JP5757400B2 - Thermal transfer image-receiving sheet for sublimation transfer - Google Patents
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Description
本発明は、昇華転写用の熱転写受像シートに関し、より詳細には、基材シートと、該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層と、該基材シートの他方の面に、非多孔質層と、裏面プライマー層と、裏面層とを有してなる、熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet for sublimation transfer, and more specifically, a base sheet, a porous layer, a dye-receiving layer, and the other of the base sheet on one side of the base sheet. The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet having a non-porous layer, a back primer layer, and a back layer on the surface.
従来、種々の熱転写記録方式の中で、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は、昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されるサーマルヘッドなどの加熱デバイスを用いて、熱転写シート上に形成された昇華性染料層中の染料を熱転写受像シートに移行させて画像を形成するものである。 Conventionally, among various thermal transfer recording systems, a thermal sublimation transfer system and a thermal fusion transfer system have been widely used. Among these, the heat-sensitive sublimation transfer method uses a sublimation dye as a color material, and uses a heating device such as a thermal head that controls heat generation according to image information, using a sublimation dye layer formed on a thermal transfer sheet. The dye inside is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet to form an image.
この感熱昇華型転写方式によれば、極めて短時間の加熱によってドット単位で染料の移行量を制御することができる。また、色材が染料であることから透明性にも優れており、形成された画像は、非常に鮮明であると同時に、中間調の再現性や階調性に優れているため、極めて高精細な画像が得られ、フルカラーの銀塩写真にも匹敵する高品質の画像を得ることができる。 According to this heat-sensitive sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in dot units by heating for an extremely short time. In addition, since the coloring material is a dye, it also has excellent transparency, and the formed image is very clear and at the same time has excellent halftone reproducibility and gradation, so it has extremely high definition. A high-quality image comparable to a full-color silver salt photograph can be obtained.
このような感熱昇華型転写方式に用いられる昇華転写用の熱転写受像シート（以下、熱転写受像シートと言う）としては、一般的に基材シート上に色材受容層を形成したものが用いられている。この熱転写受像シートには、カール、濃度ムラ、およびドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られることが要求される。そこで、基材シートとして、芯材の両面に表層フィルムを積層したものを用いた熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、このような熱転写受像シートでは、グリップローラー方式のプリンターによる印画時の搬送性が十分ではなかった。そこで、搬送性を向上させるために、裏面にグリップ層を設けた熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献２を参照）。しかし、このような受像シートでも、搬送性が十分ではなく、さらなる搬送性の向上が求められてきた。したがって、今尚、グリップローラー方式のプリンターによる印画時の搬送性を向上させ、高度な画像品質を実現できる熱転写受像シートの開発が切望されている。 As a thermal transfer image-receiving sheet for sublimation transfer (hereinafter referred to as a thermal transfer image-receiving sheet) used in such a heat-sensitive sublimation type transfer system, a sheet in which a color material receiving layer is formed on a base sheet is generally used. Yes. This thermal transfer image-receiving sheet is required to obtain a high-density, high-resolution image without curling, density unevenness, and missing dots. In view of this, a thermal transfer image-receiving sheet using a substrate sheet in which surface films are laminated on both surfaces of a core material has been proposed (see, for example, Patent Document 1). However, such a thermal transfer image-receiving sheet has not been sufficiently conveyed during printing by a grip roller printer. Therefore, in order to improve the transportability, a thermal transfer image receiving sheet provided with a grip layer on the back surface has been proposed (for example, see Patent Document 2). However, even such an image receiving sheet is not sufficiently transportable, and further improvements in transportability have been demanded. Accordingly, there is still a strong demand for the development of a thermal transfer image receiving sheet that can improve the transportability during printing by a grip roller type printer and realize high image quality.
本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、熱転写受像シートの裏面側に要求される物性を向上させることにある。より詳細には、グリップローラー方式のプリンターによる印画時の搬送性を向上させ、画像ズレがなく、高度な画像品質を実現できる熱転写受像シートを提供することにある。さらに、裏面への筆記性に優れた熱転写受像シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art, and an object thereof is to improve physical properties required for the back side of the thermal transfer image receiving sheet. More specifically, an object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet that improves transportability at the time of printing by a grip roller type printer, has no image shift, and can realize high image quality. Furthermore, it is providing the thermal transfer image receiving sheet excellent in the writability to a back surface.
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材シートと、該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層とを有してなる熱転写受像シートにおいて、該基材シートの他方の面に、マット調非多孔質フィルムからなる非多孔質層と、裏面プライマー層と、裏面層とを設けることにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, in a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base sheet and a porous layer and a dye-receiving layer on one surface of the base sheet. The present invention has found that the above problem can be solved by providing a non-porous layer made of a mat-like non-porous film, a back primer layer, and a back layer on the other surface of the base sheet. It came to be completed.
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材シートと、
該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層と、
該基材シートの他方の面に、マット調非多孔質フィルムからなる非多孔質層と、裏面プライマー層と、裏面層と
を有してなる、熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A base sheet;
On one side of the base sheet, a porous layer, a dye receiving layer,
There is provided a thermal transfer image-receiving sheet comprising a non-porous layer made of a mat-like non-porous film, a back primer layer, and a back layer on the other surface of the base sheet.
