JP7121466B2 - Adhesive composition and polarizing plate containing the same - Google Patents

Adhesive composition and polarizing plate containing the same Download PDF

Info

Publication number
JP7121466B2
JP7121466B2 JP2016531405A JP2016531405A JP7121466B2 JP 7121466 B2 JP7121466 B2 JP 7121466B2 JP 2016531405 A JP2016531405 A JP 2016531405A JP 2016531405 A JP2016531405 A JP 2016531405A JP 7121466 B2 JP7121466 B2 JP 7121466B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
adhesive composition
polarizer
weight
polarizing plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016531405A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2016002808A1 (en
Inventor
天煕 趙
▲恵▼琳 權
重萬 朴
清 武藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority claimed from PCT/JP2015/068892 external-priority patent/WO2016002808A1/en
Publication of JPWO2016002808A1 publication Critical patent/JPWO2016002808A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7121466B2 publication Critical patent/JP7121466B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

本発明は、接着剤組成物及び前記接着剤組成物を用いて偏光子と偏光子保護フィルムとが接合された偏光板に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive composition and a polarizing plate in which a polarizer and a polarizer protective film are bonded using the adhesive composition.

偏光板は、液晶表示装置を構成する光学部品の１つとして有用である。偏光板は通常、偏光子の両面に保護フィルムが積層された構造を有し、液晶表示装置に挿入される。偏光子の一方の面にのみ保護フィルムを設けることも知られているが、多くの場合、他方の面には単純な保護フィルムではなく、別途の機能として例えば光学機能を有する層が保護フィルムを兼ねて接合される。 A polarizing plate is useful as one of optical components constituting a liquid crystal display device. A polarizing plate usually has a structure in which protective films are laminated on both sides of a polarizer, and is inserted into a liquid crystal display device. It is also known to provide a protective film only on one surface of the polarizer, but in many cases, the other surface is not a simple protective film, but has a separate function such as a layer having an optical function as a protective film. It is also joined.

現在一般的に、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着配向させたヨウ素系フィルムやポリビニルアルコールに二色性染料を吸着配向させた染料系フィルムを偏光子として用い、少なくともフィルムの片面にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液（ポリビニルアルコール系接着剤）を用いて形成された接着層を通じてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などの保護フィルムを接合した構成の偏光板が用いられているが、このような構成の偏光板には、湿熱下で長時間用いた場合、保護フィルムと偏光子の端面が剥離しやすいという問題がある。 At present, generally, an iodine-based film in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol or a dye-based film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol is used as a polarizer. A polarizing plate having a structure in which a protective film such as triacetyl cellulose (TAC) is bonded through an adhesive layer formed using a (polyvinyl alcohol-based adhesive) is used. When used under moist heat for a long time, there is a problem that the protective film and the end face of the polarizer are likely to separate.

これにより、偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとをポリビニルアルコール系接着剤を用いて接合した後、９０～１００℃の温度で加熱乾燥することで耐湿熱性を改良した偏光板が提案されているが、依然として湿熱下で長時間用いた場合、保護フィルムと偏光子の端面が容易に剥離されるという問題点が解決されていない。 As a result, a polarizing plate has been proposed in which a polarizer (polarizing film) and a protective film are bonded using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and then heat-dried at a temperature of 90 to 100° C. to improve the resistance to moisture and heat. However, the problem that the end faces of the protective film and the polarizer are easily peeled off when used under moist heat for a long time still remains unsolved.

このような問題点を改善すべく、特開平０７－１３４２１２号ではポリビニルアルコール系樹脂、グリオキサール、及び塩化亜鉛を含む接着剤組成物を開示している。 In order to solve such problems, JP-A-07-134212 discloses an adhesive composition containing polyvinyl alcohol resin, glyoxal and zinc chloride.

特開平０７－１３４２１２号Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-134212

しかしながら、前記接着剤組成物の場合、湿熱劣化による偏光度の低下が発生することがわかった。
本発明は、接着力と偏光度とが低下することなく耐水性が向上した偏光板用接着剤組成物を提供する。However, in the case of the adhesive composition, it has been found that the degree of polarization is lowered due to wet heat deterioration.
The present invention provides an adhesive composition for polarizing plates, which has improved water resistance without lowering adhesive strength and degree of polarization.

本発明は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、架橋調節剤を含んでおらず、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下である、偏光板用接着剤組成物を提供する。 The present invention contains an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, a dialdehyde, and a water-soluble chelate compound, does not contain a cross-linking regulator, and the average degree of polymerization of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin is 1500 or less. Provided is an adhesive composition for a polarizing plate.

他の一具現例は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂が接着剤組成物の固形分重量を基準として３ないし９重量％で含まれるものであってもよい。 In another embodiment, the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin may be included in an amount of 3 to 9% by weight based on the solid weight of the adhesive composition.

さらに他の一具現例は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、ジアルデヒド類は２０ないし５０重量部で含まれ、水溶性キレート化合物は２ないし１０重量部で含まれるものであってもよい。 In still another embodiment, 20 to 50 parts by weight of dialdehydes and 2 to 10 parts by weight of a water-soluble chelate compound are contained with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin. may be

さらに他の一具現例は、ジアルデヒド類がグリオキサールであってもよい。 In yet another embodiment, the dialdehyde may be glyoxal.

さらに他の一具現例は、水溶性キレート化合物が、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、及び硫酸亜鉛からなる群より選択される１種以上であってもよい。 In yet another embodiment, the water-soluble chelate compound may be one or more selected from the group consisting of zinc chloride, cobalt chloride, magnesium chloride, magnesium acetate, aluminum nitrate, zinc nitrate, and zinc sulfate. .

また、本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子；前記偏光子の一面又は両面に積層され、前記接着剤組成物を含有する接着剤層；及び前記接着剤層上に一面又は両面に積層された偏光子保護フィルムを含む偏光板を提供する。 Further, the present invention provides a polyvinyl alcohol-based polarizer; an adhesive layer laminated on one or both sides of the polarizer and containing the adhesive composition; and a polarized light laminated on one or both sides of the adhesive layer A polarizing plate including a protective film is provided.

