JP7041268B2 - ８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカンを含有する芳香物質混合物 - Google Patents

Description

本発明は、第一義的に、（ａ）８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン、すなわち本明細書に記載される式（Ｉ）の化合物と、さらに、（ｂ）２４０ｇ／モル以下のモル質量を有するエステル、ラクトン、オキシムおよび硫黄化合物からなる群から選ばれた、好ましくは果実のような嗅覚ノートを有する１種類以上の芳香物質および／または（ｃ）１２６～２４０ｇ／モルの範囲のモル質量を有するアセタール、ケトンおよびエーテルからなる群から選ばれた１種類以上の芳香物質と、を含むか、またはからなる芳香物質混合物、好ましくは香油に関する。本発明は、さらに、本発明による芳香物質混合物の製造のための方法、式（Ｉ）の化合物と異なる１種類以上の芳香物質の自然な新鮮さ（natural freshness）および／またはラディアンス（radiance）を増強するための、および／または硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすための方法、本発明による芳香物質混合物を含有する着香製品、本発明による着香製品を製造するための方法、ならびに式（Ｉ）の化合物と異なる１種類以上の芳香物質の自然な新鮮さおよび／またはラディアンス（radiance）を増強するための、および／または硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクし、および／または減らすための、式（Ｉ）の化合物の使用に関する。

本発明のさらに別の側面および好ましい実施形態は、以下の説明、添付の実施例および、特に、添付の特許請求の範囲からの結果として得られる。

式（Ｉ）

（Ｉ）

の化合物（８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン、ＣＡＳ番号：７０２－７５－０）は、例えば、非特許文献１から当業者に公知である。非特許文献１は、式（Ｉ）の化合物の匂いの記述も明らかにしている。そこで式（Ｉ）の化合物の匂いは、イソプレゴールのミントの香り、およびゼラニウムの花のような香り、と記述されている。しかし、香料において、式（Ｉ）の化合物は、これまであまり使用されたことがなかった。

例えばアセタール化によってシクロペンタノンと２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールとから式（Ｉ）の化合物を調製することができることも公知である。

果実の芳香は、特に、香料において重要な役割を演じ、従って、香料産業において多くの需要がある。さらに、芳香物質または芳香物質混合物の特定の嗅覚側面を強調する（アクセントを付ける）ことが常に求められている。果実の芳香の場合、このことは、特に、それらの自然な新鮮さおよびラディアンス（radiance）に適用される。果実の芳香物質の場合、芳香物質または芳香物質混合物の特定の嗅覚側面、特に硫黄のような、人工的なおよび金属のようなノートをマスクするか、または減らすことも常に求められている。

「香料および精油記録（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ ａｎｄ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｏｉｌ Ｒｅｃｏｒｄ）」（１９６６年）、５７巻７号、４２７～３３頁。

従って、第一義的な目的は、上述の要件を満たす、すなわち、芳香物質／芳香物質混合物の特定の快い（特に果実のような）嗅覚側面を強調し、および／または芳香物質／芳香物質混合物の特定の（特に果実のような）不快な嗅覚側面をマスクするかまたは減らすことができる、（芳香）物質または（芳香）物質混合物を見つけることであった。

この目的は、驚くべきことに、以下の成分、
（ａ）式（Ｉ）

の化合物と、さらに、
（ｂ）２４０ｇ／モル以下のモル質量を有するエステル、ラクトン、オキシムおよび硫黄化合物からなる群から選ばれた、好ましくは果実のような嗅覚ノートを有する１種類以上の芳香物質
および／または
（ｃ）１２６～２４０ｇ／モルの範囲のモル質量を有するアセタール、ケトンおよびエーテルからなる群から選ばれた１種類以上の芳香物質と、
を含むか、またはからなる芳香物質混合物、好ましくは香油によって解決される。

本発明による芳香物質混合物は、好ましくは、２５℃および１０１３ｈＰａにおいて液体であり、通常は均一溶液である。

一実施形態によれば、本発明による芳香物質混合物は、成分（ａ）に加えて成分（ｂ）および（ｃ）を含むか、またはからなることがある。さらに別の代替実施形態によれば、本発明による芳香物質混合物は、成分（ａ）に加えて成分（ｂ）だけまたは成分（ｃ）だけを含むか、またはからなることがある。

驚くべきことに、本発明による芳香物質混合物において、式（Ｉ）の化合物は、成分（ｂ）の芳香物質および／または成分（ｃ）の芳香物質の特定の（快い）嗅覚側面を強調する効果、および／またはそれらの特定の（不快な）嗅覚側面をマスクするかまたは減らす効果を有する。特に、式（Ｉ）の化合物によって成分（ｂ）および／または（ｃ）の芳香物質の硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートが効果的にマスクされるかまたは減らされる。

驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物は、その第一義的な感覚特性に加えて、追加の有用な第二義的な特性、例えば特定の使用条件において、好ましくはアルカリ性媒質（洗濯粉剤、織物柔軟剤、石鹸、シャンプー等）中で高い安定性を有することも示された。