本発明の熱転写受像シートによれば、熱転写受像シートの裏面側を上記のような多層構成とすることで、裏面側に要求される物性を向上させることができる。より詳細には、本発明の熱転写受像シートは、グリップローラー方式のプリンターによる印画時の搬送性が向上することで、画像ズレがなく、高度な画像品質を実現できる。さらに、本発明の熱転写受像シートは、裏面への筆記性にも優れる。 According to the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the physical properties required for the back surface side can be improved by forming the back surface side of the thermal transfer image receiving sheet into the multilayer structure as described above. More specifically, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention improves the transportability at the time of printing by a grip roller type printer, so that high image quality can be realized without image displacement. Furthermore, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is excellent in writing on the back surface.
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層と、該基材シートの他方の面に、非多孔質層と、裏面プライマー層と、裏面層とを有してなるものである。基材シートと多孔質層の間や基材シートと非多孔質層の間に、接着層をさらに有してもよい。また、多孔質層と染料受容層の間にプライマー層をさらに有してもよい。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base sheet, a porous layer on one side of the base sheet, a dye receiving layer, and a non-porous layer on the other side of the base sheet. And a back surface primer layer and a back surface layer. An adhesive layer may be further provided between the base sheet and the porous layer or between the base sheet and the non-porous layer. Further, a primer layer may be further provided between the porous layer and the dye receiving layer.
本発明の一態様によれば、基材シートと、該基材シートの一方の面に、接着層と、多孔質層と、プライマー層と、染料受容層と、該基材シートの他方の面に、接着層と、非多孔質層と、裏面プライマー層と、裏面層とを有してなるものである。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写受像シート１０は、基材シート１１と、基材シート１１の一方の面に、接着層１２と、多孔質層１３と、プライマー層１４と、染料受容層１５とをこの順に有してなるものである。また、基材シート１１の他方の面に、接着層１６と、非多孔質層１７と、裏面プライマー層１８と、裏面層１９とをこの順に有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について、詳細に説明する。
According to one aspect of the present invention, a base sheet, an adhesive layer, a porous layer, a primer layer, a dye receiving layer, and the other side of the base sheet on one side of the base sheet. And an adhesive layer, a non-porous layer, a back primer layer, and a back layer. Specifically, FIG. 1 shows a schematic sectional view of an example of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention. A thermal transfer image-
基材シート
本発明における基材シートには、コート紙を用いることが好ましい。基材シートは、染料受容層を保持する役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも、取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。また、基材シートは、好ましくは１１０μｍ以上１５０μｍ以下、より好ましくは１２０μｍ以上１４０μｍ以下の厚さを有するものである。基材シートの厚さが上記範囲内であれば、受像紙の印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。
Base Sheet It is preferable to use a coated paper for the base sheet in the present invention. Since the base sheet has a role of holding the dye-receiving layer and heat is applied during thermal transfer, the base sheet preferably has a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. The base sheet preferably has a thickness of 110 μm or more and 150 μm or less, more preferably 120 μm or more and 140 μm or less. If the thickness of the base sheet is within the above range, the amount of curling due to environmental changes (especially humidity changes) of the printed image on the image receiving paper is reduced to improve the quality after storage in each environment. it can.
上記のコート紙は、化学パルプ１００％にて製造された上質紙や、化学パルプ７０％以上にて製造された中質紙を原紙として、原紙の表面に白土、炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプン等の接着剤を混合して作られる塗料とを、通常は紙の製造工程における抄紙機の途中に設けた塗工装置（コーター等）を使用して塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度、平滑性、光沢性、および不透明度等を向上させることができる。上記のコート紙は、顔料を含む塗料の塗工量が固形分として好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２である。塗工量が５ｇ／ｍ２以上であれば十分な白色度、平滑性、光沢性、および不透明度を有することができる。また、塗工量が３０ｇ／ｍ２以下であることが廉価と軽量性の点から好ましい。コート紙には、片コート（片面塗工）、両コート（両面塗工）などの種類があり、本発明においては両コートの使用が好ましい。 The above coated paper is a high quality paper produced with 100% chemical pulp or a medium quality paper produced with 70% or more chemical pulp as a base paper, and a white pigment such as white clay or calcium carbonate on the surface of the base paper, In order to improve smoothness after applying a paint made by mixing an adhesive such as starch with a coating device (coater, etc.) usually provided in the middle of the paper machine in the paper manufacturing process It is produced by applying a calendar process. By such treatment, whiteness, smoothness, gloss, opacity, and the like can be improved. The above coated paper, preferably as a solid content coating amount of the coating material containing a pigment 5 to 30 g / m 2, more preferably from 10 to 20 g / m 2. If the coating amount is 5 g / m 2 or more, sufficient whiteness, smoothness, gloss, and opacity can be obtained. The coating amount is preferably 30 g / m 2 or less from the viewpoints of low cost and light weight. There are various types of coated paper, such as single coat (single-sided coating) and double-coated (double-sided coating). In the present invention, it is preferable to use both coats.
