JP7169485B1 - Non-aqueous ink composition, ink set, recording method using the same, method for producing recorded matter, recorded matter, and inkjet recording apparatus - Google Patents
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Abstract
【課題】ペリノン系顔料を含む非水系インク組成物であってもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として好適に使用することのできる非水系インク組成物を提供する。【解決手段】顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物であって、前記顔料は、下記式（１）で示される顔料Ａを含有し、前記顔料分散剤の含有量は、前記顔料の含有量よりも小さい、非水系インク組成物。（式（１）中、Ｘ１～Ｘ１２は独立して、水素、ハロゲン原子、アルキル基、芳香族炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３－Ｍ＋等を示し、Ｍ＋はカチオンを示す。）TIFF0007169485000011.tif42134【選択図】なしA non-aqueous ink composition containing a perinone pigment can be suitably used as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method. A non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method containing a pigment, a pigment dispersant, an organic solvent, and a resin, wherein the pigment is represented by the following formula (1): A non-aqueous ink composition containing A, wherein the content of the pigment dispersant is smaller than the content of the pigment. (In formula (1), X1 to X12 are independently hydrogen, halogen atoms, alkyl groups, aromatic hydrocarbon groups, cyano groups, nitro groups, amino groups, -OH, -COOH, -COO-M+, - Indicates SO3H, -SO3-M+, etc., where M+ indicates a cation.) TIFF0007169485000011.tif42134 [Selection] None
Description
本発明は、非水系インク組成物、インクセット、それを用いた記録方法、記録物の製造方法、記録物、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to a non-aqueous ink composition, an ink set, a recording method using the same, a method for producing a recorded matter, a recorded matter, and an inkjet recording apparatus.
インク組成物として、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物や水を含有しない有機溶剤に色材を溶解又は分散させた非水系インク組成物が広く用いられている。 As the ink composition, an aqueous ink composition in which a coloring material is dissolved or dispersed in water or a mixture of water and an organic solvent, or a non-aqueous ink composition in which a coloring material is dissolved or dispersed in an organic solvent that does not contain water. is widely used.
例えば、特許文献１には、顔料としてペリノン系顔料と、アゾ化合物と、を含有する水性顔料及びこれを用いたインクジェット記録用の水性インク組成物が記載されている。特許文献１によれば、この水性インク組成物は、ペリノン系顔料と、アゾ化合物とを含有することで、良好な貯蔵安定性を有することが記載されている。 For example, Patent Document 1 describes an aqueous pigment containing a perinone pigment and an azo compound as pigments, and an aqueous ink composition for inkjet recording using the same. Patent Literature 1 describes that this water-based ink composition contains a perinone-based pigment and an azo compound, thereby having good storage stability.
ペリノン系顔料は耐候性を有することから、ペリノン系顔料を含有するインク組成物は、特に屋外で用いられる記録物の製造に適している。 Since perinone pigments have weather resistance, ink compositions containing perinone pigments are particularly suitable for producing recorded matter for outdoor use.
ところが、ペリノン系顔料を含有する非水系インク組成物は、吐出性や保存安定性が悪くなりやすく、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が低下する等の、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たさなくなる場合があることが本発明者の研究により明らかとなった。 However, non-aqueous ink compositions containing perinone-based pigments tend to have poor ejection properties and storage stability, and the glossiness of the printed surface of the resulting printed matter and coating film resistance are reduced. It has become clear from the research of the present inventors that the characteristics required as a non-aqueous ink composition may not be satisfied.
本発明は、ペリノン系顔料を含む非水系インク組成物であってもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として好適に使用することのできる非水系インク組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a non-aqueous ink composition containing a perinone pigment that can be suitably used as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method. .
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、顔料及び顔料分散剤の含有量を所定の範囲にすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by adjusting the content of the pigment and the pigment dispersant to a predetermined range, and have completed the present invention. rice field. Specifically, the present invention provides the following.
（１） 顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物であって、
前記顔料は、下記式（１）で示される顔料Ａを含有し、
前記顔料分散剤の含有量は、前記顔料の含有量よりも小さい、
非水系インク組成物。
The pigment contains a pigment A represented by the following formula (1),
The content of the pigment dispersant is less than the content of the pigment,
Non-aqueous ink composition.
（２） 前記樹脂の含有量は、前記顔料の含有量よりも大きい、
（１）に記載の非水系インク組成物。
(2) the content of the resin is greater than the content of the pigment;
The non-aqueous ink composition according to (1).
（３） 前記顔料の含有量が１．０質量％以上である、
（１）又は（２）に記載の非水系インク組成物。
(3) The content of the pigment is 1.0% by mass or more,
The non-aqueous ink composition according to (1) or (2).
（４） 前記樹脂の含有量は、前記顔料分散剤の含有量よりも大きい、
（１）から（３）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(4) the content of the resin is greater than the content of the pigment dispersant;
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (3).
（５） （（前記顔料分散剤の含有量）／（前記樹脂の含有量））が０．８未満である、
（１）から（４）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(5) ((content of the pigment dispersant)/(content of the resin)) is less than 0.8;
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (4).
（６） 前記樹脂の含有量は、前記顔料と前記顔料分散剤との含有量の合計よりも大きい、
（１）から（５）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(6) the content of the resin is greater than the total content of the pigment and the pigment dispersant;
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (5).
（７） 前記樹脂の含有量は、前記顔料と前記顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計よりも大きい、
（１）から（６）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(7) the content of the resin is greater than the total content of the pigment, the pigment dispersant, and the surfactant;
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (6).
（８） （（前記顔料分散剤と前記界面活性剤との合計含有量）／（前記樹脂の含有量））が０．３以上１．０未満である、
（１）から（７）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(8) ((Total content of the pigment dispersant and the surfactant)/(Content of the resin)) is 0.3 or more and less than 1.0.
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (7).
（９） 前記顔料Ａの含有量は、
前記非水系インク組成物全量中０．１質量％以上８．０質量％以下である、
（１）から（８）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(9) The content of the pigment A is
0.1% by mass or more and 8.0% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition,
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (8).
（１０） 前記インク組成物中の水の含有量が、０．５質量％以下である、
（１）から（９）のいずれかに記載の非水系インク組成物。
(10) The content of water in the ink composition is 0.5% by mass or less.
The non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (9).
（１１） （１）から（１０）のいずれかに記載の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する、記録方法。 (11) A recording method comprising ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (10) onto the surface of a substrate by an inkjet method.
（１２） （１）から（１０）のいずれかに記載の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する、記録物の製造方法。 (12) A method for producing recorded matter, comprising ejecting the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (10) onto the surface of a substrate by an inkjet method.
（１３） （１）から（１０）のいずれかに記載の非水系インク組成物を少なくとも備える、インクセット。 (13) An ink set comprising at least the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (10).
（１４） （１）から（１０）のいずれかに記載の非水系インク組成物の印刷層が基材の表面に形成された、記録物。 (14) A recorded matter in which a printed layer of the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (10) is formed on the surface of a substrate.
（１５） （１）から（１０）のいずれかに記載の非水系インク組成物が充填された収容容器が搭載された、インクジェット記録装置。 (15) An inkjet recording apparatus equipped with a container filled with the non-aqueous ink composition according to any one of (1) to (10).
本発明の非水系インク組成物は、顔料としてペノリン系顔料を含む顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものとなる。 The non-aqueous ink composition of the present invention satisfies the properties required as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method even when a pigment containing a penoline pigment is used as the pigment.
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments at all, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. can do.
≪１．非水系インク組成物≫
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、樹脂と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物である。ここで、「非水系インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有させずに製造された有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
≪1. Non-aqueous ink composition>>
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment is a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method containing a pigment, a pigment dispersant, an organic solvent, and a resin. Here, the “non-aqueous ink composition” means an ink composition containing an organic solvent produced without intentionally containing water, unlike an aqueous ink composition containing water as a main component. means.
そしてこの非水系インク組成物に含有される顔料は、下記式（１）で示される顔料Ａを含有し、非水系インク組成物に含まれる顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物に含まれる顔料の含有量よりも小さいことを特徴としている。 The pigment contained in this non-aqueous ink composition contains a pigment A represented by the following formula (1), and the content of the pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition is It is characterized by being smaller than the content of the pigment contained.
そして、顔料分散剤の含有量は、顔料の含有量よりも小さい（顔料の含有量未満である）ことにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性や塗膜耐性が向上する等のインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。 And the content of the pigment dispersant is smaller than the content of the pigment (less than the content of the pigment), so that the glossiness of the printed surface and the coating film resistance of the resulting printed matter are improved by the inkjet method. It is possible to satisfy the characteristics required as a non-aqueous ink composition to be ejected.
本実施の形態に係る非水系インク組成物における水分の含有量は、非水系インク組成物全量中０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量以下％であることがより好ましく、０．１質量％であることがさらに好ましい。顔料Ａは疎水性が高いため、この顔料を含む非水系インクジェット組成物は、水との接触により比較的容易に顔料の分散性が悪化しやすく、保存安定性が悪化しやすい。非水系インク組成物中に水分の含有量を低減してできるだけ水分を含まないようにすること（水分を意図的に含まないようにすること）で、保存安定性、クリーニング回復性等を向上させることが可能となる。 The water content in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is 0.1% by mass. Since Pigment A is highly hydrophobic, a non-aqueous ink jet composition containing this pigment tends to deteriorate dispersibility of the pigment relatively easily due to contact with water, and storage stability tends to deteriorate. By reducing the water content in the non-aqueous ink composition so that it contains as little water as possible (intentionally avoiding water), storage stability, recovery from cleaning, etc. are improved. becomes possible.
次に、本実施の形態に係る非水系インク組成物に含まれる各成分について説明する。 Next, each component contained in the non-aqueous ink composition according to this embodiment will be described.
［顔料］
本実施の形態に係る非水系インク組成物は顔料を含有する。そして、この顔料は、下記式（１）で示される顔料Ａを含有することを特徴としている。
[Pigment]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment contains a pigment. This pigment is characterized by containing a pigment A represented by the following formula (1).
このような顔料Ａは、耐候性を有しているため、顔料Ａを含有する非水系インク組成物により得られる印刷物についても耐候性を向上させることができる。しかも顔料分散剤の含有量が顔料の含有量よりも小さいことにより、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。 Since such a pigment A has weather resistance, it is possible to improve the weather resistance of a printed material obtained from a non-aqueous ink composition containing the pigment A. Moreover, since the content of the pigment dispersant is smaller than the content of the pigment, it is possible to satisfy the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method.
顔料Ａにおける分子構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）は適宜変更させてもよい。置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更する方法は、顔料を有機溶剤中に分散させ、特定の置換基を導入可能な添加剤により所望の置換基を導入する方法が挙げられる。例えば、特許２９９３３９２号に記載された方法により調製することができ、ベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更する場合、ベンゼン環の１２個のいずれの置換位置であればよく特に限定されず、置換基の数も特に限定されない。 Substituents (X1 to X12) in the benzene ring in the molecular structure of Pigment A may be changed as appropriate. A method for changing the type of substituents (X1 to X12) includes a method of dispersing a pigment in an organic solvent and introducing a desired substituent with an additive capable of introducing a specific substituent. For example, it can be prepared by the method described in Patent No. 2993392, and when changing the type of substituents (X1 to X12) in the benzene ring, any of the 12 substitution positions on the benzene ring may be particularly There is no particular limitation, and the number of substituents is not particularly limited.
