JP7156053B2 - Combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, and print produced using this - Google Patents

Combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, and print produced using this Download PDF

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Description

本発明は、熱転写シートと中間転写媒体との組合せ、及びこれを用いて作製される印画物に関する。 The present invention relates to a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium, and prints made using the same.

従来、印画物の作製方法の一実施形態として、基材(以下、熱転写シートが備える基材を第1基材という)と、着色材を含有する転写層(以下、熱転写シートが備える転写層を第1転写層という)と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、第1転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。 Conventionally, as one embodiment of a method for producing a printed matter, a substrate (hereinafter, the substrate included in the thermal transfer sheet is referred to as the first substrate) and a transfer layer containing a coloring material (hereinafter, the transfer layer included in the thermal transfer sheet) Energy is applied to the thermal transfer sheet using a thermal head or the like to transfer the first transfer layer onto a transfer material such as paper or a plastic sheet, thereby forming an image. A thermal fusion transfer method is known for producing a printed matter by performing a thermal transfer.

また、別の印画物の作製方法として、基材(以下、中間転写媒体が備える基材を第2基材という)と、受容層を備える転写層(以下、中間転写媒体が備える転写層を第2転写層という)とを備える中間転写媒体の受容層上に、熱転写シートから第1転写層を転写することにより、画像を形成した後、中間転写媒体を加熱し、第2転写層を、第1転写層と共に、被転写体上に転写させる方法が知られている。
通常、このような方法により作製される印画物には、高い耐擦過性が求められる。すなわち、第1転写層と被転写体との密着性及び第1転写層と受容層との密着性が高いことが求められる。
また、画像の色合いの調整を目的として、異なる着色材を含有する、2つ以上の第1転写層を重なり合うように受容層上へ転写する場合があり、この場合は、第1転写層同士の密着性が高いことが求められる。
Further, as another method for producing a printed matter, a base material (hereinafter, the base material included in the intermediate transfer medium is referred to as the second base material) and a transfer layer including a receiving layer (hereinafter, the transfer layer included in the intermediate transfer medium is referred to as the second base material). After forming an image by transferring a first transfer layer from a thermal transfer sheet onto a receiving layer of an intermediate transfer medium comprising a second transfer layer, the intermediate transfer medium is heated to convert the second transfer layer to a second transfer layer. A method is known in which a transfer layer is transferred onto an object to be transferred.
Prints produced by such methods are generally required to have high scratch resistance. That is, it is required that the adhesion between the first transfer layer and the material to be transferred and the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer be high.
In some cases, two or more first transfer layers containing different coloring materials are transferred onto the receiving layer so as to overlap each other for the purpose of adjusting the color tone of the image. High adhesion is required.

また、作製される画像の品位向上という観点から、画像形成後の第2転写層を被転写体上に、転写不良部を生じさせることなく、転写できることが求められる。 In addition, from the viewpoint of improving the quality of the image to be produced, it is required that the second transfer layer after image formation can be transferred onto the transfer-receiving material without causing defective transfer portions.

今般、本発明者らは、熱転写シートが備える第1転写層及び中間転写媒体が備える受容層に、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含有させることにより、第1転写層と受容層との密着性、第1転写層と被転写体との密着性及び第1転写層同士の密着性(以下、場合により、まとめて密着性という)を著しく改善でき、作製される印画物の耐擦過性を向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性を向上でき、高い品位の画像を作製できるとの知見を得た。 The present inventors have found that the first transfer layer provided in the thermal transfer sheet and the receiving layer provided in the intermediate transfer medium contain a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an epoxy resin, whereby the first transfer layer and the receiving layer are formed. , the adhesion between the first transfer layer and the material to be transferred, and the adhesion between the first transfer layers (hereinafter collectively referred to as adhesion in some cases) can be remarkably improved, and the durability of the printed matter produced can be improved. The inventors have found that the abrasion resistance can be improved, the transferability of the second transfer layer after image formation can be improved, and high-quality images can be produced.

本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、第1転写層と受容層との密着性、第1転写層と被転写体との密着性及び第1転写層同士の密着性、及び画像形成後の第2転写層の転写性が高い、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せを提供することである。
また、その解決しようとする課題は、高い耐擦過性及び転写不良等が生じていない高い品位を有する印画物を提供することである。
The present invention has been made based on the above findings, and the problems to be solved are the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer, the adhesion between the first transfer layer and the transferred body, and the first It is an object of the present invention to provide a combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium, in which adhesion between transfer layers and transferability of a second transfer layer after image formation are high.
Further, another problem to be solved is to provide a printed matter having a high abrasion resistance and a high quality free from transfer defects.

本発明の熱転写シートと、中間転写媒体との組合せは、
熱転写シートが、第1基材と、第1転写層とを備え、
第1転写層が、着色材、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、
中間転写媒体が、第2基材と、受容層を少なくとも備える第2転写層とを備え、
受容層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含むことを特徴とする。
The combination of the thermal transfer sheet of the present invention and an intermediate transfer medium is
A thermal transfer sheet comprising a first substrate and a first transfer layer,
the first transfer layer contains a coloring material, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an epoxy resin;
an intermediate transfer medium comprising a second substrate and a second transfer layer comprising at least a receiving layer;
The receiving layer is characterized by containing a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an epoxy resin.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量と、エポキシ樹脂の含有量との比は、質量基準で、4/6以上9.5/0.5以下である。 In one embodiment, in at least one of the first transfer layer and the receiving layer, the ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer content to the epoxy resin content is 4/6 or more on a mass basis9. 5/0.5 or less.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の数平均分子量は、5000以上50000以下である。 In one embodiment, in at least one of the first transfer layer and the receiving layer, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer has a number average molecular weight of 5,000 or more and 50,000 or less.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度は、50℃以上90℃以下である。 In one embodiment, in at least one of the first transfer layer and the receiving layer, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer has a glass transition temperature of 50° C. or higher and 90° C. or lower.

一実施形態において、第1転写層における塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量は、20質量%以上50質量%以下である。 In one embodiment, the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the first transfer layer is 20% by mass or more and 50% by mass or less.

一実施形態において、受容層における塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量は、40質量%以上95質量%以下である。 In one embodiment, the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the receiving layer is 40% by mass or more and 95% by mass or less.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方において、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、300g/eq.以上4000g/eq.以下である。 In one embodiment, in at least one of the first transfer layer and the receiving layer, the epoxy equivalent of the epoxy resin is 300 g/eq. 4000 g/eq. It is below.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方において、エポキシ樹脂の数平均分子量は、1000以上4500以下である。 In one embodiment, the epoxy resin in at least one of the first transfer layer and the receiving layer has a number average molecular weight of 1000 or more and 4500 or less.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方において、エポキシ樹脂の軟化点は、70℃以上150℃以下である。 In one embodiment, the softening point of the epoxy resin in at least one of the first transfer layer and the receiving layer is 70° C. or higher and 150° C. or lower.

