JP7110507B1 - Non-aqueous ink composition, recording method using the same, and method for producing recorded matter - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる非水性インク組成物を提供するする。【解決手段】有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、有機溶剤は、アミド系溶剤（ａ）と、下記式で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有する、非水性インク組成物である。【化１】TIFF0007110507000017.tif12134（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６以下のアルキル基であり、Ｒ２は、エチレン基又はプロピレン基を表す。ｎは２以上６以下の整数を表す。）【選択図】なしKind Code: A1 A non-aqueous ink composition is provided that provides recorded matter exhibiting excellent glossiness and anti-blocking properties. A non-aqueous ink composition that contains an organic solvent and is ejected by an inkjet method, wherein the organic solvent includes an amide solvent (a) and an organic solvent (b) represented by the following formula: A non-aqueous ink composition containing embedded image TIFF0007110507000017.tif12134 (In Formula (1), R1 is an alkyl group having 6 or less carbon atoms, R2 is an ethylene group or a propylene group, and n is an integer of 2 or more and 6 or less.) [Selection figure] None
Description
本発明は、非水性インク組成物、それを用いた記録方法、及び記録物の製造方法に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink composition, a recording method using the same, and a method for producing a recorded matter.
インク組成物として、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物や水を含有しない有機溶剤に色材を溶解又は分散させた非水性インク組成物が広く用いられている。 As the ink composition, an aqueous ink composition in which a coloring material is dissolved or dispersed in water or a mixture of water and an organic solvent, or a non-aqueous ink composition in which a coloring material is dissolved or dispersed in an organic solvent that does not contain water. is widely used.
例えば、特許文献１には、環状エステル（ラクトン系溶剤）と、所定の引火点を有する有機溶剤と、を含有する非水性インク組成物に関する技術が記載されている。特許文献１には、この非水性インク組成物は、溶剤として環状エステル（ラクトン系溶剤）を含有することにより、記録面の一部を溶解して、記録媒体の内部にインク組成物を浸透させ、画像の耐擦性を向上させることができることが記載されている。 For example, Patent Literature 1 describes a technique relating to a non-aqueous ink composition containing a cyclic ester (lactone solvent) and an organic solvent having a predetermined flash point. Patent Document 1 discloses that the non-aqueous ink composition contains a cyclic ester (lactone solvent) as a solvent, thereby partially dissolving the recording surface and allowing the ink composition to permeate the interior of the recording medium. , that the abrasion resistance of the image can be improved.
さて、ラクトン系溶剤は樹脂基材に浸透しやすい溶剤であり、ラクトン系溶剤を含有する非水性インク組成物は、樹脂基材に対して浸透性が高いものである。 A lactone-based solvent is a solvent that easily penetrates into a resin substrate, and a non-aqueous ink composition containing a lactone-based solvent has high permeability into a resin substrate.
ところが、非水性インク組成物が樹脂基材に浸透してその浸透量が多くなると、得られる記録物の記録面の光沢性と耐ブロッキング性が低下することが本発明者らによって明らかとなった。 However, the inventors of the present invention have found that when the non-aqueous ink composition permeates the resin base material and the amount of permeation increases, the glossiness and blocking resistance of the recording surface of the obtained recorded matter decrease. .
本発明は、優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる非水性インク組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a non-aqueous ink composition with which recorded matter having excellent glossiness and anti-blocking properties can be obtained.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定の有機溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved with a non-aqueous ink composition containing a predetermined organic solvent, and have completed the present invention. . Specifically, the present invention provides the following.
（１）有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、前記有機溶剤は、アミド系溶剤（ａ）と、下記式（１）で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有する、非水性インク組成物。 (1) A non-aqueous ink composition containing an organic solvent and ejected by an inkjet method, wherein the organic solvent includes an amide solvent (a) and an organic solvent (b) represented by the following formula (1) ) and a non-aqueous ink composition.
（２）前記アミド系溶剤（ａ）と、前記有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（アミド系溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～３：９７の範囲内である、（１）に記載の非水性インク組成物。 (2) The mass ratio of the contents of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) (amide solvent (a):organic solvent (b)) is in the range of 95:5 to 3:97. The non-aqueous ink composition according to (1).
（３）前記アミド系溶剤（ａ）は、下記式（２）で表される、（１）又は（２）に記載の非水性インク組成物。 (3) The non-aqueous ink composition according to (1) or (2), wherein the amide solvent (a) is represented by the following formula (2).
（４）前記アミド系溶剤（ａ）は、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有する、（３）に記載の非水性インク組成物。 (4) The amide solvent (a) contains at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide, (3) 3. The non-aqueous ink composition according to .
（５）前記有機溶剤（ｂ）の引火点は１７０℃以下である（１）から（４）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (5) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (4), wherein the organic solvent (b) has a flash point of 170° C. or lower.
（６）さらに樹脂を含有し、前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である（１）から（５）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (6) The resin according to any one of (1) to (5), which further contains a resin, and the resin has an intrinsic viscosity of 90 mL / g or more at 25 ° C. in a range of 5% by mass or less in the total amount of the resin. Non-aqueous ink composition.
（７）プラスティックチューブを備えるインクジェット記録装置を使用して、該プラスティックチューブを通じてインクジェット法によって吐出される
（１）から（６）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
(7) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (6), which is ejected through an inkjet recording apparatus having a plastic tube by an inkjet method through the plastic tube.
（８）樹脂基材に用いられる（１）から（７）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (8) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (7), which is used for resin substrates.
（９）（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法。 (9) A recording method comprising ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (8) onto the surface of a substrate by an inkjet method.
（１０）（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録物の製造方法。 (10) A method for producing recorded matter, wherein the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (8) is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method.
（１１）（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物の記録層が基材の表面に形成された記録物。 (11) A recorded matter in which a recording layer of the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (8) is formed on the surface of a substrate.
本発明の非水性インク組成物は優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる。 The non-aqueous ink composition of the present invention provides recorded matter with excellent glossiness and anti-blocking properties.
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。また、本明細書において、「～」との表記は、「以上」「以下」を意味し、「Ｘ：Ｙ～Ａ：Ｂ」との表記は「Ｘ：Ｙ」及び「Ａ：Ｂ」そのものを含み、「Ｘ：Ｙ」と「Ａ：Ｂ」との間の範囲を意味する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments at all, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. can do. Further, in this specification, the notation "~" means "more than" and "less than", and the notation "X: Y to A: B" means "X: Y" and "A: B" themselves. and means a range between "X:Y" and "A:B".
＜１．非水性インク組成物＞
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、有機溶剤として、アミド系溶剤（ａ）と、下記式で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有することを特徴としている。
<1. Non-Aqueous Ink Composition>
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains an organic solvent and is a non-aqueous ink composition that is ejected by an inkjet method. It is characterized by containing an organic solvent (b) to be used.
このような非水性インク組成物であれば、優れた光沢性と耐ブロッキング性を示す記録物が得られる。 With such a non-aqueous ink composition, recorded matter exhibiting excellent gloss and anti-blocking properties can be obtained.
ここで、「非水性インク組成物」とは、水を含有しないインク組成物（油性インク組成物）であることを意味し、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物とは異なる。なお、本明細書において、「水を含有しない」との文言は、大気中の水分や、添加物等に由来するような不可避的に含まれる水は考慮しない。 Here, the term “non-aqueous ink composition” means an ink composition that does not contain water (an oil-based ink composition), in which a coloring material is dissolved or dissolved in water or a mixture of water and an organic solvent. It differs from dispersed aqueous ink compositions. In the present specification, the phrase "water-free" does not take into account water that is unavoidably contained due to moisture in the air or additives.
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材（有色の色材やブラックホワイトの色材を含む。）を含有する着色インクであってもよく、記録物（被体）をメタリック調にするための光輝性顔料（鱗片状金属粒子）を含むインクであってもよく、色材を含有しないクリアインクであってもよい。色材を含有しないクリアインクである場合には、所望の機能を有する層を形成するためのインクが挙げられる。このようなインクとしては、例えば、記録物（被体）を保護するオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク組成物や記録物（被体）の艶を消す艶消しインク組成物や耐候層を形成するための紫外線吸収剤や光安定化剤等を含むインク等が挙げられる。 The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may be a colored ink containing a coloring material (including a colored coloring material and a black-white coloring material). It may be an ink containing a luster pigment (scale-like metal particles) for giving a metallic tone, or a clear ink containing no coloring material. In the case of a clear ink that does not contain a coloring material, inks for forming a layer having a desired function can be used. Such inks include, for example, an overcoat ink composition for forming an overcoat layer that protects a recorded article (substrate), a matting ink composition for matting a recorded article (substrate), and a weather resistant layer. Inks containing ultraviolet absorbers, light stabilizers, etc. for forming
本明細書において、有機溶剤の引火点とは、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下では無い場合はクリーブランド開放式引火点試験器による引火点とし、タグ密閉式引火点試験器による引火点が８０℃以下の場合は、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ未満の場合はタグ密閉式引火点試験器による引火点とし、当該引火点における溶剤の動粘度が１０ｃＳｔ以上の場合はセタ密閉式引火点試験器による引火点とする。 In this specification, the flash point of the organic solvent is the flash point by the Cleveland open flash point tester if the flash point by the closed tag flash point tester is not 80 ° C. or less, and the closed tag flash point tester If the flash point is 80 ° C or less, if the dynamic viscosity of the solvent at the flash point is less than 10 cSt, the flash point is determined by the closed tag flash point tester, and if the dynamic viscosity of the solvent at the flash point is 10 cSt or more is the flash point determined by the Seta closed-type flash point tester.
以下、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。 Each component contained in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment will be described below.
［有機溶剤］
有機溶媒は、アミド系溶剤（ａ）と、下記式で表される有機溶剤（ｂ）と、を含有する。
[Organic solvent]
The organic solvent contains an amide solvent (a) and an organic solvent (b) represented by the following formula.
