JP2022157855A - Nonaqueous ink composition, recording method using the same, method for producing recorded matter, and inkjet recording device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、非水性インク組成物、それを用いた記録方法、記録物の製造方法及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink composition, a recording method using the same, a method for producing a recorded matter, and an inkjet recording apparatus.
インク組成物として、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物や水を含有しない有機溶剤に色材を溶解又は分散させた非水性インク組成物が広く用いられている。 As the ink composition, an aqueous ink composition in which a coloring material is dissolved or dispersed in water or a mixture of water and an organic solvent, or a non-aqueous ink composition in which a coloring material is dissolved or dispersed in an organic solvent that does not contain water. is widely used.
例えば、特許文献１には、環状エステル（ラクトン系溶剤）と、所定の引火点を有する有機溶剤と、を含有する非水性インク組成物に関する技術が記載されている。特許文献１には、この非水性インク組成物は、溶剤として環状エステル（ラクトン系溶剤）を含有することにより、記録面の一部を溶解して、記録媒体の内部にインク組成物を浸透させ、画像の耐擦性を向上させることができることが記載されている。 For example, Patent Literature 1 describes a technique relating to a non-aqueous ink composition containing a cyclic ester (lactone solvent) and an organic solvent having a predetermined flash point. Patent Document 1 discloses that the non-aqueous ink composition contains a cyclic ester (lactone solvent) as a solvent, thereby partially dissolving the recording surface and allowing the ink composition to permeate the interior of the recording medium. , that the abrasion resistance of the image can be improved.
さて、ラクトン系溶剤は樹脂基材に浸透しやすい溶剤であり、ラクトン系溶剤を含有する非水性インク組成物は、樹脂基材に対して浸透性が高いものである。そして、特許文献１には、低吸収性記録媒体を使用した場合であっても記録された画像や文字の耐擦性や乾燥性が良好となることが記載されている。 A lactone-based solvent is a solvent that easily penetrates into a resin substrate, and a non-aqueous ink composition containing a lactone-based solvent has high permeability into a resin substrate. Patent document 1 describes that even when a low-absorbent recording medium is used, the recorded images and characters have good abrasion resistance and dryness.
ところが、ラクトン系溶剤は乾燥しづらく、特に樹脂基材を用いた場合に記録物の表面乾燥性が低下する。すると、得られた記録物を十分に乾燥させる必要があって、記録物の生産性が低下する。さらに、非水性インク組成物の乾燥性が低いと、基材（記録媒体）の種類によっては、基材（記録媒体）上に着弾した未乾燥の非水性インク組成物により、滲みが発生することがある。 However, lactone-based solvents are difficult to dry, and especially when resin substrates are used, the surface drying property of printed matter is lowered. Then, it is necessary to sufficiently dry the obtained recorded matter, which lowers the productivity of the recorded matter. Furthermore, when the non-aqueous ink composition has low drying properties, depending on the type of substrate (recording medium), bleeding may occur due to the undried non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium). There is
本発明は、表面乾燥性に優れた記録物が得られ、かつ、塩化ビニル系樹脂等の低吸収性基材を含むどのような基材（記録媒体）を用いても印字の滲みを効果的に抑制することのできる非水性インク組成物を提供することを目的とする。 The present invention provides a recorded matter excellent in surface drying property and effectively suppresses bleeding of printing even when using any substrate (recording medium) including a low-absorbing substrate such as a vinyl chloride resin. An object of the present invention is to provide a non-aqueous ink composition capable of suppressing the
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定の有機溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved with a non-aqueous ink composition containing a predetermined organic solvent, and have completed the present invention. . Specifically, the present invention provides the following.
（１）有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、前記有機溶剤は、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する、非水性インク組成物。 (1) A non-aqueous ink composition that contains an organic solvent and is ejected by an inkjet method, wherein the organic solvent includes an alkylamide solvent (a) and an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less. and an organic solvent (b) of
（２）前記有機溶剤（ｂ）は、グリコールエーテルジアルキル、グリコールエーテルモノアルキル、アセテート、炭酸エステル、二塩基酸エステル、アミド及びケトンからからなる群より選択される少なくとも１つを含有する（１）に記載の非水性インク組成物。 (2) The organic solvent (b) contains at least one selected from the group consisting of glycol ether dialkyl, glycol ether monoalkyl, acetate, carbonate, dibasic acid ester, amide and ketone (1) 3. The non-aqueous ink composition according to .
（３）前記アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量は、非水性インク組成物全量中１質量％以上９０質量％以下の範囲であり、前記アルキルアミド系溶剤（ａ）と前記有機溶剤（ｂ）との合計含有量は、非水性インク組成物全量中７０質量％以上９５質量％以下の範囲である（１）又は（２）に記載の非水性インク組成物。 (3) The content of the alkylamide solvent (a) is in the range of 1% by mass or more and 90% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition, and the alkylamide solvent (a) and the organic solvent (b) are ) is in the range of 70% by mass or more and 95% by mass or less based on the total amount of the nonaqueous ink composition.
（４）前記アルキルアミド系溶剤（ａ）は、下記一般式（１）で表される（１）から（３）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (4) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (3), wherein the alkylamide solvent (a) is represented by the following general formula (1).
（５）前記アルキルアミド系溶剤（ａ）は、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有する、（４）に記載の非水性インク組成物。 (5) The alkylamide solvent (a) contains at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide, (4 ).
（６）前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である、（１）から（５）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (6) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (5), wherein the resin has an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C in a range of 5% by mass or less in the total amount of the resin. .
（７）非水性インク組成物を貯蔵する貯蔵機構と、インクジェット吐出口と、前記非水性インク組成物を流通させるチューブと、を備え、前記チューブは、前記貯蔵機構と前記インクジェット吐出口とに接続され、且つ前記非水性インク組成物の流路を開閉する弁機構を備えた、インクジェット記録装置を使用してインクジェット法によって吐出される、（１）から（６）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (7) A storage mechanism for storing a non-aqueous ink composition, an inkjet ejection port, and a tube for circulating the non-aqueous ink composition, wherein the tube is connected to the storage mechanism and the inkjet ejection port. The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (6), which is ejected by an inkjet method using an inkjet recording apparatus equipped with a valve mechanism for opening and closing a flow path of the non-aqueous ink composition. ink composition.
（８）プラスティックチューブを備えるインクジェット記録装置を使用して、該プラスティックチューブを通じてインクジェット法によって吐出される、（１）から（７）のいずれかに記載の非水性インク組成物。 (8) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (7), which is ejected through an inkjet recording apparatus having a plastic tube by an inkjet method through the plastic tube.
（９）樹脂基材に用いられる（１）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
(9) The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (8), which is used for resin substrates.
（１０）（１）から（９）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法。 (10) A recording method comprising ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (9) onto the surface of a substrate by an inkjet method.
（１１）（１）から（９）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録物の製造方法。 (11) A method for producing recorded matter, comprising ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (9) onto the surface of a substrate by an inkjet method.
（１２）（１）から（９）のいずれかに記載の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出する、インクジェット記録装置。 (12) An inkjet recording apparatus that ejects the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (9) by an inkjet method.
（１３）前記非水性インク組成物を貯蔵する貯蔵機構と、インクジェット吐出口と、
前記非水性インク組成物を流通させるチューブと、を備え、前記チューブは、前記貯蔵機構と前記インクジェット吐出口とに接続され、且つ前記非水性インク組成物の流路を開閉する弁機構を備える、（１２）に記載のインクジェット記録装置。
(13) a storage mechanism for storing the non-aqueous ink composition; an inkjet ejection port;
a tube for circulating the non-aqueous ink composition, wherein the tube is connected to the storage mechanism and the inkjet ejection port, and includes a valve mechanism for opening and closing a flow path of the non-aqueous ink composition; The inkjet recording apparatus according to (12).
（１４）非水性インク組成物を循環させるインク循環機構を備える（１２）又は（１３）に記載のインクジェット記録装置。 (14) The inkjet recording apparatus according to (12) or (13), comprising an ink circulation mechanism for circulating the non-aqueous ink composition.
（１５）加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備える（１０）から（１２）のいずれかに記載のインクジェット記録装置。 (15) The inkjet recording apparatus according to any one of (10) to (12), comprising a heating mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate.
（１６）（１）から（９）のいずれかに記載の非水性インク組成物の記録層が基材の表面に形成された記録物。 (16) A recorded matter in which a recording layer of the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (9) is formed on the surface of a substrate.
本発明の非水性インク組成物は、表面乾燥性に優れた記録物が得られ、かつ得られる記録物における印字の滲みを効果的に抑制することができる。 EFFECT OF THE INVENTION The non-aqueous ink composition of the present invention can provide recorded matter having excellent surface drying property and can effectively suppress bleeding of printing in the obtained recorded matter.
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。また、本明細書において、「～」との表記は、「以上」「以下」を意味し、「Ｘ：Ｙ～Ａ：Ｂ」との表記は「Ｘ：Ｙ」及び「Ａ：Ｂ」そのものを含み、「Ｘ：Ｙ」と「Ａ：Ｂ」との間の範囲を意味する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments at all, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. can do. Further, in this specification, the notation "~" means "more than" and "less than", and the notation "X: Y to A: B" means "X: Y" and "A: B" themselves. and means a range between "X:Y" and "A:B".
≪１．非水性インク組成物≫
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、有機溶剤を含有し、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、有機溶剤として、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有することを特徴としている。
≪1. Non-aqueous ink composition>>
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains an organic solvent and is a non-aqueous ink composition that is ejected by an inkjet method. EOV) is characterized by containing an organic solvent (b) having an EOV) of 43.5 kJ/mol or less.
このような非水性インク組成物であれば、記録物の表面乾燥性に優れ、かつ得られる記録物における印字の滲みを効果的に抑制することができる。 With such a non-aqueous ink composition, the surface drying property of the recorded matter is excellent, and bleeding of the print in the obtained recorded matter can be effectively suppressed.
ここで、「非水性インク組成物」とは、水を含有しないインク組成物（油性インク組成物）であることを意味し、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物とは異なる。なお、本明細書において、「水を含有しない」との文言は、大気中の水分や、添加物等に由来するような不可避的に含まれる水は考慮しない。 Here, the term “non-aqueous ink composition” means an ink composition that does not contain water (an oil-based ink composition), in which a coloring material is dissolved or dissolved in water or a mixture of water and an organic solvent. It differs from dispersed aqueous ink compositions. In the present specification, the phrase "water-free" does not take into account water that is unavoidably contained due to moisture in the air or additives.
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、色材（有色の色材やブラックホワイトの色材を含む。）を含有する着色インクであってもよく、記録物（被体）をメタリック調にするための光輝性顔料（鱗片状金属粒子）を含むインクであってもよく、色材を含有しないクリアインクであってもよい。色材を含有しないクリアインクである場合には、所望の機能を有する層を形成するためのインクが挙げられる。このようなインクとしては、例えば、記録物（被体）を保護するオーバーコート層を形成するためのオーバーコートインク組成物や記録物（被体）の艶を消す艶消しインク組成物や耐候層を形成するための紫外線吸収剤や光安定化剤等を含むインク等が挙げられる。 The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may be a colored ink containing a coloring material (including a colored coloring material and a black-white coloring material). It may be an ink containing a luster pigment (scale-like metal particles) for giving a metallic tone, or a clear ink containing no coloring material. In the case of a clear ink that does not contain a coloring material, inks for forming a layer having a desired function can be used. Such inks include, for example, an overcoat ink composition for forming an overcoat layer that protects a recorded article (substrate), a matting ink composition for matting a recorded article (substrate), and a weather resistant layer. Inks containing ultraviolet absorbers, light stabilizers, etc. for forming
以下、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。 Each component contained in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment will be described below.
［有機溶剤］
有機溶媒は、アルキルアミド系溶剤（ａ）と蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する。
[Organic solvent]
The organic solvent contains an alkylamide solvent (a) and an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less.
（アルキルアミド系溶剤（ａ））
アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１－）と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基（アミド結合）を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基から構成された化合物からなる有機溶剤である。
(Alkylamide solvent (a))
An alkylamide solvent is a compound having an alkyl group (C n H 2n+1 -) and a -C(=O)-N- group (amide bond), wherein hydrogen or an alkyl group and -C(=O)- It is an organic solvent consisting of a compound composed of N-groups.
アルキルアミド系溶剤（ａ）は、ラクトン系溶剤と比較して乾燥しやすく、基材面上の乾燥性が早いものである。このため、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、後述する有機溶剤（ｂ）と、を含有することにより表面乾燥性に優れた記録物を得ることができる。さらに、アルキルアミド系溶剤（ａ）は主に表面が樹脂からなる基材（記録媒体）に対してある程度浸透するため、印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。さらに、アルキルアミド系溶剤（ａ）を含有する非水性インク組成物であれば、記録物の表面と重なっていた背面への裏移り（耐ブロッキング）の発生も抑制可能である。 The alkylamide-based solvent (a) dries more easily than the lactone-based solvent, and dries quickly on the substrate surface. Therefore, by containing the alkylamide-based solvent (a) and the organic solvent (b) described later, it is possible to obtain recorded matter having excellent surface drying properties. Furthermore, since the alkylamide solvent (a) penetrates the base material (recording medium) whose surface is mainly made of resin to some extent, bleeding of the print is reduced and the print becomes clear. Furthermore, if the non-aqueous ink composition contains the alkylamide-based solvent (a), it is possible to suppress the occurrence of set-off (blocking resistance) to the back surface overlapping the surface of the recorded matter.