本発明による芳香物質組成物（例えば香油）において、当業者は、芳香物質混合物の全体的な感覚印象を支配する可能性があろう過大な量の成分（ａ）を用いないことと、他方では成分（ｂ）または（ｃ）の芳香物質の嗅覚側面の強調および／またはマスクキング／低下が知覚されないかまたはほとんど知覚されないほど少量の成分（ａ）しか提供しないことがないことと、に注意を払い、嗅覚ノートの強調（際立ち）および／またはマスキングもしくは低下という所望の効果が実現されるようにして、成分（ａ）の割合、すなわち式（Ｉ）の化合物の割合を選択するだろう。好ましい濃度比については、下記説明および添付の実施例を参照すること。

本発明による芳香物質混合物において、式（Ｉ）の化合物は、当然、少なくとも感覚効果が実現されるような量で用いられる。式（Ｉ）の化合物を含有しない以外は同一の組成を有する比較芳香物質混合物が本発明による芳香物質混合物と感覚的に異なると評価される場合、式（Ｉ）の化合物の存在によって、感覚効果が実現されている。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、本発明による芳香物質混合物の感覚印象が、式（Ｉ）の化合物を含有しない以外は同一の組成を有する比較芳香物質混合物の感覚印象より自然であり、新鮮であり、果実のようであり、輝いており、硫黄のようでなく、人工的でなく、金属のようでないような濃度で本発明による芳香物質混合物中に用いられる。

存在する場合、本発明による芳香物質混合物の成分（ｂ）は、２４０ｇ／モル以下のモル質量を有するエステル、ラクトン、オキシムおよび硫黄化合物からなる群から選ばれた１種類以上の芳香物質を含む。好ましくは、これらの芳香物質は、果実のような嗅覚ノートを有する。そのような芳香物質は、当業者に公知であり、エステル、ラクトン、オキシムおよび硫黄化合物（果実のような嗅覚ノートを有するものも）は、香料における非常に重要な芳香物質の群を表す。

驚くべきことに、成分（ｂ）の芳香物質の感覚特性は、ある量の式（Ｉ）の化合物との組合せによって有用に影響を受ける。個々の場合に、感覚印象は、より自然であり、新鮮であり、輝いており、硫黄のようでなく、人工的でなく、金属のようでない方向に好ましく移行する。ただし、個々の場合に他の感覚影響も当然観測することができる。匂いの詳細な記述は、添付の実施例中に見出される。

存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質は、通常、本発明による芳香物質混合物または本発明による香油の基本的なノートとして機能する。本発明による芳香物質混合物の成分（ｃ）の芳香物質は、１２６～２４０ｇ／モルの範囲のモル質量を有するアセタール、ケトンおよびエーテルである。

本発明による芳香物質混合物中に含有される特定の芳香物質がいくつかの官能基を有し、それによって例外的に成分（ｂ）と成分（ｃ）とに同時に分類される場合、個々の場合に特に断らない限り、これらは、好ましくは－特に本明細書に記載される好ましい量または質量比を決定する目的で－５０重量％は成分（ｂ）に、５０重量％は成分（ｃ）に割り当てられる。

本発明による芳香物質混合物、特に本発明による香油は、液体形で、希釈せずにまたは着香また芳香化のための溶媒で希釈して用いることができる。この目的で適当な溶媒は、特に、エタノール、グリセロール、１，２－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、イソプロピルミリステートおよびトリアセチンである。

２４０ｇ／モル以下のモル質量を有するエーテルおよびエステルは、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレートおよびトリアセチンからなる群から選ばれた化合物であるという前提で、成分（ｂ）または（ｃ）とはみなされない。