本発明においては、市販のコート紙を用いることもでき、例えば、オーロラコート、雷鳥コートＮ、ミューコート、ミューホワイト、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、ＰＯＤグロスコート、ＰＯＤマットコート、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、およびホワイトニューＶマット等が好ましい。 In the present invention, commercially available coated paper can also be used. For example, Aurora coat, Thunderbird coat N, Mu coat, Mu white, OK top coat +, OK top coat S, OK top coat mat N, OK royal coat, OK top coat dull, POD gloss coat, POD mat coat, Utrilo coat, pearl coat, white pearl coat, New Age, New Age W, Z coat, Silver diamond, Eulite, Neptune, Mu mat, White mu mat, Thunderbird mat Coat N, Utrilog loss mat, New V mat, White New V mat and the like are preferable.
多孔質層
本発明における多孔質層は、多孔質フィルムからなるものである。多孔質フィルムは、好ましくは２０μｍ以上３８．５μｍ以下、より好ましくは３５μｍ以上３８．５μｍ以下の厚さを有するものである。また、多孔質フィルムは、ベースとなる樹脂としてポリプロピレン樹脂を含み、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが好ましい。このような厚さを有し、かつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムからなる多孔質層を設けることで、受像紙の印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。
Porous layer The porous layer in this invention consists of a porous film. The porous film preferably has a thickness of 20 μm or more and 38.5 μm or less, more preferably 35 μm or more and 38.5 μm or less. Further, the porous film is preferably a porous film containing a polypropylene resin as a base resin and having fine voids inside. By providing a porous layer made of a porous film having such a thickness and containing a polypropylene resin, the amount of curl change due to environmental changes (particularly humidity changes) of the printed image of the image receiving paper can be reduced. Thus, the quality after storage in each environment can be improved.
フィルム中に微細空隙を生じさせる方法としては、フィルムのベースとなる樹脂に対して非相溶な有機微粒子または無機微粒子（一種類でも複数でもよい）を混練したコンパウンドを作成する。このコンパウンドは微視的にみるとベースとなる樹脂とベースとなる樹脂に対して非相溶な微粒子とが微細な海島構造を形成しており、このコンパウンドをフィルム化し、延伸することにより海島界面の剥離、または、島を形成する領域の大きな変形によって上記のような微細空隙を発生させるものである。 As a method for producing fine voids in the film, a compound is prepared by kneading organic fine particles or inorganic fine particles (one kind or plural kinds) incompatible with the resin as the base of the film. Microscopically, this compound forms a fine sea-island structure with the base resin and fine particles incompatible with the base resin, and the compound is formed into a film and stretched to form the sea-island interface. The fine voids as described above are generated by the peeling of the film or the large deformation of the region forming the island.
微細空隙を形成する方法として、例えば、ポリプロピレンを主体とし、それにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステルやアクリル樹脂を加えた方法が挙げられる。この場合、ポリエステルやアクリル樹脂が微細空隙を形成する核剤の役割をする。該ポリエステル、アクリル樹脂の含有量は、いずれの場合もポリプロピレン１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましい。上記含有量が２質量部以上の場合には、微細空隙を十分に発生させることができ、印字感度をより向上させることができる。また、含有量が１０質量部以下の場合には、多孔質フィルムの耐熱性を十分に担保することができる。 As a method for forming the fine voids, for example, a method in which polypropylene is mainly used and polyester or acrylic resin having a melting point higher than that of polypropylene is added thereto. In this case, polyester or acrylic resin serves as a nucleating agent that forms fine voids. It is preferable that content of this polyester and an acrylic resin is 2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polypropylene in any case. When the content is 2 parts by mass or more, fine voids can be sufficiently generated, and the printing sensitivity can be further improved. Moreover, when content is 10 mass parts or less, the heat resistance of a porous film can fully be ensured.
また、ベースとする樹脂をポリプロピレンとする多孔質フィルムを作成する場合、微細で緻密な空隙をより発生させるためには、さらにポリイソプレンを加えることが好ましい。これにより、より高い印字感度を得ることができる。例えば、ポリプロピレンを主体とし、これにアクリル樹脂またはポリエステル、そしてポリイソプレンを配合したコンパウンドを作成し、フィルム化し、延伸することにより高い印字感度を有する多孔質フィルムを得ることができる。 Moreover, when producing the porous film which uses polypropylene as the base resin, it is preferable to further add polyisoprene in order to generate more fine and dense voids. Thereby, higher printing sensitivity can be obtained. For example, a porous film having high printing sensitivity can be obtained by preparing a compound composed mainly of polypropylene, blended with acrylic resin or polyester, and polyisoprene, forming a compound, and stretching.
染料受容層
本発明における染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。染料受容層を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、およびエポキシ樹脂等が挙げられる。
Dye Receiving Layer The dye receiving layer in the present invention is for receiving the sublimation dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the resin for forming the dye receiving layer include polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, cellulose resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, and vinyl chloride. Examples thereof include vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and epoxy resin.