顔料Ａの平均粒子径は、特に限定されないが、体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０の上限は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、４５０ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍであることがより好ましい。これにより、保存安定性が向上し、インクジェット吐出性が良好なものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物としてより好適に使用することができるものとなる。体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０の下限は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることが好ましい。顔料Ａの体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０がこのような範囲であることで、非水系インク組成物の保存安定性を向上させることができる。 The average particle size of Pigment A is not particularly limited, but the upper limit of the volume-based cumulative 90% particle size D90 is preferably 500 nm or less, preferably 450 nm or less, and more preferably 400 nm. As a result, the storage stability is improved, the ink-jetting properties are improved, and the non-aqueous ink composition can be suitably used for ink-jetting. The lower limit of the volume-based cumulative 90% particle diameter D90 is preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more. When the volume-based cumulative 90% particle diameter D90 of Pigment A is in such a range, the storage stability of the non-aqueous ink composition can be improved.
なお、本明細書において「体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０」とは、小径側から計算した累積体積が９０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０」の測定は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ、大塚電子（株）製粒径測定装置ＦＰＡＲ－１０００、等が例示される）を用いることができる。 In this specification, "volume-based cumulative 90% particle diameter D90" means a particle diameter at which the cumulative volume calculated from the small diameter side becomes 90%. The measurement of the "volume-based cumulative 90% particle diameter D90" is exemplified by a particle size distribution measuring device (Microtrack Bell Co., Ltd. particle size analyzer NANOTRACWAVE, Otsuka Electronics Co., Ltd. particle size measuring device FPAR-1000, etc. ) can be used.
顔料Ａの含有量は、特に制限されないが、顔料Ａの含有量の下限は、非水系インク組成物全量中０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、１．０質量％以上であることがより好ましく、２．０質量％以上であることが特に好ましく、３．０質量％以上であることが最も好ましい。顔料Ａの含有量が非水系インク組成物全量中０．１質量％以上であることで、印字濃度を向上させることが可能となり、他の色の非水系インク組成物と組み合わせることで得られる記録物の色再現域を高くすることができる。また、顔料Ａの含有量の上限は、８．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。顔料Ａの含有量が非水系インク組成物全量中８．０質量％以下であることで、相対的に他の添加材の含有量を増やすことが可能となり、顔料Ａの分散安定性が向上し、さらに顔料Ａの含有量を増加することによる粘度の上昇を抑制できるのでインクジェットヘッドのノズル目詰まりを抑制することができる。 The content of pigment A is not particularly limited, but the lower limit of the content of pigment A is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, and 3.0% by mass or more. is most preferred. When the content of the pigment A is 0.1% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition, it is possible to improve the printing density, and the recording obtained by combining with the non-aqueous ink composition of other colors The color gamut of objects can be increased. The upper limit of the content of pigment A is preferably 8.0% by mass or less, more preferably 6.0% by mass or less, and even more preferably 5.0% by mass or less. When the content of pigment A is 8.0% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition, it becomes possible to relatively increase the content of other additives, and the dispersion stability of pigment A is improved. Furthermore, since the increase in the viscosity due to the increase in the content of the pigment A can be suppressed, clogging of the nozzles of the inkjet head can be suppressed.
式（１）で示される顔料Ａとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を挙げることができる。式（１）で示される顔料Ａは、合成してもよく、例えば、市販品のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を溶液（酸溶液、アルカリ溶液、若しくは中性の溶液）で洗浄することにより、顔料の表面を処理するか、若しくは式（１）の構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更するか、又はその両方の処理を施すことにより入手してもよい。市販品としては、有本化学社製のＡ－７６やクラリアント社製のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ、ＰＶ Ｇａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ、ＤＩＣ社製のＦａｓｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ６２００、東洋インキ社製のＬｉｏｎｏｇｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ-Ｆ等が挙げられる。 As the pigment A represented by formula (1), C.I. I. Pigment Orange 43 may be mentioned. Pigment A of formula (1) may be synthesized, for example the commercially available C.I. I. Pigment Orange 43 is washed with a solution (acid solution, alkaline solution, or neutral solution) to treat the surface of the pigment or remove the substituents (X1~ It may be obtained by changing the type of X12), or by performing both processes. Commercially available products include A-76 manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd., Hostaperm Orange GR and PV Gast Orange GRL manufactured by Clariant, Fasogen Super Orange 6200 manufactured by DIC, and Lionogen Orange GR-F manufactured by Toyo Ink. be done.
また、本実施の形態に係る非水系インク組成物は、上述の顔料Ａ以外の色材（顔料・染料を含む）をさらに含有してもよい。そのような色材としては顔料Ａと類似する色相（例えば、オレンジ、マゼンタ、イエロー、レッド）の顔料及び染料が挙げられる。この場合、顔料Ａを含む全顔料の含有量が１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることが特に好ましく、３．０質量％以上であることが最も好ましい。 Moreover, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment may further contain coloring materials (including pigments and dyes) other than the pigment A described above. Examples of such colorants include pigments and dyes of hues similar to Pigment A (eg, orange, magenta, yellow, red). In this case, the content of all pigments including pigment A is preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 2.0% by mass or more, and most preferably 3.0% by mass or more. .
上述の顔料Ａ以外の有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。 Examples of organic pigments other than Pigment A described above by color index (C.I.) number include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 48, 49, 52, 53, 57: 1, 97, 112, 122, 123, 146, 149, 150, 168, 177, 180, 184, 192, 202, 206, 208, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, 255, 269, 291, C.I. I. Pigment Orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 71, 73, C.I. I. pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, 26 and the like.
非水系インク組成物に含まれる顔料全量中、上述の顔料Ａの含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。 In the total amount of pigment contained in the non-aqueous ink composition, the content of the pigment A is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and 90% by mass or more. More preferred.
［顔料分散剤］
本実施の形態に係る非水系インク組成物は顔料分散剤を含有する。そして、顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物に含有される顔料の含有量よりも小さいことを特徴としている。これにより、非水系インク組成物に含まれるペリノン系顔料の凝集を抑制することが可能となり、得られる印刷物の印字表面の光沢性が向上する等のインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。
[Pigment Dispersant]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment contains a pigment dispersant. The content of the pigment dispersant is characterized by being smaller than the content of the pigment contained in the non-aqueous ink composition. As a result, it is possible to suppress the aggregation of the perinone pigment contained in the non-aqueous ink composition, and the glossiness of the printed surface of the resulting printed matter is improved. It becomes possible to satisfy the required characteristics.
顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物全量中５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以下であることがさらに好ましい。顔料分散剤の含有量は、非水系インク組成物全量中０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．３質量％以上であることがさらに好ましく、０．５質量％以上であることが特に好ましく、１．０質量％以上であることが最も好ましい。 The content of the pigment dispersant is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and preferably 2.0% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferred. The content of the pigment dispersant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferably 0.5% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more, and most preferably 1.0% by mass or more.
顔料分散剤としては、非水系インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。顔料分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましい。高分子分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。これらの中でも、高分子分散剤としてポリカプロラクトン系高分子分散剤を含むものを使用することにより、非水系インク組成物に含まれるペリノン系顔料の凝集をより効果的に抑制することが可能となる。 Any dispersant used in non-aqueous ink compositions can be used as the pigment dispersant. A polymer dispersant is preferably used as the pigment dispersant. As a polymer dispersant, the main chain consists of a polyester, polyacrylic, polyurethane, polyamine, polycaprolactone, etc., and has a polar group such as an amino group, a carboxyl group, a sulfone group, or a hydroxyl group as a side chain. It is. Among these, by using a polymer dispersant containing a polycaprolactone-based polymer dispersant, it is possible to more effectively suppress aggregation of the perinone pigment contained in the non-aqueous ink composition. .
ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。 For polyacrylic dispersants, for example, Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131 , 9132, 9133, 9151 (manufactured by Vic Chemie), Efka PX4310, PX4320, PX4330, PA4401, 4402, PA4403, 4570, 7411, 7477, PX4700, PX4701 (manufactured by BASF), TREPLUS D-1200, D-1410, D-1420, MD-1000 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), Floren DOPA-15BHFS, 17HF, 22, G-700, 900, NC-500, GW-1500 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and the like are used. Polycaprolactone-based dispersants include, for example, Ajisper PB821, PB822, PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, T-9050 ( Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), Solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 33500, 34000, 35200, 36000, 37500, 39000, 71000, 76400, 76500, 86000, 88000, J10 TEGO Dispers 652, 655, 685, 688, 690 (manufactured by Evonik Japan) and the like are used.好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、 88000, J180, J200, TEGO Dispers 655, 685, 688, 690, etc. are used. These individual or mixtures thereof can be used.
特に顔料Ａにおける分子構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）を酸性～弱塩基性を示すようになる置換基を導入した場合には、上記の中でも塩基性基を有する顔料分散剤を使用することが好ましい。塩基性基を有する顔料分散剤を使用することで非水系インク組成物中での顔料Ａの凝集を抑制することができる。 In particular, when the substituents (X1 to X12) in the benzene ring in the molecular structure of Pigment A are introduced with substituents that exhibit acidic to weakly basic properties, a pigment dispersant having a basic group among the above is preferably used. Aggregation of the pigment A in the non-aqueous ink composition can be suppressed by using a pigment dispersant having a basic group.
この中でもアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲の顔料分散剤を使用することが好ましい。非水系インク組成物中での顔料Ａの凝集をさらに効果的に抑制することができる。特に顔料ＡのｐＨが８以下である場合（好ましくはｐＨが７以下である場合）には、顔料Ａの表面にアミン価が所定範囲の顔料分散剤がより付着されやすくなるので、非水系インク組成物中での顔料Ａの凝集を効果的に抑制することが可能となる。 Among these, it is preferable to use a pigment dispersant having an amine value in the range of 20 mgKOH/g or more and 100 mgKOH/g or less. Aggregation of Pigment A in the non-aqueous ink composition can be more effectively suppressed. Particularly when the pH of the pigment A is 8 or less (preferably 7 or less), the pigment dispersant having an amine value within a predetermined range is more likely to adhere to the surface of the pigment A. It becomes possible to effectively suppress aggregation of the pigment A in the composition.
また、これらの顔料分散剤は、重量平均分子量が１，０００以上であることが好ましく、３，０００以上がより好ましく、５，０００以上がさらに好ましい。高分子量の顔料分散剤によって顔料Ａの凝集を効果的に抑制することが可能となり、非水系インク組成物中での顔料Ａの凝集を効果的に抑制することが可能となり、非水性インク組成物の保存安定性が良好なものとすることが可能となる。さらに印刷物の塗膜耐性も良好なものとすることが可能となる。 The weight average molecular weight of these pigment dispersants is preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and even more preferably 5,000 or more. The high-molecular-weight pigment dispersant can effectively suppress the aggregation of the pigment A, and can effectively suppress the aggregation of the pigment A in the non-aqueous ink composition. It is possible to make the storage stability of the good. Furthermore, it is possible to improve the coating film resistance of the printed matter.