本発明の偏光板用接着剤組成物は、接着力と偏光度が低下することなく耐水性が向上するという効果を有する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION The adhesive composition for polarizing plates of this invention has the effect that water resistance improves, without reducing adhesive force and a polarization degree.

図１は、実験例による耐水性の評価試験方法を模式的に示した図である。FIG. 1 is a diagram schematically showing a water resistance evaluation test method according to an experimental example.

以下、本発明を詳しく説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、架橋調節剤を含んでおらず、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下である、偏光板用接着剤組成物及び前記接着剤組成物を用いて偏光子と偏光子保護フィルムとが接合された偏光板を提供する。 The present invention contains an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, a dialdehyde, and a water-soluble chelate compound, does not contain a cross-linking regulator, and the average degree of polymerization of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin is 1500 or less. and a polarizing plate in which a polarizer and a polarizer protective film are bonded using the adhesive composition.

本発明の接着剤組成物は、調液安定性の問題を接着剤の投入プロセスを改善して解決し、湿熱劣化によって偏光度の低下を発生させる架橋調節剤を添加しなくとも接着性及び耐久性を有するという効果を有する。すなわち本発明は、架橋調節剤を除いた接着剤の組成であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物の含量を増加させて偏光度が低下することなく耐水性が向上したことを特徴とする。 The adhesive composition of the present invention solves the problem of liquid preparation stability by improving the process of adding the adhesive, and has adhesiveness and durability without adding a cross-linking modifier that causes a decrease in the degree of polarization due to wet heat deterioration. It has the effect of having sex. That is, the present invention increases the content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, dialdehydes, and water-soluble chelate compound, which are the composition of the adhesive, excluding the cross-linking regulator, thereby increasing the water resistance without lowering the degree of polarization. characterized by improved

以下、接着剤組成物の構成についてさらに詳しく説明する。 The configuration of the adhesive composition will be described in more detail below.

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂Acetoacetyl modified polyvinyl alcohol resin

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂は、カルボキシル基変性、メチロール基変性、アミノ基変性などのような変性されたポリビニルアルコール樹脂に比べて反応性の高い官能基を含有しており、耐久性の向上の面で優れている。 Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (PVA) resins contain highly reactive functional groups compared to polyvinyl alcohol resins modified by carboxyl group modification, methylol group modification, amino group modification, etc., and are durable. It is excellent in terms of improvement of sexuality.

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテン（ｄｉｋｅｔｅｎｅ）とを公知の方法で反応させて得ることができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸などの溶媒中に分散させた後、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミド又はジオキサンなどの溶媒に予め溶解させた後、これにジケテンを添加する方法、又はポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガス又は液状ジケテンを直接接触させる方法などによって得ることができる。アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、アセトアセチル基変性度が０．１モル％以上のものであれば特に剤限されず、好ましくは０．１ないし４０モル％、より好ましくは１ないし２０モル％、さらに好ましくは２ないし７モル％のものがよい。アセトアセチル基の変性度が０．１モル％未満である場合は接着剤層の耐水性が不十分で不適合であり、アセトアセチル基の変性度が４０モル％を超過する場合は、耐水性の向上効果が微々たるものとなり得る。 The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin can be obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based resin and diketene by a known method. Specifically, a method of dispersing a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as acetic acid and then adding diketene thereto, and a method of dissolving the polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as dimethylformamide or dioxane in advance, followed by It can be obtained by a method of adding diketene, a method of directly contacting polyvinyl alcohol resin with diketene gas or liquid diketene, or the like. The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin is not particularly limited as long as the degree of acetoacetyl group modification is 0.1 mol% or more, preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol. %, more preferably 2 to 7 mol %. When the degree of modification of the acetoacetyl group is less than 0.1 mol%, the adhesive layer has insufficient water resistance and is unsuitable. The improvement effect may be insignificant.

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度も特に剤限されないが、８０モル％以上であることが好ましく、さらには８５モル％以上であることがより好ましい。接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂のけん化度が低いと、十分な水溶性が発現しにくくなるため接着性が不十分になりやすい。 Although the degree of saponification of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, it is preferably 80 mol % or more, more preferably 85 mol % or more. When the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin contained in the adhesive composition is low, sufficient water-solubility is difficult to develop, resulting in insufficient adhesiveness.

前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は１５００以下であり、好ましくは１４００以下、より好ましくは１３００以下である。平均重合度が１５００以下であることによって反応速度を遅らせて調液安定性が向上するようになる。 The average degree of polymerization of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin is 1500 or less, preferably 1400 or less, more preferably 1300 or less. When the average degree of polymerization is 1500 or less, the reaction rate is retarded and the liquid preparation stability is improved.

一例の製品としては、Ｚ－１００、Ｚ－２００、Ｚ－２００Ｈ、Ｚ－２１０、Ｚ－２２０及びＺ－３２０（日本合成化学工業社）などがある。 Exemplary products include Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220 and Z-320 (Nippon Synthetic Chemical Industry Co.).

前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、接着剤組成物の固形分重量基準で３ないし９重量％で含まれるものであってもよい。上記基準で３重量％未満である場合、硬化が不足して耐水性が低下するという問題点があり、９重量％を超過する場合、粘度が高くなり接合工程中に気泡が混入するという問題点が発生し得る。 The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin may be included in an amount of 3 to 9% by weight based on the solid weight of the adhesive composition. If it is less than 3% by weight, there is a problem that the water resistance is lowered due to insufficient curing. can occur.

ジアルデヒド類Dialdehydes

接着剤組成物に含まれるジアルデヒド類は、アセトアセチル（ａｃｅｔｏａｃｅｔｙｌ）基変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂をポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子及びセルロース系フィルム、オレフィン系フィルムなどのような保護フィルムとの接着力及び耐水性を向上させる役割をする。
ジアルデヒド類としては、例えば、グリオキサール、プロパンジアール、ブタンジアールなどが挙げられる。特に、構造が簡潔で反応性に富むグリオキサールが好ましい。
以下、グリオキサールについて説明するが、ジアルデヒド類としては、上述のように従来公知のものを用いることが可能であり、グリオキサールに限定するものでない。The dialdehyde contained in the adhesive composition is obtained by combining an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol (PVA) resin with a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer and a protective film such as a cellulose film or an olefin film. It plays a role in improving the adhesive strength and water resistance of
Dialdehydes include, for example, glyoxal, propanedial, butanedial, and the like. Glyoxal, which has a simple structure and is highly reactive, is particularly preferred.
Glyoxal will be described below, but as the dialdehyde, conventionally known dialdehydes can be used as described above, and the dialdehyde is not limited to glyoxal.