一実施形態において、第1転写層におけるエポキシ樹脂の含有量は、2質量%以上30質量%以下である。 In one embodiment, the content of the epoxy resin in the first transfer layer is 2% by mass or more and 30% by mass or less.

一実施形態において、受容層におけるエポキシ樹脂の含有量は、5質量%以上60質量%以下である。 In one embodiment, the content of the epoxy resin in the receiving layer is 5% by mass or more and 60% by mass or less.

一実施形態において、第1転写層及び受容層の少なくとも一方は、金属石けんをさらに含む。 In one embodiment, at least one of the first transfer layer and the receiving layer further comprises a metallic soap.

本発明の印画物は、上記熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて作製したものであり、被転写体と、第1転写層と、受容層とを備え、
被転写体が、ポリ塩化ビニルにより構成される樹脂基材であることを特徴とする。
The printed material of the present invention is produced using a combination of the thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium, and comprises a material to be transferred, a first transfer layer, and a receiving layer,
The material to be transferred is a resin substrate made of polyvinyl chloride.

本発明によれば、第1転写層と受容層との密着性、第1転写層と被転写体との密着性及び第1転写層同士の密着性、及び画像形成後の第2転写層の転写性が高い、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せを提供できる。
また、本発明によれば、高い耐擦過性及び転写不良等が生じていない高い品位を有する印画物を提供できる。
According to the present invention, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer, the adhesion between the first transfer layer and the material to be transferred, the adhesion between the first transfer layers, and the adhesion of the second transfer layer after image formation. A combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium with high transferability can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a printed material having high abrasion resistance and high quality free from transfer defects.

本発明を構成する熱転写シートの一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet constituting the present invention; FIG. 本発明を構成する熱転写シートの一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet constituting the present invention; FIG. 本発明を構成する熱転写シートの一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet constituting the present invention; FIG. 本発明を構成する中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an intermediate transfer medium constituting the present invention; FIG. 本発明を構成する中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an intermediate transfer medium constituting the present invention; FIG. 本発明を構成する中間転写媒体の一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of an intermediate transfer medium constituting the present invention; FIG. 本発明の印画物の一実施形態を表す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a printed matter of the present invention; FIG.

(熱転写シート)
本発明を構成する熱転写シート10は、図1に示すように、第1基材11と、第1転写層12とを備える。
一実施形態において、熱転写シート10は、図2に示すように、複数の第1転写層12A、12B、12C、12Dというように、第1転写層を面順次備えていてもよい。
一実施形態において、熱転写シート10は、図3に示すように、第1基材11の第1転写層12が設けられた面とは反対の面に、背面層13を備えていてもよい。
以下、熱転写シートが備える各層について説明する。
(Thermal transfer sheet)
A thermal transfer sheet 10 constituting the present invention comprises a first substrate 11 and a first transfer layer 12, as shown in FIG.
In one embodiment, the thermal transfer sheet 10 may comprise a plurality of first transfer layers 12A, 12B, 12C, 12D in a frame sequential manner, as shown in FIG.
In one embodiment, as shown in FIG. 3, the thermal transfer sheet 10 may have a back layer 13 on the side of the first substrate 11 opposite to the side on which the first transfer layer 12 is provided.
Each layer included in the thermal transfer sheet will be described below.

(第1基材)
第1基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー(例えば、サーマルヘッドによる熱)に耐え得る耐熱性を有し、第1基材上に設けられる層を支持できる機械的強度を有する。第1基材として、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙等の紙基材やポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸-シクロヘキサンジメタノール-エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン6及びナイロン6,6等のポリアミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン(PVP)等のビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)及びセルロースアセテートブチレート(CAB)等のセルロース樹脂、ポリスチレン(PS)等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等の樹脂材料から構成されるフィルム(以下、単に「樹脂フィルム」という。)を使用できる。樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
なお、本発明において、「(メタ)アクリル」には「アクリル」と「メタクリル」の両方が包含される。
また、本発明において、「(メタ)アクリレート」には「アクリレート」と「メタクリレート」の両方が包含される。
(First base material)
The first base material has heat resistance that can withstand thermal energy applied during thermal transfer (for example, heat from a thermal head) and mechanical strength that can support the layer provided on the first base material. Examples of the first substrate include paper substrates such as woodfree paper, art paper, coated paper, resin-coated paper, cast-coated paper, paperboard, synthetic paper and impregnated paper, polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT). , polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyesters such as terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6, polyethylene (PE) , polyolefins such as polypropylene (PP) and polymethylpentene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl acetoacetal and Polyvinyl acetal such as polyvinyl butyral, (meth)acrylic resin such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethyl methacrylate, imide resin such as polyimide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate ( CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonates, and resin materials such as ionomer resins (hereinafter simply referred to as "resin films"). Available. The resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, it is preferable to use a stretched film uniaxially or biaxially stretched.
In the present invention, "(meth)acryl" includes both "acryl" and "methacryl".
In the present invention, "(meth)acrylate" includes both "acrylate" and "methacrylate".

また、上記した紙基材単独からなる積層体、樹脂フィルム単独からなる積層体、又は紙基材と樹脂フィルムとの積層体を第1基材として使用できる。
これら積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
Moreover, the above-described laminate consisting of the paper substrate alone, the laminate consisting of the resin film alone, or the laminate of the paper substrate and the resin film can be used as the first substrate.
These laminates can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.

第1基材の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、1μm以上300μm以下とすることができる。 The thickness of the first base material is not particularly limited, and can be, for example, 1 μm or more and 300 μm or less.

(第1転写層)
第1転写層は、着色材、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、これにより、上記した各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。
(First transfer layer)
The first transfer layer contains a coloring material, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and an epoxy resin, which can further improve the above-described adhesiveness and improve the transferability of the second transfer layer after image formation. can improve.

第1転写層において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量と、エポキシ樹脂の含有量との比(塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量/エポキシ樹脂の含有量)は、質量基準で、4/6以上9.5/0.5以下であることが好ましく、5/5以上9/1以下であることが好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 In the first transfer layer, the ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer content to the epoxy resin content (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer content/epoxy resin content) is based on mass. , preferably 4/6 or more and 9.5/0.5 or less, and preferably 5/5 or more and 9/1 or less. As a result, it is possible to further improve the adhesion of each of the layers, and to further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

着色材は、特に限定されるものではなく、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用することができる。また、熱転写シートは第1転写層を面順次となるように複数備えることができ、複数の第1転写層に異なる着色材を含有させる態様とすることができる。 The coloring material is not particularly limited, and can be appropriately selected from carbon black, inorganic pigments, organic pigments and dyes according to the required color tone and the like. Further, the thermal transfer sheet can be provided with a plurality of first transfer layers in a frame-sequential manner, and the plurality of first transfer layers can contain different coloring materials.