また、アルキルアミド系溶剤（ａ）は、主に表面が樹脂からなる基材（記録媒体）に対してある程度浸透するものの、ラクトン系溶剤を含有する非水性インク組成物と比べて部材への浸透性はラクトン系溶剤と比較して低く、乾燥性は早いものである。このため、アルキルアミド系溶剤（ａ）を含有する非水性インク組成物は、記録物の表面と重なっていた背面への裏移り（耐ブロッキング）の発生も抑制可能であって、インクジェット記録装置への部材適性も良好となる。 In addition, although the alkylamide solvent (a) penetrates to some extent into a base material (recording medium) whose surface is mainly made of a resin, it penetrates into members more than a non-aqueous ink composition containing a lactone solvent. Compared to lactone-based solvents, it has lower properties and dries faster. Therefore, the non-aqueous ink composition containing the alkylamide-based solvent (a) can suppress the occurrence of set-off (anti-blocking) on the back surface of the printed matter, which is overlapped with the surface of the printed matter. The member aptitude of is also improved.
アルキルアミド系溶剤は、例えばアルコキシ基を含まないような、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基のみから構成された有機溶剤であることが好ましく、例えば、以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。 The alkylamide-based solvent is preferably an organic solvent composed only of hydrogen or an alkyl group and a -C(=O)-N- group, such as not containing an alkoxy group, for example, having the following structure can be preferably used.
なお、式（１）中のＲ２及びＲ３は、炭素数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数２以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。 R 2 and R 3 in formula (1) are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms.
アルキルアミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ-エチルアセトアミド等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましく、この中でもＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミドを含有することが特に好ましい。 Specific examples of alkylamide solvents include N,N-diethylformamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylformamide, N,N-dibutylformamide, N,N-diethylpropanamide, N , N-dipropylpropanamide, N-ethylformamide, N-ethylacetamide and the like. Among these, from the viewpoint of particularly exhibiting the effects of the present invention, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide. Among these, it is particularly preferable to contain N,N-diethylformamide.
アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量は、特に限定されないが、アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上の範囲であることがさらに好ましく、１０質量％以上の範囲であることがさらに好ましく、１５質量％以上の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、より表面乾燥性に優れた記録物を得ることができ、印字の滲みがさらに少なくなり印字がより鮮明となる The content of the alkylamide solvent (a) is not particularly limited, but the lower limit of the content of the alkylamide solvent (a) is preferably 1% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition, and 3% by mass. % or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. As a result, it is possible to obtain a recorded matter with better surface drying properties, and the print blurring is further reduced and the print becomes clearer.
アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４５質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、ベタ印字を行った部分に白抜けが発生することを抑制すること（ベタ埋まりが良好となる。）ができる。さらに、記録物の表面と重なっていた背面への裏移り（耐ブロッキング）の発生も抑制可能であって、インクジェット記録装置への部材適性も良好となる。 The upper limit of the content of the alkylamide solvent (a) is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and 60% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less. As a result, it is possible to suppress the occurrence of white spots in the portion where solid printing is performed (improves solid filling). Furthermore, the occurrence of set-off (anti-blocking) to the back surface overlapping the surface of the printed matter can be suppressed, and the member suitability for the inkjet recording apparatus is also improved.
（有機溶剤（ｂ））
有機溶剤（ｂ）とは、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤である。本明細書において、蒸発エンタルピーとは、アドバンスト・ケミストリー・デベロップメント（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）（ＡＣＤ／Ｌａｂｓ）ソフト、バージョン１１．０２を使用して決定される計算値である。
(Organic solvent (b))
The organic solvent (b) is an organic solvent having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less. As used herein, enthalpy of vaporization is a calculated value determined using Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) software, version 11.02.
この蒸発エンタルピーの値が高いほど揮発しにくい有機溶剤であることを意味し、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）は、揮発性の高い高揮発性溶剤であることを意味する。 A higher value of this evaporation enthalpy means that the organic solvent is more difficult to volatilize, and the organic solvent (b) having an enthalpy of evaporation (EOV) of 43.5 kJ/mol or less is a highly volatile solvent with high volatility. means that
このような蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）を上述したアルキルアミド系溶剤（ａ）とともに含有することにより、表面乾燥性に優れた記録物を得ることができる。さらに、基材（記録媒体）上に着弾した非水性インク組成物の乾燥性が高く、印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。なお、この有機溶剤（ｂ）の蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）は、４３．０ｋＪ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、４２．５ｋＪ／ｍｏｌ以下であることがより好ましい。また、この有機溶剤（ｂ）の蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）の下限は、特に限定されるものではないが、３０ｋＪ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、３３ｋＪ／ｍｏｌ以上であることがより好ましく、３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であることがさらに好ましい。 By containing such an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less together with the alkylamide-based solvent (a), it is possible to obtain a recorded matter having excellent surface drying properties. . Furthermore, the non-aqueous ink composition that lands on the base material (recording medium) has high drying properties, and blurring of printing is reduced, resulting in clear printing. The enthalpy of vaporization (EOV) of the organic solvent (b) is preferably 43.0 kJ/mol or less, more preferably 42.5 kJ/mol or less. The lower limit of the enthalpy of vaporization (EOV) of the organic solvent (b) is not particularly limited, but is preferably 30 kJ/mol or more, more preferably 33 kJ/mol or more, and 35 kJ/mol. It is more preferably mol or more.
蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）の溶剤の種類は特に限定されないが、グリコールエーテルジアルキル、グリコールエーテルモノアルキル、アセテート、炭酸エステル、二塩基酸エステル、アミド及びケトンであって、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤であることが好ましい。これにより、記録物の表面乾燥性に優れ、かつ得られる記録物における印字の滲みを効果的に抑制することができる。 The type of organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less is not particularly limited, but glycol ether dialkyls, glycol ether monoalkyls, acetates, carbonates, dibasic acid esters, amides and ketones. and preferably an organic solvent having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less. As a result, the surface drying property of the recorded matter is excellent, and bleeding of printing in the obtained recorded matter can be effectively suppressed.
グリコールエーテルジアルキルとしては、ジエチレングリコールジメチルエーテル（３８．０ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコール メチルエチルエーテル（３８，８ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（４０．９ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル（４０．４ｋＪ／ｍｏｌ）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（４３．４ｋＪ／ｍｏｌ）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（３９．８ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Glycol ether dialkyl includes diethylene glycol dimethyl ether (38.0 kJ/mol), diethylene glycol methyl ethyl ether (38.8 kJ/mol), diethylene glycol diethyl ether (40.9 kJ/mol), and diethylene glycol isopropyl methyl ether (40.4 kJ/mol). , triethylene glycol dimethyl ether (43.4 kJ/mol), dipropylene glycol dimethyl ether (39.8 kJ/mol), and the like.
グリコールエーテルモノアルキルとしては、エチレングリコール モノメチルエーテル（３７．５ｋＪ／ｍｏｌ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（３９．２ｋＪ／ｍｏｌ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４１．６ｋＪ／ｍｏｌ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（４３．０ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Examples of glycol ether monoalkyl include ethylene glycol monomethyl ether (37.5 kJ/mol), ethylene glycol monoethyl ether (39.2 kJ/mol), propylene glycol monomethyl ether (41.6 kJ/mol), propylene glycol monoethyl ether ( 43.0 kJ/mol) and the like.
アセテートとしては、エチレングリコール モノブチルエーテルアセテート（４２．８ｋＪ／ｍｏｌ）、プロピレングリコール モノメチルエーテルアセテート（３９．２ｋＪ／ｍｏｌ）、２－メチルブチルアセテート（３７．３ｋＪ／ｍｏｌ）、３－メトキシブチル アセテート（４１．２ｋＪ／ｍｏｌ）、シクロヘキシルアセテート（４０．９ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 The acetates include ethylene glycol monobutyl ether acetate (42.8 kJ/mol), propylene glycol monomethyl ether acetate (39.2 kJ/mol), 2-methylbutyl acetate (37.3 kJ/mol), 3-methoxybutyl acetate (41 .2 kJ/mol), cyclohexyl acetate (40.9 kJ/mol), and the like.
炭酸エステルとしては、ジエチルカーボネート（３６．０ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Carbonic esters include diethyl carbonate (36.0 kJ/mol) and the like.
二塩基酸エステルとしては、マロン酸ジメチル（４１．３ｋＪ／ｍｏｌ）、コハク酸ジメチル（４３．２ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Examples of dibasic acid esters include dimethyl malonate (41.3 kJ/mol) and dimethyl succinate (43.2 kJ/mol).
アミドとしては、Ｎ．Ｎ－ジメチル-β-メトキシプロパンアミド（４２．５ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン（３８．３ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 As amides, N.I. N-dimethyl-β-methoxypropanamide (42.5 kJ/mol), N-vinylmethyloxazolidinone (38.3 kJ/mol) and the like.
ケトンとしては、２－オクタノン（３９．０ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Ketones include 2-octanone (39.0 kJ/mol) and the like.
蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、有機溶剤（ｂ）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中５．０質量％以上の範囲であることが好ましく、２０．０質量％以上の範囲であることがより好ましく、４５．０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。これにより、より表面乾燥性に優れた記録物を得ることができ、印字の滲みがさらに少なくなり印字がより鮮明となる。有機溶剤（ｂ）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９５．０質量％以下の範囲であることが好ましく、９０．０質量％以下の範囲であることがより好ましく、８５．０質量％以下の範囲であることがさらに好ましく、８０．０質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。これにより、相対的にアルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量が増加するので、より表面乾燥性に優れた記録物を得ることができ、印字の滲みがさらに少なくなり印字がより鮮明となる。 The content of the organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less is not particularly limited, but the lower limit of the content of the organic solvent (b) is 5.0 in the total amount of the non-aqueous ink composition. The range is preferably 20.0% by mass or more, more preferably 45.0% by mass or more, and even more preferably 45.0% by mass or more. As a result, it is possible to obtain a recorded matter having a more excellent surface drying property, to further reduce bleeding of the print, and to make the print clearer. The upper limit of the content of the organic solvent (b) is preferably 95.0% by mass or less, more preferably 90.0% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. The range of 0% by mass or less is more preferable, and the range of 80.0% by mass or less is even more preferable. As a result, the content of the alkylamide-based solvent (a) is relatively increased, so that a recorded matter having excellent surface drying property can be obtained, and bleeding of printing is further reduced, resulting in clearer printing.
（アルキルアミド系溶剤（ａ）有機溶剤（ｂ）との合計含有量）
アルキルアミド系溶剤（ａ）と蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）との合計含有量としては、特に制限されるものではないが、合計含有量の下限は、非水性インク組成物全量中７０質量％以上の範囲であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。これにより、より表面乾燥性に優れた記録物を得ることができ、印字の滲みがさらに少なくなり印字がより鮮明となる。アルキルアミド系溶剤（ａ）と蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）との合計含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９５質量％以下の範囲であることが好ましく、９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、８５質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。相対的に蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ超の有機溶剤の含有量が増加するため、メンテナンス性に優れ、かつ非水性インク組成物のインクジェット吐出性も向上する。
(Total content of alkylamide solvent (a) and organic solvent (b))
The total content of the alkylamide solvent (a) and the organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less is not particularly limited, but the lower limit of the total content is It is preferably in the range of 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition. As a result, it is possible to obtain a recorded matter having a more excellent surface drying property, to further reduce bleeding of the print, and to make the print clearer. The upper limit of the total content of the alkylamide solvent (a) and the organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less is 95% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. It is preferably in the range of 90% by mass or less, more preferably in the range of 85% by mass or less. Since the content of the organic solvent having an enthalpy of vaporization (EOV) of more than 43.5 kJ/mol is relatively increased, the maintainability is excellent, and the inkjet dischargeability of the non-aqueous ink composition is also improved.
（その他の有機溶剤）
有機溶媒には、上記のアルキルアミド系溶剤（ａ）及び蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、アルキルアミド系溶剤とは異なり、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ超の有機溶剤が挙げられる。
(Other organic solvents)
The organic solvent may contain an organic solvent other than the alkylamide solvent (a) and the organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less. Specifically, unlike alkylamide-based solvents, organic solvents having an enthalpy of vaporization (EOV) of more than 43.5 kJ/mol can be mentioned.
例えば、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ超のグリコールエーテルジアルキル、グリコールエーテルモノアルキル、アセテート、環状エステル、炭酸エステル、乳酸エステル、二塩基酸エステル、アルコール、アミド及びケトン等が挙げられる。 Examples include glycol ether dialkyls, glycol ether monoalkyls, acetates, cyclic esters, carbonates, lactates, dibasic acid esters, alcohols, amides and ketones with an enthalpy of vaporization (EOV) greater than 43.5 kJ/mol.
グリコールエーテルジアルキルとしては、ジエチレングリコールジブチルエーテル（４７．２ｋＪ／ｍｏｌ）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（４９．３ｋＪ／ｍｏｌ）、テトラエチレングリコールジエチルエーテル（５１．９ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Glycol ether dialkyl includes diethylene glycol dibutyl ether (47.2 kJ/mol), tetraethylene glycol dimethyl ether (49.3 kJ/mol), tetraethylene glycol diethyl ether (51.9 kJ/mol) and the like.