（アミド系溶剤（ａ））
アミド系溶剤とは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基（アミド結合）を有する化合物からなる溶剤である。
(Amide solvent (a))
An amide solvent is a solvent composed of a compound having a -C(=O)-N- group (amide bond).
アミド系溶剤（ａ）は、ラクトン系溶剤と同様に基材に対してある程度浸透する溶剤である。そして、アミド系溶剤（ａ）はラクトン系溶剤と比較して乾燥しやすく、結果としてラクトン系溶剤を含有する非水性インク組成物と比べて基材への浸透性を低いものとすることができる。これにより、表面乾燥後に基材中に残留する溶剤量が軽減されて耐ブロッキング性を向上させることができる。 The amide-based solvent (a) is a solvent that penetrates the base material to some extent like the lactone-based solvent. The amide-based solvent (a) dries more easily than the lactone-based solvent, and as a result, the penetration into the substrate can be made lower than that of the non-aqueous ink composition containing the lactone-based solvent. . As a result, the amount of solvent remaining in the substrate after surface drying can be reduced, and the blocking resistance can be improved.
また、基材（記録媒体）上に着弾したアミド系溶剤（ａ）を含む非水性インク組成物は滲む前に乾燥することから印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。一方で、後述する基材面上での濡れ広がりが良好な有機溶剤（ｂ）が含有されることで、非水性インク組成物が基材（記録媒体）に着弾した後に速やかに基材面上で濡れ広がるため、得られる記録物の記録面の光沢性を向上させることが可能となる。 In addition, since the non-aqueous ink composition containing the amide solvent (a) that has landed on the substrate (recording medium) dries before it bleeds, the bleed of the print is reduced and the print becomes clear. On the other hand, the non-aqueous ink composition quickly spreads on the substrate surface after landing on the substrate (recording medium) by containing an organic solvent (b) that spreads well on the substrate surface, which will be described later. , it is possible to improve the glossiness of the recording surface of the resulting recorded matter.
アミド系溶剤（ａ）としては、例えばアルコキシ基を含まないような、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基のみから構成された有機溶剤であることが好ましく、例えば以下の構造を有するアルキルアミド系溶剤を好ましく用いることができる。 The amide-based solvent (a) is preferably an organic solvent composed only of hydrogen or an alkyl group and a -C(=O)-N- group, which does not contain an alkoxy group, for example, the following structure An alkylamide solvent having can be preferably used.
なお、式（２）中のＲ２及びＲ３は、炭素数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数２以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。 R 2 and R 3 in formula (2) are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms.
このようなアルキルアミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ-エチルアセトアミド等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。 Specific examples of such alkylamide solvents include N,N-diethylformamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylformamide, N,N-dibutylformamide, and N,N-diethylpropane. amide, N,N-dipropylpropanamide, N-ethylformamide, N-ethylacetamide and the like. Among these, from the viewpoint of particularly exhibiting the effects of the present invention, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide. preferable.
また、上記アルキルアミド系溶剤以外のアミド系溶剤としては、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ－エチルカプロラクタム、Ｎ－プロピルカプロラクタム、Ｎ－アセチルカプロラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－プロピル－２－ピロリドン等を挙げることができる。 Amide solvents other than the above alkylamide solvents include 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, N-vinylmethyloxazolidinone, N-methylcaprolactam, N-ethylcaprolactam, N-propyl Caprolactam, N-acetylcaprolactam, ε-caprolactam, N-vinylcaprolactam, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone and the like can be mentioned.
アミド系溶剤（ａ）の含有量は、特に限定されないが、アミド系溶剤（ａ）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上の範囲であることがさらに好ましく、１０質量％以上の範囲であることがさらに好ましく、１５質量％以上の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、優れた光沢性を示す記録物が得られるという本発明の効果に加え、印字の滲みがさらに少なくなり印字が鮮明となる。 The content of the amide-based solvent (a) is not particularly limited, but the lower limit of the content of the amide-based solvent (a) is preferably 1% by mass or more, and 3% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. is more preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. As a result, in addition to the effect of the present invention that a recorded matter exhibiting excellent glossiness can be obtained, bleeding of printing is further reduced and printing becomes clearer.
アミド系溶剤（ａ）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下の範囲であることが好ましく、８５質量％以下の範囲であることがより好ましく、８０質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。これにより、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができる非水性インク組成物とすることができる。 The upper limit of the content of the amide solvent (a) is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and 80% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. A range is more preferred. As a result, it is possible to obtain a non-aqueous ink composition capable of obtaining recorded matter exhibiting superior glossiness.
（有機溶剤（ｂ））
有機溶剤（ｂ）とは、下記式で表される有機溶剤である。
(Organic solvent (b))
The organic solvent (b) is an organic solvent represented by the following formula.
有機溶剤（ｂ）は、－ＯＨ基を有しており、グリコールエーテルジアルキルと比較して基材への濡れ広がり性に優れる。そのため、基材への浸透性と乾燥性が良好なアミド系溶剤（a）と組み合わせることで、印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となることに加えて、非水性インク組成物が基材（記録媒体）に着弾した後に速やかに基材面上で濡れ広がる。これにより、得られる記録物の記録面の光沢性を向上させることが可能となる。 The organic solvent (b) has an —OH group and is superior in wettability and spreadability to the substrate compared to glycol ether dialkyl. Therefore, in combination with an amide-based solvent (a) that has good penetrability and drying properties into the substrate, the print blurring is reduced and the print becomes clearer. After landing on the recording medium), it spreads quickly on the surface of the base material. This makes it possible to improve the glossiness of the recording surface of the obtained recorded matter.
さらに、有機溶剤（ｂ）は、グリコールエーテルジアルキルと比較して極性が高く、インク組成物に含まれる金属イオンなどの異物の要因となる物質に対して溶解性が高い。このため、長期保管などによってインク組成物中に異物が発生することによるインクジェットヘッドのノズル詰まりなどを抑制することが可能となって、保存安定性に優れる非水性インク組成物となる。 Furthermore, the organic solvent (b) has a higher polarity than the glycol ether dialkyl, and a higher solubility for substances that cause foreign matter such as metal ions contained in the ink composition. Therefore, it becomes possible to suppress nozzle clogging of an inkjet head due to foreign matter generated in the ink composition due to long-term storage, etc., and the non-aqueous ink composition has excellent storage stability.
このような有機溶剤（ｂ）としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（引火点：７６．５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（引火点：１２３℃）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（引火点：１４１℃）、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（引火点：１５６℃）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（引火点：１６６℃）、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル（引火点：１７５℃）等が挙げられる。これらの中でも引火点は１７０℃以下である有機溶剤であることが好ましく、１５０℃以下であることがより好ましく、１３０℃以下であることがさらに好ましい。引火点が１７０℃以下である有機溶剤（ｂ）を含有することにより、保存安定性に優れた非水性インク組成物となるという本発明の効果に加え、印字の滲みがさらに少なくなり印字が鮮明となるようになる。 Examples of such an organic solvent (b) include dipropylene glycol monomethyl ether (flash point: 76.5°C), tripropylene glycol monomethyl ether (flash point: 123°C), and diethylene glycol monohexyl ether (flash point: 141°C). , triethylene glycol mono-n-butyl ether (flash point: 156° C.), tetraethylene glycol monobutyl ether (flash point: 166° C.), tetraethylene glycol monohexyl ether (flash point: 175° C.), and the like. Among these, the flash point is preferably an organic solvent having a flash point of 170° C. or lower, more preferably 150° C. or lower, and even more preferably 130° C. or lower. By containing the organic solvent (b) having a flash point of 170° C. or less, in addition to the effect of the present invention that a non-aqueous ink composition having excellent storage stability is obtained, bleeding of the print is further reduced and the print is sharp. becomes.
なお、有機溶剤（ｂ）の引火点下限は特に制限されないが、例えば７０℃以上であることが好ましい。 Although the lower limit of the flash point of the organic solvent (b) is not particularly limited, it is preferably 70° C. or higher, for example.
有機溶剤（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、有機溶剤（ｂ）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、３質量％以上の範囲であることがより好ましく、４質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。これにより、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができる非水性インク組成物とすることができる。 The content of the organic solvent (b) is not particularly limited, but the lower limit of the content of the organic solvent (b) is preferably in the range of 1% by mass or more, and 3% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition. and more preferably 4% by mass or more. As a result, it is possible to obtain a non-aqueous ink composition capable of obtaining recorded matter exhibiting superior glossiness.
有機溶剤（ｂ）の含有量の上限は、９２質量％以下の範囲であることが好ましく、９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、８５質量％以下の範囲であることがさらに好ましく、８０質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、本発明の効果に加え、印字の滲みがさらに少なくなり印字が鮮明となるようになる。 The upper limit of the content of the organic solvent (b) is preferably in the range of 92% by mass or less, more preferably in the range of 90% by mass or less, and further preferably in the range of 85% by mass or less, A range of 80% by mass or less is even more preferable. As a result, in addition to the effects of the present invention, bleeding of printing is further reduced and printing becomes clearer.
（アミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量）
アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）との合計含有量としては、特に制限されるものではない。例えば、有機溶剤がアミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）のみからなる非水性インク組成物であっても後述するその他の有機溶剤を所定量含有する非水性インク組成物であってもよい。その他の有機溶剤を所定量含有する場合、アミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量の下限は、非水性インク組成物全量中２５質量％以上の範囲であることが好ましく、３０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３５質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。アミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下の範囲であることが好ましく、８５質量％以下の範囲であることがより好ましく、８０質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。
(Total content of amide solvent (a) and organic solvent (b))
The total content of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) is not particularly limited. For example, the organic solvent may be a non-aqueous ink composition containing only the amide solvent (a) and the organic solvent (b), or a non-aqueous ink composition containing a predetermined amount of other organic solvent, which will be described later. When a predetermined amount of other organic solvent is contained, the lower limit of the total content of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) is preferably in the range of 25% by mass or more based on the total amount of the non-aqueous ink composition. The range of 30% by mass or more is more preferable, and the range of 35% by mass or more is even more preferable. The upper limit of the total content of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) is preferably in the range of 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. Preferably, it is more preferably in the range of 80% by mass or less.
（アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比）
アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（有機溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～５：９５の範囲内であることが好ましく、９５：５～５０：５０の範囲内であることがより好ましく、９５：５～７０：３０の範囲内であることがさらに好ましい。このような範囲であることで、本発明の効果に加え、印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となるようになる。また、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比（有機溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ））は９５：５～５：９５であることが好ましく、５０：５０～５：９５であることがより好ましい。このような範囲であることで、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができる非水性インク組成物とすることができる。
(Mass ratio of content of amide solvent (a) and organic solvent (b))
The mass ratio of the contents of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) (organic solvent (a):organic solvent (b)) is preferably in the range of 95:5 to 5:95. :5 to 50:50, more preferably 95:5 to 70:30. Within such a range, in addition to the effects of the present invention, printing blurring is reduced and printing becomes clear. Further, the mass ratio of the contents of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) (organic solvent (a):organic solvent (b)) is preferably 95:5 to 5:95, and 50: More preferably 50 to 5:95. Within such a range, it is possible to obtain a non-aqueous ink composition capable of obtaining recorded matter exhibiting superior glossiness.
（その他の有機溶剤）
有機溶媒には、上記のアミド系溶剤（ａ）及び有機溶剤（ｂ）以外のその他の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等のグリコールエーテルジアルキル、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ－ｎ－プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等の乳酸エステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２－メチルブチルアセテート、３－メトキシブチルエーテルアセテート、シクロヘキシルアセテート等のアセテート類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤、およびエーテル系溶剤など、一般的な有機溶剤を挙げることができる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なＨＬＢ値の溶剤を選択することが好ましい。
(Other organic solvents)
The organic solvent may contain an organic solvent other than the amide solvent (a) and the organic solvent (b). Specifically, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol propyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl. Ether, diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol diethyl ether , propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol methyl propyl ether, propylene glycol methyl butyl ether, propylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol ethyl methyl ether, dipropylene glycol methyl propyl Ether, glycol ether dialkyl such as dipropylene glycol dipropyl ether, dipropylene glycol methyl butyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol ethyl methyl ether, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, alcohols such as n-butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methylhexyl ketone, methyl isoamyl ketone, Ketones such as diethyl ketone, ethyl-n-propyl ketone, ethyl isopropyl ketone, ethyl-n-butyl ketone, ethyl isobutyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, isophorone, and acetyl ketone , methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, acetic acid Acetate esters such as isopropyl, n-butyl acetate, isobutyl acetate, hexyl acetate, and octyl acetate; , diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, glycols such as dipropylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether acetate, 2-methylbutyl acetate, 3-methoxybutyl ether acetate, acetates such as cyclohexyl acetate, n-hexane, isohexane, n -Saturated hydrocarbons such as nonane, isononane, dodecane and isododecane, unsaturated hydrocarbons such as 1-hexene, 1-heptene and 1-octene, cyclic saturated hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclodecane and decalin Hydrogens, cyclic unsaturated hydrocarbons such as cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, 1,1,3,5,7-cyclooctatetraene and cyclododecene, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, N- General organic solvents such as morpholines such as methylmorpholine, N-ethylmorpholine and N-formylmorpholine, terpene solvents, and ether solvents can be mentioned. It is preferable to select a solvent with an appropriate HLB value according to the resin, dispersant, etc. to be combined.
［樹脂］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。樹脂を含有することにより、非水性インク組成物により形成される記録層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。さらに、得られる記録物の光沢性を向上させることができる。
[resin]
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may contain no resin, but may contain a resin. By containing the resin, the fixability, water resistance and stretchability of the recording layer formed from the non-aqueous ink composition can be improved. Furthermore, the glossiness of the obtained recorded matter can be improved.
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、セルロース系樹脂、シリコーン（シリコン）樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、またはポリウレタン系樹脂を含むものが好ましい。 Examples of resins include, but are not limited to, acrylic resins, polystyrene resins, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, polyurethane resins, and rosin. Modified resin, phenol resin, terpene resin, polyamide resin, vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose resin, silicone (silicon) resin, acrylamide resin, epoxy system resins, or copolymer resins or mixtures thereof can be used. Among these, those containing acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, cellulose resins, polyester resins, or polyurethane resins are preferable.
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る油性インク組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。又、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」「パラロイドＢ６０」「パラロイドＢ６６」「パラロイドＢ８２」等が例示される。 The acrylic resin is not particularly limited as long as it is contained as a main component of the monomer constituting the (meth)acrylic acid ester monomer. The acrylic resin may be a homopolymer of one kind of radically polymerizable monomer, or may be a copolymer of two or more kinds of selected radically polymerizable monomers. A preferred acrylic resin for the oil-based ink composition according to the embodiment is a homopolymer of methyl methacrylate, or selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate. It is a copolymer with at least one compound. Examples of commercially available (meth)acrylic resins include "Paraloid B99N", "Paraloid B60", "Paraloid B66" and "Paraloid B82" manufactured by Rohm and Haas.
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ、ＣＬ、ＣＮＬ、ＣＬＬ、ＣＬＬ２、Ｃ５Ｒ、ＴＡ２、ＴＡ３、Ａ、ＡＬ、ＴＡ５Ｒ、Ｍ５等の商品名で入手して本発明で使用することができる。 A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is a polymer of vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer. Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins include, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylate copolymers, etc., and mixtures thereof. As the vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymer resin, Nissin Chemical Industry Co., Ltd. provides products such as Solbin C, CL, CNL, CLL, CLL2, C5R, TA2, TA3, A, AL, TA5R, M5, etc. can be obtained under the name and used in the present invention.
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。 A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be obtained by polymerizing a vinyl chloride monomer and a vinyl acetate monomer. A conventionally known polymerization method may be used as the polymerization method. The polymerization method is preferably emulsion polymerization or suspension polymerization, more preferably suspension polymerization.
セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂などのセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはＥＡＳＴＭＡＮ社の「ＣＡＢ５５１－０．０１」「ＣＡＢ５５１－０．２」「ＣＡＢ５５３－０．４」「ＣＡＢ５３１－１」「ＣＡＢ３８１－０．１」「ＣＡＢ３８１－０．５」「ＣＡＢ３８１－２」「ＣＡＢ３８１－２０」「ＣＡＰ５０４「ＣＡＰ４８２－０．５」等の商品名で入手して使用することができる。 A cellulose-based resin is a resin having a cellulose skeleton obtained by biologically or chemically introducing a functional group using cellulose as a raw material. For example, cellulose resins include cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate alkylate resin such as cellulose acetate propionate butyrate resin, cellulose acetate resin, nitrocellulose resin, and mixtures thereof. mentioned. Examples of the above cellulose resins include "CAB551-0.01", "CAB551-0.2", "CAB553-0.4", "CAB531-1", "CAB381-0.1", "CAB381-0.5", and "CAB381" available from EASTMAN. -2", "CAB381-20", "CAP504", "CAP482-0.5", and the like.
ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。上記のポリエステル系樹脂としては、東洋紡社の「ＶＹＬＯＮ２２６」、「ＶＹＬＯＮ２７０」、「ＶＹＬＯＮ５６０」、「ＶＹＬＯＮ６００」、「ＶＹＬＯＮ６３０」、「ＶＹＬＯＮ６６０」、「ＶＹＬＯＮ８８５」、「ＶＹＬＯＮＧＫ２５０」、「ＶＹＬＯＮＧＫ８１０」、「ＶＹＬＯＮ ＧＫ８９０」等やユニチカ社の「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２００」「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２８５」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３３２０」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８００」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８８５」等の商品名で入手して使用することができる。 A polyester resin contains at least a structural unit obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component. The polyester-based resin may include a modified polyester-based resin. Examples of the above polyester resin include "VYLON226", "VYLON270", "VYLON560", "VYLON600", "VYLON630", "VYLON660", "VYLON885", "VYLONGK250", "VYLONGK810", and "VYLON GK890" manufactured by Toyobo Co., Ltd. etc., and Unitika's product names such as "elitleUE-3200", "elitleUE-3285", "elitleUE-3320", "elitleUE-9800" and "elitleUE-9885".
ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノＫＬ－４２４」、「ユリアーノＫＬ－５６４」、「ユリアーノＫＬ－５９３」、「ユリアーノ３２６２」等やＤＩＣ社の「パンデックス３７２Ｅ」、「パンデックス３９０Ｅ」、「パンデックス３９４Ｅ」、「パンデックス３０４」、「パンデックス３０５Ｅ」、「パンデックスＰ－８７０」、「パンデックスＰ－９１０」、「パンデックスＰ－８９５」、「パンデックス４０３０」、「パンデックス４１１０」等の商品名で入手して使用することができる。 A polyurethane resin contains at least a structural unit obtained by copolymerizing an alcohol component and an isocyanate component. Polyurethane-based resins may include polyurethane-based resins modified with polyester, polyether, or caprolactone. Examples of the polyurethane-based resins include "Uriano KL-424", "Uriano KL-564", "Uriano KL-593", and "Uriano 3262" available from Arakawa Chemical Industries, Ltd., and "Pandex 372E" and "Uriano 372E" available from DIC. Pandex 390E”, “Pandex 394E”, “Pandex 304”, “Pandex 305E”, “Pandex P-870”, “Pandex P-910”, “Pandex P-895”, “Pandex 4030", "Pandex 4110", and the like.
