JP5031131B2 - セメント混合材、セメント添加材、並びに混合セメントの製造方法 - Google Patents
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Description
このうち、フライアッシュは、従来より、コンクリートの流動性等を向上させるために、混合セメントの材料、または、セメント混和材として用いられている。
しかし、フライアッシュは、微粉末であり、発塵しやすい。このため、フライアッシュの保管には、発塵を防止しうるサイロ等の収容手段が必要である。
一例として、石炭灰とセメントを主体とする混合粉体を加水成形した後に、該成形物を回転式ドラムに投入し、加温・非乾燥下において転動させて養生硬化させることを特徴とする石炭灰硬化物の製造方法が提案されている(特許文献1)。この製造方法によって得られる石炭灰硬化物は、人工骨材、敷き砂利、埋め戻し材、サンドコンパクション等に利用される。
他の例として、微粒子の石炭灰に重量で2%以上30%以下のセメントを主体とした結合物と必要に応じて水を混合したものを造粒機に投入し水を添加しながら所定の粒状に形成された粒径50mm以下の粒状体又は該粒状体を破砕してなる石炭灰固化物を土質材料の代替品として使用することを特徴とする石炭灰固化物の利用方法が提案されている(特許文献2)。ここでの「土質材料」の例として、裏込め材、盛土材、ドレーン材、コンパクション材が記載されている。
しかし、例えば、フライアッシュを輸送先で保管するために、発塵を防止しうる密閉性の高いサイロ等の収容手段を新たに設けることは、保管コスト等の観点から、困難な場合がある。
また、フライアッシュの輸送時に、輸送車両に密閉性の高い収容手段を設けなくても、発塵させずに輸送することができれば、輸送コスト等の観点から、好都合である。
そこで、本発明は、密閉性の高いサイロ等の収容手段を用いなくても、混合セメントの材料等として用いるためのフライアッシュを、発塵させずに輸送及び保管することのできる技術を提供することを目的とする。
[1] 使用時に粉砕してセメント組成物の成分として用いるためのセメント混合材であって、フライアッシュ、セメント及び水を含む組成物の硬化体である造粒物からなることを特徴とするセメント混合材。
[2] 上記組成物がさらに石膏を含む、前記[1]に記載のセメント混合材。
[3] 上記組成物がさらにセメントキルンダストを含む、前記[1]又は[2]に記載のセメント混合材。
[4] 使用時に粉砕してセメント組成物の成分として用いるためのセメント混合材であって、粉体として、フライアッシュ60〜99質量部、セメント1〜20質量部、及び、石膏及び/又はセメントキルンダスト0〜20質量部(ただし、フライアッシュとセメントと石膏の合計量は100質量部である。)を含み、かつ、フライアッシュと、セメントと、石膏及び/又はセメントキルンダストの合計量100質量部当たり2〜30質量部の水を含む組成物の硬化体である造粒物からなることを特徴とするセメント混合材。
[5] 上記組成物と同じ成分組成を有し、かつ、直径が30mmで厚みが15mmの円盤状に成形された供試体を用いて、該供試体の周面に対して該供試体の両側から線接触で加圧した場合に、該供試体の圧壊強度が50N以上である、前記[1]〜[4]のいずれかに記載のセメント混合材。
[6] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載のセメント混合材を粉砕してなり、かつ、ブレーン比表面積が2,000〜10,000cm2/gであることを特徴とするセメント添加材。
[7] 前記[1]〜[5]のいずれかに記載のセメント混合材と、クリンカを混合した後、得られた混合物を粉砕して、混合セメントを得ることを特徴とする混合セメントの製造方法。
[8] 前記[6]に記載のセメント添加材と、クリンカを混合した後、得られた混合物を粉砕して、混合セメントを得ることを特徴とする混合セメントの製造方法。
[9] 前記[6]に記載のセメント添加材と、ポルトランドセメントを混合して、混合セメントを得ることを特徴とする混合セメントの製造方法。
本発明は、フライアッシュの保管や搬送等のための設備を有しない工場におけるフライアッシュ混合セメントやフライアッシュ含有コンクリート等の製造に適用することができ、フライアッシュの有効活用を図ることができる。