本発明の熱転写受像シートは、熱転写シートとの離型性を向上させるために染料受容層中に離型剤を有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を好ましく用いる事ができるが、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーンが特に好ましい。また、これらの離型剤を２種以上組み合わせて用いる事も好ましい。これらの変性シリコーンオイルの添加量は染料受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can have a release agent in the dye-receiving layer in order to improve releasability from the thermal transfer sheet. Various release agents such as polyethylene wax, amide wax, solid waxes such as Teflon (registered trademark), fluorine or phosphate surfactants, silicone oils, reactive silicone oils, curable silicone oils, etc. Silicone oil and various silicone resins can be mentioned, and silicone oil is preferable. An oily oil can be used as the silicone oil, but a modified silicone oil is preferred. As the modified silicone oil, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone and the like can be preferably used. Epoxy-aralkyl-modified silicones are particularly preferred. It is also preferable to use a combination of two or more of these release agents. The amount of these modified silicone oils added is preferably 0.5 to 30% by mass of the resin constituting the dye-receiving layer.
染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加してもよい。 In forming the dye-receiving layer, pigments such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, and fine powdered silica are used for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer and further enhancing the sharpness of the transferred image. Fillers can be added. Moreover, you may add plasticizers, such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound.
離型層
他の態様によれば、染料受容層の表面の少なくとも一部に、上記の離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させることにより、離型層をさらに設けることもできる。離型層を構成する離型剤としてはアミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反応硬化物が特に好ましく、離型剤層の厚さは、０．０１〜５．０μｍ、特に０．０５〜２．０μｍが好ましい。なお、染料受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗布後に表面にブリードアウトしたシリコーンオイルを硬化させても離型層を形成することができる。なお、染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加するのもよい。
According to the release layer another embodiment, at least a portion of the surface of the dye receiving layer, was coated on dissolving or dispersing the above release agent in a suitable solvent, by drying, a release layer further It can also be provided. The release agent constituting the release layer is particularly preferably a reaction cured product of an amino-modified silicone oil and an epoxy-modified silicone oil, and the thickness of the release agent layer is 0.01 to 5.0 μm, particularly 0.05. -2.0 micrometers is preferable. In addition, when a silicone oil is added and formed when forming the dye receiving layer, the release layer can be formed even if the silicone oil bleed out on the surface after coating is cured. In forming the dye-receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, fine powder silica, etc. are used for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer and further enhancing the clarity of the transferred image. Pigments and fillers can be added. Further, a plasticizer such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound may be added.
プライマー層
本発明におけるプライマー層は、染料受容層と多孔質フィルムの間に設けられるものであり、染料受容層と多孔質フィルムとの接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、およびカール防止性等の付与を目的とするものである。本発明においては、従来公知のあらゆるプライマー層を設けることができる。プライマー層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、およびポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうちの活性水酸基を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。
Primer layer The primer layer in the present invention is provided between the dye-receiving layer and the porous film, and the adhesion between the dye-receiving layer and the porous film, whiteness, cushioning property, concealing property, antistatic property, Further, the purpose is to impart anti-curling properties. In the present invention, any conventionally known primer layer can be provided. The binder resin used for the primer layer is polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride- Examples include vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, cellulose resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, and polypropylene resin. Of the resins having an active hydroxyl group, those isocyanate cured products can be used as a binder.
また、白色性や隠蔽性を付与するために酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、および炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高めるためにスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、およびベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高めるためにヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、およびベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与するためにカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、および各種導電性フィラー等を添加することができる。プライマー層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜５ｇ／ｍ２程度が好ましい。 Moreover, it is preferable to add fillers such as titanium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, and calcium carbonate in order to impart whiteness and concealment. Furthermore, stilbene compounds, benzimidazole compounds, and benzoxazole compounds are added as fluorescent brightening agents to enhance whiteness, and hindered amine compounds and hindered phenol compounds are used to increase the light fastness of printed materials. Add compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, etc. as UV absorbers or antioxidants, or add cationic acrylic resins, polyaniline resins, and various conductive fillers to impart antistatic properties can do. The coating amount of the primer layer is preferably about 0.5 to 5 g / m 2 in a dry state.
非多孔質層
本発明における非多孔質層は、マット調非多孔質フィルムからなるものである。非多孔質層として表面に凹凸を有するマット調非多孔質フィルムを用いることで、熱転写受像シートが裏面側の表面に適度な粗さの凹凸を有するため、グリップローラー方式のプリンターによる印画時の搬送性を向上させることができる。なお、マット調非多孔質フィルムの表面の凹凸は、従来公知の方法により設けることができる。例えば、フィルム製造工程において延伸時に設けられたものでもよいし、フィルム形成後に機械的処理又は化学的処理により設けたものでもよい。
Non-porous layer The non-porous layer in the present invention is made of a matte non-porous film. By using a mat-like non-porous film with irregularities on the surface as a non-porous layer, the thermal transfer image-receiving sheet has irregularities with an appropriate roughness on the surface on the back side, so conveyance during printing with a grip roller type printer Can be improved. The unevenness on the surface of the matte non-porous film can be provided by a conventionally known method. For example, what was provided at the time of extending | stretching in a film manufacturing process may be sufficient, and what was provided by mechanical processing or chemical processing after film formation may be used.