また、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂は、単独で使用してもよいが、２種を混合して使用することが好ましく、アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、を混合した樹脂を使用することがより好ましい。アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂との含有比率により、非水性インクに要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性などの要求を満たすように制御することができる。アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、を混合する場合、混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。 These acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, cellulose resins, polyester resins, and polyurethane resins may be used alone, but they may be used in combination. is preferable, and it is more preferable to use a resin obtained by mixing an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. The content ratio of the acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be controlled so as to meet the requirements for color development, drying properties, coating properties, printability, etc. required for non-aqueous inks. When the acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin are mixed, the mixing ratio is not particularly limited and can be changed as appropriate.
樹脂の重量平均分子量（相対分子質量）は、特に限定されるものではないが、５０００以上であることが好ましく、１５０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量（相対分子質量）は、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。樹脂の相対分子量は、通常のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。 The weight average molecular weight (relative molecular mass) of the resin is not particularly limited, but is preferably 5,000 or more, more preferably 15,000 or more. The weight average molecular weight (relative molecular mass) is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less. Relative molecular weights of resins can be measured by conventional GPC (gel permeation chromatography).
非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲で含有することが好ましく、０．１質量％以上の範囲で含有することがより好ましく、０．５質量％以上の範囲で含有することがさらに好ましい。非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中２０．０質量％以下の範囲で含有することが好ましく、１５．０質量％以下の範囲で含有することがより好ましく、１０．０質量％以下の範囲で含有することがさらに好ましい。 The resin contained in the non-aqueous ink composition is preferably contained in the range of 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferable to contain in the range of 0.5% by mass or more. The resin contained in the non-aqueous ink composition is preferably contained in a range of 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferable to contain in the range of 10.0% by mass or less.
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、本発明の効果に加え、インクジェット方式で吐出された非水性インク組成物のインク滴の飛行曲がりなどによる着弾精度の低下が少なくベタ埋まりが良好となる。さらに保存安定性に優れた本実施の形態に係る非水性インク組成物において、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることにより、インクジェットの吐出安定性を極めて高いものにすることができる。 Further, the resin contained in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment preferably has a resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25° C. in a range of 5% by mass or less in the total amount of the resin. As a result, in addition to the effects of the present invention, the ink droplets of the non-aqueous ink composition ejected by the ink-jet method are less likely to drop in landing accuracy due to flight deflection and the like, and solid filling is improved. Furthermore, in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, which has excellent storage stability, the resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more is in the range of 5% by mass or less in the total amount of the resin, so that the inkjet ejection stability is improved. can be very high.
なお、本明細書において、固有粘度とは、対象となる樹脂を展開溶媒に分散させＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）における粒状ゲルを充填したカラムにより樹脂に含まれる分子を分離した後の比粘度〔ηＳＰ〕（（η－η０）／η０（η０：溶媒粘度、η：溶液粘度））及び濃度Ｃを求め、式Ｌｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿（Ｃ→０）することにより求めることができる。なお、展開溶媒は特に限定されるものではないが、例えばテトラヒドロフランを使用することができる。 In this specification, the intrinsic viscosity is the specific viscosity after the target resin is dispersed in a developing solvent and the molecules contained in the resin are separated by a column filled with granular gel in GPC (gel permeation chromatography) [ η SP ]((η−η 0 )/η 0 (η 0 : solvent viscosity, η: solution viscosity)) and concentration C are obtained, and the concentration C is set to 0 in the formula Lim ([η SP ]/C). It can be obtained by interpolation (C→0). Although the developing solvent is not particularly limited, for example, tetrahydrofuran can be used.
なお、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量は樹脂全量中４．０質量％以下の範囲であることが好ましく、３．５質量％以下の範囲であることがより好ましく、２．５質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。 The content of the resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C is preferably in the range of 4.0% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, based on the total amount of the resin. The range of 2.5% by mass or less is even more preferable.
［色材］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材を含有してもよい。色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよいが、記録物の耐水性や耐光性等の耐性が良好であるという観点から顔料（顔料系色材）を使用することが好ましい。本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる顔料は特に限定されず、従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材を含有しなくともよい。
[Color material]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment may contain a coloring material. The coloring material is not particularly limited, and may be a dye-based or a pigment-based coloring material. pigment-based coloring materials) are preferably used. Pigments that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment are not particularly limited, and include organic pigments or inorganic pigments that are used in conventional ink compositions. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type. Note that the non-aqueous ink composition according to the present embodiment does not have to contain a coloring material.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において顔料を用いる場合には、後述する分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。 When a pigment is used in the non-aqueous ink composition according to this embodiment, the dispersion stability of the pigment can be improved by using a dispersant or dispersing aid (pigment derivative), which will be described later.
具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。 Specific organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine-based organic pigments, quinacridone-based organic pigments, perylene-based organic pigments, perinone-based organic pigments, azomethine-based organic pigments, and anthraquinone-based pigments. Organic pigments (anthrone-based organic pigments), xanthene-based organic pigments, diketopyrrolopyrrole-based organic pigments, dioxazine-based organic pigments, nickel azo-based pigments, isoindolinone-based organic pigments, pyranthrone-based organic pigments, thioindigo-based organic pigments, condensed azo organic solid solution pigments such as organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindoline organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, and other pigments such as lake pigments and carbon black. be done.
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。 When organic pigments are exemplified by color index (C.I.) numbers, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 48, 49, 52, 53, 57: 1, 97, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 168, 177, 180, 184, 192, 202, 206, 208, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 255, 269, 291, C.I. I. Pigment Orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 71, 73, C.I. I. pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62, 63, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, 26, C.I. I. Pigment Black 7 and the like.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。 Specific examples of dyes that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment include azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, and croconium dyes. Dyes, merocyanine dyes, stilbene dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, fluorane dyes, spiropyran dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes such as indigoids, fulgide dyes, nickel complex dyes, and Azulene dyes can be mentioned.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、アルミニウム、チタン、インジウム、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。 Specific examples of inorganic pigments that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, barium carbonate, silica, talc, clay, synthetic mica, and alumina. , zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, Prussian blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, aluminum, titanium, indium, synthetic iron Examples include black and inorganic solid solution pigments.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、含有することのできる顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散性及び分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、体積平均粒子径が５ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、３０ｎｍ以上であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の下限値以上であることで、非水性インク組成物の耐光性を向上させることができる。体積平均粒子径が３００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の上限値以下であることで、非水性インク組成物がインクジェット方式にて基材の表面に吐出する非水性インクジェットインク組成物である場合に、インクジェットの吐出安定性を向上させることができる。なお、本実施形態において、顔料の体積平均粒子径は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０）である。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the average dispersed particle size of the pigment that can be contained is not particularly limited as long as the desired color development is possible. Although it varies depending on the type of pigment used, the volume average particle diameter is preferably 5 nm or more, preferably 20 nm or more, from the viewpoint of good dispersibility and dispersion stability of the pigment and obtaining sufficient coloring power. is more preferable, and 30 nm or more is even more preferable. When the volume average particle size is at least the above lower limit, the light resistance of the non-aqueous ink composition can be improved. The volume average particle size is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and even more preferably 150 nm or less. When the non-aqueous ink composition is a non-aqueous inkjet ink composition that is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method, the ejection stability of inkjet is improved by adjusting the volume average particle diameter to be equal to or less than the above upper limit. can be made In the present embodiment, the volume average particle diameter of the pigment is the volume average particle diameter (D50 ).
また、本実施の形態に係る複数の非水性インク組成物を含むインクセットにおいて、それぞれの非水性インク組成物に含まれる顔料の体積平均粒子径は同一であってもいいし、異なる関係であってもよい。例えば、本実施の形態に係る非水性インク組成物のシアンインクとマゼンタインクを含むインクセットである場合、シアンインクに含まれる顔料の体積平均粒子径と、マゼンタインクに含まれる顔料の体積平均粒子径と、が同一であってもよく、異なるものであってもよい。 In the ink set containing a plurality of non-aqueous ink compositions according to the present embodiment, the volume average particle diameters of the pigments contained in the respective non-aqueous ink compositions may be the same or different. may For example, in the case of an ink set containing the cyan ink and the magenta ink of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the volume average particle diameter of the pigment contained in the cyan ink and the volume average particle diameter of the pigment contained in the magenta ink and may be the same or different.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲内であることが好ましく、０．１質量％以上の範囲内であることがより好ましい。非水性インク組成物全量中２０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以下の範囲内であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０５質量％以上の範囲内、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the content of the pigment is not particularly limited as long as a desired image can be formed, and is appropriately adjusted. Specifically, it is preferably in the range of 0.05% by mass or more, more preferably in the range of 0.1% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition, although it varies depending on the type of pigment. . It is preferably in the range of 20% by mass or less, more preferably in the range of 10% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. When the content of the pigment is in the range of 0.05% by mass or more or in the range of 20% by mass or less, an excellent balance between the dispersion stability and the coloring power of the pigment can be obtained.
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物は記録（印刷）する色は特に制限はされず、目的に色に応じて色材を選択し、組み合わせて使用してもよい。色は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができる。この際、本実施の形態に係る非水性インク組成物を含むインクセットにおいて、同一種類の色の色材を選択してもよい。 In addition, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is not particularly limited in the color to be recorded (printed), and coloring materials may be selected and used in combination depending on the intended color. Colors can also be used for each color ink such as yellow, magenta, cyan, black, light magenta, light cyan, light black, orange, green, red, white, and the like. At this time, in the ink set containing the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, coloring materials of the same color may be selected.