グリコールエーテルモノアルキルとしては、エチレングリコールモノプロピルエーテル（４４．８９ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（５０．１ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（５１．０ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（５４．３ｋＪ／ｍｏｌ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（５４．７ｋＪ／ｍｏｌ）、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル（６０．０ｋＪ／ｍｏｌ）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（６６．９ｋＪ／ｍｏｌ）、ペンタエチレングリコールモノブチルエーテル（７２．４ｋＪ／ｍｏｌ）ヘキサエチレングリコールモノブチルエーテル（７７．６ｋＪ／ｍｏｌ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（５１．１ｋＪ／ｍｏｌ）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（５５．８ｋＪ／ｍｏｌ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（５９．１ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Examples of glycol ether monoalkyl include ethylene glycol monopropyl ether (44.89 kJ/mol), diethylene glycol monomethyl ether (50.1 kJ/mol), diethylene glycol monoethyl ether (51.0 kJ/mol), diethylene glycol mono-n-butyl ether ( 54.3 kJ/mol), triethylene glycol monomethyl ether (54.7 kJ/mol), triethylene glycol mono-n-butyl ether (60.0 kJ/mol), tetraethylene glycol monobutyl ether (66.9 kJ/mol), penta Ethylene glycol monobutyl ether (72.4 kJ/mol), hexaethylene glycol monobutyl ether (77.6 kJ/mol), dipropylene glycol monomethyl ether (51.1 kJ/mol), dipropylene glycol monopropyl ether (55.8 kJ/mol) , tripropylene glycol monomethyl ether (59.1 kJ/mol) and the like.
アセテートとしては、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート（４８．２ｋＪ／ｍｏｌ）、ジエチレングリコールモノ－ｎ－エチルエーテルアセテート（４５．８ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Acetates include diethylene glycol mono-n-butyl ether acetate (48.2 kJ/mol) and diethylene glycol mono-n-ethyl ether acetate (45.8 kJ/mol).
炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート（４７．８ｋＪ／ｍｏｌ）、エチレンカーボネート（４９．０ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Carbonic acid esters include propylene carbonate (47.8 kJ/mol) and ethylene carbonate (49.0 kJ/mol).
二塩基酸エステルとしては、マロン酸ジエチル（４３．６ｋＪ／ｍｏｌ）、マロン酸ジプロピル（４６．６ｋＪ／ｍｏｌ）、コハク酸ジエチル（４５．５ｋＪ／ｍｏｌ）、グルタル酸ジエチル（４７．３ｋＪ／ｍｏｌ）、アジピン酸ジメチル（４６．５ｋＪ／ｍｏｌ）、等が挙げられる。 Dibasic acid esters include diethyl malonate (43.6 kJ/mol), dipropyl malonate (46.6 kJ/mol), diethyl succinate (45.5 kJ/mol), and diethyl glutarate (47.3 kJ/mol). , dimethyl adipate (46.5 kJ/mol), and the like.
アミド系溶剤としては、３－メチル－２－オキサゾリジノン（５０．４ｋＪ／ｍｏｌ）、３－エチル－２－オキサゾリジノン（５０．７ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ－メチルカプロラクタム（４８．５ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ－アセチルカプロラクタム（４７．９ｋＪ／ｍｏｌ）、ε－カプロラクタム（５１．１ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ－ビニルカプロラクタム（４９．２ｋＪ／ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロパンアミド（４８．５ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Amide solvents include 3-methyl-2-oxazolidinone (50.4 kJ/mol), 3-ethyl-2-oxazolidinone (50.7 kJ/mol), N-methylcaprolactam (48.5 kJ/mol), N- Acetylcaprolactam (47.9 kJ/mol), ε-caprolactam (51.1 kJ/mol), N-vinylcaprolactam (49.2 kJ/mol), N,N-dimethyl-β-butoxypropanamide (48.5 kJ/mol ) and the like.
乳酸エステルとしては、乳酸メチル（４４．５ｋＪ／ｍｏｌ）乳酸エチル（４５．６ｋＪ／ｍｏｌ）、乳酸ブチル（４９．５ｋＪ／ｍｏｌ）、乳酸プロピル（４７．８ｋＪ／ｍｏｌ）、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル（５１．３kＪ／ｍｏｌ）、乳酸イソアミル（５１．０ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Examples of lactate esters include methyl lactate (44.5 kJ/mol), ethyl lactate (45.6 kJ/mol), butyl lactate (49.5 kJ/mol), propyl lactate (47.8 kJ/mol), ethylhexyl lactate, amyl lactate ( 51.3 kJ/mol), isoamyl lactate (51.0 kJ/mol), and the like.
アルコールとしては、３－メトキシブタノール（４６．５ｋＪ／ｍｏｌ）、３－メトキシー３－メチルブタノール（４６．７ｋＪ／ｍｏｌ）、ダイアセトンアルコール（４７．１ｋＪ／ｍｏｌ）等が挙げられる。 Alcohols include 3-methoxybutanol (46.5 kJ/mol), 3-methoxy-3-methylbutanol (46.7 kJ/mol), diacetone alcohol (47.1 kJ/mol) and the like.
環状エステルとしては、γーブチロラクトン（４４．０ｋＪ／ｍｏｌ）、ε－カプロラクトン（４６．２ｋＪ／ｍｏｌ）、δ－バレロラクトン（４５．４ｋＪ／ｍｏｌ）、δ－ヘキサノラクトン（４５．２ｋＪ／ｍｏｌ）、等が挙げられる。 Cyclic esters include γ-butyrolactone (44.0 kJ/mol), ε-caprolactone (46.2 kJ/mol), δ-valerolactone (45.4 kJ/mol), δ-hexanolactone (45.2 kJ/mol ), etc.
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる有機溶剤は、組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なＨＬＢ値の溶剤を選択することが好ましい。 As for the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, it is preferable to select a solvent having an appropriate HLB value according to the resin, dispersant, etc. to be combined.
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ超のラクトン系溶剤を含有していてもよいが、ラクトン系溶剤を多く含有すると、耐ブロッキング性が得られなくなることがある。蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ超のラクトン系溶剤の含有量は、非水性インク組成物全量中５．０質量％以下の範囲であることが好ましく、３．０質量％以下の範囲であることがより好ましく、１．０質量％以下の範囲であることがさらに好ましく、０．５質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。 The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may contain a lactone solvent having an enthalpy of vaporization (EOV) of more than 43.5 kJ/mol. You may lose your sexuality. The content of the lactone-based solvent having an enthalpy of vaporization (EOV) of more than 43.5 kJ/mol is preferably in the range of 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 1.0% by mass or less, and even more preferably in the range of 0.5% by mass or less.
また、上記の有機溶剤以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル－ｎ－アミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル－ｎ－プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル－ｎ－ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ－ｎ－プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、アセチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル等の酢酸エステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ｎ－ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、１，１，３，５，７－シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－ホルミルモルホリンなどのモルホリン類、テルペン系溶剤、およびエーテル系溶剤など、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）によらず、一般的な有機溶剤を挙げることができる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なＨＬＢ値の溶剤を選択することが好ましい。 Also, an organic solvent other than the above organic solvents may be contained. Specifically, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methylhexyl ketone, methyl isoamyl ketone, diethyl ketone, ethyl-n-propyl ketone, ethyl isopropyl ketone, ethyl-n-butyl ketone, ethyl isobutyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone , cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, isophorone, ketones such as acetyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, hexyl acetate, octyl acetate, etc. Glycols such as acetic esters, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol, saturated hydrocarbons such as n-hexane, isohexane, n-nonane, isononane, dodecane, and isododecane, 1-hexene, Unsaturated hydrocarbons such as 1-heptene and 1-octene, cyclic saturated hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclodecane and decalin, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, 1,1,3,5,7 - cyclic unsaturated hydrocarbons such as cyclooctatetraene and cyclododecene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; morpholines such as N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine and N-formylmorpholine; General organic solvents such as solvents and ether-based solvents can be used regardless of the enthalpy of vaporization (EOV). It is preferable to select a solvent with an appropriate HLB value according to the resin, dispersant, etc. to be combined.
［樹脂］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。樹脂を含有することにより、非水性インク組成物により形成される記録層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。さらに、得られる記録物の光沢性を向上させることができる。
[resin]
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may contain no resin, but may contain a resin. By containing the resin, the fixability, water resistance and stretchability of the recording layer formed from the non-aqueous ink composition can be improved. Furthermore, the glossiness of the obtained recorded matter can be improved.
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、セルロース系樹脂、シリコーン（シリコン）系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、またはポリウレタン系樹脂を含むものが好ましい。 Examples of resins include, but are not limited to, acrylic resins, polystyrene resins, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, polyurethane resins, and rosin. Modified resin, phenol resin, terpene resin, polyamide resin, vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose resin, silicone (silicon) resin, acrylamide resin, Epoxy resins, or copolymer resins or mixtures thereof can be used. Among these, those containing acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, cellulose resins, polyester resins, or polyurethane resins are preferable.
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る非水性インク組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。又、市販のアクリル系樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」「パラロイドＢ６０」「パラロイドＢ６６」「パラロイドＢ８２」等が例示される。 The acrylic resin is not particularly limited as long as it is contained as a main component of the monomer constituting the (meth)acrylic acid ester monomer. The acrylic resin may be a homopolymer of one kind of radically polymerizable monomer, or may be a copolymer of two or more kinds of selected radically polymerizable monomers. A preferred acrylic resin for the non-aqueous ink composition according to the embodiment is a polymer of methyl methacrylate, or selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate. It is a copolymer with at least one or more compounds that are Examples of commercially available acrylic resins include "Paraloid B99N", "Paraloid B60", "Paraloid B66", and "Paraloid B82" manufactured by Rohm and Haas.
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ、ＣＬ、ＣＮＬ、ＣＬＬ、ＣＬＬ２、Ｃ５Ｒ、ＴＡ２、ＴＡ３、Ａ、ＡＬ、ＴＡ５Ｒ、Ｍ５等の商品名で入手して本発明で使用することができる。 A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is a polymer of vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer. Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins include, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylate copolymers, etc., and mixtures thereof. As the vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymer resin, Nissin Chemical Industry Co., Ltd. provides products such as Solbin C, CL, CNL, CLL, CLL2, C5R, TA2, TA3, A, AL, TA5R, M5, etc. can be obtained under the name and used in the present invention.
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。 A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be obtained by polymerizing a vinyl chloride monomer and a vinyl acetate monomer. A conventionally known polymerization method may be used as the polymerization method. The polymerization method is preferably emulsion polymerization or suspension polymerization, more preferably suspension polymerization.
セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂などのセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはＥＡＳＴＭＡＮ社の「ＣＡＢ５５１－０．０１」「ＣＡＢ５５１－０．２」「ＣＡＢ５５３－０．４」「ＣＡＢ５３１－１」「ＣＡＢ３８１－０．１」「ＣＡＢ３８１－０．５」「ＣＡＢ３８１－２」「ＣＡＢ３８１－２０」「ＣＡＰ５０４「ＣＡＰ４８２－０．５」等の商品名で入手して使用することができる。 A cellulose-based resin is a resin having a cellulose skeleton obtained by biologically or chemically introducing a functional group using cellulose as a raw material. For example, cellulose-based resins include cellulose acetate butyrate resins, cellulose acetate propionate resins, cellulose acetate alkylate resins such as cellulose acetate propionate butyrate resins, cellulose acetate resins, nitrocellulose resins, and mixtures thereof. mentioned. Examples of the above cellulose resins include "CAB551-0.01", "CAB551-0.2", "CAB553-0.4", "CAB531-1", "CAB381-0.1", "CAB381-0.5", and "CAB381" available from EASTMAN. -2", "CAB381-20", "CAP504", "CAP482-0.5", and the like.
ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。上記のポリエステル系樹脂としては、等東洋紡社の「ＶＹＬＯＮ２２６」、「ＶＹＬＯＮ２７０」、「ＶＹＬＯＮ５６０」、「ＶＹＬＯＮ６００」、「ＶＹＬＯＮ６３０」、「ＶＹＬＯＮ６６０」、「ＶＹＬＯＮ８８５」、「ＶＹＬＯＮＧＫ２５０」、「ＶＹＬＯＮＧＫ８１０」、「ＶＹＬＯＮ ＧＫ８９０」等やユニチカ社の「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２００」「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２８５」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３３２０」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８００」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８８５」等の商品名で入手して使用することができる。 A polyester resin contains at least a structural unit obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component. The polyester-based resin may include a modified polyester-based resin. Examples of the above polyester resin include Toyobo's "VYLON226", "VYLON270", "VYLON560", "VYLON600", "VYLON630", "VYLON660", "VYLON885", "VYLONGK250", "VYLONGK810", and "VYLON". GK890", etc., and Unitika's product names such as "elittleUE-3200", "elitleUE-3285", "elitleUE-3320", "elitleUE-9800", and "elitleUE-9885".
ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノＫＬ－４２４」、「ユリアーノＫＬ－５６４」、「ユリアーノＫＬ－５９３」、「ユリアーノ３２６２」等やＤＩＣ社の「パンデックス３７２Ｅ」、「パンデックス３９０Ｅ」、「パンデックス３９４Ｅ」、「パンデックス３０４」、「パンデックス３０５Ｅ」、「パンデックスＰ－８７０」、「パンデックスＰ－９１０」、「パンデックスＰ－８９５」、「パンデックス４０３０」、「パンデックス４１１０」等の商品名で入手して使用することができる。 A polyurethane resin contains at least a structural unit obtained by copolymerizing an alcohol component and an isocyanate component. Polyurethane-based resins may include polyurethane-based resins modified with polyester, polyether, or caprolactone. Examples of the polyurethane-based resins include "Uriano KL-424", "Uriano KL-564", "Uriano KL-593", and "Uriano 3262" available from Arakawa Chemical Industries, Ltd., and "Pandex 372E" and "Uriano 372E" available from DIC. Pandex 390E”, “Pandex 394E”, “Pandex 304”, “Pandex 305E”, “Pandex P-870”, “Pandex P-910”, “Pandex P-895”, “Pandex 4030", "Pandex 4110", and the like.
また、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂は、単独で使用してもよいが、２種を混合して使用することが好ましく、アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、を混合した樹脂を使用することがより好ましい。アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂との含有比率により、非水性インクに要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性などの要求を満たすように制御することができる。アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、を混合する場合、混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。 These acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, cellulose resins, polyester resins, and polyurethane resins may be used alone, but they may be used in combination. is preferable, and it is more preferable to use a resin obtained by mixing an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. The content ratio of the acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be controlled so as to meet the requirements for color development, drying properties, coating properties, printability, etc. required for non-aqueous inks. When the acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin are mixed, the mixing ratio is not particularly limited and can be changed as appropriate.