第1転写層における着色材の含有量は、30質量%以上70質量%以下であることが好ましく、40質量%以上60質量%以下であることがより好ましい。これにより、中間転写媒体が備える受容層上に形成される画像濃度を向上できる。 The content of the coloring material in the first transfer layer is preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less. This can improve the image density formed on the receiving layer of the intermediate transfer medium.

本発明において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
また、本発明の特性を損なわない範囲において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体におけるその他の化合物由来の構成単位の割合は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることがさらに好ましい。
In the present invention, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate.
In addition, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may contain a compound other than vinyl chloride and vinyl acetate as a copolymerization component within a range that does not impair the characteristics of the present invention. The proportion of structural units derived from other compounds in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less. preferable.

塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の数平均分子量(Mn)は、5000以上50000以下であることが好ましく、7000以上40000以下であることがより好ましく、10000以上30000以下であることがさらに好ましい。これにより、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。
なお、本発明において、Mnは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、JIS K 7252-1に準拠した方法で測定する。
The number average molecular weight (Mn) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably from 5,000 to 50,000, more preferably from 7,000 to 40,000, and even more preferably from 10,000 to 30,000. This can further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.
In the present invention, Mn means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and is measured according to JIS K 7252-1.

塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上90℃以下であることが好ましく、60℃以上80℃以下であることがより好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。
本発明において、Tgは、JIS K 7121に準拠して、示査走査熱量測定(DSC)により求める値である。
The glass transition temperature (Tg) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 50° C. or higher and 90° C. or lower, more preferably 60° C. or higher and 80° C. or lower. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved.
In the present invention, Tg is a value determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to JIS K 7121.

第1転写層における塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量は、20質量%以上50質量%以下であることが好ましく、30質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the first transfer layer is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 40% by mass or less. As a result, it is possible to further improve the adhesion of each of the layers, and to further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

本発明において、エポキシ樹脂とは、分子内にエポキシ基を1つ以上含む化合物を指し、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルアミノフェノール型エポキシ樹脂、テトラグリシジルアミン型エポキシ樹脂、テトラキス(グリシジルオキシフェニル)エタンやトリス(グリシジルオキシメタン)及びこれらを変性したエポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、上記各密着性、及び画像形成後の第2転写層の転写性という観点からは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。 In the present invention, the term "epoxy resin" refers to a compound containing one or more epoxy groups in the molecule. Pentadiene type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, triglycidylaminophenol type epoxy resin, tetraglycidylamine type epoxy resin, tetrakis(glycidyloxyphenyl)ethane and tris(glycidyloxymethane) ) and modified epoxy resins thereof. Among these, the bisphenol A type epoxy resin is preferable from the viewpoint of the above adhesiveness and the transferability of the second transfer layer after image formation.

エポキシ樹脂のエポキシ当量は、300g/eq.以上4000g/eq.以下であることが好ましく、1200g/eq.以上2200g/eq.以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できる。また、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
なお、本発明において、エポキシ当量は、JIS K 7236(2009年発行)に準拠して測定する。
The epoxy equivalent of the epoxy resin is 300 g/eq. 4000 g/eq. It is preferably less than or equal to 1200 g/eq. 2200 g/eq. The following are more preferable. As a result, each of the above adhesion properties can be further improved. Also, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved.
In addition, in this invention, an epoxy equivalent is measured based on JISK7236 (issued in 2009).

エポキシ樹脂のMnは、1000以上4500以下であることが好ましく、2000以上4000以下であることがより好ましく、2500以上3500以下が特に好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できる。また、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。 Mn of the epoxy resin is preferably 1000 or more and 4500 or less, more preferably 2000 or more and 4000 or less, and particularly preferably 2500 or more and 3500 or less. As a result, each of the above adhesion properties can be further improved. Also, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved.

エポキシ樹脂の軟化点は、70℃以上150℃以下であることが好ましく、85℃以上135℃以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できる。また、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
なお、本発明において、軟化点は、JIS K 2207の環球法に準拠した方法で測定する。
The softening point of the epoxy resin is preferably 70° C. or higher and 150° C. or lower, more preferably 85° C. or higher and 135° C. or lower. As a result, each of the above adhesion properties can be further improved. Also, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved.
In addition, in this invention, a softening point is measured by the method based on the ring and ball method of JISK2207.

第1転写層におけるエポキシ樹脂の含有量は、2質量%以上30質量%以下であることが好ましく、7質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The content of the epoxy resin in the first transfer layer is preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 7% by mass or more and 20% by mass or less. As a result, it is possible to further improve the adhesion of each of the layers, and to further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

一実施形態において、第1転写層は、金属石けんを含むことができ、これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性を向上できる。
金属石けんとしては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛及びパルミチン酸亜鉛等が挙げられる。
In one embodiment, the first transfer layer can contain a metallic soap, which can improve the lightfastness and heat resistance of the prints produced.
Examples of metallic soaps include sodium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, zinc oleate, zinc laurate, zinc myristate and zinc palmitate.

第1転写層における金属石けんの含有量は、0.1質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上3質量%以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性をより向上できる。 The content of the metallic soap in the first transfer layer is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. As a result, the light resistance and heat resistance of the produced print can be further improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、第1転写層は、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン及びポリエステル等が挙げられる。 The first transfer layer may contain a resin material other than the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and the epoxy resin as long as the characteristics of the present invention are not impaired. For example, (meth)acrylic resin, cellulose resin, vinyl resin , polyurethanes, polyolefins and polyesters.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、第1転写層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含むことができる。 In addition, the first transfer layer may contain additives such as fillers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, inorganic particles, organic particles, release agents, and dispersing agents within the range that does not impair the characteristics of the present invention. can be done.

第1転写層の厚さは、0.3μm以上2μm以下であることが好ましく、0.4μm以上1μm以下であることがより好ましい。これにより、上記各密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The thickness of the first transfer layer is preferably 0.3 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.4 μm or more and 1 μm or less. As a result, it is possible to further improve the adhesion of each of the layers, and to further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

第1転写層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第1基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The first transfer layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent to form a coating liquid, which is applied by a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a bar coating method. and by a known means such as a rod coating method, to form a coating film on the first base material or the like, and then dry it.

(背面層)
一実施形態において、熱転写シートは、第1基材の第1転写層が設けられた面とは反対の面に、背面層を備える。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
(back layer)
In one embodiment, the thermal transfer sheet comprises a backing layer on the side of the first substrate opposite to the side on which the first transfer layer is provided. Thereby, the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved.

一実施形態において、背面層は、1種又は2種以上の樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。 In one embodiment, the back layer contains one or more resin materials, such as cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, and (meth)acrylic resin. is mentioned.

一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生をより防止できる。
無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。また、有機粒子としては、(メタ)アクリル樹脂、テフロン(登録商標)樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
In one embodiment, the back layer comprises inorganic or organic particles. This makes it possible to further prevent sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
Examples of inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. , graphite, saltpeter, and inorganic particles such as boron nitride. The organic particles include organic resin particles made of (meth)acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, polyamide, etc., or reacting these with a cross-linking agent. Examples include crosslinked resin particles obtained by

背面層の厚さは、特に限定されず、例えば、0.1μm以上2μm以下とすることができる。 The thickness of the back layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.1 μm or more and 2 μm or less.

