KR20190024697A - Adhesive composition, polarizing plate and image display device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, a polarizing plate including the same, and an image display device.
편광판은 액정 표시 장치를 구성하는 광학 부품 중 하나로서 유용하게 사용되고 있다. 편광판은 통상 편광자의 양면에 보호필름이 적층된 구조를 갖고, 액정 표시 장치에 삽입된다. 편광자의 한쪽 면에만 보호필름을 설치하는 것도 알려져 있지만, 대부분의 경우 다른 한쪽 면에는 단순한 보호필름이 아닌, 별도의 기능으로서 예를 들면 광학 기능을 갖는 층이 보호필름을 겸하여 접합된다. The polarizing plate is usefully used as one of the optical components constituting the liquid crystal display device. The polarizing plate usually has a structure in which a protective film is laminated on both surfaces of a polarizer, and is inserted into a liquid crystal display device. It is also known to provide a protective film on only one side of the polarizer. In most cases, however, the other side is not a simple protective film but a separate function, for example, a layer having an optical function is also bonded together with a protective film.
일반적으로, 폴리비닐알코올에 요오드를 흡착 배향하게 한 요오드계 필름이나 폴리비닐알코올에 이색성 염료를 흡착 배향하게 한 염료계 필름을 편광자로서 이용해, 적어도 필름의 편면에 폴리비닐알코올계 수지의 수용액(폴리비닐알코올계 접착제)을 이용하여 형성된 접착층을 통하여 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 보호필름을 접합한 구성의 편광판이 이용되고 있지만, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 이용할 경우 수용액의 퍼짐성이 불량하여, 기포 불량 내지 이물이 시인되기 쉽다는 문제가 있다.Generally, an iodine-based film in which iodine is adsorbed to polyvinyl alcohol or a dye-based film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol is used as a polarizer, and at least an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin A polarizing plate having a protective film made of triacetylcellulose (TAC) or the like bonded thereto through an adhesive layer formed by using a polyvinyl alcohol-based adhesive) is used. However, when an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is used, , There is a problem that defective bubbles or foreign matter are liable to be visually recognized.
이와 관련하여, 일본 특개평6-34816호에서는 폴리비닐알코올계 수지 수용액에 나트륨염 또는 칼륨염을 첨가하여 소포성을 발현함으로써 기포 불량을 억제하고자 하였으나, 이는 건조시 염의 석출에 의한 이물이 발생할 수 있고 발생한 이물 또는 공정 중 혼입된 이물이 크기보다 더욱 큰 크기로 보여 이물의 시인성이 좋아지는 문제가 있다. In this connection, in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 6-34816, sodium or potassium salt is added to an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin to suppress defoaming of bubbles by expressing defoaming property. However, foreign matter due to salt precipitation There is a problem that the foreign matter or the foreign matter mixed in the process is larger in size than the size, and the visibility of the foreign matter is improved.
상기 문제를 해결하기 위해 본 발명은 내수성이 우수할 뿐만 아니라, 기재에 대한 퍼짐성이 개선되어 제조 공정 중 혼입될 수 있는 이물에 대한 시인성이 개선된 접착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치를 제공하는데 그 목적이 있다.In order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive composition having excellent water resistance, improved spreadability to a substrate and improved visibility to foreign matter that can be incorporated in the manufacturing process, a polarizing plate including the same, and an image display device It has its purpose.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지, 글리옥살계가교제, 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염 및 알코올을 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to accomplish the above object, the adhesive composition according to the present invention is characterized by containing an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, a glyoxal-based adhesive, a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions, and an alcohol.
또한, 상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 편광판 및 화상표시장치는 상기 접착제 조성물로 이루어진 접착제층을 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to achieve the above-mentioned object, the polarizing plate and the image display apparatus according to the present invention include an adhesive layer made of the adhesive composition.
본 발명에 따른 접착제 조성물은 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함하여, 편광도의 저하를 동반하지 않고 내수성이 향상되며, 알코올을 함께 포함함으로써 퍼짐성이 개선되어 기포 불량률이 감소되고 이물 혼입시 발생하는 이물의 시인성이 감소되는 이점이 있다.The adhesive composition according to the present invention includes water-soluble salts of two or more polyvalent metal ions, and water resistance is improved without lowering the degree of polarization, and the spreadability is improved by including alcohol together, thereby reducing the bubble defect rate, There is an advantage that the visibility of the foreign object is reduced.
도 1의 A) 및 B)는 이물이 혼입되었을 때, 본 발명의 접착제 조성물의 퍼짐성 개선 및 그에 따른 이물의 시인성 개선 효과를 도식화한 것이다.
도 2의 C) 및 D)는 실험예에 따른 내수성의 평가 시험 방법을 모식적으로 도시한 도면이다.Figures 1 (A) and 1 (B) illustrate the improvement of the spreadability of the adhesive composition of the present invention and the subsequent improvement of the visibility of foreign objects when foreign matters are incorporated.
Fig. 2C) and Fig. 2D are diagrams schematically showing an evaluation test method for water resistance according to the experimental example.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever a part is referred to as "including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 양태를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<접착제 조성물>≪ Adhesive composition >
본 발명의 한 양태에 따른 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A), 글리옥살계가교제(B), 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염(C) 및 알코올(D)을 포함함으로써, 습열조건 하에서도 보호 필름과 편광자의 단변이 분리되는 것을 방지하는 내수성을 향상시킴과 동시에 기포 발생을 억제하고, 접착제 조성물의 도포 시 혼입될 수 있는 이물에 대한 시인성을 감소시킬 수 있는 이점이 있다. The adhesive composition according to one embodiment of the present invention comprises an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A), a glyoxal-based crosslinking agent (B), a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions (C) It is possible to improve the water resistance which prevents separation of the short side of the protective film and the polarizer even under the moist heat condition and at the same time to suppress the occurrence of bubbles and to reduce the visibility of the foreign matter which can be mixed in the application of the adhesive composition have.
구체적으로, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A), 글리옥살계가교제(B) 및 알코올(D)을 포함하는 A액; 및 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A), 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염(C) 및 알코올(D)을 포함하는 B액;을 포함하며, 상기 A액 및 B액을 혼합하여 제조될 수 있다. 이와 같이 접착제 조성물이 2액형으로 제조될 경우, 제조된 접착제 조성물의 가용시간(Pot life)이 향상되어 접착제 조성물이 겔(Gel)화 되는 것을 방지할 수 있으며, 알코올을 함께 포함함으로써 기포의 발생을 억제하고, 접착제 조성물의 도포 시 혼입될 수 있는 이물에 대한 시인성을 감소시킬 수 있는 이점이 있다.Specifically, according to one embodiment of the present invention, the adhesive composition comprises an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A), a solution A comprising a glyoxal-based crosslinking agent (B) and an alcohol (D); And a liquid B comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A), a water-soluble salt (C) of two or more polyvalent metal ions and an alcohol (D) . When the adhesive composition is prepared in a two-pack form, the pot life of the adhesive composition is improved, thereby preventing the adhesive composition from being gelated. By including alcohol in the adhesive composition, There is an advantage that it is possible to reduce the visibility of the foreign matter which can be mixed in the application of the adhesive composition.