樹脂の重量平均分子量（相対分子質量）は、特に限定されるものではないが、５０００以上であることが好ましく、１５０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量（相対分子質量）は、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。樹脂の相対分子量は、通常のＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。 The weight average molecular weight (relative molecular mass) of the resin is not particularly limited, but is preferably 5,000 or more, more preferably 15,000 or more. The weight average molecular weight (relative molecular mass) is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less. Relative molecular weights of resins can be measured by conventional GPC (gel permeation chromatography).
非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲で含有することが好ましく、０．１質量％以上の範囲で含有することがより好ましく、０．５質量％以上の範囲で含有することがさらに好ましい。非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中２０．０質量％以下の範囲で含有することが好ましく、１５．０質量％以下の範囲で含有することがより好ましく、１０．０質量％以下の範囲で含有することがさらに好ましい。 The resin contained in the non-aqueous ink composition is preferably contained in the range of 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferable to contain in the range of 0.5% by mass or more. The resin contained in the non-aqueous ink composition is preferably contained in a range of 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferable to contain in the range of 10.0% by mass or less.
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、ベタ印字を行った部分に白抜けが発生することを抑制すること（ベタ埋まりが良好となる。）ができる。 Further, the resin contained in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment preferably has a resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25° C. in a range of 5% by mass or less in the total amount of the resin. As a result, it is possible to suppress the occurrence of white spots in the portion where solid printing is performed (improves solid filling).
なお、本明細書において、固有粘度とは、対象となる樹脂を展開溶媒に分散させＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）における粒状ゲルを充填したカラムにより樹脂に含まれる分子を分離した後の比粘度〔ηＳＰ〕（（η－η０）／η０（η０：溶媒粘度、η：溶液粘度））及び濃度Ｃを求め、式Ｌｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿（Ｃ→０）することにより求めることができる。なお、展開溶媒は特に限定されるものではないが、例えばテトラヒドロフランを使用することができる。 In this specification, the intrinsic viscosity is the specific viscosity after the target resin is dispersed in a developing solvent and the molecules contained in the resin are separated by a column filled with granular gel in GPC (gel permeation chromatography) [ η SP ]((η−η 0 )/η 0 (η 0 : solvent viscosity, η: solution viscosity)) and concentration C are obtained, and the concentration C is set to 0 in the formula Lim ([η SP ]/C). It can be obtained by interpolation (C→0). Although the developing solvent is not particularly limited, for example, tetrahydrofuran can be used.
なお、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量は樹脂全量中４．０質量％以下の範囲であることが好ましく、３．５質量％以下の範囲であることがより好ましく、２．５質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。 The content of the resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C is preferably in the range of 4.0% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, based on the total amount of the resin. The range of 2.5% by mass or less is even more preferable.
［色材］
本実施の形態に係るの非水性インク組成物は、色材を含有してもよい。色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよいが、記録物の耐水性や耐光性等の耐性が良好であるという観点から顔料（顔料系色材）を使用することが好ましい。本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる顔料は特に限定されず、従来のインク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本実施の形態に係るの非水性インク組成物は、色材を含有しなくともよい。
[Color material]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment may contain a coloring material. The coloring material is not particularly limited, and may be a dye-based or a pigment-based coloring material. pigment-based coloring materials) are preferably used. Pigments that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment are not particularly limited, and include organic pigments or inorganic pigments that are used in conventional ink compositions. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type. It should be noted that the non-aqueous ink composition according to this embodiment may not contain a coloring material.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において顔料を用いる場合には、後述する分散剤や分散助剤（顔料誘導体）を使用することで、顔料の分散安定性を向上させることができる。 When a pigment is used in the non-aqueous ink composition according to this embodiment, the dispersion stability of the pigment can be improved by using a dispersant or dispersing aid (pigment derivative), which will be described later.
具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ペリノン系有機顔料、アゾメチン系有機顔料、アントラキノン系有機顔料（アントロン系有機顔料）、キサンテン系有機顔料、ジケトピロロピロール系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、レーキ顔料やカーボンブラック等が挙げられる。 Specific organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine-based organic pigments, quinacridone-based organic pigments, perylene-based organic pigments, perinone-based organic pigments, azomethine-based organic pigments, and anthraquinone-based pigments. Organic pigments (anthrone-based organic pigments), xanthene-based organic pigments, diketopyrrolopyrrole-based organic pigments, dioxazine-based organic pigments, nickel azo-based pigments, isoindolinone-based organic pigments, pyranthrone-based organic pigments, thioindigo-based organic pigments, condensed azo organic solid solution pigments such as organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindoline organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, and other pigments such as lake pigments and carbon black. be done.
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。 When organic pigments are exemplified by color index (C.I.) numbers, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 48, 49, 52, 53, 57: 1, 97, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 168, 177, 180, 184, 192, 202, 206, 208, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 255, 269, 291, C.I. I. Pigment Orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 71, 73, C.I. I. pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, 62, 63, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, 26, C.I. I. Pigment Black 7 and the like.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる染料の具体例としては、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴイド等のインジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、及びアズレン系染料が挙げられる。 Specific examples of dyes that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment include azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, and croconium dyes. Dyes, merocyanine dyes, stilbene dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, fluorane dyes, spiropyran dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes such as indigoids, fulgide dyes, nickel complex dyes, and Azulene dyes can be mentioned.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、用いることのできる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、アルミニウム、チタン、インジウム、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。 Specific examples of inorganic pigments that can be used in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, barium carbonate, silica, talc, clay, synthetic mica, and alumina. , zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (iron (III) oxide), cadmium red, ultramarine blue, Prussian blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, aluminum, titanium, indium, synthetic iron Examples include black and inorganic solid solution pigments.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、含有することのできる顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散性及び分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、体積平均粒子径が５ｎｍ以上の範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましく、３０ｎｍ以上であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の下限値以上であることで、非水性インク組成物の耐光性を向上させることができる。体積平均粒子径が３００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。体積平均粒子径が上記の上限値以下であることで、非水性インク組成物がインクジェット方式にて基材の表面に吐出する非水性インクジェットインク組成物である場合に、インクジェットの吐出安定性を向上させることができる。なお、本実施形態において、顔料の体積平均粒子径は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０）である。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the average dispersed particle size of the pigment that can be contained is not particularly limited as long as the desired color development is possible. Although it varies depending on the type of pigment used, the volume average particle diameter is preferably 5 nm or more, preferably 20 nm or more, from the viewpoint of good dispersibility and dispersion stability of the pigment and obtaining sufficient coloring power. is more preferable, and 30 nm or more is even more preferable. When the volume average particle size is at least the above lower limit, the light resistance of the non-aqueous ink composition can be improved. The volume average particle size is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and even more preferably 150 nm or less. When the non-aqueous ink composition is a non-aqueous inkjet ink composition that is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method, the ejection stability of inkjet is improved by adjusting the volume average particle diameter to be equal to or less than the above upper limit. can be made In the present embodiment, the volume average particle diameter of the pigment is the volume average particle diameter (D50 ).
また、本実施の形態に係る複数の非水性インク組成物を含むインクセットにおいて、それぞれの非水性インク組成物に含まれる顔料の体積平均粒子径は同一であってもいいし、異なる関係であってもよい。例えば、本実施の形態に係る非水性インク組成物のシアンインクとマゼンタインクを含むインクセットである場合、シアンインクに含まれる顔料の体積平均粒子径と、マゼンタインクに含まれる顔料の体積平均粒子径と、が同一であってもよく、異なるものであってもよい。 In the ink set containing a plurality of non-aqueous ink compositions according to the present embodiment, the volume average particle diameters of the pigments contained in the respective non-aqueous ink compositions may be the same or different. may For example, in the case of an ink set containing the cyan ink and the magenta ink of the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the volume average particle diameter of the pigment contained in the cyan ink and the volume average particle diameter of the pigment contained in the magenta ink and may be the same or different.
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲であることが好ましく、０．１質量％以上の範囲であることがより好ましい。非水性インク組成物全量中２０質量％以下の範囲であることが好ましく、１０質量％以下の範囲であることがより好ましい。顔料の含有量が０．０５質量％以上の範囲、又は２０質量％以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the content of the pigment is not particularly limited as long as a desired image can be formed, and is appropriately adjusted. Specifically, it is preferably in the range of 0.05% by mass or more, more preferably in the range of 0.1% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition, although it varies depending on the type of pigment. It is preferably in the range of 20% by mass or less, more preferably in the range of 10% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. When the content of the pigment is in the range of 0.05% by mass or more, or in the range of 20% by mass or less, an excellent balance between the dispersion stability and the coloring power of the pigment can be obtained.
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物は記録（印刷）する色は特に制限はされず、目的に色に応じて色材を選択し、組み合わせて使用してもよい。色は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができる。この際、本実施の形態に係る非水性インク組成物を含むインクセットにおいて、同一種類の色の色材を選択してもよい。 In addition, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is not particularly limited in the color to be recorded (printed), and coloring materials may be selected and used in combination depending on the intended color. Colors can also be used for each color ink such as yellow, magenta, cyan, black, light magenta, light cyan, light black, orange, green, red, white, and the like. At this time, in the ink set containing the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, coloring materials of the same color may be selected.
［分散剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、非水性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
[Dispersant]
A dispersant may be used as necessary in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment. Any dispersant used in non-aqueous ink compositions can be used as the dispersant. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used. Such a dispersant has a main chain of polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, etc., and has a polar group such as an amino group, a carboxyl group, a sulfone group, or a hydroxyl group as a side chain. is. For polyacrylic dispersants, for example, Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131 , 9132, 9133, 9151 (manufactured by Vic Chemie), Efka PX4310, PX4320, PX4330, PA4401, 4402, PA4403, 4570, 7411, 7477, PX4700, PX4701 (manufactured by BASF), TREPLUS D-1200, D-1410, D-1420, MD-1000 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), Floren DOPA-15BHFS, 17HF, 22, G-700, 900, NC-500, GW-1500 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and the like are used. Polycaprolactone-based dispersants include, for example, Ajisper PB821, PB822, PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, T-9050 ( Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 33500, 34000, 35200, 36000, 37500, 39000, 71000, 76400, 76500, 86000, 88000, J10 TEGO Dispers 652, 655, 685, 688, 690 (manufactured by Evonik Japan) and the like are used.好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、 88000, J180, J200, TEGO Dispers 655, 685, 688, 690, etc. are used. These individual or mixtures thereof can be used.
分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中０．１質量％以上の範囲であることが好ましく、０．５質量％以上の範囲であることがより好ましく、０．８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。分散剤の含有量は、特に制限されないが、分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中５．０質量％以上の範囲であることが好ましく、４．０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３．０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the dispersant is not particularly limited, but the lower limit of the content of the dispersant is preferably in the range of 0.1% by mass or more, and in the range of 0.5% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 0.8% by mass or more. The content of the dispersant is not particularly limited, but the lower limit of the content of the dispersant is preferably in the range of 5.0% by mass or more, and in the range of 4.0% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 3.0% by mass or more.
［分散助剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が非水性インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
[Dispersing aid]
A dispersing aid may be used as necessary in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment. The dispersing aid is adsorbed on the surface of the coloring material (pigment), and the functional group increases affinity with the organic solvent and dispersant in the non-aqueous ink composition, thereby improving dispersion stability. As the dispersing aid, a known pigment derivative having a functional group such as an acidic group, a basic group, or a neutral group in the organic pigment residue can be used.
［界面活性剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内でのインク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。
[Surfactant]
In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, for the purpose of suppressing volatilization and solidification of the ink composition in devices such as nozzles and tubes, and resolubility when solidified, A surfactant may be added for the purpose of reducing the surface tension and improving the wettability with the recording medium (substrate). For example, polyoxyalkylene alkyl ethers nonionic P-208, P-210, P-213, E-202S, E-205S, E-215, K-204, K-220, S-207, S-215 , A-10R, A-13P, NC-203, NC-207 (manufactured by NOF Corporation), Emulgen 106, 108, 707, 709, A-90, A-60 (manufactured by Kao Corporation), Floren G-70, D-90, TG-740W (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Poem J-0081HV (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), Adekatol NP-620, NP-650, NP-660, NP-675, NP-683, NP-686, Adekacol CS-141E, TS-230E (manufactured by Adeka Co., Ltd.), Sorgen 30V, 40, TW-20, TW-80, Neugen CX-100 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) It is preferable to use a fluorine-modified polymer as a fluorine-based surfactant, such as BYK-340 (manufactured by BYK-Chemie Japan), and as a silicon-based surfactant, polyester-modified silicone or It is preferable to use polyether-modified silicone, and specific examples include BYK-313, 315N, 322, 326331, 347, 348, BYK-UV3500, 3510, 3530, 3570 (all manufactured by BYK-Chemie Japan), acetylene, etc. Specific examples of glycol-based surfactants include Surfynol (registered trademark) 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olphine (registered trademark) STG, E1010 (all Nissin Kagaku Co., Ltd.) and the like are exemplified.
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。 Surfactants are not limited to those described above, and anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants may be used, and may be appropriately selected according to the purpose of addition.