好ましくは、本発明による芳香物質混合物、好ましくは本発明による香油は、さらに別の成分と組合される。好ましいさらに別の成分は、防腐剤、好ましくは米国特許出願公開第２００６／００８９４１３号において言及されているもの、研磨剤、にきび防止剤および皮脂減少のための薬剤、好ましくは国際公開第２００８／０４６７９１号において言及されているもの、皮膚老化に対する薬剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、抗菌剤、抗脂肪剤、フケ防止剤、好ましくは国際公開第２００８／０４６７９５号において言及されているもの、抗炎症剤、炎症予防剤、抗刺激剤（抗炎症、炎症抑制および炎症予防剤）、好ましくは国際公開第２００７／０４２４７２号および米国特許出願公開第２００６／００８９４１３号において言及されているもの、抗微生物剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、酸化防止剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、収斂剤、消毒薬、静電防止剤、バインダー、緩衝剤、キャリア材料、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、キレート形成剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、細胞刺激剤、クレンジング剤、手入れ剤、脱毛剤、界面活性物質、デオドラントおよび発汗抑制剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、可塑剤、乳化剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、酵素、精油、好ましくは米国特許出願公開第２００８／００７０８２５号において言及されているもの、昆虫駆除薬、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、繊維、皮膜形成剤、固定剤、発泡剤、泡安定剤、抑泡剤、発泡助剤、殺菌剤、ゲル化剤およびゲル形成剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、ヘアケア剤、整髪剤、縮毛矯正剤、水分調節剤（給湿および／または保湿物質）、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、浸透圧調節剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、適合溶質、好ましくは国際公開第０１／７６５７２号および国際公開第０２／１５６８６号において言及されているもの、漂白剤、補強剤、汚れ除去剤、蛍光増白剤、含浸剤、防塵剤、摩擦低下剤、潤滑剤、保湿クリーム、軟膏、乳白剤、可塑剤、被覆剤、艶出剤、光沢剤、ポリマー、好ましくは国際公開第２００８／０４６６７６号において言及されているもの、粉体、タンパク質およびタンパク質加水分解物、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号および国際公開第２００８／０４６６７６号において言及されているもの、加脂剤、研磨剤、皮膚宥和剤、皮膚洗浄剤、スキンケア剤、皮膚補修剤、好ましくはコレステロールおよび／または脂肪酸および／またはセラミドおよび／またはプソイドセラミドを含有し、それによって、好ましくは、国際公開第２００６／０５３９１２号において言及されているもの、美白剤、好ましくは国際公開第２００７／１１０４１５号において言及されているもの、皮膚保護剤、皮膚柔軟剤、皮膚冷却剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、皮膚保温剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、安定剤、紫外線吸収剤および紫外線フィルター、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、ベンジリデンβ－ジカルボニル化合物、好ましくは国際公開第２００５／１０７６９２号において言及されているもの、α－ベンゾイルケイ皮酸ニトリル、好ましくは国際公開第２００６／０１５９５４号において言及されているもの、ＡｈＲ受容体拮抗剤、好ましくは国際公開第２００７／１２８７２３号および国際公開第２００７／０６０２５６号において言及されているもの、洗剤、繊維柔軟剤、懸濁剤、皮膚日やけ用剤、好ましくは国際公開第２００６／０４５７６０号において言及されているもの、増粘剤、ビタミン、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、油、ワックスおよび油脂、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、リン脂質、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、脂肪酸（飽和脂肪酸、一価または多価不飽和脂肪酸、α－ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸）、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、液化剤、染料および色保護剤ならびに顔料、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、防錆剤、芳香物質および香味物質ならびにさらに別の追加の芳香物質、好ましくは、Ｓ．アークタンダー（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ）、「香料および香味化学品（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」、自費出版、モンクレア（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ）、ニュージャージー（Ｎ．Ｊ．）、１９６９年およびサーバーグ（Ｓｕｒｂｕｒｇ）、パンテン（Ｐａｎｔｅｎ）、一般芳香および香味材料（Ｃｏｍｍｏｎ Ｆｌａｇｒａｎｃｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、第５版、ワイリー（Ｗｉｌｅｙ）－ＶＣＨ、ヴァインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、２００６年に挙げられているもの、特に、既に、本発明による芳香物質混合物の成分（ｂ）または（ｃ）の、または本発明による香油の一部になっていない、米国特許出願公開第２００８／００７０８２５号において明示的に言及されているさらに別の芳香物質、アルコールおよびポリオール、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、界面活性剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、動物抽出物、イースト抽出物、藻類または微細藻類の抽出物、ｅｌｅｋｔｒｏｌｙｔｅｓ、液化剤、有機溶剤、好ましくは国際公開第２００５／１２３１０１号において言及されているもの、またはシリコーンおよびシリコーン誘導体、好ましくは国際公開第２００８／０４６６７６号において言及されているもの、からなる群から選ばれる。

しかし、成分（ｂ）および／または（ｃ）の定義に分類される化合物は、特定の溶媒を例外として、意図される使用に関わらずこれらの成分に割り当てられる。上記を参照すること。

さらに、本発明による芳香物質混合物、特に、本発明による香油は、キャリアに吸着されることがある。キャリアは、その中に含有される芳香物質の製品における細かな分布と使用時の徐放との両方を確実にする。そのようなキャリアは、軽い硫酸塩、シリカゲル、ゼオライト、石膏、粘土、粘土顆粒、発泡コンクリート等のような多孔性の無機材料、または木材、セルロース系材料、糖、デキストリン（例えばマルトデキストリン）のような有機材料、またはＰＶＣ、ポリビニルアセテートまたはポリウレタンのようなプラスチックのことがある。

本発明による芳香物質混合物、特に本発明による香油は、マイクロカプセル化され、スプレードライされ、包接錯体として、または押し出し製品としても存在することができ、この形で、例えば着香製品（さらに下記に記載される）に加えることができる。

必要な場合、目標をより明確にした芳香放出を目的として、このようにして改変した組成物の特性を、適当な材料による、好ましくは、例えばポリビニルアルコールなどのワックス状プラスチックを用いるいわゆる「コーティング」によってさらに最適化することができる。