상기 이물에 대한 시인성 효과를 도 1의 (A) 및 (B)를 참고하여 설명하면, 예를 들어 편광자(10)의 일 면 상에 본 발명의 접착제 조성물(20)을 도포할 경우(도 1의 A) 이물(30)이 혼입될 수 있는데, 이 때 본 발명의 접착제 조성물(20)의 경우 알코올을 함께 포함함으로써 조성물의 퍼짐성이 향상되기 때문에 빛(00)에 의한 이물의 시인성(X)이 알코올을 포함하지 않은 접착제 조성물(21)을 도포할 경우(도 1의 B)의 이물의 시인성(X')보다 감소되는 이점이 있다.1 (A) and 1 (B), when the adhesive composition 20 of the present invention is applied on one surface of the polarizer 10 (see FIG. 1 The adhesive composition 20 of the present invention can be incorporated with the
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 A액 대 B액의 혼합비는 각각에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분의 중량을 기준으로 1:0.5 내지 1:1.5, 바람직하게는 1:0.8 내지 1:1.3의 혼합비로 혼합될 수 있으며, 상기 혼합비를 만족하는 경우 접착제 조성물의 밀착성 및 내수성이 보다 향상되는 이점이 있으며, 상기 혼합비가 상기 범위를 벗어나는 경우 A액 또는 B액에 포함되는 각 구성 성분들 간의 함량비가 적절하게 조절되지 못해 본 발명에서 목적으로 하는 내수성 또는 밀착성이 다소 저하될 우려가 있다. 구체적으로, 상기 혼합비가 상기 범위의 하한 미만인 경우 내수성이 다소 저하되거나 이물의 시인성이 다소 증가될 우려가 있으며, 상기 범위의 상한을 초과하는 경우 밀착성, 접착성 등이 다소 저하될 우려가 있어 덜 바람직하다.According to one embodiment of the present invention, the mixing ratio of the liquid A to the liquid B is in the range of 1: 0.5 to 1: 1.5 based on the weight of the solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, 1: 0.8 to 1: 1.3. When the mixing ratio is satisfied, the adhesiveness and water resistance of the adhesive composition are further improved. When the mixing ratio is out of the above range, it is included in the solution A or B The content ratio between the respective constituents is not appropriately controlled, and the intended water resistance or adhesion property of the present invention may be somewhat deteriorated. Concretely, when the mixing ratio is less than the lower limit of the above range, there is a possibility that the water resistance may be lowered somewhat or the visibility of the foreign matters may be increased to some extent. When the upper limit of the above range is exceeded, Do.
아세토아세틸기Acetoacetyl group 변성 denaturalization 폴리비닐알코올계 수지(A)The polyvinyl alcohol-based resin (A)
본 발명의 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)를 포함함으로써, 보호필름과 편광자의 접착력을 향상시키는 효과가 있다. The adhesive composition of the present invention contains the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A), which has the effect of improving the adhesion between the protective film and the polarizer.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 A액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 상기 A액 전체 100중량부에 대하여 20 내지 80중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 25 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 또한, 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 상기 B액 전체 100중량부에 대하여 15 내지 70중량부, 바람직하게는 20 내지 65중량부로 포함될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) contained in the liquid A may be included in an amount of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid A, To 70 parts by weight. The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) contained in the liquid B may be contained in an amount of 15 to 70 parts by weight, preferably 20 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid B.
상기 A액 및 B액 각각에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 함량이 전술한 바를 만족하는 경우, 접착력을 보다 향상시킬 수 있는 이점이 있으며, 각각의 함량 범위 미만으로 포함되는 경우 접착력이 다소 저하될 우려가 있고, 각각의 함량 범위를 초과하여 포함되는 경우 증가되는 함량 대비 접착력 향상의 효과가 미미하여 경제적인 면에서 바람직하지 못할 수 있다.When the content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) contained in each of the liquids A and B satisfies the above-mentioned conditions, there is an advantage that the adhesive strength can be further improved. , There is a possibility that the adhesive strength may be lowered somewhat. If the content of each component is exceeded, the effect of improving the adhesive strength against the increased content may be insufficient, which may be undesirable from the economical point of view.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 카르복시기 변성, 메틸올기 변성, 아미노기 변성 등과 같은 변성된 폴리비닐알코올수지에 비해 반응성이 높은 관능기를 함유하고 있어 내구성 향상 면에서 우수하다.The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) is excellent in durability because it contains a functional group having higher reactivity than a modified polyvinyl alcohol resin such as a carboxyl group denaturation, a methylol group denaturation, an amino group denaturation and the like.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 상기 폴리비닐알코올계 수지와 디케텐(diketene)을 공지된 방법으로 반응시켜 얻을 수 있다. 구체적으로, 폴리비닐알코올계 수지를 아세트산 등의 용매 중에 분산 시킨 후 여기에 디케텐을 첨가하는 방법, 폴리비닐알코올계 수지를 디메틸포름아미드 또는 디옥산 등의 용매에 미리 용해시킨 후 여기에 디케텐을 첨가하는 방법, 또는 폴리비닐알코올계 수지에 디케텐 가스 또는 액상 디케텐을 직접 접촉시키는 방법 등에 의해 얻을 수 있다. 상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 아세토아세틸기 변성도가 0.1몰% 이상인 것이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 0.1 내지 40몰%, 보다 바람직하게는 1 내지 20몰%, 가장 바람직하게는 2 내지 7몰%인 것이 좋다. 상기 아세토아세틸기의 변성도가 0.1몰% 미만인 경우에는 접착제층의 내수성이 불충분하여 부적합하며, 상기 아세토아세틸기의 변성도가 40몰%를 초과하는 경우에는 내수성 향상 효과가 미미할 수 있다.The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) can be obtained by reacting the polyvinyl alcohol-based resin with diketene by a known method. Specifically, a method of dispersing a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as acetic acid and adding diketene thereto, a method of previously dissolving a polyvinyl alcohol-based resin in a solvent such as dimethylformamide or dioxane, Or a method in which a diketene gas or liquid diketene is directly contacted with a polyvinyl alcohol-based resin, or the like. The acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) is not particularly limited as long as the acetoacetyl group modification degree is 0.1 mol% or more, preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 20 mol% And preferably 2 to 7 mol%. When the degree of modification of the acetoacetyl group is less than 0.1 mol%, the water resistance of the adhesive layer is insufficient, which is unsuitable. When the degree of modification of the acetoacetyl group exceeds 40 mol%, the effect of improving water resistance may be insignificant.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 비누화도도 특별히 제한되지 않지만, 80몰% 이상인 것이 바람직하고, 또한 85몰% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 비누화도가 상기 범위 미만일 경우, 충분한 수용성이 발현되기 어려워지기 때문에 접착성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The degree of saponification of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is not particularly limited, but is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more. When the degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is less than the above-mentioned range, sufficient water solubility is difficult to be exhibited, and thus the adhesiveness may be deteriorated.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 중합도는 100 내지 1,500내에 있는 것이 바람직하다. 상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)의 중합도가 상기 범위 내일 경우, 편광판에 있어서의 편광자와 보호필름 간의 접착력을 향상시키는 효과가 있다. The polymerization degree of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is preferably within a range from 100 to 1,500. When the polymerization degree of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (A) is within the above range, there is an effect of improving the adhesive force between the polarizer and the protective film in the polarizing plate.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)는 구체적으로, Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220 및 Z-320(일본합성화학Gohsefimer사)등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) include Z-100, Z-200, Z-200H, Z-210, Z-220 and Z-320 (manufactured by Gohsefymer, But is not limited thereto.