［その他の成分］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、スリップ剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
[Other ingredients]
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment contains stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, epoxides and the like, polyvalent carboxylic acids, surface modifiers, slip agents, leveling agents (acrylic, silicone, etc.). ), antifoaming agents, pH adjusters, bactericides, preservatives, deodorants, charge control agents, wetting agents, and other known additives as optional components. Specific examples of antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hydrazine-based antioxidants, and the like. Specific examples include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole) and BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol). Moreover, a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound can be used as the ultraviolet absorber. Specific examples of the epoxidized product include epoxy glyceride, epoxy fatty acid monoester, and epoxy hexahydrophthalate, and specific examples include ADEKA CIZER O-130P and ADEKA CIZER O-180A (manufactured by ADEKA). exemplified. Specific examples of polycarboxylic acids include citric acid and maleic acid.
≪２．インク組成物の製造方法≫
本実施の形態に係るインク組成物は、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、各主成分（例えば樹脂や色材等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。
≪2. Method for producing ink composition»
The ink composition according to the present embodiment includes an alkylamide solvent (a), an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less, and each main component (for example, a resin, a coloring material, etc.) ) using a paint shaker. At this time, each component may be dispersed with zirconia beads.
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。また、本実施の形態に係る非水性インク組成物の引火点が６０℃以上であることで、非水性インク組成物に含まれる有機溶剤の揮発を抑制することができる。 Note that the non-aqueous ink composition according to the present embodiment may be adjusted to a desired dissolved oxygen content and dissolved nitrogen content by performing a deaeration treatment or the like, if necessary. Further, since the non-aqueous ink composition according to the present embodiment has a flash point of 60° C. or higher, volatilization of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition can be suppressed.
また、有機溶剤を予め乾燥させておくことが好ましい。有機溶剤を予め乾燥させておくことで、非水性インク組成物に含まれる水分量を軽減することができる。有機溶剤を乾燥させる方法としては、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で乾燥させた不活性ガス（例えば、窒素ガス）を所定時間吹き付ける方法や、有機溶剤を蒸留精製する方法や、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法や、水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法等を挙げることができる。 Moreover, it is preferable to dry the organic solvent in advance. By drying the organic solvent in advance, the amount of water contained in the non-aqueous ink composition can be reduced. As a method for drying the organic solvent, for example, a method of spraying an inert gas (e.g., nitrogen gas) dried in an inert gas atmosphere such as nitrogen for a predetermined time, a method of distilling and refining the organic solvent, and water are selected. Examples include a method of allowing the organic solvent to permeate through a semi-permeable membrane that selectively permeates the organic solvent, and a method of selectively adsorbing water mixed in the organic solvent with a water adsorbent that adsorbs water.
≪３．インク組成物を用いた記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。上記の非水性インク組成物は、表面乾燥性に優れた記録物が得られ、かつ得られる記録物における印字の滲みを効果的に抑制することができるものであり、本実施の形態に係る記録方法においても表面乾燥性に優れ、印字の滲みが抑制された記録物を得ることができる。インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であってもよく、特に限定されない。
≪3. Recording Method Using Ink Composition>>
The recording method according to the present embodiment is a recording method in which the above non-aqueous ink composition is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method. The above non-aqueous ink composition can provide a recorded matter with excellent surface drying property and can effectively suppress bleeding of printing in the obtained recorded matter. Also in this method, it is possible to obtain a recorded matter which is excellent in surface drying property and in which bleeding of printing is suppressed. A method of ejecting ink by an inkjet method may be a piezo method using a piezoelectric element or a thermal method using a heating element, and is not particularly limited.
特に、上記の非水性インク組成物は、表面乾燥性に極めて優れたものであり、高速で基材（記録媒体）を搬送してインクジェット方式で基材の表面に吐出することが可能となり、記録物の製造速度を向上させることが可能となる。後述する記録物の製造方法においても同様である。 In particular, the above non-aqueous ink composition is extremely excellent in surface drying properties, and can be discharged onto the surface of a substrate (recording medium) by an inkjet method while transporting the substrate (recording medium) at high speed. It becomes possible to improve the manufacturing speed of the object. The same applies to the method of manufacturing a recorded matter, which will be described later.
具体的には、本実施の形態に係る記録方法における記録速度は、基材の種類にもよるが、１０ｍ２／ｈ以上であることが好ましく、２０ｍ２／ｈ以上であることがより好ましく、３０ｍ２／ｈ以上であることがさらに好ましい。 Specifically, the recording speed in the recording method according to the present embodiment is preferably 10 m 2 /h or more, more preferably 20 m 2 /h or more, although it depends on the type of substrate. More preferably, it is 30 m 2 /h or more.
インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を加温することが好ましい。これにより、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を乾燥させることで、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の乾燥速度がより高くなって、さらに記録物の製造速度を向上させることが可能となる。なお、加温機構によって基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を加温させなくても十分に乾燥することから加温機構によって非水性インク組成物を乾燥させなくてもよい。 It is preferable to heat the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium) by a heating mechanism provided in the inkjet recording apparatus. As a result, by drying the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium), the drying speed of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition is increased, further increasing the production speed of recorded matter. can be improved. Since the non-aqueous ink composition that has landed on the base material (recording medium) is sufficiently dried without being heated by the heating mechanism, the non-aqueous ink composition does not need to be dried by the heating mechanism.
≪４．記録物の製造方法≫
上記のインク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。本実施の形態に係る記録物の製造方法においても表面乾燥性に優れ、印字の滲みが抑制された記録物を得ることができる。
≪4. Method for producing recorded matter≫
A recording method using the above ink composition can also be defined as a method for producing a recorded matter. Also in the method for producing a recorded matter according to the present embodiment, it is possible to obtain a recorded matter which is excellent in surface drying property and in which bleeding of printing is suppressed.
≪５．記録物≫
上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。
≪5. Records≫
Each layer constituting the recorded matter manufactured by the method for manufacturing the recorded matter of the above-described embodiment will be described.
［媒体（記録媒体）］
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
[Medium (recording medium)]
The base material (recording medium) that can be used in the recording method according to the present embodiment is not particularly limited. It may be an absorbent substrate such as , or a substrate having a surface coating such as a substrate having a receiving layer, and various substrates can be used.
これらの中でも、上記の非水性インク組成物は、水を含有しない非水性インク組成物であるため、表面が主として樹脂からなるものが好ましい。特に、上記の非水性インク組成物は、樹脂基材に対して浸透性を示すアルキルアミド系溶剤（ａ）を含んでいるため、表面が樹脂からなる媒体（記録媒体）での印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＥ、ＰＰ等が挙げられる。また、記録物の記録表面に対してフィルムを張り合わせことを前提とするような樹脂基材（いわゆるラミネート用の樹脂基材）に用いられてもよい。特に、表面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる基材（記録媒体）が好ましい。表面がポリ塩化ビニル重合体からなる基材（記録媒体）としては、ポリ塩化ビニル基材（フィルム又はシート）等が例示できる。 Among these, since the above non-aqueous ink composition is a non-aqueous ink composition that does not contain water, it is preferable that the surface is mainly made of a resin. In particular, since the above non-aqueous ink composition contains an alkylamide-based solvent (a) that exhibits permeability to a resin substrate, bleeding of printing on a medium (recording medium) whose surface is made of a resin is prevented. less and the print becomes clearer. Examples of resins include polyvinyl chloride-based polymers, acryl, PET, polycarbonate, PE, and PP. Further, it may be used for a resin base material (so-called resin base material for lamination) on the premise that a film is attached to the recording surface of a recorded matter. In particular, a base material (recording medium) whose surface is made of a hard or soft polyvinyl chloride polymer is preferred. Examples of the substrate (recording medium) whose surface is made of a polyvinyl chloride polymer include polyvinyl chloride substrates (films or sheets).
また、上記の非水性インク組成物は、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）を含有しており、アルキルアミド系溶剤（ａ）が浸透しない基材上での乾燥性が高い。これによりアルキルアミド系溶剤（ａ）が浸透しない基材に対しても印字の滲みが少なくなり鮮明な印字が可能となる。よって、種々の基材（記録媒体）を用いても印字の滲みを効果的に抑制することが可能となる。 In addition, the above non-aqueous ink composition contains an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less, and the alkylamide solvent (a) does not permeate the substrate. Highly dry. As a result, even on a substrate into which the alkylamide-based solvent (a) does not permeate, bleeding of printing is reduced and clear printing becomes possible. Therefore, even if various base materials (recording media) are used, bleeding of printing can be effectively suppressed.
［記録層］
記録層とは、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水性インク組成物を吐出することで表面乾燥性に優れ、印字の滲みが抑制された記録物を得ることができる。
[Recording layer]
The recording layer is a layer formed by volatilization of the solvent contained in the non-aqueous ink composition, and is a layer that forms a desired image. By ejecting the above non-aqueous ink composition, it is possible to obtain a recorded matter with excellent surface drying property and suppressed print bleeding.
なお、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層は、複数の層から形成されていてもよく、例えば、上記の非水性インク組成物のホワイトインクの層上に上記の非水性インク組成物のカラーインク（例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）の層が形成されていてもよい。 The layer formed by evaporating the solvent contained in the non-aqueous ink composition may be formed from a plurality of layers. A layer of color ink (for example, yellow, magenta, cyan, black) of the above non-aqueous ink composition may be formed on the substrate.
［その他の層］
本実施の形態に係る記録物は、さらに、記録層の上表面に所望の機能を有する層を備えてもよい。 例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも１つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感（マット面）を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
[Other layers]
The recorded matter according to this embodiment may further include a layer having a desired function on the upper surface of the recording layer. For example, an overcoat layer containing at least one of resin and wax may be formed for the purpose of further imparting abrasion resistance and glossiness to the recorded matter. Further, a layer having an uneven surface (a matte surface) may be formed by adding a filler or changing the film thickness for each pixel. Moreover, in order to impart weather resistance to the recorded matter, a weather resistant layer containing an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc., a glittering layer containing a glittering pigment, or the like may be formed.
なお、本実施の形態に係る記録物においては、上記の非水性インク組成物により形成された記録層を含む記録物を説明したが、例えば、従来公知のインク組成物により形成された記録層上に、上記の非水性インク組成物を吐出して所望の機能を有する層を形成してもよい。また、上記の非水性インク組成物により形成された記録層上に、上記の非水性インク組成物を吐出して所望の機能を有する層を形成してもよい。 In the recorded matter according to the present embodiment, the recorded matter including the recording layer formed with the above non-aqueous ink composition has been described. Alternatively, the above non-aqueous ink composition may be ejected to form a layer having a desired function. Further, a layer having a desired function may be formed by ejecting the above non-aqueous ink composition on the recording layer formed with the above non-aqueous ink composition.
≪６．インクジェット記録装置≫
上記の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。
≪6. Inkjet recording device≫
A conventionally known inkjet recording apparatus that ejects the above non-aqueous ink composition by an inkjet method can be used. For example, an inkjet printer such as VersaArt RE-640 manufactured by Roland DG Co., etc. can be used.
インクジェット記録装置の構成の一例として、オンキャリッジタイプであってシリアルプリンタータイプのインクジェット記録装置を説明するが、本実施の形態に係る記録方法を実施することのできるインクジェット記録装置は、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのインクジェット記録装置であってもよく、インクジェットヘッドヘッドが移動せずに記録媒体（基材）上にインク組成物を吐出するラインプリンタータイプのインクジェット記録装置であってもよい。 As an example of the configuration of the inkjet recording apparatus, an on-carriage type and serial printer type inkjet recording apparatus will be described. It may be an off-carriage type inkjet recording device fixed to the head, or a line printer type inkjet recording device in which the ink composition is ejected onto the recording medium (substrate) without moving the inkjet head. good.
また、インクジェット記録装置は、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えていることが好ましい。インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材表面温度を制御して、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を乾燥させることで、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の乾燥速度を向上させることが可能となる。さらに、基材を固定する固定機構によって、基材（記録媒体）を固定した状態で非水性インク組成物を乾燥させることが可能となり、加温により基材がたわむことにより熱のかかり方が不均一になることを抑制できる。これにより、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を効果的に乾燥させることが可能となる。このような乾燥機構や固定機構は、特に高速で基材（記録媒体）を搬送して記録物の製造速度を向上させるときに特に有効である。 Also, the inkjet recording apparatus preferably includes a heating mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate. The organic solvent contained in the non-aqueous ink composition is dried by controlling the substrate surface temperature with a heating mechanism provided in the inkjet recording apparatus and drying the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium). It is possible to improve the drying speed of Furthermore, the fixing mechanism for fixing the base material makes it possible to dry the non-aqueous ink composition while the base material (recording medium) is fixed. Uniformity can be suppressed. This makes it possible to effectively dry the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium). Such a drying mechanism and fixing mechanism are particularly effective when conveying the base material (recording medium) at high speed to improve the production speed of printed matter.
インクジェット記録装置に備えられる加温機構は、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等であってもよく、記録物に温風を送風する機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。 The heating mechanism provided in the inkjet recording apparatus may be a pre-heater, a platen heater, an after-heater, or the like, or may be a mechanism for blowing warm air onto the recorded matter. Also, a plurality of these heating mechanisms may be combined.
加温機構により加温される基材の表面温度としては、非水性インク組成物に含まれる有機溶剤を揮発させることができれば特に制限はされず、基材の表面温度の下限は、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。基材の表面温度の上限は、７０℃以下であることが好ましく、６０℃以下であることがより好ましく、５０℃以下であることがさらに好ましい。 The surface temperature of the substrate heated by the heating mechanism is not particularly limited as long as the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition can be volatilized, and the lower limit of the surface temperature of the substrate is 20° C. or higher. , more preferably 30° C. or higher, and even more preferably 40° C. or higher. The upper limit of the surface temperature of the substrate is preferably 70° C. or lower, more preferably 60° C. or lower, and even more preferably 50° C. or lower.