［分散剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、非水性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
[Dispersant]
A dispersant may be used as necessary in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment. Any dispersant used in non-aqueous ink compositions can be used as the dispersant. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used. Such a dispersant has a main chain of polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, or the like, and has a polar group such as an amino group, a carboxyl group, a sulfone group, or a hydroxyl group as a side chain. is. For polyacrylic dispersants, for example, Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131 , 9132, 9133, 9151 (manufactured by Vic Chemie), Efka PX4310, PX4320, PX4330, PA4401, 4402, PA4403, 4570, 7411, 7477, PX4700, PX4701 (manufactured by BASF), TREPLUS D-1200, D-1410, D-1420, MD-1000 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), Floren DOPA-15BHFS, 17HF, 22, G-700, 900, NC-500, GW-1500 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and the like are used. Polycaprolactone-based dispersants include, for example, Ajisper PB821, PB822, PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, T-9050 ( Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 33500, 34000, 35200, 36000, 37500, 39000, 71000, 76400, 76500, 86000, 88000, J10 TEGO Dispers 652, 655, 685, 688, 690 (manufactured by Evonik Japan) and the like are used.好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、 88000, J180, J200, TEGO Dispers 655, 685, 688, 690, etc. are used. These individual or mixtures thereof can be used.
分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中０．１質量％以上の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上の範囲であることがより好ましく、０．８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中５．０質量％以上の範囲であることが好ましく、４．０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３．０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the dispersant is not particularly limited, but the lower limit of the content of the dispersant is preferably in the range of 0.1% by mass or more, and in the range of 0.5% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 0.8% by mass or more. The content of the dispersant is not particularly limited, but the lower limit of the content of the dispersant is preferably in the range of 5.0% by mass or more, and in the range of 4.0% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 3.0% by mass or more.
［分散助剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が非水性インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
[Dispersing aid]
A dispersing aid may be used as necessary in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment. The dispersing aid is adsorbed on the surface of the coloring material (pigment), and the functional group increases affinity with the organic solvent and dispersant in the non-aqueous ink composition, thereby improving dispersion stability. As the dispersing aid, a known pigment derivative having a functional group such as an acidic group, a basic group, or a neutral group in the organic pigment residue can be used.
［界面活性剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内でのインク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。
[Surfactant]
In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, for the purpose of suppressing volatilization and solidification of the ink composition in devices such as nozzles and tubes, and resolubility when solidified, A surfactant may be added for the purpose of reducing the surface tension and improving the wettability with the recording medium (substrate). For example, polyoxyalkylene alkyl ethers nonionic P-208, P-210, P-213, E-202S, E-205S, E-215, K-204, K-220, S-207, S-215 , A-10R, A-13P, NC-203, NC-207 (manufactured by NOF Corporation), Emulgen 106, 108, 707, 709, A-90, A-60 (manufactured by Kao Corporation), Floren G-70, D-90, TG-740W (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Poem J-0081HV (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), Adekatol NP-620, NP-650, NP-660, NP-675, NP-683, NP-686, Adekacol CS-141E, TS-230E (manufactured by Adeka Co., Ltd.), Sorgen 30V, 40, TW-20, TW-80, Neugen CX-100 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) It is preferable to use a fluorine-modified polymer as a fluorine-based surfactant, such as BYK-340 (manufactured by BYK-Chemie Japan), and as a silicon-based surfactant, polyester-modified silicone or Polyether-modified silicone is preferably used, and specific examples include BYK-313, 315N, 322, 326, 331, 347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, 3570 (all manufactured by BYK-Chemie Japan), etc. , Specific examples of acetylene glycol-based surfactants include Surfynol (registered trademark) 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olfine (registered trademark) STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) and the like are exemplified.
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。 Surfactants are not limited to those described above, and anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants may be used, and may be appropriately selected according to the purpose of addition.
［その他の成分］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、スリップ剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
[Other ingredients]
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, epoxides and the like, polyvalent carboxylic acids, surface modifiers, slip agents, leveling agents (acrylic, silicone, etc.). ), antifoaming agents, pH adjusters, bactericides, preservatives, deodorants, charge control agents, wetting agents, and other known additives as optional components. Specific examples of antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hydrazine-based antioxidants, and the like. Specific examples include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole) and BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol). Moreover, a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound can be used as the ultraviolet absorber. Specific examples of the epoxidized product include epoxy glyceride, epoxy fatty acid monoester, and epoxy hexahydrophthalate, and specific examples include ADEKA CIZER O-130P and ADEKA CIZER O-180A (manufactured by ADEKA). exemplified. Specific examples of polycarboxylic acids include citric acid and maleic acid.
＜２．インク組成物の製造方法＞
本実施の形態に係るインク組成物は、アミド系溶剤（ａ）と、－ＯＨ基を有する有機溶剤（ｂ）と、各主成分（例えば樹脂や色材等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
<2. Method for producing ink composition>
The ink composition according to the present embodiment is prepared by mixing an amide solvent (a), an organic solvent (b) having an —OH group, and each main component (for example, a resin, a coloring material, etc.) using a paint shaker. It can be manufactured by At this time, each component may be dispersed with zirconia beads. Note that the non-aqueous ink composition according to the present embodiment may be adjusted to a desired dissolved oxygen content and dissolved nitrogen content by performing a deaeration treatment or the like, if necessary.
この際、有機溶剤を予め乾燥させておくことが好ましい。有機溶剤を予め乾燥させておくことで、非水性インク組成物に含まれる水分量を軽減することができる。特に、－ＯＨ基を有する有機溶剤（ｂ）は吸水性が高く、大気中の水分を吸湿してしまうため、予め乾燥させておくことが特に好ましい。有機溶剤を乾燥させる方法としては、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で乾燥させた不活性ガス（例えば、窒素ガス）を所定時間吹き付ける方法や、有機溶剤を蒸留精製する方法や、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法や、水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法等を挙げることができる。 At this time, it is preferable to dry the organic solvent in advance. By drying the organic solvent in advance, the amount of water contained in the non-aqueous ink composition can be reduced. In particular, the organic solvent (b) having an —OH group is highly water-absorbent and absorbs moisture in the air, so it is particularly preferable to dry it in advance. As a method for drying the organic solvent, for example, a method of spraying an inert gas (e.g., nitrogen gas) dried in an inert gas atmosphere such as nitrogen for a predetermined time, a method of distilling and refining the organic solvent, and water are selected. Examples include a method of allowing the organic solvent to permeate through a semi-permeable membrane that selectively permeates the organic solvent, and a method of selectively adsorbing water mixed in the organic solvent with a water adsorbent that adsorbs water.
＜３．インク組成物を用いた記録方法＞
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。上記の非水性インク組成物は、優れた光沢性を示す記録物が得られるものであり、本実施の形態に係る記録方法においても優れた光沢性を示す記録物が得られるものである。さらに、上記の非水性インク組成物は、保存安定性に優れたものであり、非水性インク組成物内に異物の発生を抑制できるものであるので、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法は、インクジェットの吐出安定性が高い記録方法である。インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であってもよく、特に限定されない。
<3. Recording Method Using Ink Composition>
The recording method according to the present embodiment is a recording method in which the above non-aqueous ink composition is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method. The above non-aqueous ink composition provides a recorded matter exhibiting excellent glossiness, and the recording method according to the present embodiment also provides a recorded matter exhibiting excellent glossiness. Furthermore, the above non-aqueous ink composition has excellent storage stability and can suppress the generation of foreign matter in the non-aqueous ink composition. is a recording method with high ink ejection stability. A method of ejecting ink by an inkjet method may be a piezo method using a piezoelectric element or a thermal method using a heating element, and is not particularly limited.
＜４．記録物の製造方法＞
上記のインク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。本実施の形態に係る記録物の製造方法においても優れた光沢性を示す記録物が得られるものである。さらに保存安定性に優れた上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する際の吐出安定性も高い。
<4. Method for producing recorded matter>
A recording method using the above ink composition can also be defined as a method for producing a recorded matter. Also in the method for producing a recorded matter according to the present embodiment, a recorded matter exhibiting excellent glossiness can be obtained. Furthermore, the above-described non-aqueous ink composition having excellent storage stability has high ejection stability when ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method.
＜５．記録物＞
上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。
<5. Records>
Each layer constituting the recorded matter manufactured by the method for manufacturing the recorded matter of the above-described embodiment will be described.
［媒体（記録媒体）］
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材（表面が主として樹脂からなるものを含む。）、金属板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
[Medium (recording medium)]
The base material (recording medium) that can be used in the recording method according to the present embodiment is not particularly limited, and non-materials such as resin base materials (including those whose surface is mainly made of resin), metal plate glass, etc. It may be an absorbent substrate, an absorbent substrate such as paper or fabric, or a surface-coated substrate such as a substrate having a receiving layer. material can be used.
これらの中でも、上記非水性インク組成物は、水を含有しない非水性インク組成物であるため、表面が主として樹脂からなるものが好ましい。特に、上記の非水性インク組成物は、樹脂基材に対して浸透性を示すアミド系溶剤（ａ）を含んでいるため、表面が樹脂からなる媒体（記録媒体）での印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＥ、ＰＰ等が挙げられる。また、記録物の記録表面に対してフィルムを張り合わせことを前提とするような樹脂基材（いわゆるラミネート用の樹脂基材）に用いられてもよい。特に、表面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる基材（記録媒体）が好ましい。表面がポリ塩化ビニル重合体からなる基材（記録媒体）としては、ポリ塩化ビニル基材（フィルム又はシート）等が例示できる。 Among these, since the non-aqueous ink composition is a non-aqueous ink composition that does not contain water, it is preferable that the surface is mainly made of a resin. In particular, since the above non-aqueous ink composition contains an amide-based solvent (a) that exhibits permeability to resin substrates, bleeding of printing on media (recording media) whose surfaces are made of resin is reduced. and the print becomes clear. Examples of resins include polyvinyl chloride-based polymers, acryl, PET, polycarbonate, PE, and PP. Further, it may be used for a resin base material (so-called resin base material for lamination) on the premise that a film is attached to the recording surface of a recorded matter. In particular, a base material (recording medium) whose surface is made of a hard or soft polyvinyl chloride polymer is preferred. Examples of the substrate (recording medium) whose surface is made of a polyvinyl chloride polymer include polyvinyl chloride substrates (films or sheets).