글리옥살계가교제Glyoxal-based association (B)(B)
본 발명의 접착제 조성물은 글리옥살계가교제(B)를 포함한다.The adhesive composition of the present invention includes the glyoxal-based crosslinking agent (B).
상기 글리옥살계가교제(B)가 포함될 경우, 상기 글리옥살계가교제(B) 내의 알데히드기가 상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A)뿐만 아니라 편광자, 보호필름 내에 포함된 히드록시기와 축합반응을 함으로써, 접착제 조성물의 가교도를 향상시켜 이를 이용하여 접합되는 편광자와 보호필름 간의 접착력 및 내수성을 향상시키는 효과가 있다. When the glyoxal-based crosslinking agent (B) is included, the glyoxal-based crosslinking reaction of the aldehyde group in the crosslinking agent (B) with the hydroxyl group contained in the polarizer and protective film as well as the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) Thereby improving the degree of crosslinking of the adhesive composition and improving the adhesion and water resistance between the polarizer and the protective film to be bonded.
상기 글리옥살계가교제(B)의 함량은 상기 A액에 함께 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분 100중량부에 대하여 글리옥살계가교제(B) 30 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 상기 글리옥살계가교제(B)의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 상기 글리옥살계가교제(B)를 포함하는 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우, 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The glyoxal-based crosslinking agent (B) may be contained in an amount of 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid component (A) of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) have. If the content of the glyoxal-based adhesive agent (B) is less than the above range, there may arise a problem that the water resistance of the adhesive layer composed of the adhesive composition containing the glyoxal-based adhesive agent (B) is lowered. , The stability of the liquid bath may be deteriorated.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 글리옥살계가교제(B)의 함량은 전체 접착제 조성물 내 포함되는 전체 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 100중량부에 대하여 6중량부 이상 20중량부 미만으로 포함될 수 있다. 이와 같이 본 발명의 접착제 조성물은 다소 소량의 글리옥살계가교제(B)를 사용함에도 불구하고 접착력 또는 밀착성이 보다 우수한 이점이 있다.According to an embodiment of the present invention, the glyoxal-based crosslinking agent (B) is contained in an amount of 6 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) Parts by weight. As described above, the adhesive composition of the present invention has an advantage that the adhesiveness or adhesiveness is more excellent even though a small amount of glyoxal-based adhesive agent (B) is used.
다가 금속 이온의 수용성 염(C)The water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion
본 발명의 접착제 조성물은 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염(C)을 포함함으로써, 상기 글리옥살계가교제(B)의 효과를 증진시켜 이를 포함하는 접착제 조성물의 가교도를 향상시킬 뿐만 아니라, 이를 이용하여 접착되는 편광자와 보호필름간의 가교도를 향상시키는 효과가 있다. 즉, 본원발명의 접착제 조성물은 2종 이상의 다가 금속이온의 수용성 염(C)을 포함함으로써, 1종의 다가 금속이온의 수용성 염(C)을 포함하는 경우보다 소량의 글리옥살계가교제(B)를 포함함에도 불구하고 접착력 및 내수성이 보다 우수한 이점이 있다. 이로 인하여, 상기 접착제층의 접착력 및 내수성을 향상시킬 수 있으며, 이와 동반되는 광학 내구성의 저하 또한 방지할 수 있는 효과가 있다. The adhesive composition of the present invention includes a water-soluble salt (C) of two or more polyvalent metal ions, so that the glyoxal-based adhesive improves the effect of the agent (B) and improves the degree of crosslinking of the adhesive composition containing the same. Thereby improving the degree of crosslinking between the polarizer and the protective film to be bonded. That is, since the adhesive composition of the present invention contains a water-soluble salt (C) of two or more polyvalent metal ions, a small amount of the glyoxal-based adhesive agent (B) But it has an advantage of better adhesion and water resistance. Thereby, the adhesive force and the water resistance of the adhesive layer can be improved, and the deterioration of the optical durability accompanied therewith can be prevented.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염(C)은 구체적으로 염화 아연, 염화 코발트, 염화 마그네슘, 초산 마그네슘, 질산 알루미늄, 질산 아연 및 황산 아연으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 가교 촉매 역할이 우수한 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 보다 바람직하다.The water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion may be selected from the group consisting of zinc chloride, cobalt chloride, magnesium chloride, magnesium acetate, aluminum nitrate, zinc nitrate and zinc sulfate, More preferably selected from the group consisting of zinc nitrate and aluminum nitrate.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염(C)이 염화 아연을 포함할 경우, 그 함량은 상기 B액에 함께 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분100중량부에 대하여, 2 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 염화 아연의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 상기 염화 아연을 포함하는 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성이 충분치 못한 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우, 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. When the water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion includes zinc chloride, the content is preferably 2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solid component (A) of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin By weight. If the content of zinc chloride is less than the above range, there may arise a problem that the water resistance of the adhesive layer made of the adhesive composition containing zinc chloride is insufficient. When the content exceeds the above range, the stability of the solution may be deteriorated have.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염(C)이 질산 아연 내지 질산 알루미늄을 포함할 경우, 그 함량은 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분 100중량부에 대하여, 30 내지 90중량부로 포함될 수 있다. 상기 질산 아연 내지 질산 알루미늄의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 상기 질산 아연 내지 질산 알루미늄을 포함하는 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성이 충분치 못한 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우, 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. When the water-soluble salt (C) of the polyvalent metal ion contains zinc nitrate or aluminum nitrate, the content thereof is preferably 30 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (A) To 90 parts by weight. If the content of zinc nitrate to aluminum nitrate is less than the above range, there may arise a problem that the water resistance of the adhesive layer made of the adhesive composition containing zinc nitrate to aluminum nitrate is insufficient. When the content exceeds the above range, The problem may be degraded.
알코올(D)Alcohol (D)
본 발명의 접착제 조성물은 알코올(D)을 포함함으로써, 이를 포함하는 접착제 조성물의 퍼짐성이 향상되어 기재에 대한 접착제 조성물의 표면 접촉각이 감소되게 되어 기포 발생이 억제되며, 접착제 조성물을 도포할 때 발생할 수 있는 이물 혼입 시 상기 이물 주변으로의 접착제 조성물의 퍼짐성 또한 개선되어 굴절률 차이가 감소되게 됨으로 본래의 이물의 크기 보다 불량이 커보이는 현상인 이물의 시인성을 감소시키는 이점이 있다.Since the adhesive composition of the present invention includes the alcohol (D), the spreadability of the adhesive composition containing the alcohol (D) is improved, the surface contact angle of the adhesive composition with respect to the substrate is reduced, the occurrence of bubbles is suppressed, The spreadability of the adhesive composition to the periphery of the foreign object is also improved to reduce the difference in refractive index, thereby reducing the visibility of the foreign object, which is worse than the original foreign object.
상기 알코올(D)은 구체적으로, 1차 알코올 내지 3차 알코올을 사용할 수 있으며, 접착제 조성물 내 포함되는 각 구성들과의 상용성 및 건조 온도를 고려하여 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, t-부탄올, 알릴알코올 등을 사용하는 것이 바람직하며, 이들 중에서도 인체 안전성과 편광판 공정상의 건조 온도를 고려하여 에탄올을 사용하는 것이 가장 바람직하다.The alcohol (D) may be a primary alcohol or a tertiary alcohol. The alcohol (D) may be selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol , t-butanol, allyl alcohol and the like are preferably used. Of these, ethanol is most preferably used in consideration of human safety and drying temperature in the polarizing plate process.