グリオキサールは、グリオキサールのアルデヒド部分がポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基と縮合反応を進行し、架橋剤として機能すると推測される。 Glyoxal is presumed to function as a cross-linking agent as the aldehyde portion of glyoxal undergoes a condensation reaction with the acetoacetyl group of the polyvinyl alcohol-based resin.

接着剤組成物に含まれるグリオキサールの重量比は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２０ないし５０重量部の範囲にあることが好ましい。上記基準でグリオキサールの重量比が２０重量部未満である場合は、偏光板にしたときの接着剤層の耐水性が十分に発現しにくくなり、またグリオキサールの重量比が５０重量部を超過する場合は、調液安定性が低下する。 The weight ratio of glyoxal contained in the adhesive composition is preferably in the range of 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin. If the weight ratio of glyoxal is less than 20 parts by weight based on the above criteria, the water resistance of the adhesive layer in the polarizing plate is not sufficiently developed, and if the weight ratio of glyoxal exceeds 50 parts by weight. , the liquid preparation stability decreases.

水溶性キレート化合物water-soluble chelate compound

接着剤組成物に含まれる水溶性キレート化合物は、接着剤層とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子及びセルロース系フィルム、オレフィン系フィルムなどのような保護フィルム間の架橋度を上昇させて接着力及び耐水性を向上させる役割をすることができ、光学耐久性も問題のない添加剤の役割をすることができる。 The water-soluble chelate compound contained in the adhesive composition increases the degree of cross-linking between the adhesive layer and a protective film such as a polyvinyl alcohol (PVA)-based polarizer, a cellulose-based film, an olefin-based film, etc., thereby increasing adhesive strength and It can play a role of improving water resistance, and can also play a role of an additive that does not affect optical durability.

水溶性キレート化合物は、グリオキサールの硬化促進のために添加する。キレート化合物の種類は、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛などを添加することができる。特に架橋触媒の役割に優れた塩化亜鉛及び硝酸亜鉛、硝酸アルミニウムが好ましい。 A water-soluble chelate compound is added to accelerate the curing of glyoxal. Types of chelate compounds that can be added include zinc chloride, cobalt chloride, magnesium chloride, magnesium acetate, aluminum nitrate, zinc nitrate, and zinc sulfate. Zinc chloride, zinc nitrate, and aluminum nitrate are particularly preferred because they are excellent in the role of a cross-linking catalyst.

接着剤組成物に含まれる水溶性キレート化合物の重量比は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２ないし１０重量部の範囲にあることが好ましい。上記基準で水溶性キレート化合物の重量比が２重量部未満である場合は、偏光板にしたときの接着剤層の耐水性が十分に発現しにくくなり、重量比が１０重量部を超過する場合は、光特性が低下する。
架橋調節剤
本実施形態に係る偏光板用接着剤組成物は、架橋調節剤を含まない。架橋調節剤とは、アセトアセチル基を有さないポリビニルアルコール系樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、カルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。The weight ratio of the water-soluble chelate compound contained in the adhesive composition is preferably in the range of 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin. If the weight ratio of the water-soluble chelate compound is less than 2 parts by weight based on the above criteria, the water resistance of the adhesive layer when made into a polarizing plate becomes difficult to develop sufficiently, and if the weight ratio exceeds 10 parts by weight. degrades the optical properties.
cross-linking regulator
The adhesive composition for polarizing plate according to this embodiment does not contain a cross-linking regulator. The cross-linking modifier is a polyvinyl alcohol-based resin having no acetoacetyl group, and examples thereof include polyvinyl alcohol resins and carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol resins.

接着剤組成物の２０℃における粘度は３ないし２５ｍＰａ・ｓｅｃの範囲にあることが好ましい。接着剤組成物の粘度が３ｍＰａ・ｓｅｃ未満である場合は、偏光板にしたときの耐水性を十分に発現することができず、粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃを超越する場合は、偏光板の光学特性が低下する。 The viscosity of the adhesive composition at 20° C. is preferably in the range of 3 to 25 mPa·sec. If the viscosity of the adhesive composition is less than 3 mPa·sec, the polarizing plate cannot exhibit sufficient water resistance. decreases.

本発明における接着剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、微粒子、拡散性を良好にするアルコール、レベリング剤など従来公知の適切な添加剤が添加されたものを用いて形成されてもよい。 The adhesive composition in the present invention contains conventionally known suitable additives such as a plasticizer, a silane coupling agent, an antistatic agent, fine particles, an alcohol that improves diffusibility, and a leveling agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be formed using one to which an agent is added.

接着剤組成物の形態は特に剤限されないが、被着体である偏光子又は保護フィルムの表面に均一な接着剤層を形成するために液型であることが好ましい。このような液型の接着剤は、各種溶剤の溶液型又は分散液型を用いることができ、基材の塗工性の面を考慮すると溶液型が好ましく、安定性の面を考慮すると水を溶媒とした溶液型又は分散液型が適する。 Although the form of the adhesive composition is not particularly limited, it is preferably a liquid type in order to form a uniform adhesive layer on the surface of the polarizer or protective film that is the adherend. Such liquid-type adhesives can be of the solution-type or dispersion-type of various solvents. Considering the coatability of the base material, the solution-type adhesive is preferable. A solution type or a dispersion type in a solvent is suitable.

以下、偏光板の構成について詳しく説明する。 The configuration of the polarizing plate will be described in detail below.