背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第1基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The back layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, and coating the material by known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. , to form a coating film by coating on the first substrate, and then drying the coating film.

(中間転写媒体)
本発明を構成する中間転写媒体20は、図4に示すように、第2基材21と、受容層22を少なくとも備える第2転写層23とを備える。
一実施形態において、第2転写層23は、図5に示すように、受容層下に剥離層24を備えていてもよい。
一実施形態において、中間転写媒体20が備える第2転写層23は、図6に示すように、受容層22と剥離層24との間に、保護層25を備えていてもよい。なお、中間転写媒体20が剥離層24を備えず、受容層22下に保護層25が設けられた構成であってもよい。
以下、中間転写媒体20が備える各層について説明する。
(intermediate transfer medium)
An intermediate transfer medium 20 constituting the present invention comprises a second substrate 21 and a second transfer layer 23 comprising at least a receiving layer 22, as shown in FIG.
In one embodiment, the second transfer layer 23 may comprise a release layer 24 below the receptive layer, as shown in FIG.
In one embodiment, the second transfer layer 23 included in the intermediate transfer medium 20 may include a protective layer 25 between the receiving layer 22 and the release layer 24, as shown in FIG. Note that the intermediate transfer medium 20 may have a configuration in which the release layer 24 is not provided and the protective layer 25 is provided under the receiving layer 22 .
Each layer included in the intermediate transfer medium 20 will be described below.

(第2基材)
中間転写媒体が備える基材としては、熱転写シートが備える基材と同様のものを使用でき、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
(Second base material)
As the base material of the intermediate transfer medium, the same material as the base material of the thermal transfer sheet can be used, and from the viewpoint of strength, it is preferable to use a uniaxially or biaxially stretched film.

第2基材の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、1μm以上300μm以下とすることができる。 The thickness of the second base material is not particularly limited, and can be, for example, 1 μm or more and 300 μm or less.

(第2転写層)
中間転写媒体が備える第2転写層は、受容層を少なくとも備える。また、一実施形態において、第2転写層は、受容層下に、剥離層を備えることができる。さらに、一実施形態において、第2転写層は、受容層下、又は剥離層と受容層との間に、保護層を備えることができる。
(Second transfer layer)
The second transfer layer included in the intermediate transfer medium includes at least a receiving layer. Also, in one embodiment, the second transfer layer can comprise a release layer below the receiving layer. Additionally, in one embodiment, the second transfer layer can include a protective layer under the receptive layer or between the release layer and the receptive layer.

(受容層)
受容層は、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、これにより、第1転写層と受容層との密着性を向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性を向上できる。
(receptive layer)
The receiving layer contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an epoxy resin, thereby improving the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer, and improving the transferability of the second transfer layer after image formation. can.

受容層において、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量と、エポキシ樹脂の含有量との比(塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量/エポキシ樹脂の含有量)は、質量基準で、4/6以上9.5/0.5以下であることが好ましく、5/5以上9/1以下であることが好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 In the receiving layer, the ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer content to the epoxy resin content (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer content/epoxy resin content) is, on a mass basis, It is preferably 4/6 or more and 9.5/0.5 or less, and preferably 5/5 or more and 9/1 or less. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved.

塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体のMnは、5000以上50000以下であることが好ましく、7000以上40000以下であることがより好ましく、10000以上23000以下であることがさらに好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。さらに、第2転写層の転写の際における尾引きの発生を防止できる(箔切れ性)。 Mn of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably from 5,000 to 50,000, more preferably from 7,000 to 40,000, and even more preferably from 10,000 to 23,000. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved. Furthermore, it is possible to prevent the occurrence of tailing during the transfer of the second transfer layer (foil tearability).

塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体のTgは、50℃以上90℃以下であることが好ましく、60℃以上80℃以下であることがより好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。さらに、箔切れ性を向上できる。 The Tg of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 50°C or higher and 90°C or lower, more preferably 60°C or higher and 80°C or lower. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved. Furthermore, the foil tearability can be improved.

受容層における塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量は、40質量%以上95質量%以下であることが好ましく、55質量%以上85質量%以下であることがより好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the receptor layer is preferably 40% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 85% by mass or less. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved.

受容層に含まれるエポキシ樹脂の好ましいエポキシ当量及びMnは、第1転写層において含まれるエポキシ樹脂と同様であるため、ここでは記載は省略する。 Since the preferred epoxy equivalent and Mn of the epoxy resin contained in the receiving layer are the same as those of the epoxy resin contained in the first transfer layer, their description is omitted here.

受容層におけるエポキシ樹脂の含有量は、5質量%以上60質量%以下であることが好ましく、15質量%以上45質量%以下であることがより好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The content of the epoxy resin in the receiving layer is preferably 5% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 45% by mass or less. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved.

一実施形態において、受容層は、上記した金属石けんを含むことができ、これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性を向上できる。 In one embodiment, the receptive layer can contain the metal soap described above, which can improve the lightfastness and heat resistance of the produced prints.

受容層における金属石けんの含有量は、0.1質量%以上5質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上3質量%以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐光性及び耐熱性をより向上できる。 The content of the metallic soap in the receiving layer is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. As a result, the light resistance and heat resistance of the produced print can be further improved.

本発明の特性を損なわない範囲において、受容層は、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン及びポリエステル等が挙げられる。 The receptor layer may contain resin materials other than vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and epoxy resins, such as (meth)acrylic resins, cellulose resins, vinyl resins, polyurethane resins, etc. , polyolefins and polyesters.

また、本発明の特性を損なわない範囲において、受容層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含むことができる。 In addition, the receiving layer may contain additives such as fillers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbents, inorganic particles, organic particles, release agents, and dispersing agents within the range that does not impair the characteristics of the present invention. .

受容層の厚さは、0.5μm以上7μm以下であることが好ましく、1μm以上5μm以下であることがより好ましい。これにより、第1転写層と受容層との密着性をより向上できると共に、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The thickness of the receiving layer is preferably 0.5 μm or more and 7 μm or less, more preferably 1 μm or more and 5 μm or less. Thereby, the adhesion between the first transfer layer and the receiving layer can be further improved, and the transferability of the second transfer layer after image formation can be further improved.

受容層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、中間転写媒体の第2基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The receiving layer is prepared by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent to form a coating liquid, which is applied by roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by coating the second substrate or the like of the intermediate transfer medium by a known means such as a coating method to form a coating film, and drying it.

(剥離層)
中間転写媒体が備える第2転写層は、受容層下に剥離層を備えることができる。これにより画像形成後の第2転写層の転写性を向上できる。
(Release layer)
The second transfer layer provided by the intermediate transfer medium can include a release layer below the receiving layer. This can improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

一実施形態において、剥離層は、上記した樹脂材料を1種又は2種以上含む。 In one embodiment, the release layer contains one or more of the resin materials described above.