［分散助剤］
本実施の形態に係る非水系インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が非水系インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、上記に記載された顔料の誘導体が好ましく、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。
[Dispersing aid]
A dispersing aid may be used as necessary in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment. The dispersing aid is adsorbed on the surface of the coloring material (pigment), and the functional group increases the affinity with the organic solvent and dispersant in the non-aqueous ink composition, thereby improving the dispersion stability. As the dispersing aid, the pigment derivatives described above are preferable, and known pigment derivatives having functional groups such as acidic groups, basic groups, and neutral groups in the organic pigment residue can be used.
［樹脂］
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、樹脂を含有する。顔料分散剤の含有量が顔料の含有量未満であることに加え、樹脂を含有することにより、非水系インク組成物に含まれるペリノン系顔料の凝集を抑制することが可能となり、得られる印刷物の印字表面の耐擦過性が向上する等のインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。さらに、樹脂を含有することにより、非水系インク組成物により形成される記録層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。
[resin]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment contains a resin. In addition to the content of the pigment dispersant being less than the content of the pigment, by containing the resin, it is possible to suppress aggregation of the perinone pigment contained in the non-aqueous ink composition, and the obtained printed matter It is possible to satisfy the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method, such as improved abrasion resistance of the printed surface. Furthermore, by containing a resin, the fixability, water resistance and stretchability of the recording layer formed from the non-aqueous ink composition can be improved.
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シリコーン（シリコン）系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂を含むものが好ましい。 Examples of resins include, but are not limited to, acrylic resins, polystyrene resins, polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, polyurethane resins, and rosin. Modified resin, phenol resin, terpene resin, polyamide resin, vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, silicone (silicon) based resins, acrylamide based resins, epoxy based resins, or copolymer resins or mixtures thereof can be used. Among these, those containing acrylic resins, vinyl chloride resins, cellulose resins, polyester resins, and polyurethane resins are preferable.
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る非水系インク組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。又、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」「パラロイドＢ６０」「パラロイドＢ６６」「パラロイドＢ８２」等が例示される。 The acrylic resin is not particularly limited as long as it is contained as a main component of the monomer constituting the (meth)acrylic acid ester monomer. The acrylic resin may be a homopolymer of one kind of radically polymerizable monomer, or may be a copolymer of two or more kinds of selected radically polymerizable monomers. A preferred acrylic resin for the non-aqueous ink composition according to the embodiment is a polymer of methyl methacrylate, or selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate. It is a copolymer with at least one or more compounds that are Examples of commercially available (meth)acrylic resins include "Paraloid B99N", "Paraloid B60", "Paraloid B66" and "Paraloid B82" manufactured by Rohm and Haas.
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーからなる単独重合体であっても重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよい。塩化ビニル系樹脂の共重合体としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂が挙げられる。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ、ＣＬ、ＣＮＬ、ＣＬＬ、ＣＬＬ２、Ｃ５Ｒ、ＴＡ２、ＴＡ３、Ａ、ＡＬ、ＴＡ５Ｒ、Ｍ５」等の商品名で入手して使用することができる。 The vinyl chloride resin may be either a homopolymer composed of a vinyl chloride monomer or a copolymer using two or more selected polymerizable monomers. Examples of copolymers of vinyl chloride resins include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins. A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is a polymer of vinyl chloride monomer and vinyl acetate monomer. Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins include, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/maleic acid copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylate copolymers, etc., and mixtures thereof. Examples of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin include "SOLBIN C, CL, CNL, CLL, CLL2, C5R, TA2, TA3, A, AL, TA5R, M5" from Nissin Chemical Industry Co., Ltd. It can be obtained and used under the trade name.
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体を重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。 A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin can be obtained by polymerizing a vinyl chloride monomer and a vinyl acetate monomer. A conventionally known polymerization method may be used as the polymerization method. The polymerization method is preferably emulsion polymerization or suspension polymerization, more preferably suspension polymerization.
セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂などのセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはＥＡＳＴＭＡＮ社の「ＣＡＢ５５１－０．０１」「ＣＡＢ５５１－０．２」、「ＣＡＢ５５３－０．４」、「ＣＡＢ５３１－１」、「ＣＡＢ３８１－０．１」、「ＣＡＢ３８１－０．５」、「ＣＡＢ３８１－２」、「ＣＡＢ３８１－２０」「ＣＡＰ５０４」、「ＣＡＰ４８２－０．５」等の商品名で入手して使用することができる。 A cellulose-based resin is a resin having a cellulose skeleton obtained by biologically or chemically introducing a functional group using cellulose as a raw material. For example, cellulose-based resins include cellulose acetate butyrate resins, cellulose acetate propionate resins, cellulose acetate alkylate resins such as cellulose acetate propionate butyrate resins, cellulose acetate resins, nitrocellulose resins, and mixtures thereof. mentioned. Examples of the cellulose resins include "CAB551-0.01", "CAB551-0.2", "CAB553-0.4", "CAB531-1", "CAB381-0.1" and "CAB381-0.1" available from EASTMAN. 5”, “CAB381-2”, “CAB381-20”, “CAP504”, “CAP482-0.5” and the like.
ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。ポリエステル系樹脂としては、東洋紡社の「ＶＹＬＯＮ２２６」、「ＶＹＬＯＮ２７０」、「ＶＹＬＯＮ５６０」、「ＶＹＬＯＮ６００」、「ＶＹＬＯＮ６３０、「ＶＹＬＯＮ６６０」、「ＶＹＬＯＮ８８５」、「ＶＹＬＯＮＧＫ２５０」、「ＶＹＬＯＮＧＫ８１０」、「ＶＹＬＯＮ ＧＫ８９０」等やユニチカ社の「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２００」「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２８５」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３３２０」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８００」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８８５」等の商品名で入手して使用することができる。 A polyester resin contains at least a structural unit obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component. The polyester-based resin may include a modified polyester-based resin. Examples of polyester resins include "VYLON226", "VYLON270", "VYLON560", "VYLON600", "VYLON630", "VYLON660", "VYLON885", "VYLONGK250", "VYLONGK810", "VYLON GK890" manufactured by Toyobo Co., Ltd. It can be obtained and used under trade names such as "elitleUE-3200", "elitleUE-3285", "elitleUE-3320", "elitleUE-9800" and "elitleUE-9885" manufactured by Unitika.
ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノＫＬ－４２４」、「ユリアーノＫＬ－５６４」、「ユリアーノＫＬ－５９３」、「ユリアーノ３２６２」等やＤＩＣ社の「パンデックス３７２Ｅ」、「パンデックス３９０Ｅ」、「パンデックス３９４Ｅ」、「パンデックス３０４」、「パンデックス３０５Ｅ」、「パンデックスＰ－８７０」、「パンデックスＰ－９１０」、「パンデックスＰ－８９５」、「パンデックス４０３０」、「パンデックス４１１０」等の商品名で入手して使用することができる。 A polyurethane resin contains at least a structural unit obtained by copolymerizing an alcohol component and an isocyanate component. Polyurethane-based resins may include polyurethane-based resins modified with polyester, polyether, or caprolactone. Examples of the polyurethane-based resins include "Uriano KL-424", "Uriano KL-564", "Uriano KL-593", and "Uriano 3262" available from Arakawa Chemical Industries, Ltd., and "Pandex 372E" and "Uriano 372E" available from DIC. Pandex 390E”, “Pandex 394E”, “Pandex 304”, “Pandex 305E”, “Pandex P-870”, “Pandex P-910”, “Pandex P-895”, “Pandex 4030", "Pandex 4110", and the like.
また、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂は、単独で使用してもよいが、２種を混合して使用することが好ましく、アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂と、を混合した樹脂を使用することがより好ましい。アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂との含有比率により、非水系インク組成物に要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性などの要求を満たすように制御することができる。アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂と、を混合する場合、混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。 Further, these acrylic resins, vinyl chloride resins, cellulose resins, polyester resins, and polyurethane resins may be used alone, but it is preferable to use two of them in combination. It is more preferable to use a resin in which a resin and a vinyl chloride resin are mixed. The content ratio of the acrylic resin and the vinyl chloride resin can be controlled so as to meet the requirements for the non-aqueous ink composition, such as color development, drying properties, coating properties, and printability. When an acrylic resin and a vinyl chloride resin are mixed, the mixing ratio is not particularly limited and can be changed as appropriate.
また、これらの樹脂は、重量平均分子量が１０，０００以上であることが好ましく、１５，０００以上がより好ましく、２０，０００以上がさらに好ましく、２５，０００以上がさらにより好ましい。得られる印刷物の印字表面の耐擦性を良好なものにすることが可能となる。樹脂分子量を絶対分子量｜Ｍｗ｜で表す場合には、２０，０００以上が好ましく、２５，０００以上がさらに好ましく３０，０００以上がさらにより好ましい。得られる印刷物の塗膜耐性が、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが可能となる。 These resins preferably have a weight average molecular weight of 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, even more preferably 20,000 or more, and even more preferably 25,000 or more. It is possible to improve the abrasion resistance of the printed surface of the resulting printed matter. When the resin molecular weight is represented by the absolute molecular weight |Mw|, it is preferably 20,000 or more, more preferably 25,000 or more, and even more preferably 30,000 or more. The coating film resistance of the resulting printed material can satisfy the properties required as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method.
本実施の形態に係る非水系インク組成物における樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、非水系インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲で含有することが好ましく、０．１質量％以上の範囲で含有することがより好ましく、０．５質量％以上の範囲で含有することがさらに好ましい。これにより、得られる記録物の表面乾燥性をさらに向上させることができる。非水系インク組成物に含有される樹脂は、非水系インク組成物全量中２０．０質量％以下の範囲で含有することが好ましく、１５．０質量％以下の範囲で含有することがより好ましく、１０．０質量％以下の範囲で含有することがさらに好ましい。これにより、インクジェットヘッドのノズル内での詰まりをより効果的に解消し、非水系インク組成物の保存安定性を向上させることができる。 The content of the resin in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05% by mass or more based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferably contained in the range of 0.1% by mass or more, and further preferably in the range of 0.5% by mass or more. This can further improve the surface drying property of the obtained recorded matter. The resin contained in the non-aqueous ink composition is preferably contained in the range of 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. It is more preferable to contain in the range of 10.0% by mass or less. This makes it possible to more effectively eliminate clogging in the nozzles of the inkjet head and improve the storage stability of the non-aqueous ink composition.
顔料分散剤の含有量は、全顔料の含有量よりも小さいことが好ましい。また、顔料分散剤の含有量は、顔料Ａの含有量よりも小さいことが好ましい。これにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性がさらに向上するとともに、発色性や耐擦過性や耐溶剤性が優れたものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をさらに満たすものとなる。非水系インク組成物中の、全顔料または顔料Ａの含有量に対する、顔料分散剤の含有量の比（顔料分散剤／全顔料、顔料分散剤／顔料Ａ）は、１．０未満が好ましく、０．８未満がより好ましく、０．７未満が更に好ましく、０．６未満が特に好ましい。下限値は０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましい。 The content of the pigment dispersant is preferably less than the content of the total pigment. Also, the content of the pigment dispersant is preferably smaller than the content of the pigment A. As a result, the glossiness of the printed surface of the resulting printed matter is further improved, and the color developability, abrasion resistance, and solvent resistance are excellent, and the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by the inkjet method. is further satisfied. The ratio of the content of the pigment dispersant to the content of the total pigment or pigment A (pigment dispersant/total pigment, pigment dispersant/pigment A) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0. Less than 0.8 is more preferable, less than 0.7 is still more preferable, and less than 0.6 is particularly preferable. The lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more.