偏光子（偏光フィルム）Polarizer (polarizing film)

偏光子を形成するためのポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をけん化することで得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル以外に、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、通常８５ないし１００モル％、好ましくは９８モル％以上である。このポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニル重合体やポリビニルアセタールなどを用いてもよい。偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常１，０００ないし１０，０００、好ましくは１，５００ないし５，０００である。 A polyvinyl alcohol-based resin for forming a polarizer is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of polyvinyl acetate-based resins include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Other monomers to be copolymerized with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, and acrylamides having an ammonium group. The degree of saponification of polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol %, preferably 98 mol % or more. This polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, for example, a polyvinyl polymer or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin constituting the polarizer is generally 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂をフィルム状に製膜したもの（ポリビニルアルコール系樹脂フィルム）が偏光子（偏光フィルム）の原反フィルムに用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の製膜方法を採用することができる。原反となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膜厚は特に限定されないが、例えば１０ないし１５０μｍである。 A film (polyvinyl alcohol-based resin film) obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin into a film is used as a raw film for a polarizer (polarizing film). A method for forming a polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known film forming method can be employed. Although the film thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film to be the raw fabric is not particularly limited, it is, for example, 10 to 150 μm.

偏光子（偏光フィルム）は、通常、このような原反となるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを２色性色素で染色してその２色性色素を吸着させる工程、２色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びこのホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造される。 A polarizer (polarizing film) is usually produced by a process of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol resin film as a raw fabric, dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, and adsorbing the dichroic dye. a step of treating the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic dye adsorbed thereon with an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with the aqueous boric acid solution.

１軸延伸は、染色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよく、染色後に行ってもよい。１軸延伸を染色後に行う場合は、１軸延伸はホウ酸処理前に行ってもよく、ホウ酸処理中に行ってもよく、ホウ酸処理後にも行うことができる。勿論、これらの複数のステップにより１軸延伸を行うことも可能である。１軸延伸においては、原反フィルムを異なるロール間で１軸延伸してもよく、熱ロールを用いて１軸延伸してもよい。また、大気中で延伸を行うなどの乾式延伸であってもよく、溶剤で膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常３ないし８倍である。 Uniaxial stretching may be performed before dyeing, may be performed simultaneously with dyeing, or may be performed after dyeing. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment, during the boric acid treatment, or after the boric acid treatment. Of course, it is also possible to carry out uniaxial stretching by these multiple steps. In uniaxial stretching, the original film may be uniaxially stretched between different rolls, or may be uniaxially stretched using hot rolls. Alternatively, dry stretching, such as stretching in the atmosphere, or wet stretching, in which stretching is performed in a state of being swollen with a solvent, may be used. The draw ratio is usually 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを２色性色素で染色するためには、例えば２色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することができる。２色性色素として具体的には、ヨウ素又は２色性染料が用いられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは染色処理前に水に浸漬処理を施しておくことが好ましい。 In order to dye a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, the polyvinyl alcohol-based resin film can be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye, for example. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye. Also, the polyvinyl alcohol resin film is preferably immersed in water before dyeing.

２色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００重量部当たり０．０１ないし１重量部であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００重量部当たり０．５ないし２０重量部である。染色に用いる水溶液の温度は通常２０ないし４０℃であり、またこの水溶液への浸漬時間は通常２０ないし１８００秒である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of dyeing by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40°C, and the immersion time in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

２色性色素として２色性染料を用いる場合は通常、水溶性２色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における２色性染料の含有量は、水１００重量部当たり通常１×１０－４ないし１０重量部、好ましくは１×１０－３ないし１重量部である。この水溶液は硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有してもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は通常２０ないし８０℃であり、またこの水溶液に対する浸漬時間は通常１０ないし１，８００秒である。When a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of dyeing by immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually adopted. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1×10 −4 to 10 parts by weight, preferably 1×10 −3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the aqueous dye solution used for dyeing is usually 20 to 80° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually 10 to 1,800 seconds.

２色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することによって行われる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００重量部当たり通常２ないし１５重量部、好ましくは５ないし１２重量部である。２色性色素としてヨウ素を用いる場合は、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００重量部当たり通常０．１ないし１５重量部、好ましくは５ないし１２重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０ないし１，２００秒、好ましくは１５０ないし６００秒、より好ましくは２００ないし４００秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０ないし８５℃、より好ましくは６０ないし８０℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is generally 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is generally 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50°C or higher, preferably 50 to 85°C, more preferably 60 to 80°C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常水洗処理される。水洗処理は、例えばホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することによって行われる。水洗処理における水の温度は通常５ないし４０℃であり、浸漬時間は通常１ないし１２０秒である。水洗後には乾燥処理が施され、偏光子（偏光フィルム）が得られる。乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒータを用いて行われる。乾燥処理の温度は通常３０ないし１００℃、好ましくは５０ないし８０℃である。乾燥処理の時間は通常６０ないし６００秒であり、好ましくは１２０ないし６００秒である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The water temperature in the water washing treatment is usually 5 to 40° C., and the immersion time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a polarizer (polarizing film). Drying treatment is usually performed using a hot air dryer or a far-infrared heater. The drying temperature is usually 30 to 100°C, preferably 50 to 80°C. The drying time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

このようにしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに１軸延伸、２色性色素による染色及びホウ酸処理が施され、偏光子（偏光フィルム）が得られる。この偏光子（偏光フィルム）の厚さは、通常５ないし４０μｍの範囲内、好ましくは１０ないし３５μｍの範囲内である。 Thus, the polyvinyl alcohol-based resin film is uniaxially stretched, dyed with a dichroic dye, and treated with boric acid to obtain a polarizer (polarizing film). The thickness of this polarizer (polarizing film) is usually in the range of 5 to 40 μm, preferably in the range of 10 to 35 μm.

保護フィルムProtective film

本発明の偏光板としては、偏光子（偏光フィルム）の少なくとも一方の面に前述した接着剤層を介して保護フィルムが積層されたものである。保護フィルムとしては、例えば、セルロース系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルムなど各種透明樹脂フィルムを用いることができる。 The polarizing plate of the present invention is obtained by laminating a protective film on at least one surface of a polarizer (polarizing film) via the adhesive layer described above. As the protective film, for example, various transparent resin films such as a cellulose resin film, a cycloolefin resin film, an acrylic resin film, and a polyester resin film can be used.