基材を固定する固定機構としては、基材を所定の治具により固定する固定機構であっても、負圧により基材を吸引して吸着する固定機構であってもよく特に制限されない。 A fixing mechanism for fixing the substrate may be a fixing mechanism for fixing the substrate with a predetermined jig, or a fixing mechanism for sucking and adsorbing the substrate by negative pressure, and is not particularly limited.
なお、上記の非水性インク組成物は乾燥性が高いことから、このような機構は本実施の形態に係るインクジェット記録装置において必須の構成ではない。例えば、インクジェット記録装置において加温機構を設けずに装置を小型にして、搬送部全体を短くするように構成することにより記録物の製造速度を向上させてもよい。 Since the non-aqueous ink composition described above has a high drying property, such a mechanism is not essential for the inkjet recording apparatus according to the present embodiment. For example, the production speed of recorded matter may be improved by reducing the size of an inkjet recording apparatus without providing a heating mechanism and by shortening the entire conveying section.
また、非水性インク組成物は乾燥性が高すぎると、インクジェット吐出する段階で非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量が変わってしまい、所望する特性が得られないことがある。そこで、上記の非水性インク組成物引火点が６０℃以上であることが好ましい。 Further, if the non-aqueous ink composition has too high drying properties, the amount of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition may change during the inkjet ejection stage, and desired characteristics may not be obtained. Therefore, it is preferable that the non-aqueous ink composition has a flash point of 60° C. or higher.
上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッドは、圧電素子を用いたピエゾ方式のインクジェットヘッドであっても、発熱体を用いたサーマル方式のインクジェットヘッドであってもよく、特に制限はされない。 The inkjet head for ejecting the non-aqueous ink composition may be a piezoelectric inkjet head using piezoelectric elements or a thermal inkjet head using a heating element, and is not particularly limited.
また、インクジェット記録装置は、上記の非水性インク組成物を貯蔵する容器（インクカートリッジやボトル等）と上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェット吐出口とを接続するプラスティックチューブを備え、上記の非水性インク組成物がこのプラスティックチューブを通じてインクジェットヘッドに供給され、インクジェット法によって吐出されるように構成されていてもよい。非水性インク組成物がプラスティックチューブ内に存在すると、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の一部が揮発することがある。すると、インクジェット吐出する段階で非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量が変わってしまい、所望する特性が得られないことがある。 In addition, the inkjet recording apparatus includes a plastic tube connecting a container (ink cartridge, bottle, etc.) for storing the non-aqueous ink composition and an inkjet ejection port for ejecting the non-aqueous ink composition. A non-aqueous ink composition may be supplied to the inkjet head through this plastic tube and ejected by an inkjet method. When the non-aqueous ink composition is present in the plastic tube, part of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition may volatilize. As a result, the amount of the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition changes during the inkjet ejection stage, and desired characteristics may not be obtained.
特に、上記の非水性インク組成物に含有されるアルキルアミド系溶剤（ａ）は、プラスティックチューブ内に存在しても揮発量は他の有機溶剤と比較して相対的に少ない。プラスティックチューブ内での有機溶剤の揮発量は、有機溶剤の沸点や引火点、蒸発エンタルピーなどの有機溶剤自体の揮発性のパラメータとは必ずしも相関が無い。これが有機溶剤の種類によりプラスティックに対する透過性が異なっており、密閉された低密度ポリエチレンチューブ内での揮発率は、むしろプラスティックに対する透過性に起因し、具体的には、有機溶剤の化学構造、分子量、相溶性等に起因するパラメータである。 In particular, the alkylamide-based solvent (a) contained in the above non-aqueous ink composition has a relatively small amount of volatilization compared to other organic solvents, even if it exists in the plastic tube. The amount of volatilization of the organic solvent in the plastic tube does not necessarily correlate with the volatility parameters of the organic solvent itself, such as the boiling point, flash point, and vaporization enthalpy of the organic solvent. This is because the permeability to plastic varies depending on the type of organic solvent, and the volatilization rate in a closed low-density polyethylene tube is rather due to the permeability to plastic. Specifically, the chemical structure and molecular weight of the organic solvent , compatibility and the like.
アルキルアミド系溶剤は、プラスティックチューブ内での揮発量が相対的に少ない溶剤であるため、アルキルアミド系溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、非水性インク組成物に含有される有機溶剤の成分量を保持した状態でインクジェット吐出することが可能となる。 Alkylamide solvents are solvents that volatilize in a plastic tube in a relatively small amount, so if the nonaqueous ink composition contains an alkylamide solvent, the organic solvent Ink jetting can be performed while maintaining the amount of the component.
プラスティックチューブ内での有機溶剤の揮発量は、低密度ポリエチレンチューブ（アズワン社製のポリエチレンチューブホース（型番：６－６０８－０３ 内径３ｍｍ、外径５ｍｍの低密度ポリエチレン（ＰＥ－ＬＤ））を１２センチに切断したチューブ）に有機溶剤を充填して密閉し、５０℃、１週間保管し、保管後の揮発量を測定することにより求めることができる。例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルの揮発量は６８質量％、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルは５８質量％、ジエチレングリコールジエチルエーテルは５４質量％、ジプロピレングリコールジメチルエーテルは５９質量％であるのに対し、Ｎ,Ｎ－ジエチルホルムアミドは１１質量％、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミドは１２質量％、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミドは１３質量％であり、アルキルアミド系溶剤はプラスティックチューブ内での揮発量が少ない溶剤であることが分かる。 The volatilization amount of the organic solvent in the plastic tube is 12 using a low-density polyethylene tube (polyethylene tube hose manufactured by AS ONE (model number: 6-608-03, low-density polyethylene (PE-LD) with an inner diameter of 3 mm and an outer diameter of 5 mm)). A tube cut into centimeters) is filled with an organic solvent, sealed, stored at 50° C. for 1 week, and the amount of volatilization after storage is measured. For example, the volatilization amount of diethylene glycol dimethyl ether is 68% by mass, diethylene glycol methyl ethyl ether is 58% by mass, diethylene glycol diethyl ether is 54% by mass, and dipropylene glycol dimethyl ether is 59% by mass. 11% by mass, 12% by mass of N,N-diethylpropanamide, and 13% by mass of N,N-diethylacetamide, indicating that the alkylamide-based solvent is a solvent with a small amount of volatilization in the plastic tube.
プラスティックチューブの材質としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、エチレンプロピレンジエンゴム、ナイロン、ポリウレタン、ＰＴＦＥ等が挙げられる。この中でも、ポリエチレン系樹脂及びエチレンプロピレンジエンゴムであることが好ましい。 The material of the plastic tube is not particularly limited, but includes polyolefin resin such as polyethylene resin, ethylene propylene diene rubber, nylon, polyurethane, PTFE, and the like. Among these, polyethylene resins and ethylene propylene diene rubbers are preferred.
上記の非水性インク組成物に含有される蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）等がインクジェット記録装置内等で揮発すると非水性インク組成物の成分の一部が析出してノズルが詰まり、吐出安定性が低下することがある。そこで、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、ノズル詰まりを解消できる機構を備えることが好ましい。 When the organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less contained in the non-aqueous ink composition evaporates in an inkjet recording apparatus or the like, some of the components of the non-aqueous ink composition It may deposit and clog the nozzle, resulting in a decrease in ejection stability. Therefore, the inkjet recording apparatus according to the present embodiment preferably has a mechanism capable of eliminating nozzle clogging.
具体的には、貯蔵機構とインクジェット吐出口とに接続されたチューブには、非水性インク組成物の流路を開閉する弁機構を備えていることが好ましい。貯蔵機構から弁機構を介してインクジェット吐出口に上記の非水性インク組成物を供給することにより、高揮発性溶媒を含有する非水性インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。 Specifically, it is preferable that the tube connected to the storage mechanism and the inkjet ejection port has a valve mechanism that opens and closes the flow path of the non-aqueous ink composition. By supplying the non-aqueous ink composition from the storage mechanism to the inkjet ejection port via the valve mechanism, the ejection stability of the non-aqueous ink composition containing the highly volatile solvent can be improved.
また、非水性インク組成物をインクジェット記録装置内で循環させるインク循環機構を備えることも好ましい。これにより、高揮発性溶媒を含有する非水性インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。 It is also preferable to provide an ink circulation mechanism for circulating the non-aqueous ink composition within the inkjet recording apparatus. Thereby, the ejection stability of the non-aqueous ink composition containing the highly volatile solvent can be improved.
なお、インクジェット記録装置が複数の非水性インク組成物を吐出できる装置である場合、これらの貯蔵機構、プラスティックチューブ、インク循環機構は、複数の非水性インク組成物を吐出する全ての機構に備えていなくてもよく、少なくとも１つの非水性インク組成に対して備わっていればよい。 When the inkjet recording apparatus is a device capable of ejecting a plurality of non-aqueous ink compositions, these storage mechanism, plastic tube, and ink circulation mechanism are provided for all mechanisms for ejecting a plurality of non-aqueous ink compositions. It may be absent, and it may be provided for at least one non-aqueous ink composition.
また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができ、印刷する色の順序やヘッドの位置や構成は特に制限されない。また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、記録媒体（基材）の巻き取り機構や基材表面を乾燥させる乾燥機構、インクの循環機構を備えていても備えていなくともよい。 In addition, the ink jet recording apparatus according to the present embodiment can be used for each color ink such as yellow, magenta, cyan, and black, as well as for light magenta, light cyan, light black, orange, green, red, and white, as described above. There are no particular restrictions on the order of colors to be printed, the position of the head, or the configuration. Further, the inkjet recording apparatus according to the present embodiment may or may not have a winding mechanism for the recording medium (base material), a drying mechanism for drying the surface of the base material, and an ink circulation mechanism.
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these descriptions.
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、重合体溶液から溶媒を留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
1. Preparation of resin (1) Acrylic resin In 300 g of diethylene glycol diethyl ether kept at 100 ° C., 150 g of methyl methacrylate and 50 g of butyl methacrylate and a predetermined amount of t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate (polymerization initiation agent) was added dropwise over 1.5 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was allowed to react at 100° C. for 2 hours and then cooled to obtain a colorless and transparent polymer solution of methyl methacrylate. Thereafter, the solvent was distilled off from the polymer solution to obtain a polymer of methyl methacrylate. At this time, the amount of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, which is a polymerization initiator, was changed to control the polymerization average molecular weight of methyl methacrylate (acrylic resin) to be 30,000 to 105,000 (this The mass of the polymerization initiator used is shown in the following Table 1. In Table 1, it is described as "initiator amount").
（２）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
(2) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin In an autoclave equipped with a stirrer, after purging with nitrogen, 100 parts of deionized water, 40 parts of methanol, 32 parts of vinyl chloride, 5 parts of vinyl acetate, and 0.2 parts of glycidyl methacrylate. , 3.55 parts of hydroxypropyl acrylate, 0.1 part of hydroxypropyl methylcellulose (suspending agent), 0.026 parts of di-2-ethylhexylperoxydicarbonate (polymerization initiator), di-3,5,5 - A predetermined amount of trimethylhexanol peroxide (polymerization initiator) was charged, and the temperature was raised to 63°C while stirring in a nitrogen gas atmosphere. and 10.65 parts of hydroxypropyl acrylate were continuously injected for 5.4 hours to carry out a copolymerization reaction. When the internal pressure of the autoclave reached 0.3 MPa, the residual pressure was released, the autoclave was cooled, and the resin slurry was taken out, filtered and dried to obtain a vinyl chloride copolymer resin. At this time, the amount of di-3,5,5-trimethylhexanol peroxide, which is a polymerization initiator, was changed to control the polymerization average molecular weight of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin to 40,000 to 75,000 ( The mass of the polymerization initiator used at this time is shown in the following Table 1. In Table 1, it is described as "initiator amount".).
表１に各樹脂（アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂）の重量平均分子量（相対分子質量）、並びに２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合を示す。なお、重量平均分子量（相対分子質量）はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。また、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合は、島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムに粘度検出器（ＷＹＡＴＴ社製ＶｉｓｃｏＳｔａｒＩＩＩ）と屈折率検出器（ＷＹＡＴＴ社製Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ－ｒＥＸ）を接続し、展開溶媒にテトラヒヂロフランを用いて、まず島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムでは試料を４０℃に加温したカラムを通過させ、その後２５℃に冷却した通過物を粘度検出器により比粘度〔ηＳＰ〕を求め、屈折率検出器により濃度Ｃを求めＬｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿することにより固有粘度を求めた。 Table 1 shows the weight-average molecular weight (relative molecular mass) of each resin (acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin) and the ratio of resins having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C. The weight average molecular weight (relative molecular mass) was measured by GPC (gel permeation chromatography). In addition, the ratio of the resin with an intrinsic viscosity of 90 mL / g or more is determined by connecting a viscosity detector (ViscoStar III manufactured by WYATT) and a refractive index detector (Optilab T-rEX manufactured by WYATT) to a Shimadzu SEC (GPC) system, Using tetrahydrofuran as a developing solvent, the sample was first passed through a column heated to 40°C in the Shimadzu SEC (GPC) system, and then cooled to 25°C. η SP ] was determined, the concentration C was determined by a refractive index detector, and the intrinsic viscosity was determined by extrapolating the concentration C to 0 in Lim ([η SP ]/C).
２．非水性インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）を下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。
2. Preparation of Non-Aqueous Ink Compositions Non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were prepared using the respective organic solvents, resins, dispersants, and pigments (coloring materials) in proportions shown in the table below. . Specifically, each component was dispersed with zirconia beads using a paint shaker to prepare a non-aqueous ink composition. The unit is % by mass.
３．評価１
（表面乾燥性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製）を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
3. Rating 1
(Surface drying property)
Surface drying properties were evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were applied to a recording medium (glued poly A solid image was printed on a vinyl chloride film (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac) in a high-quality print mode (1440 x 720 dpi), and the time to dry at 40 ° C. was measured (indicated as "surface dryness" in the table. ).
