JP3806773B2 - 芳香物質 - Google Patents

Description

発明の分野
本発明は、シクロペンタノンから誘導された環状アセタールの芳香（フラグランス）物質としての使用に関する。
発明の背景
独国特許明細書ＤＴ２５３３０４８は、とりわけ、化粧品において使用される日焼け防止（antiburning）、太陽光防止（sun protection）及び日焼け治療剤としての、環状アセタールである３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンの使用について開示している。
発明の概要
１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカン型の環状アセタールであって、そのジオキサン環に１〜４個のアルキル置換基を有するものは、官能特性（これは、当該環状アセタールを、芳香物質として有用なものにする）を有することがこれまでに見出されている。アルキル基は、すべてのアルキル基の炭素原子の総数が７を超えないという条件下において、それぞれ、炭素原子を１〜４個有するべきである。環状アセタールは、好ましくは、４位に少なくとも一つのアルキル基を有するべきであり、より好ましくは、３位にも少なくとも一つのアルキル基を有するべきである。更により好ましいのは、３位に二つのメチル基を有し、４位に一つのアルキル基を有するアセタールである。特に好ましい環状アセタールは、３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンである。
それゆえ、一の態様において、本発明は、嗅覚的に有効な量の上記環状アセタール、特に３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンを含む芳香組成物を提供する。
他の態様において、本発明は、芳香特性を付与し、芳香が付与された製品とするための、上記環状アセタール、特に３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンの使用を提供する。
本発明はまた、芳香組成物の製造のための、上記環状アセタール、特に３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンの使用を提供する。
芳香組成物とは、種々の芳香物質と任意に溶剤を含み、ある有用な芳香特性を有するように処方された組成物を意味する。殆どの場合において、芳香組成物は、当該組成物の使用者であることが意図される人々に少なくとも不快感を与えず、好ましくはそのような人々にとって魅力的であると一般的に考えられるような芳香を有するように処方される。芳香組成物は、所望の匂いを、皮膚及び／又は何らかの製品（当該製品にとって、感じの良い匂いが不可欠であるか又は望ましいもの）に付与するために用いられる。そのような製品の例には、織物用粉末洗剤、液体洗剤、織物用柔軟剤及び他の織物用保護製品；洗剤及び家庭用洗浄製品、磨き用製品及び消毒用製品；空気清浄剤、室内噴霧剤（ルーム・スプレー）及び匂い玉；精製芳香剤（ファイン・フラグランス）；石鹸、浴用及びシャワー用ゲル、シャンプー、ヘアー・コンディショナー及び他の個人用洗浄製品；クリーム、軟膏、化粧水、髭剃り前（プレシェーブ）、髭剃り後（アフターシェーブ）、皮膚用（スキン）及びその他のローション類、化粧用パウダー、体臭防止剤（ボディー・デオドラント）及び発汗抑制剤等の化粧品、及びその他を含む、個人用（パーソナル）の及び家庭用（ハウスホールド）の製品がある。芳香組成物は、また、通常は魅力的でないか又は不快な匂いを有する製品において、この匂いを隠蔽し、魅力の無さ又は不快さがより小さい匂いを作るためにも用いられる。このカテゴリーに入る製品には、燃料用着臭剤がある。（魅力的な）芳香特性は、精製芳香剤の場合、芳香組成物が含まれている製品の主たる作用であるであろうし、あるいは、洗剤、洗浄製品及び皮膚保護（スキン・ケア）製品の場合、製品の主たる作用に付随するものであるかもしれない。
本発明のアセタールは、魅力的な芳香特性を有する。その匂いのタイプは、フルーティ（果物のよう）で、ウッディ（木のよう）で且つフローラル（花のよう）である。アセタールである３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンには、ミント（ハッカ）様で、スイートで（甘くて）、且つ、ダマスコン、レザー（なめし皮）、アップル（リンゴ）、カンファー（樟脳）、パイン（松）及びハニー（ハチミツ）の匂いの特徴（ノート）も存在する。
本発明の環状アセタールの芳香特性には、上記のものを含む、種々様々な芳香組成物及び芳香が付与された製品において、芳香物質としての潜在的な用途があるという重要性がある。
芳香組成物中において本発明の環状アセタールと好都合に組み合わされ得る他の芳香物質は、例えば、エキス、精油、アブソリュート、レジノイド（樹脂様物質）、樹脂、凝固物（コンクリート）等の天然物であるが、しかし、飽和及び不飽和化合物、脂肪族、炭素環及びヘテロ環化合物を含んで、炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、酸類、エステル類、アセタール類、ケタール類、ニトリル類等の合成物でもよい。
そのような芳香物質は、例えば、エス・アークタンダー（S.Arctander）、香料及び香味料の化学薬品（Perfume and Flavor Chemicals）、モンクレアー、ニュー・ジャージー州（Montclair、N.J.）、１９６９年；エス・アークタンダー（S.Arctander）、天然起源の香料及び香味料物質（Perfume and Flavor Materials of Natural Origin）、エリザベス、ニュー・ジャージー州（Elizabeth、N.J.）、１９６０年；及び「香味料及び芳香物質−１９９１」、アルレッド（Allured）出版、ホイートン、イリノイ州、アメリカ合衆国（Wheaton、Ill.、USA）に記載されている。