本明細書中、「セメント混合材」とは、セメントと混合してセメント組成物を構成するための材料である。ここで、セメント組成物とは、ペースト、モルタルまたはコンクリートである。
本発明で用いるフライアッシュとしては、特に限定されず、例えば、石炭火力発電所、石油精製工場、その他の化学工場等において微粉炭を燃焼させたときに発生する燃焼ガスから、集塵器によって捕集された微粉末が挙げられる。
本発明で用いるフライアッシュのブレーン比表面積は、特に限定されないが、例えば、2,500〜6,000cm2/gである。
本発明で用いるセメントとしては、特に限定されず、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等のポルトランドセメントや、高炉セメント、シリカセメント等の混合セメントや、普通エコセメント等のその他のセメントが挙げられる。
中でも、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、普通エコセメント等は、早期強度発現性に優れ、本発明のセメント混合材の製造効率が高くなる観点から、好ましい。
本発明で用いる石膏としては、特に限定されず、無水石膏、二水石膏、半水石膏から選ばれる一種または二種以上を用いることができる。なお、石膏は、天然石膏でもよいし、人工的に製造または副生した化学石膏(例えば、排煙脱硫石膏、リン酸石膏等)でもよい。
石膏のブレーン比表面積は、造粒物の製造の容易性、及び、造粒物の圧壊強度等の観点から、好ましくは3,000〜10,000cm2/gである。
本発明で用いるセメントキルンダストは、セメントクリンカを製造する際に、セメントキルンから排出された燃焼ガスに含まれるダストである。本発明において、「セメントキルンダスト」の概念の中に、塩素バイパスダストも含まれる。塩素バイパスダストとは、セメントキルンに付設された塩素バイパスによって回収されたダストをいう。
セメントキルンダストは、化学成分として、CaO、K2O、Cl、SO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3、Na2O、MgO等を含む。本発明においては、本発明のセメント混合材を含む混合セメントの長期強度発現性の観点から、K2Oの含有率が5〜40質量%、Clの含有率が5〜30質量%、SO3の含有率が5〜20質量%であるセメントキルンダスト、特に塩素バイパスダストを用いることが好ましい。
セメントキルンダストのブレーン比表面積は、造粒物の製造の容易性、及び、造粒物の圧壊強度等の観点から、好ましくは3,000〜20,000cm2/g、より好ましくは4,000〜19,000cm2/g、特に好ましくは5,000〜18,000cm2/gである。
本発明において、前記の各粉体(フライアッシュ、セメント、石膏)以外の他の粉体を用いることもできる。他の粉体としては、シリカフューム、高炉スラグ微粉末等が挙げられる。
本発明において、必要に応じて、減水剤、増粘剤等の添加剤を用いてもよい。
フライアッシュ、セメント、及び、石膏及び/又はセメントキルンダストの合計量100質量部中のセメントの配合量は、好ましくは1〜20質量部、より好ましくは3〜15質量部、特に好ましくは4〜12質量部である。該量が1質量部未満では、圧壊強度等が低下し、輸送または保管中に発塵するおそれがある。該量が20質量部を超えると、圧壊強度等が過大となり、本発明のセメント混合材の使用時の粉砕が困難になることがあり、また、本発明のセメント混合材の製造コストが増大する。
フライアッシュ、セメント、及び、石膏及び/又はセメントキルンダストの合計量100質量部中のセメントキルンダストの配合量は、好ましくは0〜5質量部、より好ましくは0.5〜3質量部、特に好ましくは0.8〜2.5質量部である。該量が5質量部を超えると、セメント混合材やセメント混合材を粉砕してなるセメント添加材中の塩素の量が多くなり、セメント混合材に由来する粉体を含む混合セメント中の塩素量が多くなることがある。