Rating Criteria Rating 5: Dries in less than 2 minutes.
Evaluation 4: Dry in 2 minutes or more and less than 4 minutes.
Evaluation 3: Dry in 4 minutes or more and less than 6 minutes.
Evaluation 2: Dry in 6 minutes or more and less than 8 minutes.
Evaluation 1: It dries in 8 minutes or more.
（滲み性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記表面乾燥性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視・ルーペ(ｘ１０)で観察した（表中、「滲み性」と表記）。
評価基準
評価５：ルーペの観察でインクの滲みが観察されない。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
(Bleeding)
Bleeding properties were evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, in the same manner as the surface drying property evaluation, each color was printed on a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) in a high-quality print mode (1440 x 720 dpi) at a substrate surface temperature of 40 ° C. An image with 6pt characters in a color different from that of the solid portion is printed in the solid portion. After drying the obtained print in an oven at 60°C for 5 minutes, blurring of the print is visually observed with a magnifying glass (x10). (indicated as "bleeding property" in the table).
Evaluation Criteria Evaluation 5: No bleeding of the ink was observed by observation with a magnifying glass.
Evaluation 4: No bleeding of the ink was visually observed, and 6 pt characters were clear.
Evaluation 3: Slight bleeding of the ink was visually observed, but the design was not impaired.
Evaluation 2: Bleeding of the ink was visually observed, but the 6pt characters were recognizable.
Evaluation 1: Remarkable bleeding of the ink was visually observed, and 6 pt characters were not visually recognized.
（ベタ埋まり）
実施例及び比較例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記表面乾燥性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
評価基準
評価５：均一なベタが形成できている
評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
評価２：白抜けが確認できる
評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。
(filled solid)
Solid filling was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, in the same manner as the surface drying property evaluation, a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) was subjected to a bidirectional high-speed printing mode (360 x 720 dpi) and a substrate surface temperature of 40 ° C. Printing was carried out using a solid print, and filling (white spots) in the solid printed portion was confirmed (denoted as “solid filling” in the table).
Evaluation Criteria Evaluation 5: Uniform solid is formed Evaluation 4: White spots cannot be visually confirmed, but slight color unevenness can be confirmed, but the design property is not impaired Evaluation 3: White spots cannot be visually confirmed However, color unevenness can be observed. Evaluation 2: White spots can be observed. Evaluation 1: White spots can be observed remarkably, and a decrease in density is observed.
（クリーニング回復性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。具体的には、クリーニングシステムを備えた上記プリンターを用いて、実施例及び比較例のインク組成物を充填して高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像を１．８０ｍ２印刷後、室温２５℃にて１週間放置し、その後ノズルチェックパターンを印刷し、抜けが無くなるまでクリーニングを行った（表中、「クリーニング回復性」と表記）。
評価５：抜けがない
評価４：クリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価３：クリーニング２～３回でノズル詰まりを解消する。
評価２：クリーニング４～５回でノズル詰まりを解消する。
評価１：クリーニング６回でもノズル詰まりを解消しない。
(Cleaning recoverability)
With respect to the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples, when nozzle clogging occurred in the head, it was evaluated whether the nozzle clogging could be resolved by the cleaning operation of the printer. Specifically, using the above printer equipped with a cleaning system, the ink compositions of Examples and Comparative Examples were filled and 1.80 m2 of a solid image was printed in a high-quality print mode (1440 x 720 dpi). After that, a nozzle check pattern was printed and cleaning was carried out until all nozzles were removed (referred to as "cleaning recovery" in the table).
Evaluation 5: No dropout Evaluation 4: Nozzle clogging is resolved by one cleaning.
Evaluation 3: Nozzle clogging is resolved by cleaning 2 to 3 times.
Evaluation 2: Nozzle clogging is resolved by cleaning 4 to 5 times.
Evaluation 1: Nozzle clogging is not resolved even after cleaning 6 times.
（耐ブロッキング性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について耐ブロッキング性を評価した。具体的には、上記表面乾燥性評価と同様にして記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、記録物を巻き取り後２４時間放置し、その後広げて、フィルムの記録物表面と重なっていた背面への裏移り及び記録物表面を評価した（表中、「耐ブロッキング性」と表記）。
評価基準
評価５：巻き取り後に背面への裏移りはなく、記録物表面の荒れもない。
評価４：巻き取り後に背面への裏移りはないが、記録物表面にわずかに荒れが見られるが意匠性は損なわれない。
評価３：巻き取り後に背面への裏移りがわずかにみられ、記録物表面にもわずかに跡が見られる。
評価２：巻き取り後に背面への裏移りがはっきりみられ、記録物表面に跡が見られる。
評価１：巻き取り後に背面への顕著なインクの移行がみられ、記録物表面は大きく意匠性が損なわれている。
(Blocking resistance)
Blocking resistance was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, in the same manner as in the evaluation of the surface drying property, a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) was printed in high quality printing mode (1440 x 720 dpi) at a substrate surface temperature of 40 ° C. Solid area was printed, and the recorded matter was rolled up, allowed to stand for 24 hours, and then unrolled to evaluate set-off to the back surface of the film overlapping the surface of the recorded matter and the surface of the recorded matter ("blocking resistance" in the table). ).
Evaluation Criteria Evaluation 5: No set-off to the back after winding and no surface roughness of the recorded matter.
Evaluation 4: There is no set-off to the back surface after winding, but the surface of the recorded matter is slightly roughened, but the design is not impaired.
Evaluation 3: After winding, set-off to the back surface is slightly observed, and traces are slightly observed on the surface of the recorded matter.
Evaluation 2: Set-off to the back surface is clearly observed after winding, and traces are observed on the surface of the recorded matter.
Evaluation 1: Significant migration of ink to the back surface was observed after winding, and the design of the surface of the recorded matter was greatly impaired.
(部材適性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について部材適性（インクジェットヘッドの部材適性）を評価した。具体的には、インクジェットヘッドの部材に使用されるエポキシ接着剤（２液硬化型エポキシ接着剤「１５００」、セメダイン（株）製）を６０℃１日乾燥させた硬化物、０．２ｇを、実施例及び比較例のインク組成物に浸漬して、６０℃で１週間放置して、浸漬試験を行い、硬化物の重量変化を測定した（表中、「部材適性」と表記）。
評価基準
評価５：重量変化率が３％未満で、エポキシ接着剤の材質の劣化がない。
評価４：重量変化率が３％以上５％未満で、エポキシ接着剤の材質の劣化がない。
評価３：重量変化率が５％以上１０％未満で、エポキシ接着剤の材質の劣化がない。
評価２：重量変化率が１０％以上１５％未満で、エポキシ接着剤の材質の劣化がない。
評価１：重量変化率が１５％以上及び／又は、エポキシ接着剤の材質の劣化がある。
(Material suitability)
The non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were evaluated for suitability for members (suitability for members of inkjet heads). Specifically, 0.2 g of an epoxy adhesive (two-liquid curing type epoxy adhesive "1500", manufactured by Cemedine Co., Ltd.) used for inkjet head members was dried at 60° C. for one day, It was immersed in the ink compositions of Examples and Comparative Examples, left at 60° C. for 1 week, and subjected to an immersion test to measure the weight change of the cured product (denoted as “member suitability” in the table).
Evaluation Criteria Evaluation 5: The weight change rate is less than 3%, and there is no deterioration of the material of the epoxy adhesive.
Evaluation 4: The weight change rate is 3% or more and less than 5%, and there is no deterioration of the material of the epoxy adhesive.
Evaluation 3: The weight change rate is 5% or more and less than 10%, and there is no deterioration of the material of the epoxy adhesive.
Evaluation 2: The weight change rate is 10% or more and less than 15%, and there is no deterioration of the material of the epoxy adhesive.
Evaluation 1: The weight change rate is 15% or more and/or the material of the epoxy adhesive is deteriorated.
表中、「ＭＥＤＧ」とは、ジエチレングリコール メチルエチルエーテルである。 In the table, "MEDG" is diethylene glycol methyl ethyl ether.
表中、「ＤＥＤＧ」とは、ジエチレングリコール ジエチルエーテルである。 In the table, "DEDG" is diethylene glycol diethyl ether.
表中、「ＤＭＦＤＧ」とは、ジプロピレングリコールジメチルエーテルである。 In the table, "DMFDG" is dipropylene glycol dimethyl ether.
表中、「ＥＧＭＢＥＡ」とは、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートである。 In the table, "EGMBEA" is ethylene glycol monobutyl ether acetate.
表中、「ＰＭＡ」とは、プロピレングリコール モノメチルエーテルアセテートである。 In the table, "PMA" is propylene glycol monomethyl ether acetate.
表中、「３－ＭＢＡ」とは、３－メトキシブチル アセテートである。 In the table, "3-MBA" is 3-methoxybutyl acetate.
表中、「ＤＥＣ」とは、ジエチルカーボネートである。 In the table, "DEC" is diethyl carbonate.
表中、「ＤＭＳＵ」とは、コハク酸ジメチルである。 In the table, "DMSU" is dimethyl succinate.
表中、「ＥＧｍＭＥ」とは、エチレングリコールモノメチルエーテルである。 In the table, "EGmME" is ethylene glycol monomethyl ether.
表中、「Ｍ１００」とは、Ｎ，Ｎ－ジメチル-β-メトキシプロパンアミドである。 In the table, "M100" is N,N-dimethyl-β-methoxypropanamide.
表中、「ＤＥＦ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミドである。 In the table, "DEF" is N,N-diethylformamide.
表中、「ＤＥＰＡ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミドである。 In the table, "DEPA" is N,N-diethylpropanamide.
表中、「ＤＥＡＡ」とは、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミドである。 In the table, "DEAA" is N,N-diethylacetamide.
表中、「ＤＭＦ」とは、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドである。 In the table, "DMF" is N,N-dimethylformamide.
表中、「ＭＦＤＧ」とは、ジプロピレングリコール モノメチルエーテルである。 In the table, "MFDG" is dipropylene glycol monomethyl ether.
表中、「ＭＦＴＧ」とは、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルである。 In the table, "MFTG" is tripropylene glycol monomethyl ether.
表中、「ＭＬ」とは、乳酸メチルである。 In the table, "ML" is methyl lactate.
表中、「３－ＭＢＯＨ」とは、３－メトキシブタノールである。 In the table, "3-MBOH" is 3-methoxybutanol.
表中、「ＧＢＬ」とは、γーブチロラクトンである。 In the table, "GBL" is γ-butyrolactone.
表中、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００」とはルーブリゾール社製のポリカプロラクトン系分散剤である。 In the table, "Solsperse 32000" is a polycaprolactone-based dispersant manufactured by Lubrizol.
表中、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００」とはルーブリゾール社製のポリカプロラクトン系分散剤である。 In the table, "Solsperse 33000" is a polycaprolactone-based dispersant manufactured by Lubrizol.
表２～９から分かるように、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する実施例の非水性インク組成物であれば、表面乾燥性に優れた記録物が得られ、かつ得られる記録物における印字の滲みを効果的に抑制することができることが分かる。 As can be seen from Tables 2 to 9, the non-aqueous ink compositions of Examples containing an alkylamide solvent (a) and an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less It can be seen that, if there is, it is possible to obtain recorded matter having excellent surface drying property, and to effectively suppress bleeding of printing in the obtained recorded matter.
特に、アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量を変更した実施例１～１３の非水性インク組成物において、アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量が非水性インク組成物全量中３質量％以上である実施例２～７、９～１３は表面乾燥性により優れた記録物を得ることができ、印字の滲みがさらに少なくなっていた。さらに、アルキルアミド系溶剤（ａ）の含有量が非水性インク組成物全量中７０質量％以下である実施例１～１１、１３は、耐ブロッキングの発生も抑制され、部材適性も良好であった。 In particular, in the non-aqueous ink compositions of Examples 1 to 13 in which the content of the alkylamide-based solvent (a) was changed, the content of the alkylamide-based solvent (a) was 3% by mass or more based on the total amount of the non-aqueous ink composition. In Examples 2 to 7 and 9 to 13, it was possible to obtain excellent recorded matter due to the surface drying property, and bleeding of printing was further reduced. Furthermore, in Examples 1 to 11 and 13, in which the content of the alkylamide-based solvent (a) was 70% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition, the occurrence of blocking resistance was suppressed, and member suitability was also good. .
また、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）の種類を変更した実施例１４～２４の非水性インク組成物において、有機溶剤（ｂ）として、グリコールエーテルジアルキル、グリコールエーテルモノアルキル、アセテート、炭酸エステル、二塩基酸エステル、アミド及びケトンであって、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）を含有した非水性インク組成物は、耐ブロッキングの発生も抑制され、印字の滲みも少なくなっていた。 Further, in the non-aqueous ink compositions of Examples 14 to 24 in which the type of the organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less was changed, the organic solvent (b) was glycol ether dialkyl, glycol A non-aqueous ink composition containing an organic solvent (b) which is an ether monoalkyl, acetate, carbonate, dibasic ester, amide, or ketone and has an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less is resistant to The occurrence of blocking was also suppressed, and bleeding in printing was reduced.
また、アルキルアミド系溶剤（ａ）の種類を変更した実施例２５～２７において、アルキルアミド系溶剤（ａ）（Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミド）を含有した実施例２５、２６の非水性インク組成物は、実施例２７の非水性インク組成物と比較して部材適性が良好であった。 In Examples 25 to 27 in which the type of the alkylamide solvent (a) was changed, the alkylamide solvent (a) (N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide ), the non-aqueous ink compositions of Examples 25 and 26 had better suitability for members than the non-aqueous ink composition of Example 27.