また、マット調非多孔質フィルムは、主成分としてポリプロピレン樹脂を含むものであることが好ましい。主成分としてポリプロピレン樹脂を用いることで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような高価な樹脂に比べて、コストを低減することができる。なお、マット調非多孔質フィルムは、１５μｍ以上、好ましくは１５μｍ以上２５μｍの厚さを有することが好ましい。このような厚さであれば、コストの低減を図りつつ、搬送性を確保することが可能である。 The matte non-porous film preferably contains a polypropylene resin as a main component. By using a polypropylene resin as a main component, the cost can be reduced compared to an expensive resin such as polyethylene terephthalate (PET). The matte non-porous film preferably has a thickness of 15 μm or more, preferably 15 μm or more and 25 μm. With such a thickness, it is possible to ensure transportability while reducing costs.
裏面プライマー層
本発明における裏面プライマー層は、非多孔質フィルムと裏面層の間に設けられるものであり、非多孔質フィルムと裏面層との接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、およびカール防止性等の付与を目的とするものである。本発明において、裏面プライマー層は、ウレタン樹脂と、イソシアネート系硬化剤とを含むものである。このようなバインダー樹脂と硬化剤とを組み合わせて用いることで、非多孔質フィルム−裏面層間の接着性を向上することができる。また、接着性以外の性能を向上させるために、その他の添加剤を加えてもよい。その他の添加剤については、上記のプライマー層で説明したとおりである。なお、裏面プライマー層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜５ｇ／ｍ２程度が好ましい。
Back surface primer layer The back surface primer layer in the present invention is provided between the non-porous film and the back surface layer, adhesion between the non-porous film and the back surface layer, whiteness, cushioning property, concealing property, antistatic For the purpose of imparting properties and curling prevention properties. In this invention, a back surface primer layer contains a urethane resin and an isocyanate type hardening | curing agent. By using such a binder resin and a curing agent in combination, the adhesion between the non-porous film and the back surface layer can be improved. Moreover, in order to improve performances other than adhesiveness, you may add another additive. Other additives are as described in the primer layer. The coating amount of the back primer layer is preferably about 0.5 to 5 g / m 2 in a dry state.
裏面層
本発明における裏面層は、グリップローラー方式のプリンターによる印画時の搬送性を向上させるために、裏面側に設けられる層である。裏面層を設けることで、裏面側への筆記性を向上させることができる。本発明においては、従来公知の裏面層を設けることができる。裏面層に用いるバインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、メタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、および塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。裏面層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜５ｇ／ｍ２程度が好ましい。
Back surface layer The back surface layer in the present invention is a layer provided on the back surface side in order to improve transportability during printing by a grip roller type printer. By providing the back layer, the writing property on the back side can be improved. In the present invention, a conventionally known back layer can be provided. Examples of the binder resin used for the back layer include polyvinyl butyral resins, methacrylate resins or corresponding acrylate resins, and vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers. The coating amount of the back layer is preferably about 0.5 to 5 g / m 2 in a dry state.
接着層
本発明における接着層は、基材シートと多孔質フィルムを貼り合わせたり、また基材シートと非多孔質フィルムを貼り合わせたりするための層である。接着層は、ドライラミイネーション、ウェットラミネーション、および貼着後電子線照射により接着させる方法等の貼合方法に応じて、適宜選択することができ、限定されるものではない。接着層で使用する接着剤として、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリウレタン樹脂等を成分としたものが挙げられる。
Adhesive layer The adhesive layer in this invention is a layer for bonding a base material sheet and a porous film, or for bonding a base material sheet and a non-porous film. The adhesive layer can be appropriately selected according to a bonding method such as dry lamination, wet lamination, and a method of bonding by electron beam irradiation after bonding, and is not limited. Examples of the adhesive used in the adhesive layer include vinyl acetate resin, acrylic resin, vinyl acetate-acrylic copolymer resin, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyvinyl Examples include those containing acetal resin, polyester resin, polyurethane resin, and the like as components.
熱転写受像シートの光沢度
本発明においては、熱転写受像シートの裏面側の光沢度が、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下である。このような光沢度であれば、熱転写受像シートの裏面側の表面に適度な粗さの凹凸を有するため、搬送性をより向上することができる。
Glossiness of thermal transfer image-receiving sheet In the present invention, the glossiness on the back side of the thermal transfer image-receiving sheet is preferably 10% or less, more preferably 5% or less. With such a glossiness, the surface on the back side of the thermal transfer image-receiving sheet has irregularities with an appropriate roughness, so that the transportability can be further improved.
本発明において、熱転写受像シートの裏面側の「光沢度」とは、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に従い、光沢度計（日本電色工業（株）製、商品名：ＶＧ２０００、測定角４５度）により、２３℃、湿度５０ＲＨ％の環境下で測定した値である。 In the present invention, the “glossiness” on the back side of the thermal transfer image-receiving sheet is 23 ° C. according to JIS Z 8741 using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: VG2000, measurement angle 45 °). The value measured in an environment with a humidity of 50 RH%.