상기 알코올(D)의 함량은 상기 A액과 B액 각각에 함께 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(A) 고형분 100중량부에 대하여 A액 내지 B액 각각에 30 내지 260중량부로 포함될 수 있다. 상기 알코올(D)의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 퍼짐성 개선효과가 미미하여 기재에 대한 접촉각이 감소되지 않을 수 있으며, 상기 범위를 초과할 경우, 함께 포함되는 폴리비닐알코올계 수지(A)와 반응하여 접착제 조성물의 점도를 증가시켜 조액 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The content of the alcohol (D) is 30 to 260 parts by weight per 100 parts by weight of the solid component (A) of the acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin (A) contained in each of the solutions A and B . When the content of the alcohol (D) is less than the above range, the effect of improving the spreadability is insignificant and the contact angle with respect to the substrate may not be decreased. When the content exceeds the above range, the polyvinyl alcohol resin (A) The viscosity of the adhesive composition may be increased and the stability of the solution may be deteriorated.
본 발명의 접착제 조성물의 20℃에서의 점도는 3 내지 25mPaㆍsec 범위 내인 것이 바람직하다. 접착제 조성물의 점도가 3mPaㆍsec 미만인 경우에는, 상기 접착제 조성물로 이루어진 접착제층의 내수성을 충분히 발현할 수 없고, 점도가 25mPaㆍsec를 초과할 경우, 상기 접착제층을 포함하는 편광판의 광학 특성이 저하되는 문제점이 있다. The viscosity of the adhesive composition of the present invention at 20 캜 is preferably in the range of 3 to 25 mPa · sec. When the viscosity of the adhesive composition is less than 3 mPa · sec, the water resistance of the adhesive layer composed of the adhesive composition can not be sufficiently exhibited. When the viscosity exceeds 25 mPa · sec, the optical characteristics of the polarizer including the adhesive layer .
상기 접착제 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 가소제, 실란커플링제, 대전 방지제, 미립자, 레벨링제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The adhesive composition may further contain additives such as a plasticizer, a silane coupling agent, an antistatic agent, a fine particle, and a leveling agent within a range that does not impair the effects of the present invention.
상기 접착제 조성물의 형태는 특별히 제한되지 않지만 피착체인 편광자 내지 보호필름의 표면에 균일한 접착제층을 형성하기 위해서는 액형인 것이 바람직하다. 이러한 액형의 접착제로는 각종 용제의 용액형 또는 분산액형을 사용할 수 있으며, 기재의 도공성면을 고려하면 용액형이 바람직하고, 안정성면을 고려하면 물을 용매로한 용액형 또는 분산액형이 적합하다.The form of the adhesive composition is not particularly limited, but it is preferably a liquid form in order to form a uniform adhesive layer on the surface of the polarizer or the protective film as the adhesive. As the liquid type adhesive, a solution type or a dispersed liquid type of various solvents can be used, and a solution type is preferable in view of the coated surface of the substrate, and a solution type or a dispersed liquid type in which water is used as a solvent is suitable from the standpoint of stability .
본 발명의 다른 양태는 상기 접착제 조성물로 이루어진 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치이다. Another aspect of the present invention is a polarizing plate made of the above adhesive composition and an image display device including the same.
<편광판><Polarizer>
본 발명의 편광판은 편광자(편광필름)의 적어도 일면 상에 본 발명의 접착제 조성물로 이루어진 접착제층과 함께 보호필름이 적층된 것일 수 있다.The polarizing plate of the present invention may be one in which a protective film is laminated on at least one surface of a polarizer (polarizing film) together with an adhesive layer composed of the adhesive composition of the present invention.
편광자Polarizer (편광필름)(Polarizing film)
편광자를 형성하기 위한 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산비닐에 공중합되는 다른 단량체로는, 예를 들면 불포화 카르복실산류, 불포화 술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100 몰%, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는 더욱 변성되어 있을 수도 있고, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐 중합체나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000, 바람직하게는 1,500 내지 5,000이다. The polyvinyl alcohol-based resin for forming a polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, as well as polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamides having an ammonium group, and the like. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, and for example, a polyvinyl polymer modified with an aldehyde or polyvinyl acetal may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 필름상으로 제막한 것(폴리비닐알코올계 수지 필름)이 편광자의 원반 필름에 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 제막 방법을 채용할 수 있다. 원반이 되는 폴리비닐알코올계 수지 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.(Polyvinyl alcohol-based resin film) obtained by film-forming such a polyvinyl alcohol-based resin is used for the original film of the polarizer. The method of forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and a known film-forming method can be employed. The thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film as a disc is not particularly limited, but may be, for example, 10 to 150 mu m.
편광자는 통상 이러한 원반이 되는 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 그의 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.Polarizers are usually prepared by a process comprising the steps of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film serving as such a disc, a process of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, A step of treating the alcoholic resin film with an aqueous solution of boric acid, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous solution of the boric acid.
1축 연신은 염색 전에 행할 수도 있고, 염색과 동시에 행할 수도 있으며, 염색 후에 행할 수도 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 1축 연신을 붕산 처리 전에 행할 수도 있고, 붕산 처리 중에 행할 수도 있으며, 붕산 처리 후에 행할 수도 있다. 물론, 이들 복수의 단계에서 1축 연신을 행하는 것도 가능하다. 1축 연신에 있어서는, 원반 필름을 상이한 롤 사이에서 1축 연신할 수도 있고, 열 롤을 이용하여 1축 연신할 수도 있다. 또한, 대기중에서 연신을 행하는 등의 건식 연신일 수도 있고, 용제로 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 연신배율은 통상 3 내지 8배이다. Uniaxial stretching may be performed before dyeing, simultaneously with dyeing, or after dyeing. In the case where uniaxial stretching is performed after dyeing, uniaxial stretching may be carried out before the boric acid treatment, during the boric acid treatment, or after the boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural steps. In uniaxial stretching, the original film may be uniaxially stretched between different rolls, or may be uniaxially stretched using a heat roll. Further, it may be dry stretching such as stretching in the atmosphere, or wet stretching in which stretching is performed in a state of being swollen with a solvent. The draw ratio is usually 3 to 8 times.
폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는 예를 들면 2색성 색소를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지할 수 있다. 2색성 색소로서 구체적으로는, 요오드 또는 2색성 염료가 이용될 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색 처리전에 물에 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. In order to dye a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a polyvinyl alcohol-based resin film can be dipped in an aqueous solution containing a dichroic dye. Specific examples of the dichroic dye include iodine and dichroic dyes. It is preferable that the polyvinyl alcohol-based resin film is immersed in water before the dyeing treatment.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 통상 물 100중량부당 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100중량부당 0.5 내지 20중량부이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는 통상 20 내지 40℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간은 통상 20 내지 1800초이다. When iodine is used as the dichroism dye, a method is generally employed in which a polyvinyl alcohol-based resin film is dipped in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide and is dyed. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 to 40 占 폚, and the immersion time in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.
2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우는 통상 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은, 물 100중량부당 통상 1×10-4 내지 10중량부, 바람직하게는 1×10-3 내지 1중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80℃이고, 또한 이 수용액에 대한 침지 시간은 통상 10 내지 1,800초이다.When a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method in which a polyvinyl alcohol-based resin film is dipped in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The dye aqueous solution used for dyeing usually has a temperature of 20 to 80 DEG C, and the immersion time for this aqueous solution is usually 10 to 1,800 seconds.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은, 물 100중량부당 통상 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오도화칼륨의 양은, 물 100중량부당 통상 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은, 통상 60 내지 1,200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 보다 바람직하게는 200 내지 400초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃ 이다. The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye is carried out by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing boric acid. The amount of boric acid in the aqueous solution containing boric acid is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable that the aqueous solution containing boric acid contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersing time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, and more preferably 60 to 80 ° C.
붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들면 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행해진다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5 내지 40℃이고, 침지 시간은 통상 1 내지 120초이다. 수세 후에는 건조 처리가 실시되고, 편광자가 얻어진다. 건조 처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이다. 건조 처리의 시간은 통상 60 내지 600초이고, 바람직하게는 120 내지 600초이다. The polyvinyl alcohol-based resin film after treatment with boric acid is usually washed with water. The water washing treatment is carried out, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water. The temperature of the water in the water washing treatment is usually 5 to 40 占 폚, and the immersing time is usually 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying treatment is carried out to obtain a polarizer. The drying treatment is usually carried out using a hot-air dryer or a far-infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually 30 to 100 占 폚, preferably 50 to 80 占 폚. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
이와 같이 하여 폴리비닐알코올계 수지 필름에 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어 편광자가 얻어진다. 이 편광자의 두께는, 통상 5 내지 40㎛의 범위 내, 바람직하게는 10 내지 35㎛의 범위 내이다.Thus, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizer. The thickness of the polarizer is usually in the range of 5 to 40 mu m, preferably in the range of 10 to 35 mu m.
보호필름Protective film
상기 보호필름은 구체적으로, 셀롤로오스계 수지 필름, 시클로올레핀계 수지 필름, 아크릴계 수지필름, 폴리에스테르계 수지 필름 등 각종 투명 수지 필름을 사용할 수 있다. Specifically, various transparent resin films such as a cellulosic resin film, a cycloolefin resin film, an acrylic resin film, and a polyester resin film can be used as the protective film.
상기 보호 필름으로서 셀롤로오스계 수지 필름을 이용하는 경우는, 셀롤로오스의 적어도 일부가 에스테르화된 아세트산 셀롤로오스계 수지인 것이 바람직하다. 예를 들면 트리아세틸셀롤로오스, 디아세틸세롤로오스, 셀롤로오스아세테이트프로피오네이트 등을 들 수 있다. When a cellulosic resin film is used as the protective film, it is preferable that at least a part of the cellulose is an esterified cellulosic resin. And examples thereof include triacetylcellulose, diacetylcerolose, and cellulose acetate acetate propionate.
상기 시클로올레핀계 수지는 예를 들면 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀의 단량체 유닛을 갖는 열가소성의 수지이고, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체나 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물일 수 있을 뿐만 아니라, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 부가 공중합체일 수도 있다. 또한, 시클로올레핀계 수지에 극성기가 도입되어 있을 수도 있다. The cycloolefin-based resin is a thermoplastic resin having a monomer unit of a cycloolefin such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer, and a ring-opening polymer of the cycloolefin or a ring-opened copolymer using two or more cycloolefins But may be an addition copolymer of a cycloolefin and an aromatic compound having a chain olefin or vinyl group. In addition, a polar group may be introduced into the cycloolefin-based resin.
접착제 조성물을 이용한 편광자와 보호 필름과의 접합방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 유연법, 메이어 바 코팅법, 그라비아코팅법, 다이 코팅법, 침지 코팅법, 분무법 등에 의해 편광자 및/또는 보호 필름의 접착면에 접착제 조성물을 도포하고, 양자를 중첩시키는 방법을 들 수 있다. 상기 유연법이란, 피도포물인 편광자 또는 보호 필름을 대개 수직 방향, 대개 수평 방향, 또는 양자간의 경사 방향으로 이동시키면서, 그의 표면에 접착제 조성물을 도포하는 방법이다.The bonding method of the polarizer and the protective film using the adhesive composition is not particularly limited and the polarizer and / or the protective film may be formed by a flexible method, a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, an immersion coating method, A method in which an adhesive composition is applied to the adhered surface of the adhesive layer and the adhesive composition is superimposed on each other. The above-mentioned method is a method of applying an adhesive composition to a surface of a polarizer or a protective film, which is an object to be coated, while moving the polarizer or the protective film in a generally vertical direction, usually in a horizontal direction, or in an inclined direction therebetween.
상기 접착제 조성물을 도포한 후, 편광자와 보호 필름을 닙롤(nip roll)에 의해 끼워 접합시킨다.After the adhesive composition is applied, the polarizer and the protective film are sandwiched by a nip roll.
또한, 접착성을 향상시키기 위해, 편광자 및/또는 보호 필름의 표면에 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절하게 실시할 수도 있다. 상기 비누화 처리로는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들수 있다. Further, in order to improve the adhesiveness, the surface of the polarizer and / or the protective film may be subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, frame treatment and saponification treatment. Examples of the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
편광자와 보호 필름을 적층한 후에는 건조 처리가 실시된다. 건조 처리는, 예를 들면 열풍을 분무함으로써 행해지지만, 그 때의 온도는 50 내지 100 ℃ 범위에서 적절하게 선택된다. 건조 시간은 통상 30 내지 1,000 초이다.After the polarizer and the protective film are laminated, a drying treatment is performed. The drying treatment is carried out, for example, by spraying hot air, but the temperature at that time is appropriately selected in the range of 50 to 100 占 폚. The drying time is usually 30 to 1,000 seconds.
<화상표시장치><Image Display Device>
본 발명의 또 다른 양태는 상술한 편광판이 구비되는 화상표시장치이다.Yet another embodiment of the present invention is an image display apparatus having the above-described polarizing plate.
본 발명의 화상표시장치는 상기 편광판을 구비한 것으로서, 구체적인 예를 들면, 액정디스플레이, OLED, 플렉서블디스플레이 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The image display apparatus of the present invention includes the polarizing plate, and examples thereof include a liquid crystal display, an OLED, and a flexible display. However, the present invention is not limited thereto.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the contents are by weight unless otherwise specified.
제조예Manufacturing example
제조예Manufacturing example 1. One. 편광자의Polarizer 제조 Produce
평균중합도가 2,400이고, 비누화도가 99.9몰% 이상인 75㎛두께의 폴리비닐알코올 필름을 건식으로 약 5배로 일축연신하고, 연신상태를 유지한 채로 60℃의 물(증류수)에 1분 동안 침지한 후 요오드/요오드화칼륨/증류수의 중량비가 0.05/5/100인 28℃의 수용액에서 60초 동안 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/증류수의 중량비가 8.5/8.5/100인 72℃ 수용액에 300초 동안 침지하고, 26℃의 증류수로 20초 동안 세정한 후 65℃에서 건조하여 PVA계 필름에 요오드가 흡착 배향된 편광자를 제조하였다. A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 탆 and an average degree of polymerization of 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more was uniaxially stretched by a dry method about 5 times and immersed in water (distilled water) at 60 캜 for 1 minute while maintaining the stretched state And immersed for 60 seconds in an aqueous solution at 28 DEG C in which the weight ratio of after-iodine / potassium iodide / distilled water was 0.05 / 5/100. Thereafter, the substrate was immersed in an aqueous 72 ° C aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / distilled water of 8.5 / 8.5 / 100 for 300 seconds, washed with distilled water at 26 ° C for 20 seconds and dried at 65 ° C to remove iodine Adsorbed polarizers were prepared.