剥離層における樹脂材料の含有量は、50質量%以上90質量%以下であることが好ましく、70質量%以上85質量%以下であることがより好ましい。これにより、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The content of the resin material in the release layer is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 85% by mass or less. This can further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

一実施形態において、剥離層は、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等の樹脂材料を含む。
また、一実施形態において、剥離層は、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等のワックスを含む。
剥離層は、上記した樹脂材料及びワックスを共に含んでいてもよく、これらを2種以上含んでいてもよい。
In one embodiment, the release layer includes a resin material such as (meth)acrylic resin, cellulose resin, vinyl resin, polyurethane, silicone resin, and fluororesin.
Also, in one embodiment, the release layer includes natural waxes such as beeswax, spermaceti, Japan wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax and montan wax, paraffin waxes, microcrystalline waxes, oxidized waxes, ozokerite, ceresin, esters. Synthetic waxes such as wax and polyethylene wax, higher saturated fatty acids such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid and behenic acid, higher saturated monohydric alcohols such as stearyl alcohol and behenyl alcohol, fatty acids of sorbitan Waxes such as higher esters such as esters, higher fatty acid amides such as stearamide and oleic acid amide.
The release layer may contain both the above-described resin material and wax, or may contain two or more of these.

剥離層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加材を含むことができる。 The release layer can contain the above-described additives as long as the properties of the present invention are not impaired.

剥離層の厚さは、0.5μm以上3μm以下であることが好ましく、0.7μm以上2μm以下であることがより好ましい。これにより、画像形成後の第2転写層の転写性をより向上できる。 The thickness of the release layer is preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less, more preferably 0.7 μm or more and 2 μm or less. This can further improve the transferability of the second transfer layer after image formation.

剥離層の形成は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、第2基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The release layer can be formed by dispersing or dissolving the above material in water or an appropriate solvent, followed by known methods such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by applying it on the second base material by means to form a coating film and drying it.

(保護層)
一実施形態において、第2転写層は、受容層下、又は受容層と剥離層との間に、保護層を備え、これにより、作製される印画物の耐久性を向上できる。
(protective layer)
In one embodiment, the second transfer layer includes a protective layer under the receptive layer or between the receptive layer and the release layer to improve the durability of the prints produced.

保護層は、樹脂材料を含み、例えば、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン、電離放射線硬化性樹脂及び紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。 The protective layer contains a resin material such as polyester, (meth)acrylic resin, epoxy resin, styrene resin, polyurethane, ionizing radiation curable resin and ultraviolet absorbing resin.

保護層に含まれる樹脂材料のMnは、5000以上30000以下であることが好ましく、10000以上25000以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。 Mn of the resin material contained in the protective layer is preferably 5,000 or more and 30,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 25,000 or less. As a result, the durability of the produced print can be further improved.

保護層に含まれる樹脂材料のTgは、40℃以上90℃以下であることが好ましく、50℃以上80℃以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。 The Tg of the resin material contained in the protective layer is preferably 40° C. or higher and 90° C. or lower, and more preferably 50° C. or higher and 80° C. or lower. As a result, the durability of the produced print can be further improved.

保護層における樹脂材料の含有量は、70%以上100%以下であることが好ましく、75%以上99%以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。 The content of the resin material in the protective layer is preferably 70% or more and 100% or less, more preferably 75% or more and 99% or less. As a result, the durability of the produced print can be further improved.

保護層の厚さは、0.5μm以上7μm以下であることが好ましく、1μm以上5μm以下であることがより好ましい。これにより、作製される印画物の耐久性をより向上できる。 The thickness of the protective layer is preferably 0.5 μm or more and 7 μm or less, more preferably 1 μm or more and 5 μm or less. As a result, the durability of the produced print can be further improved.

保護層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、中間転写媒体の第2基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。 The protective layer is formed by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent to form a coating liquid, which is applied by roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by applying it on the second substrate of the intermediate transfer medium to form a coating film by a known means such as a coating method, and drying it.

(印画物)
本発明の印画物30は、上記熱転写シート10と、中間転写媒体20との組合せを用いて作製されたものであり、図7に示すように、被転写体31と、第1転写層12と、受容層22とを少なくとも備える。
一実施形態において、印画物30は、受容層22上に剥離層24、又は保護層25及び剥離層24を備えていてもよい。
以下、印画物が備える被転写体について説明する。その他の構成については上記したため、ここでは記載を省略する。
(printed matter)
A printed matter 30 of the present invention is produced by using a combination of the thermal transfer sheet 10 and the intermediate transfer medium 20. As shown in FIG. , and a receiving layer 22 .
In one embodiment, the print 30 may comprise a release layer 24 or a protective layer 25 and a release layer 24 over the receptive layer 22 .
Hereinafter, a transfer-receiving member included in a print will be described. Since other configurations have been described above, their description is omitted here.

(被転写体)
本発明の印画物が備える被転写体としては、特に限定されるものではなく、第1基材、第2基材と同様の紙基材、第1基材、第2基材と同様の樹脂材料から構成される樹脂基材、木材及び金属板等、用途に応じ適宜使用できる。
これらの中でも、画像形成後の第2転写層の転写性という観点からは、ポリ塩化ビニルにより構成される樹脂基材が好ましい。
(transferee)
The material to be transferred included in the printed matter of the present invention is not particularly limited, and includes a paper base material similar to the first base material and the second base material, a resin similar to the first base material and the second base material. Materials such as resin substrates, wood, and metal plates can be used as appropriate depending on the application.
Among these, from the viewpoint of transferability of the second transfer layer after image formation, a resin base material composed of polyvinyl chloride is preferable.