［記録層］
記録層とは、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水性インク組成物を吐出することで、優れた光沢性を示す記録物を得ることができる。
[Recording layer]
The recording layer is a layer formed by volatilization of the solvent contained in the non-aqueous ink composition, and is a layer that forms a desired image. By ejecting the above non-aqueous ink composition, it is possible to obtain recorded matter exhibiting excellent glossiness.
なお、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層は、複数の層から形成されていてもよく、例えば、上記の非水性インク組成物のホワイトインクの層上に上記の非水性インク組成物のカラーインク（例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）の層が形成されていてもよい。 The layer formed by evaporating the solvent contained in the non-aqueous ink composition may be formed from a plurality of layers. A layer of color ink (for example, yellow, magenta, cyan, black) of the above non-aqueous ink composition may be formed on the substrate.
［その他の層］
本実施の形態に係る記録物は、さらに、記録層の上表面に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも１つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感（マット面）を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
[Other layers]
The recorded matter according to this embodiment may further include a layer having a desired function on the upper surface of the recording layer. For example, an overcoat layer containing at least one of resin and wax may be formed for the purpose of further imparting abrasion resistance and glossiness to the recorded matter. Further, a layer having an uneven surface (a matte surface) may be formed by adding a filler or changing the film thickness for each pixel. Moreover, in order to impart weather resistance to the recorded matter, a weather resistant layer containing an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc., a glittering layer containing a glittering pigment, or the like may be formed.
なお、本実施の形態に係る記録物においては、上記の非水性インク組成物により形成された記録層を含む記録物を説明したが、例えば、従来公知のインク組成物により形成された記録層上に、上記の非水性インク組成物を吐出して所望の機能を有する層を形成してもよい。また、上記の非水性インク組成物により形成された記録層上に、上記の非水性インク組成物を吐出して所望の機能を有する層を形成してもよい。 In the recorded matter according to the present embodiment, the recorded matter including the recording layer formed with the above non-aqueous ink composition has been described. Alternatively, the above non-aqueous ink composition may be ejected to form a layer having a desired function. Further, a layer having a desired function may be formed by ejecting the above non-aqueous ink composition on the recording layer formed with the above non-aqueous ink composition.
＜６．インクジェット記録装置＞
上記の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。
<6. Inkjet recording device>
A conventionally known inkjet recording apparatus that ejects the above non-aqueous ink composition by an inkjet method can be used. For example, an inkjet printer such as VersaArt RE-640 manufactured by Roland DG Co., etc. can be used.
インクジェット記録装置の構成の一例として、オンキャリッジタイプであってシリアルプリンタータイプのインクジェット記録装置を説明するが、本実施の形態に係る記録方法を実施することのできるインクジェット記録装置は、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのインクジェット記録装置であってもよく、インクジェットヘッドヘッドが移動せずに記録媒体（基材）上にインク組成物を吐出するラインプリンタータイプのインクジェット記録装置であってもよい。 As an example of the configuration of the inkjet recording apparatus, an on-carriage type and serial printer type inkjet recording apparatus will be described. It may be an off-carriage type inkjet recording device fixed to the head, or a line printer type inkjet recording device in which the ink composition is ejected onto the recording medium (substrate) without moving the inkjet head. good.
また、インクジェット記録装置は、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えていることが好ましい。インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材表面温度を制御して、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を乾燥させることで、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の乾燥速度を向上させることが可能となる。さらに、基材を固定する固定機構によって、基材（記録媒体）を固定した状態で非水性インク組成物を乾燥させることが可能となり、加温により基材がたわむことにより熱のかかり方が不均一になることを抑制できる。これにより、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を効果的に乾燥させることが可能となる。 Also, the inkjet recording apparatus preferably includes a heating mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate. The organic solvent contained in the non-aqueous ink composition is dried by controlling the substrate surface temperature with a heating mechanism provided in the inkjet recording apparatus and drying the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium). It is possible to improve the drying speed of Furthermore, the fixing mechanism for fixing the base material makes it possible to dry the non-aqueous ink composition while the base material (recording medium) is fixed. Uniformity can be suppressed. This makes it possible to effectively dry the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium).
また、インクジェット記録装置は、上記の非水性インク組成物を貯蔵する容器（インクカートリッジやボトル等）と上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッドとを接続するプラスティックチューブを備え、上記の非水性インク組成物がこのプラスティックチューブを通じてインクジェットヘッドに供給され、インクジェット法によって吐出されるように構成されていてもよい。非水性インク組成物がプラスティックチューブに存在すると、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の一部が揮発することがある。すると、インクジェット吐出する段階で非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量が変わってしまい、所望する特性が得られないことがある。 Further, the inkjet recording apparatus comprises a plastic tube connecting a container (ink cartridge, bottle, etc.) for storing the non-aqueous ink composition and an inkjet head for ejecting the non-aqueous ink composition. The water-based ink composition may be supplied to the inkjet head through this plastic tube and ejected by the inkjet method. When the non-aqueous ink composition is present in the plastic tube, part of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition may volatilize. As a result, the amount of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition changes during the inkjet ejection stage, and desired characteristics may not be obtained.
特に、アルキルアミド系溶剤は、プラスティックチューブ内に存在しても揮発量は少ない。プラスティックチューブ内での有機溶剤の揮発量は、有機溶剤の沸点や引火点、蒸発エンタルピーなどの有機溶剤自体の揮発性のパラメータとは必ずしも相関が無い。これが有機溶剤の種類によりプラスティックに対する透過性が異なっており、密閉された低密度ポリエチレンチューブ内での揮発率は、むしろプラスティックに対する透過性に起因し、具体的には、有機溶剤の化学構造、分子量、相溶性等に起因するパラメータである。 In particular, the alkylamide-based solvent has a small amount of volatilization even if it exists in the plastic tube. The amount of volatilization of the organic solvent in the plastic tube does not necessarily correlate with the volatility parameters of the organic solvent itself, such as the boiling point, flash point, and vaporization enthalpy of the organic solvent. This is because the permeability to plastic varies depending on the type of organic solvent, and the volatilization rate in a closed low-density polyethylene tube is rather due to the permeability to plastic. Specifically, the chemical structure and molecular weight of the organic solvent , compatibility and the like.
アルキルアミド系溶剤は、プラスティックチューブ内での揮発量が少ない溶剤であるため、アルキルアミド系溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量を保持した状態でインクジェット吐出することが可能となる。 Since the alkylamide solvent is a solvent with a small volatilization amount in the plastic tube, if the nonaqueous ink composition contains the alkylamide solvent, the component amount of the organic solvent Ink jetting can be performed while holding the
プラスティックチューブ内での有機溶剤の揮発量は、低密度ポリエチレンチューブ（アズワン社製のポリエチレンチューブホース（型番：６－６０８－０３ 内径３ｍｍ、外径５ｍｍの低密度ポリエチレン（ＰＥ－ＬＤ））を１２センチに切断したチューブ）に有機溶剤を充填して密閉し、５０℃、１週間保管し、保管後の揮発量を測定することにより求めることができる。例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルの揮発量は６８質量％、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルは５８質量％、ジエチレングリコールジエチルエーテルは５４質量％、ジプロピレングリコールジメチルエーテルは５９質量％であるのに対し、Ｎ,Ｎ－ジエチルホルムアミドは１１質量％、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミドは１２質量％、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミドは１３質量％であり、アルキルアミド系溶剤はプラスティックチューブ内での揮発量が少ない溶剤であることが分かる。 The volatilization amount of the organic solvent in the plastic tube is 12 using a low-density polyethylene tube (polyethylene tube hose manufactured by AS ONE (model number: 6-608-03, low-density polyethylene (PE-LD) with an inner diameter of 3 mm and an outer diameter of 5 mm)). A tube cut into centimeters) is filled with an organic solvent, sealed, stored at 50° C. for 1 week, and the amount of volatilization after storage is measured. For example, the volatilization amount of diethylene glycol dimethyl ether is 68% by mass, diethylene glycol methyl ethyl ether is 58% by mass, diethylene glycol diethyl ether is 54% by mass, and dipropylene glycol dimethyl ether is 59% by mass. 11% by mass, 12% by mass of N,N-diethylpropanamide, and 13% by mass of N,N-diethylacetamide, indicating that the alkylamide-based solvent is a solvent with a small amount of volatilization in the plastic tube.
プラスティックチューブの材質としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、エチレンプロピレンジエンゴム、ナイロン、ポリウレタン、ＰＴＦＥ等が挙げられる。この中でも、ポリエチレン系樹脂及びエチレンプロピレンジエンゴムであることが好ましい。 The material of the plastic tube is not particularly limited, but includes polyolefin resin such as polyethylene resin, ethylene propylene diene rubber, nylon, polyurethane, PTFE, and the like. Among these, polyethylene resins and ethylene propylene diene rubbers are preferred.
また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができ、印刷する色の順序やヘッドの位置や構成は特に制限されない。また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、記録媒体（基材）の巻き取り機構や基材表面を乾燥させる乾燥機構、インクの循環機構を備えていても備えていなくともよい。 In addition, the ink jet recording apparatus according to the present embodiment can be used for each color ink such as yellow, magenta, cyan, and black, as well as for light magenta, light cyan, light black, orange, green, red, and white, as described above. There are no particular restrictions on the order of colors to be printed, the position of the head, or the configuration. Further, the inkjet recording apparatus according to the present embodiment may or may not have a winding mechanism for the recording medium (base material), a drying mechanism for drying the surface of the base material, and an ink circulation mechanism.