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートは、上記の基材シートの少なくとも一方の面に、多孔質層と、染料受容層とを公知の方法により積層することで製造することができる。好ましい態様によれば、染料受容層は、熱可塑性樹脂および他の必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および光安定剤等を、有機溶剤や水に溶解もしくは分散させた塗工液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布および乾燥して形成することができる。このように形成される染料受容層の塗布量は、通常、乾燥状態で０．５〜５０ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。また、このような染料受容層は連続被覆であることが好ましいが、不連続の被覆として形成してもよい。また、裏面層やプライマー層等の塗布も、上記の染料受容層の形成手段と同様の方法で行われる。
Method for Producing Thermal Transfer Image-Receiving Sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be produced by laminating a porous layer and a dye-receiving layer on at least one surface of the substrate sheet by a known method. According to a preferred embodiment, the dye-receiving layer comprises a thermoplastic resin and other necessary additives such as mold release agents, plasticizers, fillers, cross-linking agents, curing agents, catalysts, heat release agents, UV absorbers. , Antioxidants, light stabilizers, etc., in the form of, for example, a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate, which are formed by dissolving or dispersing an organic solvent or water. Can be formed by coating and drying. The coating amount of the thus formed are dye-receiving layer, usually, 0.5 to 50 g / m 2 approximately in the dry state, preferably 2 to 10 g / m 2. Such a dye-receiving layer is preferably a continuous coating, but may be formed as a discontinuous coating. The back layer, primer layer, and the like are also applied by the same method as that for forming the dye receiving layer.
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は０．５〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。 The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。 The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。 Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。 Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).
熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、ＭＳ Ｒｅｄ Ｇ（三井東圧化学（株）製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル（株）製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル（株）製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学（株）製）等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント（株）製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成（株）製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル（株）製）等が、青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬（株）製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ（株）製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド（株）製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学（株）製）等が挙げられる。 As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Those that do not are preferred. For example, as red dyes, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer Co., Ltd.), Ceres Red 7B (manufactured by Bayer Co., Ltd.), Samaron Red F3BS (Mitsubishi Chemical ( As a yellow dye, Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant Co., Ltd.), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer Co., Ltd.), etc. Examples of blue dyes include Kayaset Blue 714 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand Co., Ltd.), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.).
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。 Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗工液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが０．２〜５．０μｍ程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０質量％、好ましくは５〜７０質量％であることが好ましい。 Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (solution or dispersion) is applied to one surface of a base sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc. It can be formed by drying. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass. It is preferable that
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。 The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗工液を調製した後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記耐熱滑性層塗工液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。
In general, the heat-resistant slipping layer is formed by adding the above-mentioned heat-resistant resin, and the above-described slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to thereby apply the heat-resistant slipping layer coating solution. Then, the heat resistant slipping layer coating solution can be coated on a substrate and dried.
As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvent as that in the dye ink can be used.
耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。本発明においては、高速印画により画像を形成することが好ましい。ここで、高速印画とは、０．５〜３．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅである。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet. In the present invention, it is preferable to form an image by high-speed printing. Here, the high-speed printing is 0.5 to 3.0 msec / line.
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができる。 As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to the contents of the following examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.
実施例１
基材シートとして、コート紙（厚さ１３０μｍ、三菱製紙（株）製、商品名：パールコート１５７）を使用した。また、多孔質層を形成する多孔質フィルムとして、多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ３５μｍ、三井化学東セロ（株）製、商品名：エコネージュ ＳＰ−Ｄ）を用意した。次に、コート紙の一方の面（表面側）に、下記組成の接着剤を使用して、グラビアコーターにより塗工し、乾燥後塗布量が５ｇ／ｍ２になるように、接着層を形成し、ドライラミネート方式で、該多孔質ポリプロピレンフィルムを貼り合わせて、積層させた。
接着層用塗工液の組成
・水酸基含有のオリゴマー（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：タケラックＡ−９６９Ｖ） ４５質量部
・イソシアネート基を有するウレタンオリゴマー（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：タケネートＡ−５１） １５質量部
・酢酸エチル ４５質量部
Example 1
Coated paper (thickness 130 μm, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd., trade name: Pearl Coat 157) was used as the base sheet. In addition, a porous polypropylene film (thickness 35 μm, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Econage SP-D) was prepared as a porous film forming the porous layer. Next, on one side (front side) of the coated paper, using an adhesive having the following composition, it is coated with a gravure coater, and an adhesive layer is formed so that the coating amount after drying is 5 g / m 2. Then, the porous polypropylene film was bonded and laminated by a dry lamination method.
Composition of adhesive layer coating solution / Hydroxyl group-containing oligomer (Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd., trade name: Takelac A-969V) 45 parts by mass Urethane oligomer having isocyanate group (Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd., product) Name: Takenate A-51) 15 parts by mass / ethyl acetate 45 parts by mass
続いて、該多孔質ポリプロピレンフィルムの上に、下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥後２ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工し、１１０℃で１分乾燥した後、その上に下記組成の染料受容層用塗工液を乾燥後４ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工し、１１０℃で１分乾燥させて、プライマー層および染料受容層を形成した。 Subsequently, on the porous polypropylene film, a primer layer coating solution having the following composition was applied with a gravure coater so as to be 2 g / m 2 after drying, and dried at 110 ° C. for 1 minute. A dye receiving layer coating solution having the following composition was dried and coated with a gravure coater to give 4 g / m 2 and dried at 110 ° C. for 1 minute to form a primer layer and a dye receiving layer.