被転写体の厚さは、特に限定されず、用途に応じ適宜変更することが好ましい。例えば、0.1mm以上2mm以下とすることができる。 The thickness of the material to be transferred is not particularly limited, and is preferably changed as appropriate according to the application. For example, it can be 0.1 mm or more and 2 mm or less.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1
(熱転写シートの作製)
第1基材として、厚さ4.5μmのPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー(登録商標))を準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成の第1転写層形成用塗工液A、B、C及びDを面順次に塗布、乾燥し、それぞれ厚さ0.7μmの第1転写層を形成した。
<第1転写層形成用塗工液A>
・フタロシアニンブルー 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A(表中では、塩酢ビと記載する) 3.43質量部
(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CNL、Mn12000、Tg76℃)
・エポキシ樹脂A 1.47質量部
(三菱ケミカル(株)製、jER1007、エポキシ当量:1750~2200g/eq.、Mn2900、軟化点128℃)
・金属石けんA 0.1質量部
(ステアリン酸亜鉛、NIケミテック(株)製、NS-Z)
・メチルエチルケトン(MEK) 90質量部
<第1転写層形成用塗工液B>
・カーミン6B 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 3.43質量部
・エポキシ樹脂A 1.47質量部
・金属石けんA 0.1質量部
・MEK 90質量部
<第1転写層形成用塗工液C>
・ジスアゾイエロー 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 3.43質量部
・エポキシ樹脂A 1.47質量部
・金属石けんA 0.1質量部
・MEK 90質量部
<第1転写層形成用塗工液D>
・カーボンブラック 5質量部
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 3.43質量部
・エポキシ樹脂A 1.47質量部
・金属石けんA 0.1質量部
・MEK 90質量部
Example 1
(Production of thermal transfer sheet)
A PET film (Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 4.5 μm was prepared as the first base material. First transfer layer forming coating liquids A, B, C, and D having the following compositions were sequentially coated on one surface of a PET film and dried to form a first transfer layer each having a thickness of 0.7 μm. .
<Coating Liquid A for Forming First Transfer Layer>
・Phthalocyanine blue 5 parts by mass ・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A (referred to as vinyl chloride acetate in the table) 3.43 parts by mass (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solbin (registered trademark) CNL, Mn 12000, Tg 76°C)
Epoxy resin A 1.47 parts by mass (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER1007, epoxy equivalent: 1750 to 2200 g / eq., Mn 2900, softening point 128 ° C.)
・Metallic soap A 0.1 part by mass (zinc stearate, manufactured by NI Chemtech Co., Ltd., NS-Z)
・Methyl ethyl ketone (MEK) 90 parts by mass <Coating liquid B for forming the first transfer layer>
・Carmine 6B 5 parts by mass ・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A 3.43 parts by mass ・Epoxy resin A 1.47 parts by mass ・Metal soap A 0.1 parts by mass ・MEK 90 parts by mass <First transfer layer formation Coating liquid for C>
・Disazo yellow 5 parts by mass ・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A 3.43 parts by mass ・Epoxy resin A 1.47 parts by mass ・Metal soap A 0.1 parts by mass ・MEK 90 parts by mass <First transfer layer formation Coating liquid for D>
・Carbon black 5 parts by mass ・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A 3.43 parts by mass ・Epoxy resin A 1.47 parts by mass ・Metal soap A 0.1 parts by mass ・MEK 90 parts by mass

第1基材の他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ0.1μmの背面層を形成し、熱転写シートを得た。
<背面層形成用塗工液>
・アクリル変性シリコーン 10質量部
(ナトコ(株)製、ポリアロイ NSA-X55)
・シリコーンイソシアネート 2質量部
(大日精化工業(株)製、ダイアロマー(登録商標)SP901)
・MEK 20質量部
・トルエン 20質量部
A coating solution for forming a back layer having the following composition was applied to the other surface of the first base material and dried to form a back layer having a thickness of 0.1 μm to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating solution for forming back layer>
・Acrylic-modified silicone 10 parts by mass (manufactured by Natoco Co., Ltd., polyalloy NSA-X55)
・ 2 parts by mass of silicone isocyanate (Dialomar (registered trademark) SP901, manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.)
MEK 20 parts by mass ・Toluene 20 parts by mass

(中間転写媒体の作製)
第2基材として、厚さ12μmのPETフィルム(東レ(株)製、ルミラー(登録商標))を準備した。PETフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ1μmの剥離層を形成した。
<剥離層形成用塗工液>
・(メタ)アクリル樹脂 9.5質量部
(三菱ケミカル(株)製、ダイヤナール(登録商標)BR-87)
・ポリエステル 0.5質量部
(東洋紡(株)、バイロン(登録商標)200)
・MEK 20質量部
・トルエン 20質量部
(Preparation of intermediate transfer medium)
A PET film (Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 12 μm was prepared as the second base material. A release layer-forming coating liquid having the following composition was applied to one surface of a PET film and dried to form a release layer having a thickness of 1 μm.
<Coating solution for forming release layer>
・ (Meth) acrylic resin 9.5 parts by mass (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Dianal (registered trademark) BR-87)
・ Polyester 0.5 parts by mass (Toyobo Co., Ltd., Vylon (registered trademark) 200)
MEK 20 parts by mass ・Toluene 20 parts by mass

剥離層上に、下記組成の保護層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ2μmの保護層を形成した。
<保護層形成用塗工液>
・ポリエステル 10質量部
(東洋紡(株)製、バイロン(登録商標)200、Mn17000、Tg67℃)
・MEK 20質量部
・トルエン 20質量部
A coating solution for forming a protective layer having the following composition was applied onto the release layer and dried to form a protective layer having a thickness of 2 μm.
<Coating solution for forming protective layer>
· Polyester 10 parts by mass (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Vylon (registered trademark) 200, Mn 17000, Tg 67 ° C.)
MEK 20 parts by mass ・Toluene 20 parts by mass

保護層上に、下記組成の受容層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ2μmの受容層を形成し、中間転写媒体を得た。
<受容層形成用塗工液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体A 6.93質量部
・エポキシ樹脂A 2.97質量部
・金属石けんA 0.1質量部
・MEK 90質量部
A receiving layer forming coating liquid having the following composition was applied on the protective layer and dried to form a receiving layer having a thickness of 2 μm, thereby obtaining an intermediate transfer medium.
<Coating solution for forming receptor layer>
・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A 6.93 parts by mass ・Epoxy resin A 2.97 parts by mass ・Metal soap A 0.1 parts by mass ・MEK 90 parts by mass

実施例2~9及び比較例1~2
熱転写シートが備える各第1転写層の構成及び中間転写媒体が備える受容層の構成の少なくとも一方を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写シート及び中間転写媒体を作製した。
なお、表1中の各成分の詳細は以下の通りである。
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体B(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CL、Mn25000、Tg70℃)
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体C(日信化学工業(株)製、ソルバイン(登録商標)CN、Mn42000、Tg75℃)
・エポキシ樹脂B(三菱ケミカル(株)製、jER1009、エポキシ当量:2400~3300g/eq.、Mn3800、軟化点144℃)
・エポキシ樹脂C(三菱ケミカル(株)製、jER1002、エポキシ当量:600~700g/eq.、Mn1200、軟化点78℃)
Examples 2-9 and Comparative Examples 1-2
A thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium were prepared in the same manner as in Example 1, except that at least one of the configuration of each first transfer layer included in the thermal transfer sheet and the configuration of the receiving layer included in the intermediate transfer medium was changed as shown in Table 1. was made.
The details of each component in Table 1 are as follows.
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer B (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solbin (registered trademark) CL, Mn 25000, Tg 70 ° C.)
- Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer C (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solbin (registered trademark) CN, Mn 42000, Tg 75 ° C.)
・ Epoxy resin B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER1009, epoxy equivalent: 2400 to 3300 g / eq., Mn 3800, softening point 144 ° C.)
・ Epoxy resin C (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER1002, epoxy equivalent: 600 to 700 g / eq., Mn1200, softening point 78 ° C.)