上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッドは、圧電素子を用いたピエゾ方式のインクジェットヘッドであっても、発熱体を用いたサーマル方式のインクジェットヘッドであってもよく、特に制限はされない。 The inkjet head for ejecting the non-aqueous ink composition may be a piezoelectric inkjet head using piezoelectric elements or a thermal inkjet head using a heating element, and is not particularly limited.
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these descriptions.
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、重合体溶液から溶媒を留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
1. Preparation of resin (1) Acrylic resin In 300 g of diethylene glycol diethyl ether kept at 100 ° C., 150 g of methyl methacrylate and 50 g of butyl methacrylate and a predetermined amount of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiation agent) was added dropwise over 1.5 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was allowed to react at 100° C. for 2 hours and then cooled to obtain a colorless and transparent polymer solution of methyl methacrylate. Thereafter, the solvent was distilled off from the polymer solution to obtain a polymer of methyl methacrylate. At this time, the amount of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, which is a polymerization initiator, was changed to control the polymerization average molecular weight of methyl methacrylate (acrylic resin) to be 30,000 to 105,000 (this The mass of the polymerization initiator used is shown in the following Table 1. In Table 1, it is described as "initiator amount").
（２）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００質量部、メタノール４０質量部、塩化ビニル３２質量部、酢酸ビニル５質量部、グリシジルメタクリレート０．２質量部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５質量部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１質量部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６質量部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８質量部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６質量部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５質量部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
(2) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin In an autoclave equipped with a stirrer, after purging with nitrogen, 100 parts by mass of deionized water, 40 parts by mass of methanol, 32 parts by mass of vinyl chloride, 5 parts by mass of vinyl acetate, glycidyl methacrylate. 0.2 parts by mass, 3.55 parts by mass of hydroxypropyl acrylate, 0.1 parts by mass of hydroxypropyl methylcellulose (suspending agent), and 0.026 parts by mass of di-2-ethylhexylperoxydicarbonate (polymerization initiator) , A predetermined amount of di-3,5,5-trimethylhexanol peroxide (polymerization initiator) was charged, the temperature was raised to 63° C. while stirring in a nitrogen gas atmosphere, and immediately after reaching 63° C., 48 parts by mass of vinyl chloride was added. Over 6 hours, a mixture of 0.6 parts by mass of glycidyl methacrylate and 10.65 parts by mass of hydroxypropyl acrylate was continuously injected over 5.4 hours for copolymerization reaction. When the internal pressure of the autoclave reached 0.3 MPa, the residual pressure was released, the autoclave was cooled, and the resin slurry was taken out, filtered and dried to obtain a vinyl chloride copolymer resin. At this time, the amount of di-3,5,5-trimethylhexanol peroxide, which is a polymerization initiator, was changed to control the polymerization average molecular weight of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin to 40,000 to 75,000 ( The mass of the polymerization initiator used at this time is shown in the following Table 1. In Table 1, it is described as "initiator amount".).
表１に各樹脂（アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂）の重量平均分子量（相対分子質量）、並びに２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合を示す。なお、重量平均分子量（相対分子質量）はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。また、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合は、島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムに粘度検出器（ＷＹＡＴＴ社製ＶｉｓｃｏＳｔａｒＩＩＩ）と屈折率検出器（ＷＹＡＴＴ社製Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ－ｒＥＸ）を接続し、展開溶媒にテトラヒヂロフランを用いて、まず島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムでは試料を４０℃に加温したカラムを通過させ、その後２５℃に冷却した通過物を粘度検出器により比粘度〔ηＳＰ〕を求め、屈折率検出器により濃度Ｃを求めＬｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿することにより固有粘度を求めた。 Table 1 shows the weight-average molecular weight (relative molecular mass) of each resin (acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin) and the ratio of resins having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C. The weight average molecular weight (relative molecular mass) was measured by GPC (gel permeation chromatography). In addition, the ratio of the resin with an intrinsic viscosity of 90 mL / g or more is determined by connecting a viscosity detector (ViscoStar III manufactured by WYATT) and a refractive index detector (Optilab T-rEX manufactured by WYATT) to a Shimadzu SEC (GPC) system, Using tetrahydrofuran as a developing solvent, the sample was first passed through a column heated to 40°C in the Shimadzu SEC (GPC) system, and then cooled to 25°C. η SP ] was determined, the concentration C was determined by a refractive index detector, and the intrinsic viscosity was determined by extrapolating the concentration C to 0 in Lim ([η SP ]/C).
２．非水性インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。
2. Preparation of non-aqueous ink composition Organic solvent, resin, dispersant, pigment (coloring material) Non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the proportions of each component shown in the table below. Specifically, each component was dispersed with zirconia beads using a paint shaker to prepare a non-aqueous ink composition. The unit is % by mass.
３．評価１
（滲み性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について滲みを評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製）を使用）を用いたインクジェット方式にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した（表中、「滲み性」と表記）。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
3. Rating 1
(Bleeding)
Bleeding was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a recording medium (with adhesive Print an image with 6pt characters in the solid area of each color on a polyvinyl chloride film (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac) at a high-quality print mode (1440 x 720 dpi) at a substrate surface temperature of 50°C. After drying the resulting printed matter in an oven at 60° C. for 5 minutes, bleeding of the printed matter was visually observed with a loupe (x10) (denoted as “bleeding property” in the table).
Evaluation Criteria Evaluation 5: No bleeding of ink was observed with a loupe.
Evaluation 4: No bleeding of the ink was visually observed, and 6 pt characters were clear.
Evaluation 3: Slight bleeding of the ink was visually observed, but the design was not impaired.
Evaluation 2: Bleeding of the ink was visually observed, but the 6pt characters were recognizable.
Evaluation 1: Remarkable bleeding of the ink was visually observed, and 6 pt characters were not visually recognized.
（光沢性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について光沢を評価した。具体的には、上記滲み評価試験と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、６０℃オーブンで５分乾燥させた後、当該印字物の２０°光沢度を測定した。光沢度はハンディタイプの光沢度計ＰｈｏｐｏｉｎｔＩＱ－Ｓ（コニカミノルタ社製）で測定した（表中、「光沢性」と表記）。
評価基準
評価５：２０°光沢が７０以上
評価４：２０°光沢が６５以上７０未満
評価３：２０°光沢が５５以上６５未満
評価２：２０°光沢が５０以上５５未満
評価１：２０°光沢が５０未満
(glossiness)
Gloss was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, in the same manner as in the bleeding evaluation test, a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) was printed in high quality print mode (1440 x 720 dpi) at a substrate surface temperature of 40°C. After printing and drying in a 60° C. oven for 5 minutes, the 20° glossiness of the printed matter was measured. Glossiness was measured with a handy type gloss meter Phopoint IQ-S (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) (denoted as "glossiness" in the table).
Evaluation criteria Evaluation 5: 20° gloss of 70 or more Evaluation 4: 20° gloss of 65 or more and less than 70 Evaluation 3: 20° gloss of 55 or more and less than 65 Evaluation 2: 20° gloss of 50 or more and less than 55 Evaluation 1: 20° gloss is less than 50
（耐ブロッキング性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、上記光沢性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、記録物を巻き取り後２４時間放置し、その後広げて、フィルムの記録物表面と重なっていた背面への裏移り及び記録物表面を評価した（表中、「耐ブロッキング性」と表記）。
評価基準
評価５：巻き取り後に背面への裏移りはなく、記録物表面の荒れもない。
評価４：巻き取り後に背面への裏移りはないが、記録物表面にわずかに荒れが見られるが意匠性は損なわれない。
評価３：巻き取り後に背面への裏移りがわずかにみられ、記録物表面にもわずかに跡が見られる。
評価２：巻き取り後に背面への裏移りがはっきりみられ、記録物表面に跡が見られる。
評価１：巻き取り後に背面への顕著なインクの移行がみられ、記録物表面は大きく意匠性が損なわれている。
(Blocking resistance)
Blocking resistance was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, in the same manner as in the above glossiness evaluation, a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) was printed in high quality print mode (1440 x 720 dpi) at a substrate surface temperature of 40 ° C. Printing was carried out, and the recorded matter was left to stand for 24 hours after being rolled up, and then unrolled to evaluate set-off to the back surface of the film overlapping the surface of the recorded matter and the surface of the recorded matter. labels).
Evaluation Criteria Evaluation 5: No set-off to the back after winding and no surface roughness of the recorded matter.
Evaluation 4: There is no set-off to the back surface after winding, but the surface of the recorded matter is slightly roughened, but the design is not impaired.
Evaluation 3: After winding, set-off to the back surface is slightly observed, and traces are slightly observed on the surface of the recorded matter.
Evaluation 2: Set-off to the back surface is clearly observed after winding, and traces are observed on the surface of the recorded matter.
Evaluation 1: Significant migration of ink to the back surface was observed after winding, and the design of the surface of the recorded matter was greatly impaired.
（ベタ埋まり）
実施例及び比較例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記光沢性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
評価基準
評価５：均一なベタが形成できている
評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
評価２：白抜けが確認できる
評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。
(filled solid)
Solid filling was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, in the same manner as in the above gloss evaluation, a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) was printed in a bidirectional high-speed printing mode (360 x 720 dpi) at a substrate surface temperature of 40 ° C. Printing was carried out, and filling (white spots) in the solid printed portion was confirmed (denoted as "solid filling" in the table).
Evaluation Criteria Evaluation 5: Uniform solid is formed Evaluation 4: White spots cannot be visually confirmed, but slight color unevenness can be confirmed, but the design property is not impaired Evaluation 3: White spots cannot be visually confirmed However, color unevenness can be observed. Evaluation 2: White spots can be observed. Evaluation 1: White spots can be observed remarkably, and a decrease in density is observed.