제조예Manufacturing example 2. 보호필름의 제조 2. Preparation of protective film
트리아세틸셀룰로스계 필름인 KC8UX(코니카사, T)을 검화하여 사용하였다.A triacetyl cellulose-based film, KC8UX (Konica Corp., T), was used by saponification.
제조예Manufacturing example 3. 접착제 조성물의 제조( 3. Preparation of adhesive composition ( 2액형2-pack type ))
A액조성물 제조: 물(증류수)에 검화도가 99.2몰%인 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(코세놀 Z200, 일본합성화학공업(주))를 용해하여 고형분 함량이 3.8%인 수용액을 제조하였다. 상기 수용액에 글리옥살가교제 40% 수용액(대정화금) 및 알코올을 하기 표 1에 기재된 함량대로 추가한 후 혼합하여 접착제 A액 조성물을 제조하였다.Preparation of solution A: Acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol resin (Kosenol Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 99.2 mol% was dissolved in water (distilled water) to obtain an aqueous solution having a solid content of 3.8% . To the aqueous solution, a 40% aqueous solution of glyoxal crosslinking agent (purified gold) and an alcohol were added according to the contents shown in Table 1, and then mixed to prepare an adhesive liquid A composition.
B액 조성물 제조: 물(증류수)에 검화도가 99.2몰%인 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(코세놀 Z200, 일본합성화학공업(주))를 용해하여 고형분 함량이 3.8중량%인 수용액을 제조하였다. 상기 수용액에 다가 금속 이온의 수용성 염으로서 염화아연(대정화금), 질산아연(대정화금) 또는 질산 알루미늄(알드리치사)과 알코올을 하기 표 2에 기재된 함량대로 추가한 후 혼합하여 접착제 B액 조성물을 제조하였다. Acid acetyl group-modified polyvinyl alcohol resin (Kosenol Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 99.2 mol% was dissolved in water (distilled water) to obtain an aqueous solution having a solid content of 3.8 wt% . To this aqueous solution was added zinc chloride (purified gold), zinc nitrate (purified gold) or aluminum nitrate (Aldrich) and alcohol as water soluble salts of polyvalent metal ions in the amounts shown in Table 2, A composition was prepared.
상기 제조된 A액 조성물 및 B액 조성물을 상온에서 혼합하고, 약 30분 동안 교반하여 접착제 조성물을 제조하였다. 이 때, 상기 A액과 B액의 혼합비는 표 3에 기재하였다.The prepared liquid A and liquid B were mixed at room temperature and stirred for about 30 minutes to prepare an adhesive composition. At this time, the mixture ratios of the liquid A and the liquid B are shown in Table 3.
제조예Manufacturing example 4. 접착제 조성물의 제조( 4. Preparation of adhesive composition ( 1액형One-part type ))
제조예 4-1. 비교예 13의 접착제 조성물의 제조Production Example 4-1. Preparation of adhesive composition of Comparative Example 13
증류수에 검화도가 99.2몰%인 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(Z200, 일본합성화학공업(주), 평균 중합도 1200)를 용해하여 접착제 조성물 고형분 중량 기준으로 6중량%의 아세토아세틸기변성 폴리비닐 알코올을 첨가하였다.Acetoacetyl group denatured polyvinyl alcohol resin (Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average degree of polymerization: 1200) having a degree of saponification of 99.2 mol% was dissolved in distilled water to prepare a 6 wt% acetoacetyl group denatured Polyvinyl alcohol was added.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 수용액과, 가교제가 되는 글리옥살(40% 수용액, 대정화금)은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 10중량부가 되도록 혼합하고, 다가 금속이온의 수용성 염으로서 염화 아연(대정화금)을 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 10중량부가 되도록 혼합하여 접착제 조성물을 제조하였다. The aqueous solution of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin and glyoxal (40% aqueous solution, purified water) to be a crosslinking agent were mixed in an amount of 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, (Zinc chloride) as a water soluble salt of a metal ion was mixed in an amount of 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin to prepare an adhesive composition.
제조예 4-2. 비교예 14의 접착제 조성물의 제조Production Example 4-2. Preparation of adhesive composition of Comparative Example 14
증류수에 검화도가 99.2몰%인 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(Z200, 일본합성화학공업(주), 평균 중합도 1200)를 용해하여 접착제 조성물 고형분 중량 기준으로 6중량%의 아세토아세틸기 변성 폴리비닐 알코올을 첨가하였다.Acetoacetyl group denatured polyvinyl alcohol resin (Z200, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average degree of polymerization: 1200) having a degree of saponification of 99.2 mol% was dissolved in distilled water to prepare a 6 wt% acetoacetyl group denatured Polyvinyl alcohol was added.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 수용액과, 가교제가 되는 글리옥살(40% 수용액, 대정화금)은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 15중량부가 되도록 혼합하고, 다가 금속이온의 수용성 염으로서 염화 아연(대정화금)을 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 5중량부가 되도록 혼합하여 접착제 조성물을 제조하였다. The aqueous solution of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin and the glyoxal (40% aqueous solution, purified water) to be a crosslinking agent were mixed so as to be 15 parts by weight per 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin, (Zinc chloride) as a water soluble salt of a metal ion was mixed in an amount of 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin to prepare an adhesive composition.
실시예Example 1 내지 17 및 1 to 17 and 비교예Comparative Example 1 내지 14: 편광판의 제조 1 to 14: Preparation of Polarizer
상기 제조예 1에서 제조된 편광자의 양면에 하기 표 1 및 표 2에 기재된 함량으로 상기 제조예 3의 방법을 이용하여 제조된 접착제 조성물을 도포 한 후, 상기 제조예 2의 보호필름을 닙롤을 이용하여 접합시켰다. 상기 접합된 편광판을 80℃의 열풍 건조기에서 5분 동안 건조하여 편광판을 제조하였다. 상기 제조예 4에서 제조된 접착제 조성물(비교예 13 및 14)의 경우도 상기와 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다. The adhesive composition prepared by the method of Preparation Example 3 was applied to both surfaces of the polarizer prepared in Preparation Example 1 in the amounts shown in Tables 1 and 2 below, and then the protective film of Preparation Example 2 was applied using a nip roll Respectively. The bonded polarizing plate was dried in a hot air drier at 80 캜 for 5 minutes to prepare a polarizing plate. In the case of the adhesive compositions (Comparative Examples 13 and 14) prepared in Production Example 4, a polarizing plate was prepared in the same manner as described above.
(단위: 중량부)
(Unit: parts by weight)
아세틸기
변성 폴리비닐
알코올계
수지(고형분)Aceto
Acetyl group
Modified polyvinyl
Alcohol system
Resin (solid content)
(고형분)Glyoxal
(Solid content)
아세틸기
변성폴리비닐
알코올계
수지(고형분)Aceto
Acetyl group
Modified polyvinyl
Alcohol system
Resin (solid content)
(고형분)Zinc chloride
(Solid content)
(고형분)Zinc nitrate
(Solid content)
알루미늄
(고형분)nitric acid
aluminum
(Solid content)
프로판올i-
Propanol
실험예Experimental Example 1. 접착력 평가(커터 평가) 1. Adhesion evaluation (cutter evaluation)
상기 실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 14에 대한 접착력 평가를 실시하였다. 상기 제조된 편광판을 1시간 동안 상온에서 방치한 후, 편광판의 각 필름 사이(편광자와 편광자 보호 필름 사이)에 커터의 날을 넣고, 날을 밀고 나아갔을 때의 날이 들어가는 방식을 하기의 기준으로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다. The adhesive strength to Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 14 was evaluated. The prepared polarizing plate was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then a cutter blade was inserted between each polarizing plate (between the polarizing plate and the polarizer protecting film), and the blade was pushed forward, And the results are shown in Table 3 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
◎: 커터의 날이 어느 필름 사이에도 들어가지 않는다.A: The cutter blade does not enter any film.