本発明による芳香物質混合物、好ましくは本発明による香油のマイクロカプセル化は、例えば、いわゆるコアセルベーションプロセスによって、例えば、ポリウレタン状物質またはソフトゼラチンでできたカプセル材料を用いて実行することができる。スプレードライされた芳香物質組成物は、例えば、本発明による芳香物質混合物、好ましくは香油を含有するエマルジョンまたは分散物をスプレードライすることによって製造することができ、修飾デンプン、タンパク質、デキストリンおよび植物ガムをキャリアとして用いることができる。包接錯体は、例えば、本発明による芳香物質混合物、好ましくは本発明による香油の分散物と、シクロデキストリンまたは尿素誘導体とを適当な溶媒、例えば水の中に組み込むことによって調製することができる。押し出し製品は、本発明による芳香物質混合物、好ましくは本発明による香油を適当なワックス状物質と融合させ、押し出しとそれに続く、必要な場合は適当な溶媒、例えば、イソプロパノール中での固化によって得ることができる。

成分（ｂ）が２種類、３種類、４種類、５種類またはそれ以上の異なる芳香物質を含み、および／または、成分（ｃ）が２種類、３種類、４種類、５種類またはそれ以上の異なる芳香物質を含む、本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物が好ましい。

存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が４０：６０以上、好ましくは８０：２０以上、より好ましくは９９：１以上であり、および／または、存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が６０：４０以上、好ましくは８０：２０以上、特に好ましくは９０：１０以上である、本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物が特に好ましい。

本発明者ら自身の検討は、これらの質量比が特に有利であることを示した。これらの質量比において、式（Ｉ）の化合物の固有の匂いは、通常、もはや、またはほとんど知覚可能ではないが、式（Ｉ）の化合物の存在は、本発明による芳香物質混合物の全体的なノートに有用な効果を及ぼす。式（Ｉ）の化合物は、低い濃度であっても、本発明による芳香物質混合物の新鮮さおよびラディアンス（radiance）に対して効果を及ぼし、それ自体はどのような程度にも果実のような匂いを発生または強調することがないことは、特に驚くべきことである。

さらに、存在する場合、成分（ｂ）、その１種類、数種類またはすべての芳香物質が１３０から２４０ｇ／モルの範囲のモル質量を有する、本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物が特に好ましい。

存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、アリルカプロネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、５－ヘキシル－４－メチル－テトラヒドロフラン－２－オン、エチル－２－シクロペンタ－２－エン－１－イルアセテート、１－シクロヘキシルエチル－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、１，５－ジメチルビシクロ［３．２．１］オクタン－８－オンオキシム、２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、イソペンチルアセテート、エチル－２－（２，４－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）アセテート、エチル－２－メチルブタノエート、（２－シクロペンチルシクロペンチル）－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、４－メトキシ－２－メチル－ブタン－２－チオール、１，３－ジメチルブチル－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、１，３－ジメチルブタ－３－エニル－２－メチルプロパノエート、１－メトキシヘキサン－３－チオール、４－イソプロピル－１－メチル－７－チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロパン－２－チオール、５－メチル－２－（１－メチル－１－スルファニル－エチル）シクロヘキサノン、（１，３－ジメチル－３－フェニル－ブチル）アセテート、アリル－２－イソペンチルオキシアセテート、５－ブチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－ペンチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－ヘプチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－オクチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－ヘキシルテトラヒドロフラン－２－オン、エチル－２－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）アセテートおよびジエチルシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレートからなる群から選ばれ、
および／または、
存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）へプタ－１，６－ジエン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキセン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－（２，４，４－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－メチル－４－（２，２，３－トリメチルシクロペンタ－３－エン－１－イル）－２－オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、４－（４－メトキシフェニル）－ブタン－２－オン、５－メチルヘプタ－２－エン－４－オン、６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチル－ヘキサ－２－エンおよび２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサンからなる群から選ばれる、
本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物が好ましい。

成分（ｂ）の芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、アリルカプロネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、５－ヘキシル－４－メチル－テトラヒドロフラン－２－オン、エチル－２－シクロペンタ－２－エン－１－イルアセテート、１－シクロヘキシルエチル－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、１，５－ジメチルビシクロ［３．２．１］オクタン－８－オンオキシム、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、イソペンチルアセテート、エチル－２－（２，４－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）アセテート、エチル－２－メチルブタノエート、（２－シクロペンチルシクロペンチル）－（Ｅ／Ｚ）－２－ブテノエート、４－メトキシ－２－メチル－ブタン－２－チオール、１－メトキシヘキサン－３－チオール、４－イソプロピル－１－メチル－７－チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロパン－２－チオールからなる群から選ばれる、本発明による芳香物質混合物、好ましくは本発明による香油が特に好ましい。

成分（ｂ）が、エステルまたは硫黄化合物である、本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物、好ましくは本発明による香油が特に好ましい。