また、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量を変更した実施例３７～４９の非水性インク組成物において、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲にある実施例の非水性インク組成物は、５質量％超の範囲にある実施例の非水性インク組成物と比べても、ベタ埋まりが向上していた。 Further, in the non-aqueous ink compositions of Examples 37 to 49 in which the content of the resin having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C was changed, 5 resins having an intrinsic viscosity of 90 mL/g or more at 25°C were included in the total amount of the resin. The non-aqueous ink compositions of Examples in the range of less than or equal to 5% by mass showed improved solid filling even compared to the non-aqueous ink compositions of Examples in the range of more than 5% by mass.
一方、アルキルアミド系溶剤（ａ）を含有せず、樹脂基材に対して浸透する有機溶剤を含有しない比較例１、２の非水性インク組成物は、得られる記録物の表面乾燥性が低下し、さらに滲みが発生していた。また、γ－ブチロラクトン（ラクトン系溶剤）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する比較例３は、記録物表面と重なっていた背面への裏移り（耐ブロッキング）が発生していた。 On the other hand, the non-aqueous ink compositions of Comparative Examples 1 and 2, which do not contain the alkylamide-based solvent (a) and do not contain an organic solvent that permeates the resin base material, have a lower surface drying property of the obtained recorded matter. and more bleeding occurred. In addition, Comparative Example 3 containing γ-butyrolactone (lactone-based solvent) and an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less showed that the back surface overlapped with the surface of the recorded matter. Set-off (anti-blocking) occurred.
４．評価２
上記の実施例７の非水性インク組成物をインクジェット法によって吐出して、上記同様に「滲み性」及び「ベタ埋まり」を評価した。このときインクジェット記録装置に備えられる加温機構及び基材を固定する固定機構のオン／オフを下記表１０のように切り替えて行った。
4. Evaluation 2
The non-aqueous ink composition of Example 7 was ejected by an inkjet method, and the "bleeding property" and "solid filling" were evaluated in the same manner as described above. At this time, the fixing mechanism for fixing the heating mechanism and the substrate provided in the inkjet recording apparatus was turned on/off as shown in Table 10 below.
表１０から分かるように、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えるインクジェット記録装置を使用して、それぞれの機構を「オン」にして、基材を固定する固定機構によって、基材（記録媒体）を固定した状態で非水性インク組成物を乾燥させて、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する非水性インク組成物をインクジェット法により吐出することで、得られる記録物の「滲み性」及び「ベタ埋まり」が良好となることが分かる。 As can be seen from Table 10, using an inkjet recording apparatus comprising a warming mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate, turning each mechanism "on", the fixing mechanism for fixing the substrate, The non-aqueous ink composition is dried with the substrate (recording medium) fixed, and an alkylamide solvent (a), an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less, and By ejecting a non-aqueous ink composition containing by an inkjet method, it is found that the obtained recorded matter has good "bleeding property" and "solid filling".
５．評価３
上記の実施例１４の非水性インク組成物について、弁機構を備えるインクジェット記録装置を使用してヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。具体的には、クリーニングシステムを備えた上記プリンターを用いて、実施例１４の非水性インク組成物を充填して高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像を１．８０ｍ２印刷後、室温２５℃にて１週間放置し、その後ノズルチェックパターンを印刷し、クリーニングを行った（表中、「クリーニング回復性」と表記）。このとき、弁機構を使用したときには、クリーニング時に弁機構を閉じて経路内に負圧を掛けて、弁を開いて開閉した。
評価基準
評価２：クリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価１：クリーニング１回でノズル詰まりを解消しない。
5. Evaluation 3
Regarding the non-aqueous ink composition of Example 14 above, when nozzle clogging occurred in the head using an inkjet recording apparatus equipped with a valve mechanism, it was evaluated whether the nozzle clogging could be resolved by the cleaning operation of the printer. . Specifically, using the above printer equipped with a cleaning system, after printing 1.80 m 2 of a solid image in high quality print mode (1440 x 720 dpi) with the non-aqueous ink composition of Example 14, room temperature 25 ° C. After that, a nozzle check pattern was printed and cleaning was performed (denoted as "cleaning recovery" in the table). At this time, when a valve mechanism was used, the valve mechanism was closed during cleaning, a negative pressure was applied to the inside of the path, and the valve was opened to open and close.
Evaluation Criteria Evaluation 2: Nozzle clogging is resolved by one cleaning.
Evaluation 1: Nozzle clogging is not resolved by cleaning once.
表１１からわかるように、弁機構を備えることにより、クリーニング回復性が向上した。このため、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する本発明の非水性インク組成物は、このような弁機構を備えるインクジェット記録装置に使用することで、乾燥性に優れた記録物を得ることができるという利益を享受しつつ、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）を含有することにより相対的に発生しやすいクリーニング回復性（メンテナンス性）の低下を効果的に解消することが可能となることが分かる。 As can be seen from Table 11, the provision of the valve mechanism improved the cleaning recoverability. Therefore, the non-aqueous ink composition of the present invention containing an alkylamide solvent (a) and an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less has such a valve mechanism. Contains an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less while enjoying the advantage of being able to obtain recorded matter with excellent drying properties by using it in an inkjet recording apparatus comprising It can be seen that it is possible to effectively eliminate deterioration in cleaning recoverability (maintainability), which is relatively likely to occur, by doing so.
６．評価４
上記の実施例７及び比較例３の非水性インク組成物をそれぞれの記録媒体にインクジェット法によって吐出させ、滲みを確認した。具体的には、実施例７及び比較例３の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＭＭＰ－Ｆ１３、マスターマインド（株）製）を使用）を用いたインクジェット方式にて各種記録媒体に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた記録物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該記録物の滲みを目視・ルーペ(ｘ１０)で観察した（表中、「滲み性」と表記）。
評価基準
評価５：ルーペの観察でインクの滲みが観察されない。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
上記の滲み性評価において、下記表６の記録媒体を使用してそれぞれ滲み性を確認した。
6. Rating 4
The non-aqueous ink compositions of Example 7 and Comparative Example 3 were ejected onto each recording medium by an inkjet method, and bleeding was confirmed. Specifically, the non-aqueous ink compositions of Example 7 and Comparative Example 3 were applied to various recording media by an inkjet method using an inkjet printer (trade name: MMP-F13, manufactured by Mastermind Co., Ltd.). Quality print mode (1440 x 720 dpi), substrate surface temperature 50°C, printing an image with 6pt text in a solid area of each color in a color different from that of the solid area, and drying the resulting recorded matter in an oven at 60°C for 5 minutes. After that, bleeding of the recorded matter was visually observed with a magnifying glass (x10) (denoted as "bleeding property" in the table).
Evaluation Criteria Evaluation 5: No bleeding of the ink was observed by observation with a magnifying glass.
Evaluation 4: No bleeding of the ink was visually observed, and 6 pt characters were clear.
Evaluation 3: Slight bleeding of the ink was visually observed, but the design was not damaged.
Evaluation 2: Bleeding of the ink was visually observed, but the 6pt characters were recognizable.
Evaluation 1: Remarkable bleeding of the ink was visually observed, and 6 pt characters were not visually recognized.
In the evaluation of bleeding property, the recording media shown in Table 6 below were used to confirm the bleeding property.
表１２中、「塩ビ」とは、記録媒体として塩化ビニル樹脂基材（ＭＡＣｔａｃ社製 ＩＭＡＧｉｎＪＴ５８２９Ｒ）を使用したことを意味する。 In Table 12, "vinyl chloride" means that a vinyl chloride resin base material (IMAGinJT5829R manufactured by MACtac) was used as a recording medium.
表１２中、「ＰＥＴ１」とは、記録媒体としてＰＥＴフィルム（東洋紡社製 ポリエステルフィルムＴ４１００）を使用したことを意味する。 In Table 12, "PET1" means that a PET film (polyester film T4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the recording medium.
表１２中、「ＰＥＴ２」とは、記録媒体としてＰＥＴフィルム（東レ社製 ルミラーＴ６０）を使用したことを意味する。 In Table 12, "PET2" means that a PET film (Lumirror T60 manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a recording medium.
表１２中、「アクリル」とは、記録媒体としてアクリル板（三菱化学社製 アクリライトＥＸ）を使用したことを意味する。 In Table 12, "acrylic" means that an acrylic plate (Acrylite EX manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used as the recording medium.
表１２中、「ガラス」とは、記録媒体としてガラス板（旭硝子社製 フロート板ガラス）を使用したことを意味する。 In Table 12, "glass" means that a glass plate (float plate glass manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was used as a recording medium.
表１２中、「金属（アルミ）」とは、記録媒体としてアルミ複合板（福田金属箔粉工業社製 カラーエースＣ２１１ＦＦ）を使用したことを意味する。 In Table 12, "metal (aluminum)" means that an aluminum composite plate (Color Ace C211FF manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) was used as a recording medium.
表１２中、「コート紙」とは、記録媒体として紙基材（王子製紙社製 ＯＫトップコート）を使用したことを意味する。 In Table 12, "coated paper" means that a paper base material (OK topcoat manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was used as a recording medium.
表１２から分かるように、アルキルアミド系溶剤（ａ）と、蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、を含有する実施例７の非水性インク組成物は、樹脂基材を含むあらゆる基材に対して印字の滲みを効果的に抑制できることが分かる。一方、アルキルアミド系溶剤（ａ）の代わりにラクトン系溶剤を含有する比較例３の非水性インク組成物は、ＰＥＴ１基材に対して印字の滲みが発生していた。
As can be seen from Table 12, the non-aqueous ink composition of Example 7 containing an alkylamide solvent (a) and an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less was It can be seen that bleeding of printing can be effectively suppressed for all substrates including resin substrates. On the other hand, the non-aqueous ink composition of Comparative Example 3, which contained a lactone solvent instead of the alkylamide solvent (a), caused print bleeding on the PET1 substrate.
Claims (16)
前記有機溶剤は、
アルキルアミド系溶剤（ａ）と、
蒸発エンタルピー（ＥＯＶ）が４３．５ｋＪ／ｍｏｌ以下の有機溶剤（ｂ）と、
を含有する、
非水性インク組成物。 A non-aqueous ink composition containing an organic solvent and ejected by an inkjet method,
The organic solvent is
an alkylamide-based solvent (a);
an organic solvent (b) having an enthalpy of vaporization (EOV) of 43.5 kJ/mol or less;
containing
Non-aqueous ink composition.
請求項１に記載の非水性インク組成物。 2. The organic solvent (b) according to claim 1, which contains at least one selected from the group consisting of glycol ether dialkyls, glycol ether monoalkyls, acetates, carbonates, dibasic acid esters, amides and ketones. Non-aqueous ink composition.
前記アルキルアミド系溶剤（ａ）と前記有機溶剤（ｂ）との合計含有量は、非水性インク組成物全量中７０質量％以上９５質量％以下の範囲である
請求項１又は２に記載の非水性インク組成物。 The content of the alkylamide-based solvent (a) is in the range of 1% by mass or more and 90% by mass or less based on the total amount of the non-aqueous ink composition,
The non-aqueous solvent according to claim 1 or 2, wherein the total content of the alkylamide solvent (a) and the organic solvent (b) is in the range of 70% by mass or more and 95% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. Aqueous ink composition.
請求項１から３のいずれかに記載の非水性インク組成物。
請求項４に記載の非水性インク組成物。 The alkylamide solvent (a) contains at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide.
The non-aqueous ink composition according to claim 4.
前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である、
請求項１から５のいずれかに記載の非水性インク組成物。 Furthermore, it contains a resin,
The resin has an intrinsic viscosity of 90 mL / g or more at 25 ° C. in a range of 5% by mass or less in the total amount of the resin.
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 5.
請求項１から６のいずれかに記載の非水性インク組成物。 a storage mechanism for storing a non-aqueous ink composition, an inkjet ejection port, and a tube for circulating the non-aqueous ink composition, wherein the tube is connected to the storage mechanism and the inkjet ejection port, and Ejected by an inkjet method using an inkjet recording apparatus equipped with a valve mechanism that opens and closes the flow path of the non-aqueous ink composition,
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 6.
請求項１から７のいずれかに記載の非水性インク組成物。 8. The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 7, which is ejected through an inkjet recording apparatus having a plastic tube by an inkjet method through the plastic tube.
請求項１から８のいずれかに記載の非水性インク組成物。 The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 8, which is used for a resin substrate.
記録方法。 A recording method, wherein the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 9 is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method.
記録物の製造方法。 10. A method for producing recorded matter, wherein the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 9 is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method.
インクジェット記録装置。 Ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 9 by an inkjet method,
Inkjet recording device.
インクジェット吐出口と、
前記非水性インク組成物を流通させるチューブと、
を備え、
前記チューブは、前記貯蔵機構と前記インクジェット吐出口とに接続され、且つ前記非水性インク組成物の流路を開閉する弁機構を備える、
請求項１２に記載のインクジェット記録装置。 a storage mechanism for storing the non-aqueous ink composition;
an inkjet ejection port;
a tube for distributing the non-aqueous ink composition;
with
The tube includes a valve mechanism connected to the storage mechanism and the inkjet ejection port, and opening and closing a flow path of the non-aqueous ink composition.
The inkjet recording apparatus according to claim 12.
請求項１２又は１３に記載のインクジェット記録装置。 The inkjet recording apparatus according to claim 12 or 13, further comprising an ink circulation mechanism that circulates the non-aqueous ink composition.
請求項１２から１４のいずれかに記載のインクジェット記録装置。 The inkjet recording apparatus according to any one of Claims 12 to 14, comprising a heating mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate.
記録物。 A recorded matter having a recording layer of the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 9 formed on the surface of a substrate.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
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