保護フィルムとしてセルロース系樹脂フィルムを用いる場合は、セルロースの少なくとも一部がエステル化された酢酸セルロース系樹脂が好ましい。例えばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。 When a cellulose-based resin film is used as the protective film, a cellulose acetate-based resin in which at least a portion of cellulose is esterified is preferable. Examples include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate and the like.

シクロオレフィン系樹脂は、例えばノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンの単量体ユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、前記シクロオレフィンの開環重合体や２種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であってもよいだけでなく、シクロオレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。また、シクロオレフィン系樹脂に極性基が導入されていてもよい。 The cycloolefin-based resin is a thermoplastic resin having a cycloolefin monomer unit such as norbornene or polycyclic norbornene-based monomer. It may be not only a hydrogenated product of a ring-opening copolymer using , but also an addition copolymer of a cycloolefin and a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group. Moreover, a polar group may be introduced into the cycloolefin resin.

接着剤組成物を用いた偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとの接合は適切な方法で行うことができ、例えば流延法、マイヤーバーコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、浸漬コーティング法、噴霧法などによって偏光子（偏光フィルム）及び／又は保護フィルムの接着面に接着剤組成物を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物である偏光子（偏光フィルム）又は保護フィルムを概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者間の斜めの方向に移動させながら、その表面に接着剤組成物を塗布する方法である。 Bonding of a polarizer (polarizing film) and a protective film using an adhesive composition can be performed by an appropriate method such as a casting method, a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, or an immersion coating method. , a method of applying an adhesive composition to the adhesion surface of a polarizer (polarizing film) and/or a protective film by a spraying method or the like, and laminating the two. The casting method is to apply the adhesive composition to the surface of the polarizer (polarizing film) or protective film to be applied while moving it in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between the two. It is a way to

接着剤組成物を塗布した後、偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとをニップロールによって挟んで接合させる。 After applying the adhesive composition, the polarizer (polarizing film) and the protective film are sandwiched between nip rolls and joined together.

また、接着性を向上させるため、偏光子（偏光フィルム）及び／又は保護フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム処理、けん化処理などの表面処理を適切に施してもよい。けん化処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。 In addition, in order to improve adhesion, the surface of the polarizer (polarizing film) and/or protective film may be appropriately subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, saponification treatment, and the like. The saponification treatment includes a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとを積層した後には乾燥処理が施される。乾燥処理は、例えば熱風を噴霧することによって行われるが、そのときの温度は５０ないし１００℃の範囲で適切に選択される。乾燥時間は通常３０ないし１，０００秒である。 After laminating the polarizer (polarizing film) and the protective film, a drying process is performed. The drying treatment is performed, for example, by spraying hot air, and the temperature at that time is appropriately selected in the range of 50 to 100°C. Drying times are typically 30 to 1,000 seconds.

以下、本発明を実施例、比較例及び実験例を用いてさらに詳しく説明する。しかし、下記の実施例、比較例及び実験例は、本発明を例示するためのものであって、本発明は下記の実施例、比較例及び実験例によって限定されず、多様に修正及び変更され得る。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. However, the following examples, comparative examples, and experimental examples are intended to illustrate the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, comparative examples, and experimental examples, and can be variously modified and changed. obtain.

製造例１．偏光子の製造Production example 1. Manufacturing of polarizers

平均重合度が２，４００であり、けん化度が９９．９モル％以上である７５μｍの厚さのポリビニルアルコールフィルムを乾式で約５倍に一軸延伸し、延伸状態を維持したまま６０℃の水（蒸留水）に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／蒸留水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／蒸留水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃の水溶液に３００秒間浸漬し、２６℃の蒸留水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥してＰＶＡ系フィルムにヨウ素が吸着配向された偏光子を製造した。 A 75 μm thick polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2,400 and a degree of saponification of 99.9 mol % or more is uniaxially stretched by a dry method about 5 times, After being immersed in (distilled water) for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution of iodine/potassium iodide/distilled water at a weight ratio of 0.05/5/100 at 28° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide/boric acid/distilled water at a weight ratio of 8.5/8.5/100 at 72°C for 300 seconds, washed with distilled water at 26°C for 20 seconds, and then washed at 65°C. was dried to produce a polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on the PVA film.

製造例２．保護フィルムの製造Production example 2. Manufacture of protective films

トリアセチルセルロース系フィルムであるＫＣ８ＵＸ（コニカ社、Ｔ）をけん化して用いた。 KC8UX (Konica Co., T), which is a triacetyl cellulose film, was saponified and used.

実施例１Example 1

（１）接着剤組成物の製造 (1) Production of adhesive composition

水（蒸留水）にけん化度が９９．２モル％であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ｚ２００、日本合成化学工業（株）、平均重合度１２００）を溶解して接着剤組成物の固形分重量基準で６重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを添加して、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。 An acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average degree of polymerization: 1200) having a degree of saponification of 99.2 mol% is dissolved in water (distilled water) to obtain a solid adhesive composition. 6% by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol was added to obtain an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin aqueous solution.

前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液と、グリオキサール（４０％水溶液、テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２０重量部になるように混合し、水溶性キレート化合物塩化亜鉛（テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２重量部になるように混合して接着剤組成物を製造した。 The aqueous solution of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin and glyoxal (40% aqueous solution, gold tejonide) are mixed so that the amount becomes 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, and a water-soluble chelate is obtained. An adhesive composition was prepared by mixing 2 parts by weight of compound zinc chloride (golden chloride) with 100 parts by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin.

（２）偏光子と保護フィルムとの接合（偏光板の製造） (2) Bonding of polarizer and protective film (manufacture of polarizing plate)

製造例１で製造された偏光子の両面に前記接着剤組成物を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布した後、セルロース系保護フィルム（コニカ社、ＫＣ８ＵＸ（商品名）、トリアセチルセルロースフィルム）をニップロールを用いて接合させた。接合された偏光板を８０℃の熱風乾燥機で５分間乾燥して偏光板を製造した。 After applying the adhesive composition to both sides of the polarizer produced in Production Example 1 so that the dry film thickness becomes 0.1 μm, a cellulose-based protective film (Konica Corporation, KC8UX (trade name), triacetyl cellulose films) were joined using nip rolls. The bonded polarizing plate was dried in a hot air dryer at 80° C. for 5 minutes to prepare a polarizing plate.