成分（ｃ）の一部となることがある芳香物質のさらに別の例が当業者に公知であり、例えば、Ｓ．アークタンダー（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ）、「香料および香味材料（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、第Ｉ巻および第ＩＩ巻、モンクレア（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ）、ニュージャージー（Ｎ．Ｊ．）、１９６９年、自費出版、またはＨ．サーバーグ、Ｊ．パンテン、「一般芳香および香味材料」、第５版、ワイリー－ＶＣＨ、ヴァインハイム、２００６年に見出すことができる。

本発明のさらに別の側面は、本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物、好ましくは香油の製造のための方法であって、以下のステップ、
－本明細書において定義される成分（ａ）を本明細書において定義される成分（ｂ）および／または（ｃ）と混合するステップ
を含むか、またはからなる方法に関する。

本発明による芳香物質混合物（本明細書に記載される）、好ましくは香油、を生じる結果となる、本明細書に記載される方法であって、
－存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、４０：６０以上、好ましくは８０：２０以上、より好ましくは９９：１以上であり、
および／または、
－存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、６０：４０以上、好ましくは８０：２０以上、より好ましくは９０：１０以上である、
方法が好ましい。

本発明の別の側面は、式（Ｉ）の化合物と異なる１種類以上の芳香物質の、好ましくは、果実のような嗅覚ノートを有する、式（Ｉ）の化合物と異なる１種類以上の芳香物質の、自然な新鮮さおよび／またはラディアンス（radiance）を増強するための、および／または硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすための方法であって、以下のステップ
－式（Ｉ）の化合物と異なる芳香物質を、式（Ｉ）の化合物と異なる芳香物質の自然な新鮮さおよび／またはラディアンス（radiance）を増強するのに、および／または式（Ｉ）の化合物と異なる芳香物質の硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすのに十分な量の式（Ｉ）の化合物と混合するステップ
を含む方法に関する。

本明細書に記載され方法であって、式（Ｉ）の化合物と異なる芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、本発明による芳香物質混合物（本明細書において記載される）の成分（ｂ）および／または（ｃ）から選択される方法が特に好ましい。

本明細書に記載される方法であって、
－存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、４０：６０以上、好ましくは８０：２０以上、より好ましくは９９：１以上であり、
および／または
－存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、６０：４０以上、好ましくは８０：２０以上、より好ましくは９０：１０以上である、
方法がさらに好ましい。

本発明による（好ましい）芳香物質混合物に関する上記の記載は、本発明による方法に適宜適用される。

本発明の別の側面は、本明細書に記載される、本発明による芳香物質混合物、好ましくは香油を、好ましくは感覚的に有効な量で含有する着香製品に関する。

「感覚的に有効な量」とは、本状況において、本発明による着香製品が、操作時または使用時に本発明による芳香物質混合物の感覚特性を表すことを意味する。

本発明による好ましい着香製品は、香料抽出物、オーデパルファン、オーデトワレ、アフターシェイブ、オーデコロン、プリシェーブ製品、スプラッシュコロン、着香リフレッシングクロス、酸性、アルカリ性および中性洗剤、繊維フレッシュナー、アイロン掛け助剤、液体洗剤、粉末洗剤、洗濯前処理剤、織物柔軟剤、洗濯石鹸、洗濯錠剤、殺菌剤、表面殺菌剤、空気フレッシュナー、エーロゾルスプレー、ワックスおよび研磨剤、パーソナルケア製品、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェイブクリームおよびローション、日やけ用クリームおよびローション、ヘアケア製品、デオドラントおよび発汗抑制剤、装飾化粧製品、ロウソク、ランプオイル、香料スティック、殺虫剤、防虫剤および燃料からなる群から選ばれる。

本発明による特に好ましい着香製品は、以下のリスト、
－オーデパルファン、オーデトワレ、アフターシェイブ、オーデコロン、プリシェーブ製品、スプラッシュコロン、
－特に家庭用の酸性、アルカリ性および中性洗剤、好ましくはフロアクリーナー、窓ガラスクリーナー、皿洗い洗剤、浴室およびトイレクリーナー、液状磨き粉、固体および液体トイレクリーナー、粉体および発泡体カーペットクリーナー、液体洗剤、粉洗剤、繊維柔軟剤、特に硬い表面用の表面殺菌剤（硬い表面クリーナー）、
－パーソナルケア製品、好ましくは固体および液体石鹸、シャワージェル、シャンプー、髭剃り石鹸、シェービングフォーム、
－水中油、油中水および水中油中水タイプの化粧エマルジョン、好ましくはスキンクリームおよびローション、フェイスクリームおよびローション、太陽光保護クリームおよびローション、アフターサンクリームおよびローション、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェイブクリームおよびローション、スキンタンニングクリームおよびローション、スキンホワイトニングクリームおよびローション、
－ヘアケア製品、好ましくはヘアスプレー、ヘアジェル、毛髪固定ローション、ヘアコンディショナー、パーマネントおよびセミパーマネントヘアダイ、ヘアトニック、ヘアクリームおよびローション、
－デオドラントおよび発汗抑制剤、好ましくは脇の下スプレー、ロールオン（好ましくはアルコール溶液または非アルコール溶液として、ジェルまたは（ミクロ）エマルジョンとして、デオドラントスティック、デオドラントクリーム、
から選ばれる。