プライマー層用塗工液の組成
・ポリエステル樹脂（日本合成化学（株）製、商品名：ＷＲ−９０５） １３．１質量部
・酸化チタン（トーケムプロダクツ（株）製、商品名：ＴＣＡ−８８８）２６．２質量部
・蛍光増白剤（ベンゾイミダゾール誘導体、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ユビテックスＢＡＣ） ０．３９質量部
・水／イソプロピルアルコール〔ＩＰＡ〕（質量比２／１） ６０質量部
Composition of primer layer coating solution / polyester resin (Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name: WR-905) 13.1 parts by mass / titanium oxide (manufactured by Tochem Products Co., Ltd., trade name: TCA-888) ) 26.2 parts by mass. Optical brightener (benzimidazole derivative, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., trade name: Ubitex BAC) 0.39 parts by mass. Water / isopropyl alcohol [IPA] (mass ratio 2) / 1) 60 parts by mass
染料受容層用塗工液の組成
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ）
６０質量部
・エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
１．２質量部
・メチルスチル変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：２４−５１０）
０．６質量部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５質量部
Composition of coating solution for dye-receiving layer : Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvein C)
60 parts by mass / epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T)
1.2 parts by mass / methylstil modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: 24-510)
0.6 parts by mass / methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 5 parts by mass
また、非多孔質層を形成するマット調非多孔質フィルムとして、マット調非多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ２０μｍ、東セロ（株）製、商品名：ＯＰマット−１）を用意した。次に、コート紙の他方の面（裏面側）に、上記と同様の組成の接着剤を使用して、グラビアコーターにより塗工し、乾燥後塗布量が５ｇ／ｍ２になるように、接着層を形成し、ドライラミネート方式で、マット調非多孔質ポリプロピレンフィルムを貼り合わせて、積層させた。 Further, a mat-like non-porous polypropylene film (thickness 20 μm, manufactured by Tosero Co., Ltd., trade name: OP mat-1) was prepared as a mat-like non-porous film forming the non-porous layer. Next, the other side (back side) of the coated paper is coated with a gravure coater using an adhesive having the same composition as described above, and bonded so that the coating amount after drying is 5 g / m 2. A layer was formed, and a mat-like non-porous polypropylene film was bonded and laminated by a dry laminating method.
続いて、該マット調非多孔質ポリプロピレンフィルムの上に、下記組成の裏面プライマー層用塗工液を乾燥後０．２ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工し、１１０℃で１分乾燥した後、その上に下記組成の裏面層用塗工液を乾燥後０．４ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工し、１１０℃で１分乾燥させて、裏面プライマー層および裏面層を形成し、実施例１の熱転写受像シートを得た。この熱転写受像シートは、図１に示されるような層構成を有していた。 Subsequently, on the matte-like non-porous polypropylene film, a back surface primer layer coating solution having the following composition was coated with a gravure coater so as to be 0.2 g / m 2 after drying, and then at 110 ° C. for 1 minute. After drying, a back layer coating solution having the following composition is dried on it and coated with a gravure coater so as to be 0.4 g / m 2, and dried at 110 ° C. for 1 minute. The layer was formed, and the thermal transfer image receiving sheet of Example 1 was obtained. This thermal transfer image-receiving sheet had a layer structure as shown in FIG.
裏面プライマー層用塗工液の組成
・ウレタン樹脂（昭和インク工業（株）製、商品名：ＯＰＴプライマー） １００質量部
・イソシアネート系硬化剤（昭和インク工業（株）製、商品名：ＯＰＴ硬化剤）５質量部
Composition of the backside primer layer coating solution / urethane resin (made by Showa Ink Industry Co., Ltd., trade name: OPT primer) 100 parts by mass / isocyanate-based curing agent (made by Showa Ink Industries, Ltd., trade name: OPT curing agent) ) 5 parts by mass
裏面層用塗工液の組成
・ビニルブチラール樹脂 （電気化学工業（株）製、商品名：デンカブチラール ３０００−１） １０質量部
・二酸化珪素（富士シリシア化学（株）製、商品名：サイリシア３８０）０．７５質量部
・チタンキレート（デンカポリマー（株）製、商品名：ＡＴキレート剤）
０．１１７質量部
Composition of coating liquid for back surface layer / vinyl butyral resin (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Denkabutyral 3000-1) 10 parts by mass / silicon dioxide (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Silysia 380) 0.75 parts by mass / titanium chelate (Denka Polymer Co., Ltd., trade name: AT chelating agent)
0.117 parts by mass
実施例２
マット調非多孔質フィルムとして、マット調非多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ２０μｍ、東洋紡（株）製、商品名：Ｐ４１６６）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
Example 2
Thermal transfer of Comparative Example 1 in the same manner as in Example 1 except that a matte nonporous polypropylene film (thickness 20 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P4166) was used as the matte nonporous film. An image receiving sheet was prepared.
