固化体は、前記発泡水熱固化体100質量%に対して、カルシウムを30質量%以上50質量%以下、アルミニウムを0.4質量%以上9.5質量%以下含み、
前記発泡水熱固化体は、形成塊物から破砕形成されて、平均粒径が、0.5mm以上2mm以下であり、かつ、吸水率が少なくとも40%で、かつ、1軸圧縮強度が少なくとも5N/mm2であり、
前記発泡水熱固化体は、0.05M硫酸で80%以上の脱着率を得られ、吸着リンに対する水溶性リンの割合は4.9以下であり、
以下の工程(a)~(d)を含むことを特徴とするリン吸着材の製造方法。
(a)アルミニウムを含有する焼却灰100質量%にカルシウムを含有するセメントを5以上25質量%以下加えて混合する混合工程、
(b)前記混合工程の後、前記焼却灰及びセメントの混合物に混練水を投入して混練することで、前記焼却灰及びセメントに含まれる生石灰を水和させてファニキュラー状態の混練物を得る混練工程、
(c)前記混練工程の後、前記焼却灰及びセメントの混合物と混練水との混練物を成形型枠に移すと共に所定の圧縮力を加えながら水熱固化させて水熱固化体を得る養生工程、
(d)前記混練工程の後、養生を終了した固化体は成形枠体の大きさの成形塊物になっているので、これを所定の粒径に破砕する破砕工程。 - 前記焼却灰は、都市ごみ、木材チップ・タイヤチップ、製紙スラッジ、下水汚泥、バイオマスのいずれか少なくとも1つを含む廃棄物焼却灰、或いは、石炭、ゴミ固形化燃料、紙・プラスチック固形化燃料のいずれか少なくとも1つを含む焼却灰のいずれか又はこれらをミックスしたものであることを特徴とする請求項3記載のリン吸着材の製造方法。
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