実施例２～６及び比較例１～７Examples 2-6 and Comparative Examples 1-7

前記実施例１と同一の方法で割合のみ異ならせて接着剤組成物を製造した（単位：重量部、表１を参照）。 An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for the ratio (unit: parts by weight, see Table 1).

実施例７Example 7

水溶性キレート化合物硫酸亜鉛（テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５重量部となるように混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the water-soluble chelate compound zinc sulfate (gold tejonide) was mixed in an amount of 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin. was produced (see Table 1).

実施例８Example 8

水溶性キレート化合物硫酸アルミニウム（アルドリッチ）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５重量部となるように混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
実施例９ An adhesive composition was produced under the same conditions as in Example 1, except that the water-soluble chelate compound aluminum sulfate (Aldrich) was mixed to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin. (see Table 1).
Example 9

水溶性キレート化合物硫酸マグネシウム（テジョン化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５重量部となるように混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。
実施例１０ An adhesive composition was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the water-soluble chelate compound magnesium sulfate (gold tejonide) was mixed to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin. was produced (see Table 1).
Example 10

接着剤組成物の固形分重量基準で３重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that 3% by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol was contained based on the solid weight of the adhesive composition (see Table 1).

実施例１１Example 11

接着剤組成物の固形分重量基準で９重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that 9% by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol was contained based on the solid weight of the adhesive composition (see Table 1).

実施例１２Example 12

接着剤組成物の固形分重量基準で２重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that 2% by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol was contained based on the solid weight of the adhesive composition (see Table 1).

実施例１３Example 13

接着剤組成物の固形分重量基準で１０重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含んだこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that 10% by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol was contained based on the solid weight of the adhesive composition (see Table 1).

実施例１４Example 14

接着剤組成物中のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂をＺ２００からＺ１００（日本合成化学工業（株）、平均重合度６５０）に変更したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin in the adhesive composition was changed from Z200 to Z100 (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average degree of polymerization: 650). was produced (see Table 1).

比較例８Comparative example 8

グリオキサールに変えてグリオキシル酸ナトリウム（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂と混合したこと以外は実施例１と同一の条件で接着剤組成物を製造した（表１を参照）。 An adhesive composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that glyoxal was replaced with sodium glyoxylate (Sigma Aldrich) and mixed with the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (see Table 1).

Figure 0007121466000001
Figure 0007121466000001

＊ＰＶＡ－１１７Ｈ（クラレ（株）、重合度１７００） * PVA-117H (Kuraray Co., Ltd., polymerization degree 1700)

実験例Experimental example

（１）接着力（カッター評価） (1) Adhesive strength (cutter evaluation)

製造された偏光板を１時間常温で放置した後、偏光板の各フィルムの間（偏光子と偏光子保護フィルムとの間）にカッターの刃を入れ、刃を押し進めたときの刃が入る方式を下記の基準で評価し、その結果を下記表２に示した。 After leaving the manufactured polarizing plate at room temperature for 1 hour, a cutter blade is inserted between each film of the polarizing plate (between the polarizer and the polarizer protective film), and the blade is inserted when the blade is pushed forward. was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 2 below.

◎：カッターの刃がいずれのフィルム間にも入らない。 A: The blade of the cutter did not enter between any films.

○：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が１ないし２ｍｍ入ったときに止まる。 ○: When the blade is pushed forward, it stops when the blade enters between at least one of the films by 1 to 2 mm.

△：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が３ないし５ｍｍ入ったときに止まる。 Δ: When the blade is pushed forward, it stops when the blade enters between at least one of the films by 3 to 5 mm.

×：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルム間に刃が無理なく入る。 x: When the blade is pushed forward, the blade enters between at least one of the films without difficulty.

（２）耐水性 (2) Water resistance

２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置した各偏光板に対して、以下の耐温水性試験を行い、耐水性を評価した。偏光板の吸収軸を長辺として５ｃｍ×２ｃｍのストリップ状に偏光板を切断してサンプルとし、その長辺方向の寸法を正確に測定した。ここでサンプルは偏光子（偏光フィルム）に吸着されたヨウ素に起因して全面にわたり均一に特有の色を示している。図１は、耐水性の評価試験方法を模式的に示した図であり、（Ａ）は、温水浸漬前のサンプル（１）、（Ｂ）は温水浸漬後のサンプル（１）を示している。図１の（Ａ）に示したように、サンプルの一短辺側を把持具（５）で把持し、長さ方向の８割程度を６０℃の水槽に浸漬し、４時間維持した。その後、サンプル（１）を水槽から取り出して水分を拭き取った。 Each polarizing plate was allowed to stand in an environment of 23° C. and 55% relative humidity for 24 hours, and was subjected to the following hot water resistance test to evaluate water resistance. The polarizing plate was cut into strips of 5 cm×2 cm with the absorption axis of the polarizing plate as a long side to obtain a sample, and the dimension in the long side direction was measured accurately. Here the sample shows a characteristic color uniformly over the entire surface due to the iodine adsorbed on the polarizer (polarizing film). FIG. 1 is a diagram schematically showing a water resistance evaluation test method, (A) shows a sample (1) before immersion in hot water, and (B) shows a sample (1) after immersion in hot water. . As shown in FIG. 1A, one short side of the sample was gripped with a gripper (5), and about 80% of the length was immersed in a water bath at 60° C. and maintained for 4 hours. After that, the sample (1) was taken out from the water tank and the water was wiped off.