フライアッシュ、セメント、及び、石膏及び/又はセメントキルンダストの合計量100質量部当たりの他の粉体(例えば、シリカフューム等)の配合量は、好ましくは0〜20質量部、より好ましくは0〜10質量部、特に好ましくは0〜5質量部である。該量が20質量部を超えると、セメント混合材中のフライアッシュの割合が小さくなり、フライアッシュを発塵させずに輸送または保管しようとする本発明の目的を十分に達成することができないことがある。
造粒物の形状は、特に限定されないが、角がないものほど輸送及び保管時の擦り減りが少なく、発塵を防止することができるので、好ましい。このような好ましい形状として、球状、楕円球状、円柱状等が挙げられる。
前記の圧壊強度は、本発明のセメント混合材の発塵を防止する効果を高める観点から、好ましくは50N以上、より好ましくは100N以上、より好ましくは150N以上、特に好ましくは200N以上である。
前記の圧壊強度の上限値は、該圧壊強度が大き過ぎると、本発明のセメント混合材の使用時の粉砕が困難になる観点から、好ましくは2,000N、より好ましくは1,500N、さらに好ましくは1,000N、さらに好ましくは800N、特に好ましくは500Nである。
本発明のセメント混合材は、前記の各材料(フライアッシュ、セメント、水等)を混合した後、得られた混合物を造粒し、次いで、得られた造粒物を必要に応じて養生することによって得ることができる。
各材料の混合は、例えば、ペーストを調製するための汎用の混練機を用いて行なうことができる。この場合、各材料は、一括して混練機に投入してもよいし、別々に混練機に投入してもよい。別々に投入する場合の各材料の投入順序は、特に限定されないが、例えば、粉体である各材料を混合した後、得られた混合物に水を加えて混練することが挙げられる。
また、各材料の混合は、造粒装置において、造粒と同時に行なってもよい。
造粒装置としては、特に限定されず、例えば、パンペレタイザー、ブリケットマシン、ロールプレス、押し出し成型機、パグミル等が挙げられる。造粒後に、回転ドラム、ミキサ、篩等を用いて、整粒を行なってもよい。
造粒時に生じた微粉は、ふるい分けによって除去して、再度、造粒物の材料として用いることができる。この場合、発塵の防止の効果をより高めることができる。
養生の期間は、特に限定されないが、強度を増大させて発塵を防止する観点から、好ましくは1時間以上、より好ましくは3時間以上、特に好ましくは6時間以上である。養生の期間の上限は、特に限定されないが、製造効率の観点から、好ましくは30日以内、より好ましくは10日以内、特に好ましくは5日以内である。
養生の方法としては、特に限定されず、封乾養生、風乾養生(気乾養生)、湿空養生、、蒸気養生、加熱乾燥養生等が挙げられる。中でも、強度の増大の観点から、封乾養生、湿空養生(相対湿度80%以上)等が好ましい。早期強度発現性を向上させたい場合は、蒸気養生や加熱養生が好ましい。封乾養生や風乾養生等の温度は、例えば、室温(例えば、5〜40℃)であり、蒸気養生や加熱乾燥養生の温度は30〜400℃である。
前記の(1)の方法は、輸送先または保管先が、クリンカを製造していない工場である場合に適しており、本発明のセメント混合材とクリンカを輸送及び/又は保管する前に混合するので、輸送先または保管先に、フライアッシュの保管用の新たな設備を設置しなくても混合セメントを製造することができるうえ、粉砕するだけで混合セメントを製造することができ、品質の管理が容易であるという利点がある。
前記の(2)の方法は、輸送先または保管先がクリンカ製造工場である場合に適しており、本発明のセメント混合材のみを輸送及び/又は保管するので、輸送及び/又は保管のための手段を小さくすることができるという利点がある。
なお、本発明のセメント混合材は、降雨等によるアルカリ性の浸出水の浸出を防止するために、屋内で保管することが好ましい。
上記(2)の方法は、特定の種類の混合セメントを少量のみ製造する場合(特に、セメント添加材の添加量を変更して、少量の混合セメントを製造する場合)や、粉砕設備を設置していないコンクリート工場にてセメント添加材を使用する場合に適している。
本発明の混合セメントは、セメント混合材の製造時の材料であるフライアッシュをそのままセメント添加材として用いたフライアッシュセメントのブレーン比表面積よりも、500〜1,000cm2/g大きくなるように粉砕すれば、該フライアッシュセメントと同等以上の圧縮強度を得ることができる。