<<転写性試験>>
上記実施例及び比較例において得られた中間転写媒体が備える受容層上に、上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える第1転写層A~Dを、カードプリンタ(日本データカード(株)製、CR805)を用いて、これら第1転写層が重なり合うように、転写し、128/255階調のハーフグレー画像を形成した。
<<Transfer test>>
The first transfer layers A to D provided in the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples were placed on the receiving layer provided in the intermediate transfer media obtained in the above Examples and Comparative Examples, and a card printer (Nippon Data Card ( A 128/255 gradation half-gray image was formed by transferring so that these first transfer layers were superimposed using CR805 manufactured by Co., Ltd.).

画像形成後、中間転写媒体が備える第2転写層(受容層、保護層及び剥離層)、及び熱転写シートから転写された第1転写層を、大日本印刷(株)製のポリ塩化ビニル製カード(以下、PVCカードという)上に、上記カードプリンタを用いて、Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で転写し、印画物を得た。
また、Retransfer Lamination Speed165の条件でも同様にして、印画物を得た。
印画物における転写不良部の割合を目視により求め、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
なお、本発明において転写不良部とは、本来被転写体上へ転写されるべき中間転写媒体が備える第2転写層であるにも関わらず転写されなかった部分を指す。
(評価基準)
A:Retransfer Lamination Speed165の条件で作製された印画物における転写不良部の割合が1%以下であった。
B:Retransfer Lamination Speed165の条件で作製された印画物における転写不良部の割合は1%超であったが、Retransfer Lamination Speed175の条件で作製された印画物における転写不良部の割合が1%以下であった。
NG:Retransfer Lamination Speed175の条件で作製された印画物における転写不良部の割合は1%超であった。
After image formation, the second transfer layer (receiving layer, protective layer and release layer) of the intermediate transfer medium and the first transfer layer transferred from the thermal transfer sheet are transferred to a polyvinyl chloride card manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. (hereinafter referred to as a PVC card) using the above card printer under the conditions of Retransfer Lamination Speed 175 and Retransfer Roller Temp 12 to obtain a print.
A print was also obtained in the same manner under the condition of Retransfer Lamination Speed 165.
The ratio of defective transfer portions in the printed matter was visually determined and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
In the present invention, the defective transfer portion refers to a portion of the second transfer layer of the intermediate transfer medium to which the image should be originally transferred onto the transfer-receiving material, but is not transferred.
(Evaluation criteria)
A: The percentage of defective transfer portions in the prints produced under the conditions of Retransfer Lamination Speed 165 was 1% or less.
B: The percentage of the defective transfer portion in the printed material prepared under the condition of Retransfer Lamination Speed 165 was more than 1%, but the percentage of the defective transfer portion in the printed material prepared under the condition of Retransfer Lamination Speed 175 was 1% or less. there were.
NG: The percentage of defective transfer portions in the prints produced under the condition of Return Lamination Speed 175 was more than 1%.

<<密着性試験>>
転写性試験において、Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で作製した印画物に対して、テーバー試験機(摩耗輪CS-10F)を用いて、ANSI-INCITS322-2002、5.9 Surface Abrasionに準拠するテーバー試験(荷重500gf、60サイクル/min.、250サイクル)を実施した。
試験後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:印画物において摩耗キズの発生が見られなかった。
B:印画物において摩耗キズの発生が少し見られたが、実用上問題のない程度であった。
NG:印画物において摩耗キズの発生が多く見られ、実用上問題があった。
<<Adhesion test>>
In the transferability test, the prints made under the conditions of Retransfer Lamination Speed 175 and Retransfer Roller Temp 12 were tested using a Taber tester (abrasion wheel CS-10F) in accordance with ANSI-INCITS322-2002, 5.9 Surface Abrasion. A Taber test (load of 500 gf, 60 cycles/min., 250 cycles) was performed.
The printed matter after the test was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No abrasion scratches were observed on the printed matter.
B: Slight abrasion scratches were observed on the printed matter, but they were of a degree of practically no problem.
NG: A large number of abrasion scratches were observed on the printed matter, and there was a problem in practical use.

<<熱転写シートの耐ブロッキング性試験>>
上記の実施例及び比較例において得られた熱転写シートを、5cm×5cmの大きさにカットし、試験片を2枚ずつ作製した。一方の第1転写層と、他方の背面層とが接するように、この試験片を重ね合わせ、1.18MPaの荷重をかけながら、50℃で48時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
A:試験片同士を容易に剥がすことができた。
B:試験片同士の貼り付きが発生したが、剥がすことができ、実用上問題のない程度であった。
C:試験片同士の貼り付きが発生し、試験片同士を剥がすのが困難であった又は剥がすことができず、実用上問題があった。
<<Blocking resistance test of thermal transfer sheet>>
The thermal transfer sheets obtained in the above examples and comparative examples were cut into a size of 5 cm×5 cm to prepare two test pieces each. The test pieces were superimposed so that the first transfer layer on one side and the back layer on the other side were in contact with each other, and stored at 50° C. for 48 hours while applying a load of 1.18 MPa. The test pieces after storage were separated by hand and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: The test pieces could be easily peeled off.
B: The test pieces adhered to each other, but could be peeled off, and there was no practical problem.
C: The test pieces adhered to each other, and it was difficult or impossible to separate the test pieces, causing a practical problem.

<<中間転写媒体の耐ブロッキング性試験>>
上記の実施例及び比較例において得られた中間転写媒体を、5cm×5cmの大きさにカットし、試験片を2枚ずつ作製した。一方の受容層と、他方の第2基材とが接するように、この試験片を重ね合わせ、1.18MPaの荷重をかけながら、50℃で48時間保存した。保存後の試験片同士を手で剥がし、下記評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
A:試験片同士を容易に剥がすことができた。
B:試験片同士の貼り付きが発生したが、剥がすことができ、実用上問題のない程度であった。
C:試験片同士の貼り付きが発生し、試験片同士を剥がすのが困難であった。
<<Blocking Resistance Test of Intermediate Transfer Medium>>
The intermediate transfer media obtained in the above examples and comparative examples were cut into a size of 5 cm×5 cm to prepare two test pieces each. The test pieces were superimposed so that one receptive layer and the other second substrate were in contact with each other, and stored at 50° C. for 48 hours while applying a load of 1.18 MPa. The test pieces after storage were separated by hand and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: The test pieces could be easily peeled off.
B: The test pieces adhered to each other, but could be peeled off, and there was no practical problem.
C: The test pieces adhered to each other, and it was difficult to separate the test pieces.

<<箔切れ性試験>>
Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で、転写性試験と同様にして、印画物を連続して10枚作製した。
作製した印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:10枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が0.3mm以下であった。
B:10枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が0.3mm超0.5mm以下であった。
C:10枚の印画物において、発生した尾引きの長さの最大が0.5mm超であった。
<<Foil cut resistance test>>
Under the conditions of Retransfer Lamination Speed 175 and Retransfer Roller Temp 12, 10 prints were continuously produced in the same manner as in the transferability test.
The produced prints were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: The maximum length of tailing was 0.3 mm or less in 10 prints.
B: In 10 prints, the maximum length of tailing that occurred was more than 0.3 mm and 0.5 mm or less.
C: The maximum length of tailing that occurred was over 0.5 mm in 10 prints.