○: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한쪽의 필름 사이에 날이 1 내지 2 mm 들어갔을 때 멈춘다.○: When pushing the blade, it stops when the blade enters 1 to 2 mm between at least one of the films.
△: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한쪽의 필름 사이에 날이 3 내지 5 mm 들어갔을 때 멈춘다.?: When the blade is pushed, it stops when the blade enters 3 to 5 mm between at least one of the films.
×: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한쪽의 필름 사이에 날이 무리 없이 들어간다.X: When pushing the blade, the blade enters without difficulty at least between any one of the films.
실험예Experimental Example 2. 내수성 평가 2. Water resistance evaluation
상기 실시예1 내지 17 및 비교예 1 내지 14에 대한 내수성 평가를 실시하였다.The water resistance of each of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 14 was evaluated.
23℃, 상대습도 55% 환경 하에서 24시간 동안 방치한 각 편광판에 대해서, 하기와 같은 방법으로 내온수성 실험을 하여 내수성을 평가하였다.Each polarizing plate left to stand at 23 캜 and 55% relative humidity for 24 hours was subjected to an aqueous temperature test by the following method to evaluate the water resistance.
편광판의흡수축을장변으로 하여 5 × 2cm의 크기로 편광판을 절단하여 샘플로 하고, 그 장변 방향의 치수를 정확하게 측정하였다. 이 때, 상기 샘플은 편광 필름에 흡착된 요오드에 기인하여 전면에 걸쳐 균일하게 특유의 색을 나타내고 있다. 도 2는 내수성 평가 방법을 모식적으로 도시한 도면으로, (C)는 온수 침지 전의 샘플(a), (D)는 온수 침지 후의 샘플(a)을 나타낸다. 도 2 (C)에 나타낸 바와 같이, 샘플의 한 단변측을파지구(d)로 파지하고, 길이 방향의 8할 정도를 60℃ 수조에 침지하여 8시간 동안 유지하였다. 그 후, 샘플(a)을 수조로부터 꺼내어 수분을 닦아 내었다. The polarizing plate was cut into a size of 5 x 2 cm with the absorption axis of the polarizing plate at the long side to obtain a sample, and the dimension in the long side direction thereof was measured accurately. At this time, the sample exhibits uniform color uniformly over the entire surface due to iodine adsorbed on the polarizing film. FIG. 2 is a diagram schematically showing a water resistance evaluation method, wherein (C) shows samples (a) before immersion in hot water, and (D) shows sample (a) after immersion in hot water. As shown in Fig. 2 (C), one short side of the sample was held by the waveguide (d), about 80% of the length in the longitudinal direction was immersed in a 60 deg. C water bath and held for 8 hours. Thereafter, the sample (a) was taken out of the water tank and the water was wiped off.
상기와 같은 온수 침지에 의해 편광판의 편광자(c)는 수축한다. 상기 편광자(c)의 수축정도를 샘플(a)의 단변 중앙에서의 말단부(1a)(보호필름의 끝)로부터 수축한 편광자(c)의 단부까지의 거리를 측정함으로써 평가하여, 수축 길이로 하였다. 또한, 도 2 (D)에 도시한 바와 같이, 온수 침지에 의해 편광판의 중앙에 위치하는 편광자(c)가 수축됨으로써, 보호 필름 사이에 편광자(c)의 주연부로부터 요오드가 용출되고, 샘플(a)의 주연부에 색이 빠진 부분(b)이 생긴다. 이러한 탈색 정도를 샘플(a)의 단변 중앙에서의 수축한 편광자(c)의 말단부로부터 편광판 특유의 색이 남아 있는 영역까지의 거리를 측정함으로써 평가하고, 요오드가 빠진 길이로 하였다. 상기 수축 길이와 요오드가 빠진 길이와의 합계를 총 침식 길이Y로 하였다. 총 침식 길이 Y란, 샘플(a)의 단변 중앙에서의 샘플(a)의 단부(1a)로부터 편광판 특유의 색이 남아 있는 영역까지의 거리이다. 수축길이, 요오드가 빠진 길이 및 총 침식 길이 Y가 작을수록, 물 존재 하에서의 접착성이 높다고 판단할 수 있다. 총 침식 길이 Y에 따라서 하기 4단계로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다.The polarizer c of the polarizing plate shrinks due to the hot water immersion as described above. The degree of shrinkage of the polarizer c was evaluated by measuring the distance from the end 1a of the short side of the sample a to the end of the polarizer c shrunk from the end of the protective film to obtain the shrinkage length . 2 (D), the polarizer c positioned at the center of the polarizing plate is shrunk by immersion in hot water, so that iodine is eluted from the periphery of the polarizer c between the protective films, and the sample a A portion (b) in which the color is missing is formed in the peripheral portion. The degree of discoloration was evaluated by measuring the distance from the end of the shrunk polarizer (c) at the center of the short side of the sample (a) to the area where the peculiar color remained from the polarizing plate to obtain the length without iodine. The total length of the shrinkage length and the length without iodine was defined as the total erosion length Y. [ The total erosion length Y is the distance from the end 1a of the sample (a) at the short side center of the sample (a) to the area where the color unique to the polarizer remains. It can be judged that the smaller the shrinkage length, the length without iodine, and the total erosion length Y, the higher the adhesion in the presence of water. The total erosion length Y was evaluated according to the following four steps, and the results are shown in Table 3 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
◎ : 총 침식 길이 Y가 0.1 mm 미만⊚: Total erosion length Y is less than 0.1 mm
○ : 총 침식 길이 Y가 0.1 mm 이상 0.5 mm 미만○: total erosion length Y is 0.1 mm or more and less than 0.5 mm
△ : 총 침식 길이 Y가 0.5 mm 이상 2 mm 미만Δ: total erosion length Y is 0.5 mm or more and less than 2 mm
× : 총 침식 길이 Y가 2 mm 이상X: Total erosion length Y is 2 mm or more
실험예Experimental Example 3. 투과율, 편광도( 3. Transmittance, polarization ( %% ))
상기 실시예1 내지 17 및 비교예 1 내지 14에 대한 투과율 및 편광도를 측정하였다.The transmittance and the degree of polarization for the above Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 14 were measured.
제조된 편광판을 4㎝ × 4㎝크기로 절단하여 시편을 제작하고, 이 시편을 측정 홀더에 붙인 후 자외 가시광선 분광계(V-7100, JASCO사제조)를 이용하여 측정하였고, 그 결과를 표 3에 기재하였다.The prepared polarizing plate was cut into a size of 4 cm x 4 cm to prepare a specimen. The specimen was attached to a measurement holder and then measured using an ultraviolet visible spectrometer (V-7100, manufactured by JASCO) .
실험예Experimental Example 4. 4. 접촉각Contact angle (°)(°)
상기 실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 14에 대한 접촉각을 측정하였다.The contact angles of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 14 were measured.