本発明のセメント混合材を粉砕してなる混合セメント用セメント添加材及びセメント混和材は、本発明のセメント混合材をブレーン比表面積が2,000cm2/g以上となるように粉砕してなるものである。
該ブレーン比表面積は、圧縮強度の向上等の観点から、好ましくは2,500cm2/g以上、より好ましくは3,000cm2/g以上、さらに好ましくは3,500cm2/g以上、特に好ましくは3,800cm2/g以上である。該ブレーン比表面積の上限値は、特に限定されないが、粉砕の効率の観点から、好ましくは10,000cm2/g、より好ましくは8,000cm2/g、特に好ましくは6,000cm2/gである。
該ブレーン比表面積は、セメント混合材の製造時の材料であるフライアッシュのブレーン比表面積の値と同じかまたは大きいことが好ましい。例えば、500〜1,000cm2/g大きくなるように粉砕すれば、セメント混合材の製造時の材料であるフライアッシュをそのままセメント混和材として用いた場合と同等以上の圧縮強度を得ることができる。
フライアッシュ(ブレーン比表面積:4,000cm2/g)95質量部、普通ポルトランドセメント5質量部、及び、フライアッシュと普通ポルトランドセメントの合計量100質量部当たり10質量部の水を混合した後、得られた混合物を成型機に投入し、20℃で4日間(96時間)、封乾養生した。封乾養生後、成型機から取り出した供試体(直径が30mmで厚みが15mmの円盤状の成形体)を、図1に示すようにオートグラフに載置し、圧壊強度を測定した。なお、図1中、供試体1は、オートグラフ(圧縮試験機)2を構成する上側の部材3の平坦な下面と下側の部材4の平坦な上面の間に挟まれた状態で載置され、上下方向の圧縮力を受けることによって、圧壊強度を測定される。
表1に示すように各材料の配合量を変えた以外は実施例1と同様にして実験した。
なお、以下の表中の「キルンダスト」は、「セメントキルンダスト(ブレーン比表面積:10,000cm2/g、K2Oの含有率:17質量%、Clの含有率:11質量%、SO3の含有率:10質量%、CaOの含有率:48質量%、SiO2の含有率:6質量%)」を意味する。
[実施例6〜10]
表1に示すように各材料の配合量を変え、かつ、養生方法を、一次養生として20℃で1日間(24時間)、封乾養生し、二次養生として20℃で3日間(72時間)、風乾養生する方法に変えた以外は実施例1と同様にして実験した。
なお、実施例6〜7、10で用いた石膏は、無水石膏である。
以上の結果を表1に示す。表1から、本発明のセメント混合材(実施例1〜10)は、本発明に該当しないセメント混合材(比較例1)に比べて、圧壊強度が非常に大きいことがわかる。
表2に示すように、実施例1で用いた供試体と同様の成分組成を有する混合物を調製した後、20℃で1日間(24時間)、封乾養生し、さらに、20℃で6日間、風乾養生した。得られた成形体を60℃で1時間乾燥させた後、ブレーン比表面積が4,020cm2/gになるように粉砕し、粉砕物を得た。
「JIS A 6201 コンクリート用フライアッシュ」に従って、前記の粉砕物25質量部と、普通ポルトランドセメント75質量部と、前記の粉砕物と普通ポルトランドセメントの合計量100質量部当たり50質量部の水と、砂セメント比(砂/セメントの質量比)が3になる量の砂を混合して、この組成物を、4cm×4cm×16cmの収容空間を有する型枠内に充填し、モルタルを調製した。
このモルタルの材齢7日及び28日の各時点における圧縮強さを測定した。
粉砕物のブレーン比表面積が4,700cm2/gになるように粉砕した以外は実施例11と同様にして実験した。
[実施例13]
実施例2で用いた供試体と同様の成分組成を有する混合物を用いた以外は実施例11と同様にして実験した。
[実施例14]
実施例6で用いた供試体と同様の成分組成を有する混合物を用いた以外は実施例11と同様にして実験した。
[実施例15]
実施例7で用いた供試体と同様の成分組成を有する混合物を用いた以外は実施例11と同様にして実験した。
[実施例16]
実施例8で用いた供試体と同様の成分組成を有する混合物を用い、かつ、粉砕物のブレーン比表面積が4,050cm2/gになるように粉砕した以外は実施例11と同様にして実験した。
[実施例17]
実施例9で用いた供試体と同様の成分組成を有する混合物を用い、かつ、粉砕物のブレーン比表面積が4,020cm2/gになるように粉砕した以外は実施例11と同様にして実験した。