実施例３
マット調非多孔質フィルムとして、マット調非多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ１８μｍ、和承インダストリ（株）製、商品名：ＨＯ４０２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
Example 3
Comparative Example as in Example 1 except that a matte non-porous polypropylene film (
比較例１
非多孔質フィルムとして、透明非多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ、東洋紡（株）製、商品名：Ｐ２２６１）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 1
The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a transparent non-porous polypropylene film (thickness 30 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2261) was used as the non-porous film. Produced.
比較例２
非多孔質フィルムとして、透明非多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ２０μｍ、東洋紡（株）製、商品名：Ｐ２２６１）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 2
The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a transparent non-porous polypropylene film (thickness 20 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2261) was used as the non-porous film. Produced.
比較例３
裏面プライマー層および裏面層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 3
A thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the back primer layer and the back layer were not provided.
比較例４
裏面プライマー層および裏面層を設けなかった以外は、比較例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 4
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4 was produced in the same manner as Comparative Example 1 except that the back primer layer and the back layer were not provided.
熱転写受像シートの光沢度
上記の実施例および比較例で製造した熱転写受像シートの裏面層側の光沢度を、光沢度計（日本電色工業（株）製、商品名：ＶＧ２０００、測定角４５度）を用いて、２３℃、湿度５０ＲＨ％の環境下で測定した。
熱転写受像シートの評価
上記の実施例および比較例で作製した熱転写受像シートについて、（１）搬送性および（２）筆記性の評価を行った。
Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet The thermal transfer image receiving sheets prepared in the above examples and comparative examples were evaluated for (1) transportability and (2) writability.
（１）搬送性
熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター（ＡＬＴＥＣＨ ＡＤＳ（株）製、型式：ＭＥＧＡＰＩＸＥＬIII）を用いて、０．５ｍｍ巾の直線画像（黒色）を印画した。印画中の搬送性を下記の基準で評価した。
・評価基準
○：グリップロールに設置されている突起が熱転写受像シートの往復搬送の経緯で同位置に刺さり、結果として良好な印画物を出力できた。
△：グリップロールに設置されている突起が熱転写受像シートの往復搬送の経緯で一部同位置に刺さらないが、印画物を目視しても外観上の不具合は見当たらなかった。
×：グリップロールに設置されている突起が熱転写受像シートの往復搬送の経緯で刺される位置にズレを生じ、印画物に色ズレが生じた。
(1) Conveyability A 0.5 mm wide linear image (black) was printed on a thermal transfer image receiving sheet using a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS Co., Ltd., model: MEGAIXEL III). The transportability during printing was evaluated according to the following criteria.
-Evaluation standard ( circle): The processus | protrusion installed in the grip roll stuck in the same position in the process of reciprocating conveyance of a thermal transfer image receiving sheet, and was able to output the favorable printed matter as a result.
Δ: Some protrusions installed on the grip roll did not pierce at the same position due to the reciprocal conveyance of the thermal transfer image-receiving sheet, but no defects in appearance were found even when the printed matter was visually observed.
X: Deviation occurred at the position where the protrusion installed on the grip roll was stabbed during the reciprocating conveyance of the thermal transfer image receiving sheet, and color deviation occurred on the printed matter.
（２）筆記性
熱転写受像シートの裏面に油性ボールペンでの筆記を行い、１分後に指で擦って筆記した文字がかすれるかを目視で確認した。
・評価基準
○： 指で擦ったときに文字がかすれなかった。
×： 指で擦ったときに文字がかすれた。
(2) Writability Writing with an oil-based ballpoint pen was performed on the back surface of the thermal transfer image-receiving sheet, and it was visually confirmed whether the written characters were rubbed by rubbing with a finger after 1 minute.
・Evaluation criteria ○: Characters did not fade when rubbed with fingers.
×: Characters were faint when rubbed with a finger.
上記の各評価の結果を表２に示す。本発明の組成を満たす実施例１〜３の熱転写受像シートは、比較例１〜４の熱転写受像シートと比較して、搬送性や筆記性に優れることがわかる。本発明の組成を満たす熱転写受像シートは、搬送性が向上することで、画像ズレが無く、高度な画像品質を実現できる。さらに、本発明の組成を満たす熱転写受像シートは、裏面への筆記性が良好である。
１０ 熱転写受像シート
１１ 基材シート
１２ 接着層
１３ 多孔質層
１４ プライマー層
１５ 染料受容層
１６ 接着層
１７ 非多孔質層
１８ 裏面プライマー層
１９ 裏面層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層と、
前記基材シートの他方の面に、マット調非多孔質フィルムからなる非多孔質層と、裏面プライマー層と、裏面層と
を有してなり、
前記非多孔質層と前記基材シートとの間に、水酸基含有のオリゴマーを含む接着層をさらに有することを特徴とする、熱転写受像シート。 A base sheet;
On one side of the base sheet, a porous layer, a dye receiving layer,
On the other surface of the base sheet, a non-porous layer made of a mat-like non-porous film, a back primer layer, and a back layer,
Wherein between the non-porous layer and the base sheet, and further comprising an adhesive layer containing an oligomer of the hydroxyl group-containing, heat transfer image-receiving sheet.
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