상기 각각 제조된 접착제 수용액을 제조예 1에서 제작한 편광자의 표면에 떨어뜨려 폴리비닐알코올계 필름에 대한 접착제의 접촉각을 측정하였으며, 접촉각이 낮을수록 퍼짐성이 향상되는 것으로 판단하였다. 상기 접촉각 측정결과는 표 3에 기재하였다.The prepared adhesive aqueous solution was dropped on the surface of the polarizer produced in Production Example 1 to measure the contact angle of the adhesive with respect to the polyvinyl alcohol film. It was determined that the lower the contact angle, the better the spreadability. The contact angle measurement results are shown in Table 3.
실험예Experimental Example 5. 이물 시인성 평가 5. Foreign body visibility evaluation
상기 실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 14에 대한 이물 시인성을 측정하였다.The visibility of the foreign bodies was measured for Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 14.
제조예 1에서 제작한 편광자의 표면에 80㎛ 내지 120㎛ 의 분포를 갖는 무기 비드(bead)를 도포하여 임의로 이물을 만든 후, 실기예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 12의 접착제 수용액을 이용하여 편광판을 제조하였다. 그 후, 암실에서 정상적인 편광판 1장 위에 상기 제작한 실시에 1 내지 17 및 비교예 1 내지 12의 편광판 중 하나를 90°회전시켜 위치시키고 백라이트 위에 올려 이물에 의한 빛샘 발생부의 크기를 측정하여, 그 결과를 하기 표 3에 기재하였으며 빛샘 발생 크기가 작을수록 이물 시인성은 감소되는 것으로 판단하였다.An inorganic bead having a distribution of 80 mu m to 120 mu m was applied to the surface of the polarizer produced in Production Example 1 to arbitrarily prepare a foreign substance. Then, an aqueous adhesive solution of Practical Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 12 was used To prepare a polarizing plate. Thereafter, one of the polarizing plates of Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 12 prepared above was placed on a normal polarizing plate in a dark room, and the polarizing plate was placed on a backlight, and the size of the light leakage generating portion was measured by a foreign object. The results are shown in Table 3 below, and it was determined that the smaller the size of the light leakage occurred, the smaller the visibility of the foreign objects was.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○ :빛샘 발생 크기 130㎛ 미만?: Light leakage generation size less than 130 占 퐉
△ :빛샘 발생 크기 130㎛ 이상 150㎛ 미만 ?: Size of generated light beam 130 占 퐉 or more and less than 150 占 퐉
× :빛샘 발생 크기 150㎛ 이상×: Light leakage generation size 150 μm or more
(A액:B액)Mixing ratio
(Liquid A: liquid B)
시인성bow
Visibility
상기 표 3을 참고하면, 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염 및 알코올을 함께 포함하는 본 발명의 접착제 조성물의 경우(실시예 1 내지 21), 1종의 다가 금속 이온의 수용성 염을 포함하는 종래의 접착제 조성물을 사용하는 편광판의 경우(비교예 11 내지 14)보다 밀착성 및 내수성이 모두 우수한 것을 확인하였으며, 알코올을 포함하지 않는 경우(비교예 1 내지 10, 13 및 14)보다 접촉각이 감소함으로써 이물 시인성 또한 개선되는 것을 확인하였다. 또한, 비교예 13 및 14와 같이 다가 금속이온의 수용성 염을 1종만을 포함하는 경우, 글리옥살 가교제가 20중량부 미만으로 포함되면 내수성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In the case of the adhesive composition of the present invention (Examples 1 to 21) comprising a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions and an alcohol together with a water-soluble salt of one polyvalent metal ion (Comparative Examples 11 to 14), it was confirmed that both the adhesion and the water resistance were superior to those in the case of the polarizer using the adhesive composition (Comparative Examples 11 to 14) Visibility was also improved. Further, as in Comparative Examples 13 and 14, it was confirmed that when the water soluble salt of the polyvalent metal ion is contained only in one kind, the water resistance is lowered when the glyoxal crosslinking agent is contained in an amount of less than 20 parts by weight.
00: 빛
10: 편광자
20: 알코올을 포함하는 접착제 조성물
21: 알코올을 포함하지 않는 접착제 조성물
30: 이물
X, X': 이물의 시인성
a: 샘플
1a: 말단부
b: 주연부(색빠짐)
c: 편광자
d: 파지구
Y: 총 침식길이00: Light
10: Polarizer
20: Adhesive composition containing alcohol
21: Adhesive composition not containing alcohol
30: Foreign matter
X, X ': Visibility of foreign objects
a: sample
1a:
b: Perimeter (missing color)
c: Polarizer
d: District P
Y: total erosion length
Claims (12)
상기 접착제 조성물은 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지, 글리옥살계가교제 및 알코올을 포함하는 A액; 및 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지, 2종 이상의 다가 금속 이온의 수용성 염 및 알코올을 포함하는 B액;을 포함하며,
상기 글리옥살계 가교제의 함량은 접착제 조성물 내 포함되는 전체 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 6중량부 이상 20중량부 미만인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.1. An adhesive composition comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, a glyoxal-based crosslinking agent, a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions and an alcohol,
Wherein the adhesive composition is selected from the group consisting of an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, a solution A containing a glyoxal-based crosslinking agent and an alcohol; And a liquid B comprising an acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin, a water-soluble salt of two or more polyvalent metal ions and an alcohol,
Wherein the content of the glyoxal crosslinking agent is 6 parts by weight or more and less than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin contained in the adhesive composition.
상기 A액 대 B액의 혼합비는 각각에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분의 중량을 기준으로, 1:0.5 내지 1:1.5인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the mixing ratio of the liquid A to the liquid B is 1: 0.5 to 1: 1.5, based on the weight of the solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in each of the liquids.
상기 A액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지는 상기 A액 전체 100중량부에 대하여 20 내지 80중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin contained in the liquid A is contained in an amount of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid A described above.
상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지는 상기 B액 전체 100중량부에 대하여 15 내지 70중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin contained in the liquid B is contained in an amount of 15 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid B.
상기 알코올은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올 및 t-부탄올로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the alcohol comprises at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and t-butanol.
상기 A액 내지 B액에 각각 포함되는 알코올은 A액 내지 B액 각각에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분 100중량부에 대하여 30 내지 260중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the alcohol contained in each of the liquids A and B is contained in an amount of 30 to 260 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in each of the liquids A and B.
상기 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 100 내지 1500인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin has an average degree of polymerization of 100 to 1,500.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염은 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the water soluble salt of the polyvalent metal ion comprises at least two selected from the group consisting of zinc chloride, zinc nitrate and aluminum nitrate.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염은 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하고,
상기 염화 아연의 함량은 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분 총 100중량부에 대하여, 2 내지 10중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
The water-soluble salt of the polyvalent metal ion includes at least two selected from the group consisting of zinc chloride, zinc nitrate, and aluminum nitrate,
Wherein the zinc chloride is contained in an amount of 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in the liquid B.
상기 다가 금속 이온의 수용성 염은 염화 아연, 질산 아연 및 질산 알루미늄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상을 포함하고,
상기 질산 아연 내지 질산 알루미늄의 함량은 상기 B액에 포함되는 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지 고형분 총 100중량부에 대하여, 30 내지 90중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.The method according to claim 1,
The water-soluble salt of the polyvalent metal ion includes at least two selected from the group consisting of zinc chloride, zinc nitrate, and aluminum nitrate,
Wherein the content of zinc nitrate to aluminum nitrate is in the range of 30 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol resin contained in the liquid B.
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