本発明による特に好ましい芳香製品は、洗剤および清浄剤、衛生製品またはケア製品、特にボディケアおよびヘアケア、化粧品および家庭用品の分野である。

さらに、本発明による好ましい芳香製品は、芳香製品中の本発明による芳香物質混合物の割合が、芳香製品の総質量を基準としてそれぞれ０．０１から１０重量％、好ましくは０．１から５重量％、特に好ましくは０．２５から３重量％であるものである。

さらに、本発明は、芳香製品、好ましくは本発明による芳香製品（本明細書に記載されている）を製造するための方法であって、以下のステップ、
ｉ）本発明による芳香物質混合物を準備するかまたは本発明による方法によって芳香物質混合物を製造するステップと、
ｉｉ）芳香製品のさらに別の成分を準備するステップと、
ｉｉｉ）ステップｉｉ）において準備した芳香製品のさらに別の成分を、ステップｉ）において準備した芳香物質混合物の感覚的に有効な量と接触させるステップであって、好ましくは、式（Ｉ）の化合物の量が、成分（ｂ）および／または（ｃ）、その１種類、数種類またはすべての芳香物質の自然な新鮮さおよび／またはラディアンス（radiance）を増強するのに、および／または成分（ｂ）および／または（ｃ）、その１種類、数種類またはすべての芳香物質の硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすのに十分であるステップと、
を含むか、またはからなり、あるいは、
Ｉ）成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）ではない、本発明による芳香物質混合物（本明細書に記載される）の芳香製品の成分を準備するステップと、
ＩＩ）ステップＩ）において準備した芳香製品の成分を、本発明による芳香物質混合物の成分（ｂ）および／または（ｃ）と混合し、それによって、成分（ｂ）および／または（ｃ）の総量が、感覚的に有効な量で存在する混合物を得る結果となるステップと、
ＩＩＩ）ステップＩＩ）において調製した混合物を、ある量の式（Ｉ）の化合物と接触させるステップであって、好ましくは、式（Ｉ）の化合物の量が、成分（ｂ）および／または（ｃ）、その１種類、数種類またはすべての芳香物質の自然な新鮮さおよび／またはラディアンス（radiance）を増強するのに、および／または成分（ｂ）および／または（ｃ）、その１種類、数種類またはすべての芳香物質の硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすのに十分であるステップと、
を含むか、またはからなる方法に関する。

最後に、本発明は、式（Ｉ）

の化合物の、式（Ｉ）の化合物と異なる１種類以上の芳香物質、好ましくは果実のような嗅覚ノートを有する芳香物質の自然な新鮮さおよび／またはラディアンス（radiance）を増強するための、および／または硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすための、使用にも関する。

本発明による式（Ｉ）の化合物の使用であって、式（Ｉ）の化合物と異なる芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、本発明による芳香物質混合物の成分（ｂ）および／または（ｃ）から選択される使用が好ましい。

本発明による芳香物質混合物に関連して上記に述べたことは、本明細書に記載されている、本発明による方法、芳香製品および使用の（好ましい）実施形態に適宜適用される。

さらに、本明細書に記載されている本発明の実施形態の範囲内で述べるものは、当然、本明細書において記載される他の実施形態に適用される。

従って、本明細書に記載される実施形態は、当業者にとって意味がある限り、いかなるようにも互いに組合されることがある。

以下の実施例は、本発明を説明する。特に断らない限り、割合および百分率は、重量を指す。

用いられる省略形：
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、トリエチルシトレート（ＴＥＣ）、イソプロピルミリステート（ＩＰＭ）、ｎａｔ．＝発生期。

芳香物質の製品名の説明については、例えばＳ．アークタンダー、「香料および香味材料」、第Ｉ巻および第ＩＩ巻、モンクレア、Ｎ．Ｊ．、１９６９年、自費出版、またはＨ．サーバーグ、Ｊ．パンテン、「一般芳香および香味材料、第５版、ワイリー－ＶＣＨ、ヴァインハイム、２００６年を参照すること。

１．実施例：香油Ｐ１

８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン（式（Ｉ）の化合物）の１０％溶液を２％加えることにより、混合物は、香りの強さを増し、花のような香りを増し、緑の果実のような香りを増すようである。

２．実施例：香油Ｐ２

３％の８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン（式（Ｉ）の化合物）を加えることにより、混合物は、新鮮さを増し、果実のようなノートが増強され、式（Ｉ）の化合物は、調和のとれた自然なノートを提供する。

３．実施例：香油Ｐ３

５％の８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン（式（Ｉ）の化合物）を加えることにより、混合物は、自然さを増し、硫黄のような匂いが減り、果実のような香りを増し、丸みを増し、新鮮さを増し、ピリッとする香りを増す。