樹脂の含有量は、全顔料の含有量よりも大きいことが好ましい。また、樹脂の含有量は、顔料Ａの含有量よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、全顔料または顔料Ａの含有量に対する、顔料分散剤の含有量の比（顔料分散剤／全顔料、顔料分散剤／顔料Ａ）は、１．０未満が好ましく、０．８未満がより好ましく、０．７未満が更に好ましく、０．６未満が特に好ましい。下限値は０．３以上が好ましく、０．４以上がより好ましい。 The resin content is preferably greater than the total pigment content. Moreover, it is preferable that the content of the resin is larger than the content of the pigment A. The ratio of the content of the pigment dispersant to the content of the total pigment or pigment A (pigment dispersant/total pigment, pigment dispersant/pigment A) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0. Less than 0.8 is more preferable, less than 0.7 is still more preferable, and less than 0.6 is particularly preferable. The lower limit is preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more.
また、樹脂の含有量は、非水系インク組成物に含有される顔料分散剤の含有量より大きいことが好ましい。これにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性がさらに向上するとともに、発色性や耐擦過性や耐溶剤性が優れたものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をさらに満たすものとなる。 Also, the content of the resin is preferably greater than the content of the pigment dispersant contained in the non-aqueous ink composition. As a result, the glossiness of the printed surface of the resulting printed matter is further improved, and the color developability, abrasion resistance, and solvent resistance are excellent, and the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by the inkjet method. is further satisfied.
具体的には、非水系インク組成物中の、樹脂の含有量に対する、顔料分散剤の含有量の比（顔料分散剤／樹脂）は、１．０未満が好ましく、０．８未満がより好ましく、０．７未満が更に好ましく、０．６未満が特に好ましく、０．４未満が最も好ましい。下限値は０．１以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましい。 Specifically, the ratio of the pigment dispersant content to the resin content (pigment dispersant/resin) in the non-aqueous ink composition is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8. , is more preferably less than 0.7, particularly preferably less than 0.6, and most preferably less than 0.4. The lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, and even more preferably 0.2 or more.
本発明においては、樹脂の含有量は、顔料（または顔料Ａ）と顔料分散剤との含有量の合計よりも大きいことが好ましい。これにより、得られる印刷物の印字表面の光沢性がさらに向上するとともに、発色性や耐擦過性や耐溶剤性が優れたものとなり、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性をさらに満たすものとなる。非水系インク組成物中の、樹脂の含有量に対する、顔料（または顔料Ａ）と顔料分散剤との含有量の合計の比（（顔料（または顔料Ａ）＋顔料分散剤）／樹脂）は、１．０未満が好ましく、０．９５未満がより好ましく、０．９未満が更に好ましい。下限値は０．１以上であることが好ましく、０．５以上がより好ましく、０．６以上が更に好ましい。 In the present invention, the resin content is preferably larger than the total content of the pigment (or pigment A) and the pigment dispersant. As a result, the glossiness of the printed surface of the resulting printed matter is further improved, and the color developability, abrasion resistance, and solvent resistance are excellent, and the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by the inkjet method. is further satisfied. The ratio of the total content of pigment (or pigment A) and pigment dispersant to the content of resin in the non-aqueous ink composition ((pigment (or pigment A) + pigment dispersant) / resin) is Less than 1.0 is preferred, less than 0.95 is more preferred, and less than 0.9 is even more preferred. The lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and even more preferably 0.6 or more.
本発明においては、樹脂の含有量は、顔料（または顔料Ａ）と顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、樹脂の含有量に対する、顔料（または顔料Ａ）と顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計の比、（（顔料（または顔料Ａ）＋顔料分散剤＋界面活性剤）／樹脂）は、１．４未満が好ましく、１．２未満がより好ましく、１．０未満が更に好ましい。下限値は０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。 In the present invention, the resin content is preferably larger than the total content of the pigment (or pigment A), pigment dispersant and surfactant. The ratio of the total content of pigment (or pigment A), pigment dispersant and surfactant to the content of resin in the non-aqueous ink composition, ((pigment (or pigment A) + pigment dispersant + Surfactant)/resin) is preferably less than 1.4, more preferably less than 1.2, and even more preferably less than 1.0. The lower limit is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more.
本発明においては、樹脂の含有量は、顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、樹脂の含有量に対する、顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計の比、（（顔料分散剤＋界面活性剤）／樹脂）は、１．０未満が好ましく、０．８未満がより好ましく、０．６未満が更に好ましい。下限値は０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が特に好ましい。 In the present invention, the resin content is preferably greater than the total content of the pigment dispersant and surfactant. The ratio of the total content of the pigment dispersant and the surfactant to the content of the resin in the non-aqueous ink composition, ((pigment dispersant + surfactant)/resin), is less than 1.0. Preferably, less than 0.8 is more preferable, and less than 0.6 is even more preferable. The lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and particularly preferably 0.3 or more.
本発明においては、顔料（または顔料Ａ）の含有量は、顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計よりも大きいことが好ましい。非水系インク組成物中の、顔料（または顔料Ａ）の含有量に対する、顔料分散剤と界面活性剤との含有量の合計の比、（（顔料分散剤＋界面活性剤）／顔料樹脂（または顔料Ａ））は、１．０未満が好ましく、０．８未満がより好ましく、０．６未満が更に好ましい。下限値は０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上が更に好ましい。 In the present invention, the content of the pigment (or pigment A) is preferably greater than the total content of the pigment dispersant and surfactant. The ratio of the total content of the pigment dispersant and the surfactant to the content of the pigment (or pigment A) in the non-aqueous ink composition, ((pigment dispersant + surfactant) / pigment resin (or Pigment A)) is preferably less than 1.0, more preferably less than 0.8, even more preferably less than 0.6. The lower limit is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more.
［有機溶剤］
本実施の形態に係る非水系インク組成物は有機溶剤を含有する。有機溶剤は、本実施の形態に係る非水系インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料Ａを含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、及び環状エステル系溶剤からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有することが好ましい。また、非水系インク組成物の吐出性を良好なものにして、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Ｃ（グリコールエーテルジアルキル系溶剤）を含有することが好ましい。
[Organic solvent]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment contains an organic solvent. The organic solvent is capable of dispersing or dissolving each component contained in the non-aqueous ink composition according to this embodiment. The organic solvent is not particularly limited, but organic solvent B (alkylamide solvent, cyclic amide solvent, and cyclic ester at least one selected from the group consisting of system solvents). Further, from the viewpoint of improving the ejection property of the non-aqueous ink composition and more effectively exhibiting the effects of the present invention, it is preferable to contain an organic solvent C (glycol ether dialkyl solvent).
以下、有機溶剤Ｂに含有されるアルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、及び環状エステル系溶剤についてそれぞれ説明する。 The alkylamide-based solvent, cyclic amide-based solvent, and cyclic ester-based solvent contained in the organic solvent B will be described below.
［有機溶剤Ｂ］
（１）アルキルアミド系溶剤
アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１－）と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基（アミド結合）を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基から構成された化合物からなる溶剤である。アルキルアミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
[Organic solvent B]
(1) Alkylamide solvent An alkylamide solvent is a compound having an alkyl group (C n H 2n+1 -) and a -C(=O)-N- group (amide bond). It is a solvent consisting of a compound composed of -C(=O)-N- groups. As the alkylamide-based solvent, those having, for example, the following structures can be preferably used.
なお、式（３）中のＲ２及びＲ３は、炭素数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数２以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。 R 2 and R 3 in formula (3) are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably alkyl groups having 2 to 4 carbon atoms.
アルキルアミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－エチルアセトアミド等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。 Specific examples of alkylamide solvents include N,N-diethylformamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylformamide, N,N-dibutylformamide, N,N-diethylpropanamide, N , N-dipropylpropanamide, N-ethylformamide, N-ethylacetamide and the like. Among these, from the viewpoint of particularly exhibiting the effects of the present invention, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of N,N-diethylformamide, N,N-diethylpropanamide and N,N-diethylacetamide. preferable.
アルキルアミド系溶剤の含有量は、特に限定されないが、アルキルアミド系溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the alkylamide-based solvent is not particularly limited, but the lower limit of the content of the alkylamide-based solvent is preferably in the range of 1% by mass or more, and in the range of 5% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 8% by mass or more.
アルキルアミド系溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。 The upper limit of the alkylamide solvent content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition.
（２）環状アミド系溶剤
環状アミド系溶剤とは、環状構造を有し、その環状構造に－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基を有する溶剤である。環状アミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
(2) Cyclic Amide Solvent A cyclic amide solvent is a solvent having a cyclic structure and a —C(═O)—N— group in the cyclic structure. A cyclic amide solvent having, for example, the following structure can be preferably used.
環状アミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ－アセチルカプロラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－ε－カプロラクタム、Ｎ－プロピル－ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－ε－カプロラクタム等が挙げられる。この中でも、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、及びＮ－ビニルカプロラクタムからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。 Specific examples of cyclic amide solvents include N-methylcaprolactam, N-acetylcaprolactam, ε-caprolactam, N-vinylcaprolactam, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and N-ethyl-2-pyrrolidone. , N-propyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-ε-caprolactam, N-propyl-ε-caprolactam, N-methyl-ε-caprolactam and the like. Among these, it is preferable to contain at least one selected from the group consisting of ε-caprolactam, N-methylcaprolactam, and N-vinylcaprolactam.
環状アミド系溶剤の含有量は、特に限定されないが、環状アミド系溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the cyclic amide-based solvent is not particularly limited, but the lower limit of the content of the cyclic amide-based solvent is preferably in the range of 1% by mass or more, and in the range of 5% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 8% by mass or more.
環状アミド系溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。 The upper limit of the content of the cyclic amide solvent is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition.
（３）環状エステル系溶剤
環状エステル構造を有する溶剤としては、環状炭酸エステル系溶剤、ラクトン系溶剤等が挙げられる。ラクトン系溶剤としては、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
(3) Cyclic Ester-Based Solvent Examples of solvents having a cyclic ester structure include cyclic carbonate-based solvents and lactone-based solvents. As the lactone-based solvent, for example, one having the following structure can be preferably used.
ラクトン系溶剤としては、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、γ－ノナラクトン、γ－デカラクトン、γ－ウンデカラクトン、δ－ヘプタラクトン、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン等が挙げられる。これらのなかでも、γーブチロラクトン、δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトンがより好ましく、ε－カプロラクトンがより好ましい。環状炭酸エステルとしては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられる。 Lactone solvents include γ-butyrolactone, δ-valerolactone, δ-hexanolactone, ε-caprolactone, γ-valerolactone, γ-hexalactone, γ-heptalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone, γ -decalactone, γ-undecalactone, δ-heptalactone, δ-octalactone, δ-nonalactone, δ-decalactone, δ-undecalactone and the like. Among these, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, δ-hexanolactone, ε-caprolactone and γ-valerolactone are more preferable, and ε-caprolactone is more preferable. Cyclic carbonate includes propylene carbonate, ethylene carbonate and the like.