<<耐光性試験>>
転写性試験において、Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で作製した印画物に対して、下記の条件にて光を照射した。
(照射条件)
・照射試験器:アトラス社製、Ci4000
・光源:キセノンランプ
・内側フィルター:CIRA
・外側フィルター:ソーダライム
・ブラックパネル温度:45℃
・波長420nmで測定した照射強度:1.2W/m
・波長420nmで測定した照射エネルギー:1000kJ/m
<<Light resistance test>>
In the transferability test, the prints produced under the conditions of Retransfer Lamination Speed 175 and Retransfer Roller Temp 12 were irradiated with light under the following conditions.
(Irradiation conditions)
・ Irradiation tester: Ci4000 manufactured by Atlas
・Light source: xenon lamp ・Inner filter: CIRA
・Outer filter: soda lime ・Black panel temperature: 45℃
・Irradiation intensity measured at a wavelength of 420 nm: 1.2 W / m 2
・Irradiation energy measured at a wavelength of 420 nm: 1000 kJ / m 2

光照射後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:印画物において黄変が見られなかった。
B:印画物において黄変がわずかに見られたが、実用上問題のない程度であった。
C:印画物において黄変が多く見られた。
The printed matter after light irradiation was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No yellowing was observed in the printed matter.
B: Slight yellowing was observed in the printed matter, but it was of a degree of practically no problem.
C: Much yellowing was observed in the printed matter.

<<耐熱性試験>>
転写性試験において、Retransfer Lamination Speed175、Retransfer Roller Temp12の条件で作製した印画物を、60℃、相対湿度30%の環境下に保存した。
保存後の印画物を目視により観察し、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
A:印画物において黄変が見られなかった。
B:印画物において黄変がわずかに見られたが、実用上問題のない程度であった。
C:印画物において黄変が多く見られた。
<<Heat resistance test>>
In the transferability test, printed matter prepared under the conditions of Retransfer Lamination Speed 175 and Retransfer Roller Temp 12 was stored in an environment of 60° C. and a relative humidity of 30%.
The printed matter after storage was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No yellowing was observed in the printed matter.
B: Slight yellowing was observed in the printed matter, but it was of a degree of practically no problem.
C: Much yellowing was observed in the printed matter.

Figure 0007156053000001
Figure 0007156053000001

10:熱転写シート、11:第1基材、12:第1転写層、13:背面層、20:中間転写媒体、21:第2基材、22:受容層、23:第2転写層、24:剥離層、25:保護層、30:印画物、31被転写体 10: Thermal transfer sheet, 11: First substrate, 12: First transfer layer, 13: Back layer, 20: Intermediate transfer medium, 21: Second substrate, 22: Receiving layer, 23: Second transfer layer, 24 : Release layer 25: Protective layer 30: Printed matter 31 Transferee

Claims (13)

熱転写シートと、中間転写媒体との組合せであって、
前記熱転写シートが、第1基材と、第1転写層とを備え、
前記第1転写層が、着色材、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含み、
前記中間転写媒体が、第2基材と、少なくとも受容層を備える第2転写層とを備え、
前記受容層が、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエポキシ樹脂を含む、熱転写シートと、中間転写媒体との組合せ。
A combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium,
The thermal transfer sheet comprises a first substrate and a first transfer layer,
The first transfer layer contains a coloring material, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an epoxy resin,
said intermediate transfer medium comprising a second substrate and a second transfer layer comprising at least a receiving layer;
A thermal transfer sheet and intermediate transfer medium combination, wherein the receiving layer comprises a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an epoxy resin.
前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量と、前記エポキシ樹脂の含有量との比が、質量基準で、4/6以上9.5/0.5以下である、請求項1に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 In at least one of the first transfer layer and the receiving layer, the ratio of the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer to the content of the epoxy resin is 4/6 or more and 9.5 on a mass basis. /0.5 or less. 前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が、5000以上50000以下である、請求項1又は2に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 3. The thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium according to claim 1, wherein the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in at least one of the first transfer layer and the receiving layer has a number average molecular weight of 5000 or more and 50000 or less. combination with. 前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度が、50℃以上90℃以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 The glass transition temperature of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in at least one of the first transfer layer and the receiving layer is 50°C or higher and 90°C or lower, according to any one of claims 1 to 3. A combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium. 前記第1転写層における前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量が、20質量%以上50質量%以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 The thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the first transfer layer is 20% by mass or more and 50% by mass or less. combination with. 前記受容層における前記塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体の含有量が、40質量%以上95質量%以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 The thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the receiving layer is 40% by mass or more and 95% by mass or less. combination. 前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が、300g/eq.以上4000g/eq.以下である、請求項1~6のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 In at least one of the first transfer layer and the receiving layer, the epoxy equivalent of the epoxy resin is 300 g/eq. 4000 g/eq. A combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium according to any one of claims 1 to 6, wherein: 前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記エポキシ樹脂の数平均分子量が、1000以上4500以下である、請求項1~7のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 The thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium according to any one of claims 1 to 7, wherein the number average molecular weight of the epoxy resin in at least one of the first transfer layer and the receiving layer is 1000 or more and 4500 or less. combination. 前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方において、前記エポキシ樹脂の軟化点が、70℃以上150℃以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 The thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium according to any one of claims 1 to 8, wherein the epoxy resin in at least one of the first transfer layer and the receiving layer has a softening point of 70°C or higher and 150°C or lower. combination with. 前記第1転写層における前記エポキシ樹脂の含有量が、2質量%以上30質量%以下である、請求項1~9のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 10. The combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium according to claim 1, wherein the content of said epoxy resin in said first transfer layer is 2% by mass or more and 30% by mass or less. 前記受容層における前記エポキシ樹脂の含有量が、5質量%以上60質量%以下である、請求項1~10のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 11. The combination of a thermal transfer sheet and an intermediate transfer medium according to any one of claims 1 to 10, wherein the content of said epoxy resin in said receiving layer is 5% by mass or more and 60% by mass or less. 前記第1転写層及び前記受容層の少なくとも一方が、金属石けんをさらに含む、請求項1~11のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せ。 The combined thermal transfer sheet and intermediate transfer medium of any one of claims 1-11, wherein at least one of the first transfer layer and the receiving layer further comprises a metallic soap. 請求項1~12のいずれか一項に記載の熱転写シートと中間転写媒体との組合せを用いて作製した印画物であって、
被転写体と、前記第1転写層と、前記受容層とを備え、
前記被転写体が、ポリ塩化ビニルにより構成される樹脂基材である、印画物。
A printed matter produced using a combination of the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 12 and an intermediate transfer medium,
comprising a material to be transferred, the first transfer layer, and the receiving layer;
A printed matter, wherein the material to be transferred is a resin substrate made of polyvinyl chloride.
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