温水浸漬によって偏光板の偏光子（偏光フィルム）（４）は収縮する。この偏光子（偏光フィルム）（４）の収縮程度を、サンプル（１）の短辺中央における端部（１ａ）（保護フィルム（２）の端）から収縮した偏光子（偏光フィルム）（４）の端部までの距離を測定することで評価し、収縮長さとした。また、図１の（Ｂ）に示したように、温水浸漬によって偏光板の中央に位置する偏光子（偏光フィルム）（４）が収縮されることで、保護フィルムの間に偏光子（偏光フィルム）（４）の周縁部からヨウ素が溶出し、サンプル（１）の周縁部に色が抜けた部分（３）が生じる。この脱色程度をサンプル（１）の短辺中央における収縮した偏光子（偏光フィルム）（４）の端部から偏光板特有の色が残っている領域までの距離を測定することによって評価し、ヨウ素が抜けた長さとした。前記収縮長さとヨウ素が抜けた長さとの合計を総浸食長さＸとした。総浸食長さＸとは、サンプル（１）の短辺中央における、サンプル（１）の端部（１ａ）から偏光板特有の色が残っている領域までの距離である。収縮長さ、ヨウ素の抜けた長さ及び総浸食長さＸが小さいほど、水の存在下における接着性が高いと判断することができる。そして、総浸食長さＸによって以下の４段階で評価し、その結果を表２に示した。 The polarizer (polarizing film) (4) of the polarizing plate shrinks when immersed in hot water. The degree of shrinkage of this polarizer (polarizing film) (4) was measured from the edge (1a) (the edge of the protective film (2)) at the center of the short side of the sample (1) to the polarizer (polarizing film) (4) It was evaluated by measuring the distance to the end of the shrinkage length. Further, as shown in FIG. 1B, the polarizer (polarizing film) (4) located in the center of the polarizing plate is shrunk by immersion in hot water, so that the polarizer (polarizing film) (4) is placed between the protective films. ) Iodine is eluted from the peripheral edge of (4), and a discolored portion (3) is generated at the peripheral edge of sample (1). The degree of decolorization was evaluated by measuring the distance from the edge of the shrunk polarizer (polarizing film) (4) at the center of the short side of the sample (1) to the area where the polarizing plate-specific color remained, and the iodine is the length that is removed. The total eroded length X was defined as the sum of the shrinkage length and the length from which iodine was removed. The total erosion length X is the distance from the edge (1a) of the sample (1) to the region where the color peculiar to the polarizing plate remains at the center of the short side of the sample (1). It can be judged that the smaller the shrinkage length, the length without iodine and the total erosion length X, the higher the adhesiveness in the presence of water. Then, the total erosion length X was evaluated in the following four stages, and the results are shown in Table 2.

◎：総浸食長さＸが２ｍｍ未満 ◎: Total erosion length X is less than 2 mm

○：総浸食長さＸが２ｍｍ以上３ｍｍ未満 ○: Total erosion length X is 2 mm or more and less than 3 mm

△：総浸食長さＸが３ｍｍ以上５ｍｍ未満 △: Total erosion length X is 3 mm or more and less than 5 mm

×：総浸食長さＸが５ｍｍ以上 ×: Total erosion length X is 5 mm or more

（３）透過率、偏光度（％） (3) Transmittance, degree of polarization (%)

製造された偏光板を４ｃｍ×４ｃｍの大きさに切断して試片を作製し、この試片を測定ホルダに付着させた後、紫外可視光線分光計（Ｖ－７１００、ＪＡＳＣＯ社製）を用いて測定し、その結果を表２に示した。 The manufactured polarizing plate was cut into a size of 4 cm × 4 cm to prepare a test piece, and after attaching this test piece to a measurement holder, an ultraviolet-visible spectrometer (V-7100, manufactured by JASCO) was used. Table 2 shows the results.

Figure 0007121466000002
Figure 0007121466000002

表２に示したように、実施例１ないし１４は比較例１ないし８に比べて優れた接着性、耐水性及び光特性を示した。 As shown in Table 2, Examples 1-14 exhibited superior adhesion, water resistance and light properties compared to Comparative Examples 1-8.

１…偏光板のサンプル、２…偏光子保護フィルム、３…色が抜けた部分、４…偏光子、５…把持具。 REFERENCE SIGNS LIST 1 : polarizing plate sample, 2 : polarizer protective film, 3 : decolorized portion, 4 : polarizer, 5 : gripper.

Claims (6)

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類、及び水溶性キレート化合物を含み、
ポリビニルアルコール樹脂及びカルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂を含んでおらず、
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１５００以下であり、
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、接着剤組成物の全重量を基準として３ないし９重量％で含まれる、偏光板用接着剤組成物。 including acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, dialdehydes, and water-soluble chelate compounds,
Does not contain polyvinyl alcohol resin and carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol resin,
The average degree of polymerization of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin is 1500 or less,
An adhesive composition for a polarizing plate, wherein the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin is contained in an amount of 3 to 9% by weight based on the total weight of the adhesive composition. アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して、
ジアルデヒド類は２０ないし５０重量部で含まれ、
前記水溶性キレート化合物は２ないし１０重量部で含まれる、請求項１記載の偏光板用接着剤組成物。 For 100 parts by weight of acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin,
20 to 50 parts by weight of dialdehydes,
2. The adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the water-soluble chelate compound is contained in an amount of 2 to 10 parts by weight. ジアルデヒド類は、グリオキサールである、請求項１又は２記載の偏光板用接着剤組成物。 3. The adhesive composition for polarizing plates according to claim 1, wherein the dialdehyde is glyoxal. 水溶性キレート化合物は、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、及び硫酸亜鉛からなる群より選択される１種以上である、請求項１～３のいずれか１項記載の偏光板用接着剤組成物。 4. Any one of claims 1 to 3, wherein the water-soluble chelate compound is one or more selected from the group consisting of zinc chloride, cobalt chloride, magnesium chloride, magnesium acetate, aluminum nitrate, zinc nitrate, and zinc sulfate. The adhesive composition for a polarizing plate described above. ポリビニルアルコール系偏光子；
前記偏光子の一面又は両面に積層され、請求項１ないし４のいずれか一項の接着剤組成物を含有する接着剤層；及び
前記接着剤層上に一面又は両面に積層された偏光子保護フィルムを含む偏光板。 polyvinyl alcohol-based polarizer;
an adhesive layer laminated on one or both sides of said polarizer and containing the adhesive composition of any one of claims 1 to 4; and a polarizer protection laminated on one or both sides of said adhesive layer. A polarizer containing a film. 偏光子の少なくとも一方の面に接着剤層を介して保護フィルムが積層された偏光板であって、
前記接着剤層は、平均重合度が１５００以下であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂、ジアルデヒド類及び水溶性キレート化合物を含む接着剤組成物から形成され、
前記偏光板を６０℃の温水に４時間浸漬した後の収縮長さとヨウ素が抜けた長さとの合計が２ｍｍ未満である、偏光板。 A polarizing plate in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizer via an adhesive layer,
The adhesive layer is formed from an adhesive composition containing an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin having an average degree of polymerization of 1500 or less, a dialdehyde and a water-soluble chelate compound,
A polarizing plate, wherein the sum of the shrinkage length and the iodine-releasing length after the polarizing plate is immersed in hot water at 60° C. for 4 hours is less than 2 mm.
JP2016531405A 2014-07-02 2015-06-30 Adhesive composition and polarizing plate containing the same Active JP7121466B2 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0082251 2014-07-02
KR20140082251 2014-07-02
KR1020150015914A KR102282040B1 (en) 2014-07-02 2015-02-02 Adhesive composition and polarizing plate comprising the same
KR10-2015-0015914 2015-02-02
PCT/JP2015/068892 WO2016002808A1 (en) 2014-07-02 2015-06-30 Adhesive composition and polarizing plate containing same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2016002808A1 JPWO2016002808A1 (en) 2017-04-27
JP7121466B2 true JP7121466B2 (en) 2022-08-18