環状エステル系溶剤の含有量は、特に限定されないが、環状エステル系溶剤の含有量の下限は、非水系インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the cyclic ester solvent is not particularly limited, but the lower limit of the content of the cyclic ester solvent is preferably in the range of 1% by mass or more, and in the range of 5% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably, it is in the range of 8% by mass or more.
環状エステル系溶剤の含有量の上限は、非水系インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下あることがさらに好ましい。 The upper limit of the content of the cyclic ester solvent is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition.
有機溶剤Ｂを含有することにより、顔料Ａを含有する顔料をより効果的に分散させることが可能となり、非水系インク組成物の保存安定性やクリーニング回復性を向上させることができる。さらに、基材上での表面乾燥性の高い非水系インク組成物となって印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。 By containing the organic solvent B, the pigment containing the pigment A can be dispersed more effectively, and the storage stability and recovery from cleaning of the non-aqueous ink composition can be improved. Furthermore, the resulting non-aqueous ink composition has a high surface drying property on the base material, resulting in less bleeding of the print and clearer print.
有機溶剤Ｂは、アルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、環状エステル系溶剤、のうち少なくとも１種類を含むと十分効果を発揮するものであるが、有機溶剤Ｂの溶剤の中から２種類以上を混合してもよい。２種類以上混合することによって、保存安定性、部材適正、表面乾燥性、クリーニング回復性のバランスを任意のものとすることができる。２種類以上を混合する場合は、有機溶剤Ｂの合計含有量の下限は、非水系インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、１０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。有機溶剤Ｂの合計含有量の上限は、非水系インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましい。 When the organic solvent B contains at least one of an alkylamide solvent, a cyclic amide solvent, and a cyclic ester solvent, the effect is sufficiently exhibited. May be mixed. By mixing two or more types, the balance of storage stability, suitability for members, surface drying property, and cleaning recovery property can be arbitrarily obtained. When two or more types are mixed, the lower limit of the total content of the organic solvent B is preferably in the range of 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more in the total amount of the non-aqueous ink composition. Preferably, it is more preferably in the range of 10% by mass or more. The upper limit of the total content of the organic solvent B is preferably 90% by mass or less in the total amount of the non-aqueous ink composition.
［有機溶剤Ｃ］
有機溶剤Ｃは、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキル系溶剤であり、下記一般式で表される。
[Organic solvent C]
The organic solvent C is a glycol ether dialkyl-based solvent in which OH groups at both ends of a glycol are alkyl-substituted, and is represented by the following general formula.
Ｒａ－（－Ｏ－Ｒｂ－）－Ｏ－Ｒｃ・・・（２）
（式（２）中、Ｒａは炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基であり、Ｒｂは炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキレン基であり、Ｒｃは、炭素数１以上８以下の分岐してもよいアルキル基である。ｎは１以上４以下の整数を表す。）
R a —(—OR b —)—OR c (2)
(In formula (2), R a is an optionally branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R b is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms and may be branched, and R c is , an optionally branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 4.)
なお、Ｒ１は、炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。Ｒ２は、炭素数１以上３以下の分岐してもよいアルキレン基であることが好ましい。Ｒ３は、水素又は炭素数１以上４以下の分岐してもよいアルキル基であることが好ましい。 R1 is preferably an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R2 is preferably an optionally branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. R3 is preferably hydrogen or an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
式（２）で表される有機溶剤は、例えば、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類を挙げることができる。 Organic solvents represented by formula (2) include, for example, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol propyl methyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether. , diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene Glycol ethyl methyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol methyl propyl ether, propylene glycol methyl butyl ether, propylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol Dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethyl methyl ether, dipropylene glycol methyl propyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether, dipropylene glycol methyl butyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol ethyl methyl ether can be mentioned.
非水系インク組成物が吐出された基材への浸透性、基材表面でのレベリング性、乾燥性、の観点からは、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等が、好ましいものとして挙げられる。 From the viewpoint of the permeability to the substrate onto which the non-aqueous ink composition is discharged, the leveling property on the substrate surface, and the drying property, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol Propyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene Glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol methyl propyl ether, propylene glycol methyl butyl ether, propylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol ethyl methyl ether, dipropylene Glycol methyl propyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol ethyl methyl ether and the like are preferred.
また、これらのグリコールエーテル系溶剤のうち引火点が異なる２種類以上のグリコールエーテル系溶剤を組み合わせることが好ましい。引火点の高い（例えば引火点が７０℃以上）のグリコールエーテル系溶剤を含有させることにより、高いクリーニング回復性を有する非水系インク組成物となる。引火点の低い（例えば引火点が７０℃未満）のグリコールエーテル系溶剤を含有させることにより、基材上での表面乾燥性の高い非水系インク組成物となる。引火点が７０℃以上のグリコールエーテル系溶剤と引火点が７０℃未満のグリコールエーテル系溶剤を含有することにより、高いクリーニング回復性と基材上での表面乾燥性とを両立させることが可能となり、本発明の効果を特に効果的に奏する非水系インク組成物となる。 Moreover, it is preferable to combine two or more types of glycol ether solvents having different flash points among these glycol ether solvents. By containing a glycol ether solvent with a high flash point (for example, a flash point of 70° C. or higher), a non-aqueous ink composition having high recovery from cleaning can be obtained. By containing a glycol ether solvent with a low flash point (for example, a flash point of less than 70° C.), a non-aqueous ink composition with high surface drying property on a substrate can be obtained. By containing a glycol ether solvent with a flash point of 70°C or more and a glycol ether solvent with a flash point of less than 70°C, it is possible to achieve both high recovery from cleaning and surface drying on the substrate. , it becomes a non-aqueous ink composition that exhibits the effects of the present invention particularly effectively.
また、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤、環状アミド系溶剤、及び環状エステル系溶剤からなる群より選択される少なくとも１つ）と有機溶剤Ｃとを含有することがより好ましい。非水系インク組成物の保存安定性、高いクリーニング回復性と基材上での表面乾燥性とを両立させることが可能となり、特に本発明の効果を奏する非水系インク組成物となる。 Moreover, it is more preferable to contain an organic solvent B (at least one selected from the group consisting of an alkylamide solvent, a cyclic amide solvent, and a cyclic ester solvent) and an organic solvent C. The storage stability of the non-aqueous ink composition, high recovery from cleaning, and surface drying property on the substrate can be achieved at the same time, and the non-aqueous ink composition particularly exhibits the effects of the present invention.
［その他の有機溶剤］
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、上記の有機溶剤以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルなどが挙げられる。グリコールエーテルモノアルキル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル）エーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーエル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル）、等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。
[Other organic solvents]
The non-aqueous ink composition according to this embodiment may contain an organic solvent other than the above organic solvents. Specific examples include glycol ether monoalkyl in which one OH group of glycol is substituted with alkyl. Glycol ether monoalkyl solvents include, for example, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-isobutyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl , isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-isobutyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tripropylene glycol monomethyl ether (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl) ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether (or ethyl, propyl, isopropyl, n -butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl), and alkylene glycol monoalkyl ethers.
また、グリコールエーテル系溶剤以外のその他の溶剤を含有してもよい。具体的には、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン等の上記式（４）の環状アミド系溶剤とは異なるオキサゾリジノン系溶剤やトリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１－メトキシ－２－プロピルアセテ－ト等のアセテート系溶剤や３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等の上記式（３）のアルキルアミド系溶剤や上記式（４）の環状アミド系溶剤とは異なるアミド系溶剤やメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール系溶剤やアセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なＨＬＢ値の溶剤を選択することが好ましい。 Moreover, other solvents than the glycol ether solvent may be contained. Specifically, oxazolidinone solvents different from the cyclic amide solvents of the above formula (4) such as 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, N-vinylmethyloxazolidinone, and triethylene glycol butyl ether acetate. , ethylene glycol butyl ether acetate, diethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol butyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate and other acetate solvents and 3 -methoxypropanamide, 3-butoxypropanamide, N,N-dimethyl-3-methoxypropanamide, N,N-dibutyl-3-methoxypropanamide, N,N-dibutyl-3-butoxypropanamide, N,N - Amide-based solvents different from the alkylamide-based solvents of the above formula (3) such as dimethyl-3-butoxypropanamide and the cyclic amide-based solvents of the above formula (4), methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and isopropyl Alkyl alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-pentanol; 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3- monohydric alcohol solvents such as methoxy-1-propanol, 1-methoxy-2-propanol and 3-methoxy-n-butanol; ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane ; oxyethylene or oxypropylene copolymers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, isobutylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol , 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol , 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl Diols such as -2,4-pentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol; glycerin, trimethylolethane , trimethylolpropane, triols such as 1,2,6-hexanetriol: mesoerythritol, tetrahydric alcohols such as pentaerythritol, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanol Alkanolamines such as amines, N-butylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, and the like. It is preferable to select a solvent with an appropriate HLB value according to the resin, dispersant, etc. to be combined.
その他の有機溶剤の含有量は、特に制限はされないが、その他の有機溶剤の含有量の下限は、１０質量％以上の範囲であることが好ましく、２０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。その他の有機溶剤の含有量の上限は、８５質量％以下の範囲であることが好ましく、８０質量％以下の範囲であることがより好ましく、７５質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。 The content of the other organic solvent is not particularly limited, but the lower limit of the content of the other organic solvent is preferably in the range of 10% by mass or more, and more preferably in the range of 20% by mass or more. , 30% by mass or more. The upper limit of the content of other organic solvents is preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less.
［界面活性剤］
本実施の形態に係る非水系インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での非水系インク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、また、インク組成物の基材上でのにじみ抑制を目的として、また、塗膜の耐擦性向上を目的として、また、記録物の更なる光沢性の向上を目的として、界面活性剤を添加してもよい。なお、界面活性剤には、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤等と呼ばれるものも含まれる。
[Surfactant]
In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, for the purpose of suppressing volatilization of the non-aqueous ink composition in devices such as nozzles and tubes, preventing solidification, and resolubility when solidified, In addition, for the purpose of reducing the surface tension and improving the wettability with the recording medium (substrate), for the purpose of suppressing bleeding of the ink composition on the substrate, and for improving the abrasion resistance of the coating film. A surfactant may be added for the purpose and for the purpose of further improving the glossiness of the recorded matter. Surfactants also include those called surface conditioners, leveling agents, antifoaming agents, and the like.