４．実施例：香油Ｐ４

１０％の８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン（式（Ｉ）の化合物）を加えることにより、混合物は、硫黄のような匂いが減り、果実のような香りを増し、丸みを増し、花のような香りを増し、自然さを増す。

５．実施例：８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン（式（Ｉ）の化合物）の添加後の好ましい芳香物質の匂いの記述

６．８，８－ジメチル－６，１０－ジオキサスピロ［４，５］デカン（式（Ｉ）の化合物）の製造規格

スターラ、接触温度計、マントルヒーター、および水分離器を有する１０００ｍｌ三つ口フラスコの中に１２６ｇ（１．５モル）のシクロペンタノン、１５６ｇ（１．５モル）の２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３０５ｇのシクロヘキサン中の１．５ｇのｐ－トルエンスルホン酸を準備し、水分離器において２～３沸騰させる。室温に冷却した後、ソーダ溶液で２回洗浄し、濃縮する。残留物を１０ｃｍのＭ．Ｆ．Ｋ上で蒸留する（沸点範囲：７２～７３℃／１０ｍｂａｒ）。
収量：２１９ｇ（理論の８５．９％に相当する）。
ＭＳ：ｍ／ｚ（％）＝１７０（７）、１４１（１００）、８５（３４）、６９（６８）、６７（１３）、５６（４３）、５５（６７）、４１（３３）。
¹ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ₆）δ ３．３９（ｓ、４Ｈ）、１．８２～１．７３（ｍ、４Ｈ）、１．６２～１．５０（ｍ、４Ｈ）、０．８９（ｓ、６Ｈ）。

調合品実施例
上記香油実施例１から４の香油Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３またはＰ４を、以下の調合品中に各々別に組み込んだ。

それぞれの香油について上記に記述した嗅覚効果を、以下の調合品中でもそれぞれ観測した。

実施例Ｆ１－洗濯粉剤

実施例Ｆ２－汎用クリーナー

実施例Ｆ３－シャンプー

実施例Ｆ４－シャワージェル

実施例Ｆ５－繊維柔軟剤

実施例Ｆ６－オーデコロン／オーデトワレ

実施例Ｆ７－エーロゾル－ポンプスプレー

実施例Ｆ８－シャンプー

実施例Ｆ９－洗濯粉剤

実施例Ｆ１０－液体洗剤

実施例Ｆ１１－液体洗剤濃縮物

Claims (14)

1. 以下の成分、
   （ａ）式（Ｉ）
   

   

   の化合物と、さらに、
   （ｂ）２４０ｇ／モル以下のモル質量を有する、エステル、ラクトン、オキシムおよび硫黄化合物からなる群から選ばれる、１種類以上の芳香物質、
   および／または
   （ｃ）１２６～２４０ｇ／モルの範囲のモル質量を有する、アセタール、ケトンおよびエーテルからなる群から選ばれる、１種類以上の芳香物質と、
   を含む、またはからなる芳香物質混合物。
2. 成分（ｂ）は、２種類、３種類、４種類、５種類またはそれ以上の異なる芳香物質を含み、
   および／または
   成分（ｃ）は、２種類、３種類、４種類、５種類またはそれ以上の異なる芳香物質を含む、
   請求項１に記載の芳香物質混合物。
3. 存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比は、４０：６０以上であり、
   および／または
   存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比は、６０：４０以上である、
   請求項１または２に記載の芳香物質混合物。
4. 存在する場合、成分（ｂ）の前記芳香物質、その１種類、数種類またはすべては、１３０から２４０ｇ／モルの範囲のモル質量を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の芳香物質混合物。
5. 存在する場合、成分（ｂ）の前記芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、アリルカプロネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、５－ヘキシル－４－メチル－テトラヒドロフラン－２－オン、エチル－２－シクロペンタ－２－エン－１－イルアセテート、１－シクロヘキシルエチル－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、１，５－ジメチルビシクロ［３．２．１］オクタン－８－オンオキシム、２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、イソペンチルアセテート、エチル－２－（２，４－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）アセテート、エチル－２－メチルブタノエート、（２－シクロペンチルシクロペンチル）－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、４－メトキシ－２－メチル－ブタン－２－チオール、１，３－ジメチルブチル－（Ｅ／Ｚ）－ブタ－２－エノエート、１，３－ジメチルブタ－３－エニル－２－メチルプロパノエート、１－メトキシヘキサン－３－チオール、４－イソプロピル－１－メチル－７－チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（４－メチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）プロパン－２－チオール、５－メチル－２－（１－メチル－１－スルファニル－エチル）シクロヘキサノン、（１，３－ジメチル－３－フェニル－ブチル）アセテート、アリル－２－イソペンチルオキシアセテート、５－ブチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－ペンチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－ヘプチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－オクチルテトラヒドロフラン－２－オン、５－ヘキシルテトラヒドロフラン－２－オン、エチル－２－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）アセテートおよびジエチルシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレートからなる群から選ばれ、
   および／または
   存在する場合、成分（ｃ）の前記芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）へプタ－１，６－ジエン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキセン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－（２，６，６－トリメチルシクロヘキサ－３－エン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－（２，４，４－トリメチルシクロヘキサ－２－エン－１－イル）ブタ－２－エン－１－オン、１－メチル－４－（２，２，３－トリメチルシクロペンタ－３－エン－１－イル）－２－オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、４－（４－メトキシフェニル）－ブタン－２－オン、５－メチルヘプタ－２－エン－４－オン、６，６－ジメトキシ－２，５，５－トリメチル－ヘキサ－２－エンおよび２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサンからなる群から選択される、
   請求項１から４のいずれか一項に記載の芳香物質混合物。
6. 請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物の製造のための方法であって、以下のステップ、
   －請求項１から５のいずれか一項において定義される成分（ａ）を請求項１から５のいずれか一項において定義される成分（ｂ）および／または（ｃ）と混合するステップ
   を含むか、またはからなる方法。
7. 結果として芳香物質混合物が得られる、請求項６に記載の方法であって、
   －存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、４０：６０以上であり、
   および／または
   －存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、６０：４０以上である
   方法。
8. 式（Ｉ）
   