[参考例1]
前記の粉砕物に代えて、実施例1で用いたものと同じフライアッシュ(ブレーン比表面積:4,000cm2/g)を用いた以外は実施例11と同様にして実験した。
以上の結果を表2に示す。表2から、本発明のセメント混合材の粉砕物(実施例11〜17)をセメント添加材として用いた場合に、参考例1と同程度の圧縮強さが得られることがわかる。
実施例16と同じ配合のモルタルの材齢7日、28日、6ケ月及び12ケ月の各時点における圧縮強さを測定した。
一方、比較例2として、普通ポルトランドセメント75質量部と、混合物(実施例1のフライアッシュ90質量部、普通ポルトランドセメント9質量部、及び、実施例8のキルンダスト1質量部の混合物)25質量部を混合してセメント組成物を製造した。該セメント組成物を使用して、実施例11と同じ配合のモルタルを調製し、該モルタルの材齢7日、28日、6ケ月及び12ケ月の各時点における圧縮強さを測定した。
その結果を表3に示す。表3から、本発明のセメント混合材の粉砕物(実施例18)をセメント添加材として用いた場合、比較例2の混合物(造粒していないもの)よりも長期強度発現性が優れることがわかる。
表4に示すように、フライアッシュ90質量部、普通ポルトランドセメント5質量部、無水石膏5質量部、及び、フライアッシュと普通ポルトランドセメントと無水石膏の合計量100質量部当たり20質量部の水を混合して、混合物を得たこと、及び、養生方法を、一次養生として20℃で1日間(24時間)、封乾養生し、二次養生として20℃で6日間、風乾養生する方法に変えたこと以外は実施例1と同様にして実験した。
[実施例20]
無水石膏に代えて二水石膏を用いた以外は実施例19と同様にして実験した。
以上の結果を表4に示す。表4から、石膏として、無水石膏と二水石膏のいずれを用いた場合であっても、大きな圧壊強度を有する硬化体が得られることがわかる。
2 圧縮試験機(オートグラフ)
3 上側の部材
4 下側の部材
Claims (9)
- 使用時に粉砕してセメント組成物の成分として用いるためのセメント混合材であって、フライアッシュ、セメント及び水を含む組成物の硬化体である造粒物からなることを特徴とするセメント混合材。
- 上記組成物がさらに石膏を含む請求項1に記載のセメント混合材。
- 上記組成物がさらにセメントキルンダストを含む請求項1又は2に記載のセメント混合材。
- 使用時に粉砕してセメント組成物の成分として用いるためのセメント混合材であって、粉体として、フライアッシュ60〜99質量部、セメント1〜20質量部、及び、石膏及び/又はセメントキルンダスト0〜20質量部(ただし、フライアッシュとセメントと石膏の合計量は100質量部である。)を含み、かつ、フライアッシュと、セメントと、石膏及び/又はセメントキルンダストの合計量100質量部当たり2〜30質量部の水を含む組成物の硬化体である造粒物からなることを特徴とするセメント混合材。
- 上記組成物と同じ成分組成を有し、かつ、直径が30mmで厚みが15mmの円盤状に成形された供試体を用いて、該供試体の周面に対して該供試体の両側から線接触で加圧した場合に、該供試体の圧壊強度が50N以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載のセメント混合材。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のセメント混合材を粉砕してなり、かつ、ブレーン比表面積が2,000〜10,000cm2/gであることを特徴とするセメント添加材。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のセメント混合材と、クリンカを混合した後、得られた混合物を粉砕して、混合セメントを得ることを特徴とする混合セメントの製造方法。
- 請求項6に記載のセメント添加材と、クリンカを混合した後、得られた混合物を粉砕して、混合セメントを得ることを特徴とする混合セメントの製造方法。
- 請求項6に記載のセメント添加材と、ポルトランドセメントを混合して、混合セメントを得ることを特徴とする混合セメントの製造方法。
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