この中でも界面活性剤は、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することが好ましい。顔料Ａは非水系インク組成物中において凝集しやすく、体積平均粒子径が大きくなる傾向がある。すると、得られる記録物の光沢性が低下することがある。本実施の形態に係る非水系インク組成物においてシロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することで、顔料Ａを含有していても得られる記録物の光沢性を向上させることができる。さらに、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有した非水系インクであれば、印字の滲みが少なくなり、耐擦性が向上した記録物が得られる。 Among these, the surfactant preferably contains a surfactant having a siloxane skeleton. Pigment A tends to agglomerate in a non-aqueous ink composition and tends to have a large volume average particle size. As a result, the glossiness of the obtained recorded matter may be lowered. By including a surfactant having a siloxane skeleton in the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the glossiness of the obtained recorded matter can be improved even if the pigment A is included. Further, if the non-aqueous ink contains a surfactant having a siloxane skeleton, bleeding of the print is reduced and a recorded matter with improved abrasion resistance can be obtained.
シロキサン骨格を有する界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等を使用することができる。 As the surfactant having a siloxane skeleton, it is preferable to use polyester-modified silicone or polyether-modified silicone. Specific examples include BYK-313, 315N, 322, 326, 331, 347, 348, BYK-UV3500 and 3510. , 3530, 3570 (both manufactured by BYK-Chemie Japan) and the like can be used.
また、本実施の形態に係る非水系インク組成物には、シロキサン骨格を有する界面活性剤とは異なる界面活性剤を含有してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。 Further, the non-aqueous ink composition according to the present embodiment may contain a surfactant different from the surfactant having a siloxane skeleton. For example, polyoxyalkylene alkyl ethers nonionic P-208, P-210, P-213, E-202S, E-205S, E-215, K-204, K-220, S-207, S-215 , A-10R, A-13P, NC-203, NC-207 (manufactured by NOF Corporation), Emulgen 106, 108, 707, 709, A-90, A-60 (manufactured by Kao Corporation), Floren G-70, D-90, TG-740W (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Poem J-0081HV (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), Adekatol NP-620, NP-650, NP-660, NP-675, NP-683, NP-686, Adekacol CS-141E, TS-230E (manufactured by Adeka Co., Ltd.), Sorgen 30V, 40, TW-20, TW-80, Neugen CX-100 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) It is preferable to use a fluorine-modified polymer as a fluorine-based surfactant, such as BYK-340 (manufactured by BYK-Chemie Japan). , Surfynol (registered trademark) 82, 104, 465, 485, TG (all manufactured by Air Products Japan), Olfin (registered trademark) STG, E1010 (all manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), and the like. Surfactants are not limited to those described above, and any of anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactants can be used.
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、シロキサン骨格を有する界面活性剤とともにこれらの界面活性剤を含有してもよく、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有せずに、これらの界面活性剤を含有してもよい。 The non-aqueous ink composition according to the present embodiment may contain these surfactants together with a surfactant having a siloxane skeleton, or may contain these surfactants without containing a surfactant having a siloxane skeleton. It may contain an agent.
本実施の形態に係る非水系インク組成物において、界面活性剤の含有量としては、特に限定されないが、界面活性剤の含有量の下限としては、０．０１質量％以上の範囲であることが好ましく、０．０５質量％以上の範囲であることがより好ましく、０．１質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量の下限としては、５．０質量％以下の範囲であることが好ましく、４．０質量％以下の範囲であることがより好ましく、３．０質量％以下の範囲であることがさらに好ましく、１．５％以下であることが更により好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲であると、印刷物のインク塗膜の耐擦性や耐溶剤性、耐水性等の、塗膜物性が優れたものとすることが可能となる。 In the non-aqueous ink composition according to the present embodiment, the content of the surfactant is not particularly limited, but the lower limit of the content of the surfactant is preferably in the range of 0.01% by mass or more. It is preferably in the range of 0.05% by mass or more, more preferably in the range of 0.1% by mass or more. The lower limit of the surfactant content is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass or less, and 3.0% by mass or less. is more preferable, and 1.5% or less is even more preferable. When the content of the surfactant is within the above range, it is possible to make the physical properties of the ink film of the printed matter excellent, such as abrasion resistance, solvent resistance, and water resistance.
［その他の成分］
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
[Other ingredients]
The non-aqueous ink composition according to the present embodiment includes stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, epoxides and the like, polyvalent carboxylic acids, pH adjusters, bactericides, preservatives, deodorants, and charge adjusters. , wetting agents, and other known additives as optional ingredients. Specific examples of antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, hydrazine-based antioxidants, and the like. Specific examples include BHA (2,3-butyl-4-oxyanisole) and BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol). Moreover, a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound can be used as the ultraviolet absorber. Specific examples of the epoxidized product include epoxy glyceride, epoxy fatty acid monoester, and epoxy hexahydrophthalate, and specific examples include ADEKA CIZER O-130P and ADEKA CIZER O-180A (manufactured by ADEKA). exemplified. Specific examples of polycarboxylic acids include citric acid and maleic acid.
≪２．非水系インク組成物の製造方法≫
本実施の形態に係る非水系インク組成物の製造方法は、有機溶剤と、顔料Ａを含有する顔料と他成分（例えば樹脂等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた非水系インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
≪2. Method for producing non-aqueous ink composition>>
The method for producing a non-aqueous ink composition according to the present embodiment can be produced by mixing an organic solvent, a pigment containing Pigment A, and other components (for example, a resin) using a paint shaker. At this time, each component may be dispersed with zirconia beads. In addition, the obtained non-aqueous ink composition may be adjusted to a desired dissolved oxygen content and dissolved nitrogen content by, for example, deaeration treatment, if necessary.
本実施の形態に係る非水系インク組成物は、水を意図的に含有させない非水系インク組成物であるが、原料由来および製造過程で水分が混入する場合がある。非水系インク組成物中における水分含有量は、できるだけ少ない方が望ましい。水分を過剰に含むと、保存安定性や吐出性が悪く、さらに固形成分等が発生するリスクが高くなる。非水系インク組成物中の水分含有量の上限は非水系インク組成物全量中１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましく、０．３質量％以下であることがさらに好ましい。 Although the non-aqueous ink composition according to the present embodiment is a non-aqueous ink composition that does not contain water intentionally, water may be mixed in from raw materials or during the manufacturing process. It is desirable that the water content in the non-aqueous ink composition is as low as possible. Excessive water content deteriorates storage stability and dischargeability, and further increases the risk of generation of solid components and the like. The upper limit of the water content in the non-aqueous ink composition is preferably 1.0% by mass or less, particularly preferably 0.5% by mass or less, particularly preferably 0.3% by mass, based on the total amount of the non-aqueous ink composition. More preferably:
この際、有機溶剤を予め乾燥させておくことが好ましい。有機溶剤を予め乾燥させておくことで、非水系組成物に含まれる水分量を軽減することができる。有機溶剤を乾燥させる方法としては、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で乾燥させた不活性ガス（例えば、窒素ガス）を所定時間吹き付ける方法や、有機溶剤を蒸留精製する方法や、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法や、水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法等を挙げることができる。 At this time, it is preferable to dry the organic solvent in advance. By drying the organic solvent in advance, the amount of water contained in the non-aqueous composition can be reduced. As a method for drying the organic solvent, for example, a method of spraying an inert gas (e.g., nitrogen gas) dried in an inert gas atmosphere such as nitrogen for a predetermined time, a method of distilling and refining the organic solvent, and water are selected. Examples include a method of allowing the organic solvent to permeate through a semi-permeable membrane that selectively permeates the organic solvent, and a method of selectively adsorbing water mixed in the organic solvent with a water adsorbent that adsorbs water.
≪３．インク組成物を用いた記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水系インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。本発明の非水系インク組成物は、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものであり、本実施の形態に係る記録方法においても、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものである。インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であってもよく、特に限定されない。
≪3. Recording Method Using Ink Composition>>
The recording method according to the present embodiment is a recording method in which the above non-aqueous ink composition is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method. The non-aqueous ink composition of the present invention satisfies the properties required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method. It satisfies the properties required for water-based ink compositions. A method of ejecting ink by an inkjet method may be a piezo method using a piezoelectric element or a thermal method using a heating element, and is not particularly limited.
≪４．記録物の製造方法≫
上記のインク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。本実施の形態に係る記録物の製造方法においてもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものである。
≪4. Method for producing recorded matter≫
A recording method using the above ink composition can also be defined as a method for producing a recorded matter. The method for producing a recorded matter according to the present embodiment also satisfies the properties required for a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method.
≪５．記録物≫
上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。
≪5. Records≫
Each layer constituting the recorded matter manufactured by the method for manufacturing the recorded matter of the above-described embodiment will be described.
［媒体（記録媒体）］
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属、板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
[Medium (recording medium)]
The base material (recording medium) that can be used in the recording method according to the present embodiment is not particularly limited. Various substrates can be used, including absorbent substrates such as fabrics, and substrates with surface coatings such as substrates having a receiving layer.
これらの中でも、上記非水系インク組成物は、水を含有しない非水系インク組成物であるため、表面が主として樹脂からなるものが好ましい。特に、上記の非水系インク組成物がアルキルアミド系溶剤を含んでいる場合には、表面が樹脂からなる媒体（記録媒体）での印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＥ、ＰＰ等が挙げられる。また、記録物の記録表面に対してフィルムを張り合わせことを前提とするような樹脂基材（いわゆるラミネート用の樹脂基材）に用いられてもよい。特に、表面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる基材（記録媒体）が好ましい。表面がポリ塩化ビニル重合体からなる基材（記録媒体）としては、ポリ塩化ビニル基材（フィルム又はシート）等が例示できる。 Among these, since the non-aqueous ink composition is a non-aqueous ink composition that does not contain water, it is preferable that the surface is mainly made of a resin. In particular, when the above non-aqueous ink composition contains an alkylamide solvent, bleeding of printing on a medium (recording medium) whose surface is made of a resin is reduced, resulting in clear printing. Examples of resins include polyvinyl chloride-based polymers, acryl, PET, polycarbonate, PE, and PP. Further, it may be used for a resin base material (so-called resin base material for lamination) on the premise that a film is attached to the recording surface of a recorded matter. In particular, a base material (recording medium) whose surface is made of a hard or soft polyvinyl chloride polymer is preferred. Examples of the substrate (recording medium) whose surface is made of a polyvinyl chloride polymer include polyvinyl chloride substrates (films or sheets).
［記録層］
記録層とは、上記の非水系インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水系インク組成物を吐出することでインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物に要求される特性を満たすものとなる。
[Recording layer]
The recording layer is a layer formed by volatilization of the solvent contained in the non-aqueous ink composition, and is a layer that forms a desired image. By ejecting the above non-aqueous ink composition, the characteristics required for the non-aqueous ink composition ejected by the inkjet method are satisfied.
［その他の層］
本実施の形態に係る記録物は、さらに記録層の上表面に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも１つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感（マット面）を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
[Other layers]
The recorded matter according to this embodiment may further include a layer having a desired function on the upper surface of the recording layer. For example, an overcoat layer containing at least one of resin and wax may be formed for the purpose of further imparting abrasion resistance and glossiness to the recorded matter. Further, a layer having an uneven surface (a matte surface) may be formed by adding a filler or changing the film thickness for each pixel. Moreover, in order to impart weather resistance to the recorded matter, a weather resistant layer containing an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc., a glittering layer containing a glittering pigment, or the like may be formed.