   

   の化合物と異なる１種類以上の芳香物質の、自然な新鮮さ（natural freshness）および／またはラディアンス（radiance）を増強するための、および／または硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすための方法であって、
   以下のステップ、
   －式（Ｉ）の化合物と異なる前記芳香物質を、式（Ｉ）の化合物と異なる前記芳香物質の自然な新鮮さ（natural freshness）および／またはラディアンス（radiance）を増強するのに、および／または式（Ｉ）の化合物と異なる前記芳香物質の硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすのに十分な量の式（Ｉ）の化合物と混合するステップ
   を含む方法。
9. 式（Ｉ）の化合物と異なる前記芳香物質、その１種類、数種類またはすべてが、請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物の成分（ｂ）および／または（ｃ）から選ばれる、請求項８に記載の方法。
10. －存在する場合、成分（ｂ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、４０：６０以上であり、
    および／または、
    －存在する場合、成分（ｃ）の芳香物質の総量の式（Ｉ）の化合物に対する質量比が、６０：４０以上である、
    請求項９に記載の方法。
11. 請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物を含有する着香製品。
12. 請求項１１に記載の着香製品であって、前記製品は、香料抽出物、オーデパルファン、オーデトワレ、アフターシェイブ、オーデコロン、プリシェーブ製品、スプラッシュコロン、着香リフレッシングクロス、酸性、アルカリ性および中性洗剤、繊維フレッシュナー、アイロン掛け助剤、液体洗剤、粉末洗剤、洗濯前処理剤、織物柔軟剤、洗濯石鹸、洗濯錠剤、殺菌剤、表面殺菌剤、空気フレッシュナー、エーロゾルスプレー、ワックスおよび研磨剤、パーソナルケア製品、ハンドクリームおよびローション、フットクリームおよびローション、脱毛クリームおよびローション、アフターシェイブクリームおよびローション、日やけ用クリームおよびローション、ヘアケア製品、デオドラントおよび発汗抑制剤、装飾化粧製品、ロウソク、ランプオイル、香料スティック、殺虫剤、防虫剤および燃料からなる群から選ばれ、
    および／または、
    前記着香製品中の請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物の割合は、前記着香製品の全質量を基準としてそれぞれ０．０１から１０重量％である着香製品。
13. 着香製品を製造するための方法であって、
    ｉ）請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物を準備するか、または請求項６または７のいずれかに記載の方法によって芳香物質混合物を製造するステップと、
    ｉｉ）前記着香製品のさらなる成分を準備するステップと、
    ｉｉｉ）ステップｉｉ）において準備した前記着香製品の前記さらなる成分を、感覚的に有効な量のステップｉ）において準備した前記芳香物質混合物と接触させるステップと、
    を含むか、またはからなり、あるいは、
    Ｉ）請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物の成分（ａ）、（ｂ）または（ｃ）ではない前記着香製品の成分を準備するステップと、
    ＩＩ）成分（ｂ）および／または（ｃ）の総量が、感覚的に有効な量で存在する混合物を生じる結果を得るように、ステップＩ）において準備した前記着香製品の前記成分を、請求項１から５のいずれか一項に記載の芳香物質混合物の成分（ｂ）および／または（ｃ）と混合するステップと、
    ＩＩＩ）ステップＩＩ）において調製した混合物を、ある量の式（Ｉ）の化合物と接触させるステップと、
    を含むか、またはからなる、方法。
14. 式（Ｉ）
    

    

    の化合物とは異なる１種以上の芳香物質の、自然な新鮮さ（natural freshness）および／またはラディアンス（radiance）を増強するための、および／または硫黄のような、人工的なおよび／または金属のようなノートをマスクするかまたは減らすための式（Ｉ）の化合物の使用。