本発明の環状アセタールと組み合わせて使用され得る芳香物質の例には、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、酢酸スチラリル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２，４−ジメチルシクロヘクス−３−エニル−カルボクスアルデヒド、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボクスアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボクスアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒド、ジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド ジエチルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸セドリル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラール、イオノン類、メチルイオノン類、イソメチルイオノン類、イロン類、シス−３−ヘキセノール及びそのエステル類、インダンムスク類、テトラリンムスク類、イソクロマンムスク類、大環状ケトン類、マクロラクトンムスク類、エチレンブラシレートがある。
本発明の環状アセタールを含む芳香組成物に使用され得る溶剤は、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピル等である。
芳香組成物又は芳香が付与された製品中で使用され得る本発明の環状アセタールの量は、広い範囲内で多様であることができ、且つ、とりわけ、製品の性質、環状アセタールが使用される芳香組成物の他の成分の性質及び量、及び所望の嗅覚的効果に依存し得る。それゆえ、可能なのは、広い範囲を特定することのみである。しかしながら、その広い範囲は、当業者が自身の具体的な目的のために本発明の環状アセタールを使用することを可能にするのに十分な情報を、当業者に提供するものである。芳香組成物においては、本発明の環状アセタールの量が０．１重量％以上であれば、感知できる嗅覚的効果を一般的に有するであろう。好ましくは、その量は、少なくとも１重量％である。芳香が付与された製品中に存在する本発明の環状アセタールの量は、一般的には少なくとも１００ｐｐｍ（重量基準）、好ましくは少なくとも１０００ｐｐｍであろう。
環状アセタールは、芳香組成物中で、約５０重量％までの量で使用され得る。
本発明の環状アセタールは、置換基の数、位置及び構造により、二つの鏡像異性体を生ずる。本発明は、その両方の異性体、及びそれらの混合物をも包含する。
本発明のアセタールは、好都合なことに、シクロペンタノンと適切な１，３−ジオール、好ましくは３位置換ジオール、より好ましくは２，３位置換ジオール、更により好ましくは２，２−ジメチル−３−アルキル置換ジオール、特に好ましくは２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールとの酸で触媒された反応によって調製される。
本発明は、実例としての次の実施例において、及び添付図面（図１は、一例として、３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンの調製のための反応式を示す）を参照して、更に説明されるであろう。
実施例１
３，３−ジメチル−４−イソプロピル−１，５−ジオキサスピロ［４，５］デカンを、溶剤としてシクロヘキサンを用い、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールとシクロペンタノンとの酸で触媒された反応により、生ずる水をディーン・スターク（Dean and Stark）装置を通じて除去しながら、研究室スケールで９５％超の収率で調製した。生成物を、短いヴィグロウ・カラムを用い、真空下に蒸留によって精製した。反応式を図１に示す。
反応は、機械式攪拌機、冷却器（コンデンサー）付きディーン・スターク装置及び温度計を備えた１リットルの３つ口フラスコ中で行った。
反応フラスコに、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール（１４６ｇ、１．０モル）、シクロペンタノン（８４ｇ、１．０モル）、シクロヘキサン（２５０ｇ）及びｐ−トルエンスルホン酸（０．２５ｇ）を入れた。その後、反応混合物を加熱還流し、生じた水をディーン・スターク装置に集めた。水がもはや生じなくなったら（理論値＝１８ｍｌ、１．０モル）、加熱を止め、反応系を常温まで冷却させた。この段階で、重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ、５％水溶液）をフラスコに加え、フラスコ内容物を５分間攪拌した。その後、反応生成物を分離フラスコに注ぎ入れ、分離させた。下層の水相を除去し、棄てた。上層の有機相を、無水硫酸マグネシウム（２ｇ）を用いて乾燥し、その後、濾過し、溶剤を回転式蒸発器（ロータリー・エバポレーター）を用いて真空下に除去した。
粗生成物（２１８ｇ）を、短いヴィグロウ・カラムを用いて精製した。極少量の事前画分の流出の後、求めていた生成物を、０．３ミリバール（ｍｂ）にて沸点７０℃にて集めた。収量、２０５ｇは、理論量の９６．７％であった。
実施例２
ヘア・ケア製品に使用するためのアップル（リンゴ）香料を、次の処方に従って調製した：

Claims (2)

1. 公知の芳香物質と、さらに加えて、嗅覚的に有効な量の3,3-ジメチル-4-イソプロピル-1,5-ジオキサスピロ[4,5]デカンを含む芳香組成物。
2. 嗅覚的に有効な量の3,3-ジメチル-4-イソプロピル-1,5-ジオキサスピロ[4,5]デカンを含む芳香が付された製品。

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