≪６．インクセット≫
本実施の形態に係るインクセットは、上記の非水系インク組成物を少なくとも備えるインクセットである。例えば、上記の非水系インク組成物がオレンジインクである場合には、従来公知のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクと、を組み合わせることで、本発明の効果を奏することに加えて、色再現性を拡げることが可能となる。
≪6. Ink set≫
The ink set according to the present embodiment is an ink set comprising at least the above non-aqueous ink composition. For example, when the non-aqueous ink composition is an orange ink, the effect of the present invention can be obtained by combining a conventionally known yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink. It becomes possible to expand the color reproducibility.
また、上記の非水系インク組成物と、白インクや、メタリックインク、パールインクなどの光輝性インクを含むインクセットとしてもよい。また、上記の非水性インク組成物と、クリアインク、プレコーティングインク、オーバープリントインクなどを含むインクセットとしてもよい。 Further, an ink set containing the above non-aqueous ink composition and glittering ink such as white ink, metallic ink, or pearl ink may be used. Also, an ink set containing the above non-aqueous ink composition, clear ink, pre-coating ink, overprint ink, or the like may be used.
≪７．インクジェット記録装置≫
上記の非水系インク組成物は、顔料としてペリノン系顔料を含む顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすものであるので、この非水系インク組成物が充填されたインクカートリッジ（収容容器に相当）が搭載されたインクジェット記録装置によりインクジェット方式にて基材の表面に吐出することで、得られる印刷物の印字表面の光沢性が向上する等のる非水系インク組成物として要求される特性を満たすことができるようになる。
≪7. Inkjet recording device≫
The above non-aqueous ink composition satisfies the properties required as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method even when a pigment containing a perinone pigment is used as the pigment. By ejecting onto the surface of the substrate by an inkjet method using an inkjet recording device equipped with an ink cartridge (corresponding to a container) filled with a substance, the glossiness of the printed surface of the resulting printed matter can be improved. It becomes possible to satisfy the properties required as a non-aqueous ink composition.
このインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。 A conventionally known one can be used for this ink jet recording apparatus. For example, an inkjet printer such as VersaArt RE-640 manufactured by Roland DG Co., etc. can be used.
インクジェット記録装置の構成の一例として、オンキャリッジタイプであってシリアルプリンタータイプのインクジェット記録装置を説明するが、本実施の形態に係る記録方法を実施することのできるインクジェット記録装置は、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのインクジェット記録装置であってもよく、インクジェットヘッドヘッドが移動せずに記録媒体（基材）上にインク組成物を吐出するラインプリンタータイプのインクジェット記録装置であってもよい。 As an example of the configuration of the inkjet recording apparatus, an on-carriage type and serial printer type inkjet recording apparatus will be described. It may be an off-carriage type inkjet recording device fixed to the head, or a line printer type inkjet recording device in which the ink composition is ejected onto the recording medium (substrate) without moving the inkjet head. good.
また、インクジェット記録装置は、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えていることが好ましい。インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材表面温度を制御して、基材（記録媒体）に着弾した非水系インク組成物を乾燥させることで、非水系インク組成物に含有される有機溶剤を揮発させることが可能となる。 Also, the inkjet recording apparatus preferably includes a heating mechanism and a fixing mechanism for fixing the substrate. The organic solvent contained in the non-aqueous ink composition is dried by controlling the substrate surface temperature with a heating mechanism provided in the inkjet recording apparatus and drying the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium). can be volatilized.
さらに、基材を固定する固定機構によって、基材（記録媒体）を固定した状態で非水系インク組成物を乾燥させることが可能となり、加温により基材がたわむことにより熱のかかり方が不均一になることを抑制できる。これにより、基材（記録媒体）に着弾した非水系インク組成物を効果的に乾燥させることが可能となる。 Furthermore, the fixing mechanism for fixing the base material makes it possible to dry the non-aqueous ink composition while the base material (recording medium) is fixed. Uniformity can be suppressed. This makes it possible to effectively dry the non-aqueous ink composition that has landed on the substrate (recording medium).
インクジェット記録装置に備えられる加温機構は、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等であってもよく、記録物に温風を送風する機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。 The heating mechanism provided in the inkjet recording apparatus may be a pre-heater, a platen heater, an after-heater, or the like, or may be a mechanism for blowing warm air onto the recorded matter. Also, a plurality of these heating mechanisms may be combined.
加温機構により加温される基材の表面温度としては、非水系インク組成物に含まれる有機溶剤を揮発させることができれば特に制限はされず、基材の表面温度の下限は、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。基材の表面温度の上限は、７０℃以下であることが好ましく、６０℃以下であることがより好ましく、５０℃以下であることがさらに好ましい。 The surface temperature of the substrate heated by the heating mechanism is not particularly limited as long as the organic solvent contained in the non-aqueous ink composition can be volatilized, and the lower limit of the surface temperature of the substrate is 20° C. or higher. , more preferably 30° C. or higher, and even more preferably 40° C. or higher. The upper limit of the surface temperature of the substrate is preferably 70° C. or lower, more preferably 60° C. or lower, and even more preferably 50° C. or lower.
基材を固定する固定機構としては、基材を所定の治具により固定する固定機構であっても、負圧により基材を吸引して吸着する固定機構であってもよく特に制限されない。 A fixing mechanism for fixing the substrate may be a fixing mechanism for fixing the substrate with a predetermined jig, or a fixing mechanism for sucking and adsorbing the substrate by negative pressure, and is not particularly limited.
上記の非水系インク組成物を吐出するインクジェットヘッドは、圧電素子を用いたピエゾ方式のインクジェットヘッドであっても、発熱体を用いたサーマル方式のインクジェットヘッドであってもよく、特に制限はされない。 The inkjet head for ejecting the non-aqueous ink composition may be a piezoelectric inkjet head using a piezoelectric element or a thermal inkjet head using a heating element, and is not particularly limited.
また、インクジェット記録装置は、上記の非水系インク組成物を貯蔵する容器（インクカートリッジやボトル等）と上記の非水系インク組成物を吐出するインクジェット吐出口とを接続するプラスティックチューブを備え、上記の非水系インク組成物がこのプラスティックチューブを通じてインクジェットヘッドに供給され、インクジェット法によって吐出されるように構成されていてもよい。 In addition, the inkjet recording apparatus includes a plastic tube connecting a container (ink cartridge, bottle, etc.) for storing the non-aqueous ink composition and an inkjet ejection port for ejecting the non-aqueous ink composition. A non-aqueous ink composition may be supplied to the inkjet head through this plastic tube and ejected by an inkjet method.
また、貯蔵機構とインクジェット吐出口とに接続されたチューブには、非水系インク組成物の流路を調整する弁機構を備えていることが好ましい。貯蔵機構から弁機構を介してインクジェット吐出口に上記の非水系インク組成物を供給することにより、ノズル詰まりを解消できる機構が備えられ、非水系インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。 Moreover, it is preferable that the tube connected to the storage mechanism and the inkjet ejection port has a valve mechanism for adjusting the flow path of the non-aqueous ink composition. By supplying the non-aqueous ink composition from the storage mechanism to the inkjet ejection port through the valve mechanism, a mechanism capable of eliminating nozzle clogging is provided, and the ejection stability of the non-aqueous ink composition can be further improved. can.
また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイト、メタリック、パール、クリア、プレコーティング、オーバープリントなどの各種のインクにも使用することができ、印刷する色の順序やヘッドの位置や構成は特に制限されない。また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、記録媒体（基材）の巻き取り機構や基材表面を乾燥させる乾燥機構、インクの循環機構を備えていても備えていなくともよい。 As described above, the ink jet recording apparatus according to the present embodiment can use inks of various colors such as yellow, magenta, cyan, and black, light magenta, light cyan, light black, orange, green, red, white, metallic, and pearl ink. , clear, pre-coating, overprinting, etc., and the order of colors to be printed and the position and configuration of the head are not particularly limited. Further, the inkjet recording apparatus according to the present embodiment may or may not have a winding mechanism for the recording medium (base material), a drying mechanism for drying the surface of the base material, and an ink circulation mechanism.
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these descriptions.
１．非水系インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０が４５０ｎｍ以下になるまで分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。
1. Preparation of non-aqueous ink composition Organic solvent, resin, dispersant, pigment (coloring material) Non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the proportions of each component shown in the table below. Specifically, using a paint shaker, zirconia beads were dispersed until the volume-based cumulative 90% particle diameter D90 was 450 nm or less to prepare a non-aqueous ink composition. The unit is % by mass.
非水性インク組成物に含まれる顔料の体積基準累積９０％粒子径Ｄ９０は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて測定した。 The volume-based cumulative 90% particle size D90 of the pigment contained in the non-aqueous ink composition was measured using a particle size distribution analyzer (particle size analyzer NANOTRACWAVE manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).
２．評価
（吐出安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、評価した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
Ａ：細線が正しく再現できている。
Ｂ：着弾位置のずれがわずかに見られるが細線がおおむね正しく再現できている。
Ｃ：着弾位置のずれによって細線を再現できない。
Ａ、Ｂは使用可能範囲内である。
（保存安定性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物をガラス瓶に密封して６０℃で１ヶ月間保管し、保管前の粘度からの変化率を求めた。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定した。
Ａ：変化率が１０％未満である。
Ｂ：変化率が１０％以上２０％未満である。
Ｃ：変化率が２０％以上である。
Ａ、Ｂは実使用可能範囲内である。
2. Evaluation (discharge stability)
Ejection stability was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples. Specifically, an inkjet printer (trade name VersaArt RE-640, manufactured by Roland DG Co., Ltd. is used) is filled with a non-aqueous ink composition, and a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: MACtac )) in a bi-directional high-speed printing mode (360 x 720 dpi) at a base material surface temperature of 40 ° C. Print solid and fine lines by continuous printing, and visually observe the presence or absence of missing dots, flight bending, and ink splattering. It was evaluated (indicated as "discharge stability" in the table).
Evaluation Criteria A: Fine lines are correctly reproduced.
B: A fine line is generally correctly reproduced, although a slight shift in the landing position is observed.
C: A fine line cannot be reproduced due to deviation of the landing position.
A and B are within the usable range.
(Storage stability)
Storage stability was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, the non-aqueous ink composition was sealed in a glass bottle and stored at 60° C. for one month, and the rate of change in viscosity from before storage was determined. The viscosity of the ink was measured at 20° C. using a falling ball viscometer (AMVn manufactured by Anton Paar).
A: The rate of change is less than 10%.
B: The rate of change is 10% or more and less than 20%.
C: The rate of change is 20% or more.
A and B are within the practical usable range.
（発色性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について発色性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像を印字した。彩度は、JIS Z 8721に基づき、Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件で測定を行うことにより求めた。（表中、「発色性」と表記）。
評価基準
Ａ：彩度が９０以上である。
Ｂ：彩度が７０以上、９０未満である。
Ｃ：彩度が７０未満である。
Ａ、Ｂは実使用可能範囲内である。
(chromogenic)
The non-aqueous ink compositions of Examples and Comparative Examples were evaluated for color development. Specifically, high-quality printing is performed on a recording medium (polyvinyl chloride film with glue (IMAGin JT5829R: manufactured by MACtac)) using the inkjet printer (trade name: VersaArt RE-640, manufactured by Roland DG Co., Ltd.). A solid image was printed in mode (1440×720 dpi). The chroma was measured based on JIS Z 8721 using X-Rite eXact (manufactured by X-Rite) under the conditions of a viewing angle of 2°, a measurement range of 4 mmφ, and a D65 light source. (Indicated as "chromogenicity" in the table).