Family

ID=55170143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016531405A Active JP7121466B2 (en) 2014-07-02 2015-06-30 Adhesive composition and polarizing plate containing the same

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7121466B2 (en)
KR (1) KR102282040B1 (en)
CN (1) CN106471403B (en)
TW (1) TWI690574B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101781167B1 (en) * 2016-08-08 2017-09-22 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and image display device using the same
KR101775594B1 (en) * 2016-08-08 2017-09-06 동우 화인켐 주식회사 Polarizing plate and preparing method for the same
WO2019045338A2 (en) * 2017-08-29 2019-03-07 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, and polarizing plate and image display device including same
KR102378765B1 (en) * 2017-08-29 2022-03-25 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and image display device using the same
CN110967445A (en) * 2020-01-02 2020-04-07 佛山纬达光电材料股份有限公司 Method for identifying dyeing type of polarizer
TWI769044B (en) * 2021-08-06 2022-06-21 住華科技股份有限公司 Adhesive agent, polarizer structure, and manufacturing method for the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005033754A1 (en) 2003-09-30 2005-04-14 Nitto Denko Corporation Process for manufacturing polarizing plate, polarizing plate, optical film and image display
JP2013114200A (en) 2011-11-30 2013-06-10 Cheil Industries Inc Adhesive composition for polarizing plate, and polarizing plate using the same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3746797B2 (en) 1993-09-17 2006-02-15 住友化学株式会社 Polarizer
JP4039682B2 (en) * 2006-06-09 2008-01-30 日東電工株式会社 Adhesive for polarizing plate, polarizing plate, method for producing the same, optical film, and image display device
JP5064893B2 (en) * 2006-09-06 2012-10-31 大倉工業株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
JP5051696B2 (en) * 2007-04-06 2012-10-17 住友化学株式会社 Polarizer
JP4849563B2 (en) * 2007-08-07 2012-01-11 住友化学株式会社 Polarizing plate and manufacturing method thereof
JP4762320B2 (en) * 2009-02-20 2011-08-31 住友化学株式会社 Liquid crystal display
KR101260695B1 (en) * 2010-08-13 2013-05-10 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition for polarizer and polarizer using the same
KR101879833B1 (en) * 2011-09-01 2018-07-19 동우 화인켐 주식회사 A polarizing plate and liquid crystal display comprising the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005033754A1 (en) 2003-09-30 2005-04-14 Nitto Denko Corporation Process for manufacturing polarizing plate, polarizing plate, optical film and image display
JP2013114200A (en) 2011-11-30 2013-06-10 Cheil Industries Inc Adhesive composition for polarizing plate, and polarizing plate using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2016002808A1 (en) 2017-04-27
KR20160004187A (en) 2016-01-12
CN106471403A (en) 2017-03-01
TW201610049A (en) 2016-03-16
KR102282040B1 (en) 2021-07-28
TWI690574B (en) 2020-04-11
CN106471403B (en) 2021-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7121466B2 (en) Adhesive composition and polarizing plate containing the same
JP4762320B2 (en) Liquid crystal display
JP4849563B2 (en) Polarizing plate and manufacturing method thereof
JP6667441B2 (en) Adhesive composition and polarizing plate manufactured using the same
JP2002174729A5 (en)
JP2021140164A (en) Polarizing plate and production method therefor
JP6945380B2 (en) Polarizing plate and its manufacturing method
KR101879833B1 (en) A polarizing plate and liquid crystal display comprising the same
WO2016002808A1 (en) Adhesive composition and polarizing plate containing same
JP6945381B2 (en) Adhesive composition, polarizing plate containing it, and image display device
KR101458942B1 (en) Adhesive composition and polarizing plate using the same
KR20130049979A (en) Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate and liquid crystal display device using the same
KR20130058351A (en) Adhesive composition and polarizing plate using the same
KR101919991B1 (en) Adhesive composition and polarizing plate using the same
JP2009042385A (en) Polarizing plate and manufacturing method thereof
KR20190024697A (en) Adhesive composition, polarizing plate and image display device using the same
KR20150122934A (en) Adhesive composition and polarizing plate comprising the same
JP2009042384A (en) Polarizing plate and manufacturing method thereof
KR101847942B1 (en) Adhesive composition and polarizing plate using the same
KR20160100145A (en) Water-based adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate using the same
TW201606026A (en) Adhesive composition and polarizing plate comprising the same
KR20130024283A (en) Adhesive composion for polarizing plate, and polarizing plate and liquid crystal display comprising the same
KR20140146243A (en) Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180515

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190326

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190527

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191001

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20191128

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200110

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200630

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200824

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210302

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20210602

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20220222

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20220628

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20220705

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20220802

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20220802

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220805

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7121466

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150