（保存安定性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積平均粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積平均粒子径は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で体積平均粒子径（Ｄ５０）を測定した（表中、「保存安定性」と表記）。なお、下記の評価は「粘度」及び「顔料の体積平均粒子径」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積平均粒子径の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積平均粒子径の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積平均粒子径の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積平均粒子径の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積平均粒子径の変化率がいずれかが１０％以上である。
(Storage stability)
Storage stability was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, the non-aqueous ink composition was stored at 60° C. for one month, and changes in viscosity and volume average particle size (D50) of the pigment before and after the test were observed, and storage stability was evaluated according to the following criteria. did. The viscosity of the ink is measured using a falling ball viscometer (AMVn manufactured by Anton Paar) under the condition of 20° C., and the volume average particle size of the pigment is measured using a particle size distribution measuring device (Microtrack Bell Co., Ltd.). ) was used to measure the volume average particle diameter (D50) under the condition of 25° C. using a particle size analyzer NANOTRACWAVE (indicated as “storage stability” in the table). In the following evaluation, the non-aqueous ink composition was evaluated based on which of "viscosity" and "volume-average particle size of pigment" had a larger rate of change.
Evaluation Criteria Evaluation 5: Both the rate of change of the viscosity and the volume average particle size of the pigment are less than 3%.
Evaluation 4: Either the change rate of the viscosity or the volume average particle size of the pigment is 3% or more and less than 5%.
Evaluation 3: Either the change rate of the viscosity or the volume average particle size of the pigment is 5% or more and less than 8%.
Evaluation 2: Either the change rate of the viscosity or the volume average particle size of the pigment is 8% or more and less than 10%.
Evaluation 1: Either the change rate of the viscosity or the volume average particle size of the pigment is 10% or more.
表中、「ＭＦＤＧ」とは、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルである。 In the table, "MFDG" is dipropylene glycol monomethyl ether.
表中、「ＭＦＴＧ」とは、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルである。 In the table, "MFTG" is tripropylene glycol monomethyl ether.
表中、「ＢＴＧ」とは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。 In the table, "BTG" is triethylene glycol mono-n-butyl ether.
表中、「ＢＴｅＧ」とは、テトラエチレングリコール モノブチルエーテルである。 In the table, "BTeG" is tetraethylene glycol monobutyl ether.
表中、「ＨｅＴｅＧ」とは、テトラエチレングリコール モノヘキシルエーテルである。 In the table, "HeTeG" is tetraethylene glycol monohexyl ether.
表中、「ＤＥＦ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミドである。 In the table, "DEF" is N,N-diethylformamide.
表中、「ＤＥＰＡ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミドである。 In the table, "DEPA" is N,N-diethylpropanamide.
表中、「ＤＥＡＡ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミドである。 In the table, "DEAA" is N,N-diethylacetamide.
表中、「ＤＭＦ」とは、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドである。 In the table, "DMF" is N,N-dimethylformamide.
表中、「ＤＭＤＧ」とは、ジエチレングリコール ジメチルエーテルである。 In the table, "DMDG" is diethylene glycol dimethyl ether.
表中、「ＭＥＤＧ」とは、ジエチレングリコール メチルエチルエーテルである。 In the table, "MEDG" is diethylene glycol methyl ethyl ether.
表中、「ＤＥＤＧ」とは、ジエチレングリコール ジエチルエーテルである。 In the table, "DEDG" is diethylene glycol diethyl ether.
表中、「ＤＭＦＤＧ」とは、ジプロピレングリコールジメチルエーテルである。 In the table, "DMFDG" is dipropylene glycol dimethyl ether.
表中、「ＧＢＬ」とは、ガンマブチロラクトンである。 In the table, "GBL" is gamma-butyrolactone.
表中、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００」とはルーブリゾール社製のポリカプロラクトン系分散剤である。 In the table, "Solsperse 32000" is a polycaprolactone-based dispersant manufactured by Lubrizol.
表中、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００」とはルーブリゾール社製のポリカプロラクトン系分散剤である。 In the table, "Solsperse 33000" is a polycaprolactone-based dispersant manufactured by Lubrizol.
表２～８から分かるように、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）と、を含有する非水性インク組成物であれば、優れた光沢性及び耐ブロッキング性を示す記録物が得られる非水性インク組成物であることが分かる。 As can be seen from Tables 2 to 8, a non-aqueous ink composition containing an amide-based solvent (a) and an organic solvent (b) gives recorded matter with excellent glossiness and anti-blocking properties. It can be seen that it is a non-aqueous ink composition that can be used.
特に、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比を変更した実施例１～９の非水性インク組成物において、アミド系溶剤（ａ）：有機溶剤（ｂ）の質量比が９５：５～３：９７の範囲内にある実施例２～９は、実施例１と比べて、本発明の効果に加え、印字の滲みが少なくなっていることが分かる。また、実施例１～８は、実施例９と比べて、より優れた光沢性を示す記録物を得ることができるものであり、保存安定性により優れた非水性インク組成物であることが分かる。 In particular, in the non-aqueous ink compositions of Examples 1 to 9 in which the mass ratio of the content of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) was changed, the amide solvent (a):organic solvent (b) It can be seen that Examples 2 to 9, in which the mass ratio is in the range of 95:5 to 3:97, have less bleeding in printing in addition to the effect of the present invention compared to Example 1. In addition, it can be seen that Examples 1 to 8, as compared with Example 9, can provide recorded matter exhibiting superior glossiness, and are non-aqueous ink compositions with superior storage stability. .
なお、アミド系溶剤（ａ）と、有機溶剤（ｂ）の含有量の質量比を変更し、さらにその他の有機溶剤を含有する実施例１０～１４の非水性インク組成物においても実施例１～９の非水性インク組成物と同様の傾向が見られた。 Note that the non-aqueous ink compositions of Examples 10 to 14, in which the mass ratio of the content of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) was changed and further contained other organic solvents, were also A trend similar to that of No. 9 non-aqueous ink composition was observed.
また、有機溶剤（ｂ）の種類を変更した実施例１２、１５～１８において、引火点は１７０℃以下である有機溶剤（ｂ）を含有する実施例１２、１５～１７は、本発明の効果に加え、印字の滲みに少なくなり印字が鮮明となっていることが分かる。 Further, in Examples 12 and 15 to 18 in which the type of the organic solvent (b) was changed, Examples 12 and 15 to 17 containing the organic solvent (b) having a flash point of 170° C. or less showed the effects of the present invention. In addition, it can be seen that the bleeding of the print is reduced and the print is clear.
また、アミド系溶剤（ａ）の種類を変更した実施例１２、１９～２１においても本発明の効果を特に奏するものであることが分かる。 Further, it can be seen that the effects of the present invention are particularly exhibited in Examples 12 and 19 to 21 in which the type of the amide solvent (a) was changed.
なお、その他の有機溶剤の種類を変更した実施例２２～２４においても、実施例１２と同様の結果が得られていた。 In Examples 22 to 24 in which the type of organic solvent was changed, the same results as in Example 12 were obtained.
また、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量を変更した実施例３４～４４の非水性インク組成物において、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲にある実施例の非水性インク組成物は、５質量％超の範囲にある実施例の非水性インク組成物と比べても、ベタ埋まりが良好となっていた。 Further, in the non-aqueous ink compositions of Examples 34 to 44 in which the content of the resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C was changed, 5 resins having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C were included in the total resin amount. The non-aqueous ink compositions of Examples in the range of less than or equal to 5% by mass showed better solid filling than the non-aqueous ink compositions of Examples in the range of more than 5% by mass.
一方、有機溶剤（ｂ）を含有しない比較例１の非水性インク組成物は、保存安定性が低下し、得られる記録物の光沢性が低下していた。また、アミド系溶剤（ａ）を含有しない比較例２の非水性インク組成物は、印字の滲みが生じていた。 On the other hand, the non-aqueous ink composition of Comparative Example 1, which did not contain the organic solvent (b), had poor storage stability, and the glossiness of the resulting recorded matter was poor. In addition, the non-aqueous ink composition of Comparative Example 2, which did not contain the amide solvent (a), caused bleeding in printing.
Claims (10)
前記有機溶剤は、
アミド系溶剤（ａ）と、
下記式（１）で表される有機溶剤（ｂ）と、
を含有し、
前記アミド系溶剤（ａ）は、下記式（２）で表されるアミド系溶剤を含有する、
非水性インク組成物。
The organic solvent is
an amide-based solvent (a);
an organic solvent (b) represented by the following formula (1);
contains
The amide-based solvent (a) contains an amide-based solvent represented by the following formula (2):
Non-aqueous ink composition.
請求項１に記載の非水性インク組成物。 The mass ratio of the contents of the amide solvent (a) and the organic solvent (b) (amide solvent (a): organic solvent (b)) is in the range of 95:5 to 3:97.
The non-aqueous ink composition according to claim 1.
請求項１又は２に記載の非水性インク組成物。 The amide solvent (a) contains at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide.
The non-aqueous ink composition according to claim 1 or 2 .
請求項１から３のいずれかに記載の非水性インク組成物。 The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the organic solvent (b) has a flash point of 170°C or lower.
前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である
請求項１から４のいずれかに記載の非水性インク組成物。 Furthermore, it contains a resin,
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the resin has an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C in a range of 5% by mass or less in the total amount of the resin.
請求項１から５のいずれかに記載の非水性インク組成物。 6. The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 5 , which is ejected through an inkjet recording apparatus having a plastic tube by an inkjet method through the plastic tube.
請求項１から６のいずれかに記載の非水性インク組成物。 The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 6 , which is used for a resin substrate.
記録方法。 A recording method, wherein the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 7 is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method.
記録物の製造方法。 A method for producing recorded matter, comprising ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 7 onto the surface of a substrate by an inkjet method.
記録物。 A recorded matter having a recording layer of the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 7 formed on the surface of a substrate.
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