Evaluation Criteria A: Saturation is 90 or more.
B: Saturation is 70 or more and less than 90.
C: Saturation is less than 70.
A and B are within the practical usable range.
（光沢性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について光沢性を評価した。具体的には、上記発色性評価と同様にして印刷物を作製し、ハンディタイプの光沢度計ＰｈｏｐｏｉｎｔＩＱ－Ｓ（コニカミノルタ社製）により、当該印刷物の２０°光沢度を測定した。（表中、「光沢性」と表記）。
評価基準
Ａ：２０°光沢が６０以上
Ｂ：２０°光沢が５５以上６０未満
Ｃ：２０°光沢が５５未満
Ａ、Ｂは実使用可能範囲内である。
(glossiness)
Glossiness was evaluated for the non-aqueous ink compositions of Examples, Comparative Examples and Reference Examples. Specifically, a printed matter was prepared in the same manner as in the evaluation of color developing properties, and the 20° glossiness of the printed matter was measured using a handy type gloss meter Phopoint IQ-S (manufactured by Konica Minolta). (Indicated as "glossiness" in the table).
Evaluation Criteria A: 20° gloss of 60 or more B: 20° gloss of 55 or more and less than 60 C: 20° gloss of less than 55 A and B are within the practical usable range.
（耐擦過性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について耐擦過性を評価した。具体的には、上記発色性評価および光沢性評価と同様にして印刷物を作製し、当該印刷物の印刷面を、荷重２００ｇ、５０往復、乾いた綿布によって擦り、目視で耐擦過性を評価した。
評価基準
Ａ：印刷面に擦り後がみられなかった。
Ｂ：印刷面にわずかに擦り後がみられたが、実質上許容範囲内であった。
Ｃ：印刷面に明らかな剥がれがみられた。
Ａ、Ｂは実使用可能範囲内である。
(Scratch resistance)
The non-aqueous ink compositions of Examples, Comparative Examples and Reference Examples were evaluated for scratch resistance. Specifically, a printed matter was prepared in the same manner as in the evaluation of color development and glossiness, and the printed surface of the printed matter was rubbed with a dry cotton cloth with a load of 200 g and 50 reciprocations, and the abrasion resistance was visually evaluated.
Evaluation Criteria A: No trace of rubbing was observed on the printed surface.
B: The print surface was slightly rubbed, but substantially within the allowable range.
C: Clear peeling was observed on the printed surface.
A and B are within the practical usable range.
（耐溶剤性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について耐溶剤性を評価した。具体的には、上記耐擦過性評価と同様にして、当該印刷物の印刷面を、荷重２００ｇ、５０往復、５０質量％アルコール水溶液を浸透させた綿布によって擦り、目視で耐擦過性を評価した。
評価基準
Ａ：印刷面に擦り後がみられなかった。
Ｂ：印刷面にわずかに擦り後がみられたが、実質上許容範囲内であった。
Ｃ：印刷面に明らかな剥がれがみられた。
Ａ、Ｂは実使用可能範囲内である。
(solvent resistance)
The non-aqueous ink compositions of Examples, Comparative Examples and Reference Examples were evaluated for solvent resistance. Specifically, the printed surface of the printed material was rubbed with a cotton cloth impregnated with a 50% by mass aqueous alcohol solution at a load of 200 g, 50 reciprocations, and the abrasion resistance was visually evaluated in the same manner as in the above abrasion resistance evaluation.
Evaluation Criteria A: No trace of rubbing was observed on the printed surface.
B: The print surface was slightly rubbed, but substantially within the allowable range.
C: Clear peeling was observed on the printed surface.
A and B are within the practical usable range.
表中、「ＰＯ４３－ａ」とは、有本化学工業（株）製「Ａ－７６」（式（１）で示される顔料Ａであって、ペリノン系顔料）である。 In the table, "PO43-a" is "A-76" manufactured by Arimoto Chemical Industry Co., Ltd. (Pigment A represented by formula (1), which is a perinone pigment).
表中、「ＰＯ４３－ｂ」とは、クラリアント社製「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ」（式（１）で示される顔料Ａであって、ペリノン系顔料）である。 In the table, "PO43-b" is "Hostaperm Orange GR" manufactured by Clariant (a perinone-based pigment which is a pigment A represented by formula (1)).
表中、「ＰＯ４３－ｃ」とは、特許第３０７６７３８に記載の方法で合成した顔料（式（１）で示される顔料Ａであって、ペリノン系顔料）である。 In the table, "PO43-c" is a pigment synthesized by the method described in Japanese Patent No. 3076738 (Pigment A represented by Formula (1), which is a perinone pigment).
表中、「ＰＢ１５：４」とは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４である。 In the table, "PB15:4" means C.I. I. Pigment Blue 15:4.
表中、「ＰＲ１２２」とは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２である。 In the table, "PR122" means C.I. I. Pigment Red 122.
表中、「ＰＹ１５０」とは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０である。 In the table, "PY150" means C.I. I. Pigment Yellow 150.
表中、「ＣＢ」とは、カーボンブラックである。 In the table, "CB" is carbon black.
表中、「分散剤－ａ」とは、ルーブリゾール社製「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００」（ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。 In the table, "Dispersant-a" is "Solsperse 32000" (polycaprolactone-based polymer dispersant, amine value: 35 mgKOH/g) manufactured by Lubrizol.
表中、「分散剤－ｂ」とは、ルーブリゾール社製「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００」（ポリカプロラクトン系高分子分散剤 アミン価：４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。 In the table, "dispersant-b" is "Solsperse 33000" (polycaprolactone-based polymer dispersant, amine value: 43 mgKOH/g) manufactured by Lubrizol.
表中、「分散剤－ｃ」とは、ルーブリゾール社製「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００」（ポリカプロラクトン系高分子分散剤）である。 In the table, "dispersant-c" is "Solsperse 36000" (polycaprolactone-based polymer dispersant) manufactured by Lubrizol.
表中、「樹脂－ａ」とは、ロームアンドハース社製「パラロイドＢ６０」（アクリル系樹脂）である。 In the table, "Resin-a" is "Paraloid B60" (acrylic resin) manufactured by Rohm and Haas.
表中、「樹脂－ｂ」とは、日信化学工業（株）社製「ソルバインＣＬ」（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂）である。 In the table, "Resin-b" is "Solbin CL" (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
表中、「樹脂－ｃ」とは、ＥＡＳＴＭＡＮ社製「ＣＡＢ５５１－０．０１」（セルロース系樹脂）である。 In the table, "Resin-c" is "CAB551-0.01" (cellulose resin) manufactured by EASTMAN.
表中、「界面活性剤－ａ」とは、ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ－３３１」（ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコン）である。 In the table, "Surfactant-a" is "BYK-331" (polyester-modified silicone or polyether-modified silicone) manufactured by BYK-Chemie Japan.
表中、界面活性剤－ｂ」とは、ビックケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ－３５００」（ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコン）である。 In the table, "Surfactant-b" is "BYK-3500" (polyester-modified silicone or polyether-modified silicone) manufactured by BYK-Chemie Japan.
上記表から分かるように、式（１）で示される顔料Ａ（ペリノン系顔料）を含有し、顔料分散剤の含有量が顔料の含有量未満である実施例の非水系インク組成物であれば、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たすことが分かる。 As can be seen from the above table, if the non-aqueous ink composition of the example containing the pigment A (perinone pigment) represented by formula (1) and the content of the pigment dispersant is less than the content of the pigment, , satisfies the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by an inkjet method.
一方、式（１）で示される顔料Ａ（ペリノン系顔料）を含有し、顔料分散剤の含有量が顔料の含有量以上である比較例の非水系インク組成物は、得られる印刷物の印字表面の光沢性が低下し、さらに耐擦過性や耐溶剤性が低下しており、インクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たしていない。 On the other hand, the non-aqueous ink composition of the comparative example, which contains the pigment A (perinone pigment) represented by formula (1) and the content of the pigment dispersant is equal to or greater than the content of the pigment, has a The glossiness of the ink composition is lowered, and the abrasion resistance and solvent resistance are also lowered.
なお、式（１）で示される顔料Ａ（ペリノン系顔料）を含有しない参考例１～４の非水系インク組成物は、顔料分散剤の含有量が顔料の含有量以上であってもインクジェット法によって吐出される非水系インク組成物として要求される特性を満たしていた。このことから、顔料は非水系インク組成物中において凝集するという本願発明の課題が、式（１）で示される顔料Ａ（ペリノン系顔料）を含有する非水系インク組成物独自のものであることが確認された。 The non-aqueous ink compositions of Reference Examples 1 to 4, which do not contain the pigment A (perinone pigment) represented by formula (1), can be obtained by the inkjet method even if the content of the pigment dispersant is equal to or greater than the content of the pigment. It satisfied the characteristics required as a non-aqueous ink composition ejected by. From this, the problem of the present invention that the pigment aggregates in the non-aqueous ink composition is unique to the non-aqueous ink composition containing the pigment A (perinone pigment) represented by formula (1). was confirmed.
Claims (13)
前記顔料は、下記式（１）で示される顔料Ａを含有し、
前記顔料分散剤の含有量は、前記顔料の含有量よりも小さく、
前記樹脂の含有量は、前記顔料の含有量よりも大きい、
非水系インク組成物。
The pigment contains a pigment A represented by the following formula (1),
The content of the pigment dispersant is smaller than the content of the pigment,
The content of the resin is greater than the content of the pigment,
Non-aqueous ink composition.
請求項１に記載の非水系インク組成物。 The content of the pigment is 1.0% by mass or more,
The non-aqueous ink composition according to claim 1 .
請求項１又は２に記載の非水系インク組成物。 The content of the resin is greater than the content of the pigment dispersant,
The non-aqueous ink composition according to claim 1 or 2 .
請求項１から３のいずれかに記載の非水系インク組成物。 (content of the pigment dispersant) / (content of the resin) is less than 0.8,
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 3 .
請求項１から４のいずれかに記載の非水系インク組成物。 The content of the resin is greater than the total content of the pigment and the pigment dispersant,
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 4 .
請求項１から５のいずれかに記載の非水系インク組成物。 The content of the resin is greater than the total content of the pigment, the pigment dispersant, and the surfactant.
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 5 .
請求項６に記載の非水系インク組成物。 (total content of the pigment dispersant and the surfactant)/(content of the resin) is 0.3 or more and less than 1.0,
The non-aqueous ink composition according to claim 6 .
請求項１から７のいずれかに記載の非水系インク組成物。 The content of water in the ink composition is 0.5% by mass or less.
The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 7 .
記録方法。 The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 8 is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method,
Recording method.
記録物の製造方法。 The non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 8 is ejected onto the surface of a substrate by an inkjet method,
A method for producing a recorded matter.
インクセット。 At least comprising the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 8 ,
ink set.
記録物。 A printed layer of the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 8 is formed on the surface of a substrate,
Records.
インクジェット記録装置。 A storage container filled with the non-aqueous ink composition according to any one of claims 1 to 8 is mounted,
Inkjet recording device.
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