JP7038799B2 - フェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板およびその製造方法 - Google Patents
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Description
[1]質量%で、C:0.001~0.020%、Si:0.05~1.00%、Mn:0.05~1.00%、P:0.04%以下、S:0.01%以下、Al:0.01~0.10%、Cr:10.0~20.0%、Ni:0.50~2.00%、Ti:0.10~0.40%、N:0.001~0.020%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有し、金属組織が平均結晶粒径5~20μmのフェライト単相組織であるフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
[2]質量%で、さらに、Cu:0.01~1.00%、Mo:0.01~2.00%、W:0.01~0.20%、Co:0.01~0.20%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する前記[1]に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
[3]質量%で、さらに、V:0.01~0.20%、Nb:0.01~0.10%、Zr:0.01~0.20%、REM:0.001~0.100%、B:0.0002~0.0025%、Mg:0.0005~0.0030%、Ca:0.0003~0.0030%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する前記[1]または[2]に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。
[4]前記[1]~[3]のいずれかに記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法であって、熱間圧延工程で得られた熱延鋼板について600℃以上750℃未満で1分~24時間保持する熱延板焼鈍を行うフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法。
C=(Dd-Dp)÷(2×t)×100・・・式(1)
本発明における優れた打ち抜き加工性とは、このようにして得られた試験片について、試験片外観の目視観察と試験片中央部の孔径をデジタルノギスにより測定した場合、割れがなく、打ち抜き加工後の孔径が5枚の試験片すべてで19.9~20.1mmの範囲となることを意味する。
以下、特に断らない限り、成分の含有量の単位である「%」は「質量%」を意味する。
Cを0.020%超えて含有すると、加工性の低下および溶接部の耐食性低下が顕著になる。C含有量が少ないほど耐食性および加工性の観点では好ましいが、C含有量を0.001%未満にするためには精錬に時間がかかり製造上好ましくない。そのため、C含有量は0.001~0.020%の範囲とする。好ましくは、C含有量は0.003%以上であり、さらに好ましくは0.004%以上である。また、好ましくは、C含有量は0.015%以下であり、さらに好ましくは、0.012%以下である。
Siは、溶接時に形成される酸化皮膜に濃縮して溶接部の耐食性を向上させる効果があるとともに、製鋼工程における脱酸元素としても有用な元素である。これらの効果は0.05%以上のSiの含有により得られ、含有量が多いほどその効果は大きくなる。しかし、1.00%を超えてSiを含有すると、熱間圧延工程における圧延荷重の増大や顕著なスケールの生成が生じて、表面欠陥の増加や製造コストの上昇を誘引するため好ましくない。そのため、Si含有量は0.05~1.00%とする。好ましくは、Si含有量は0.10%以上であり、さらに好ましくは0.15%以上である。また、好ましくは、Si含有量は0.60%以下であり、さらに好ましくは、0.40%以下である。
Mnはオーステナイト生成元素であり、熱間圧延工程における圧延加工前の加熱時に生成するオーステナイト量を増加させる効果がある。また、脱酸剤としての作用もある。その効果を得るためには0.05%以上のMnの含有が必要である。しかし、Mn含有量が1.00%を超えると、腐食の起点となるMnSの析出が促進され、耐食性が低下する。そのため、Mn含有量は0.05~1.00%とする。好ましくは、Mn含有量は0.10%以上であり、さらに好ましくは0.15%以上である。また、好ましくは、Mn含有量は0.60%以下であり、さらに好ましくは、0.30%以下である。
Pは鋼に不可避的に含まれる元素であるが、耐食性および加工性に対して有害な元素であるので可能な限り低減することが好ましい。特に、P含有量が0.04%を超えると固溶強化により加工性が顕著に低下する。よって、P含有量は0.04%以下とする。好ましくは、P含有量は0.03%以下である。
SもPと同様に鋼に不可避的に含まれる元素であるが、耐食性および加工性に対して有害な元素であるので可能な限り低減するのが好ましい。特に、S含有量が0.01%を超えると耐食性が顕著に低下する。よって、S含有量は0.01%以下とする。好ましくは、S含有量は0.008%以下である。さらに好ましくは、S含有量は0.003%以下である。
Alは有効な脱酸剤である。さらに、Alは窒素との親和力がCrよりも強いため、溶接部に窒素が侵入した場合に、窒素をCr窒化物ではなくAl窒化物として析出させて、鋭敏化を抑制する効果がある。これらの効果は、Alを0.01%以上含有することで得られる。しかし、0.10%を超えるAlを含有すると、溶接時の溶け込み性が低下して溶接作業性が低下するので好ましくない。そのため、Al含有量は0.01~0.10%の範囲とする。好ましくは、Al含有量は0.02%以上であり、さらに好ましくは0.03%以上である。また、好ましくは、Al含有量は0.06%以下であり、さらに好ましくは、0.04%以下である。
Crは、ステンレス鋼の耐食性を確保するために最も重要な元素である。その含有量が10.0%未満では、自動車排気ガス雰囲気において十分な耐食性が得られない。一方、20.0%を超えてCrを含有すると、所定量のNiを含有させたとしても、熱間圧延工程におけるオーステナイト相の生成量が不足して、熱間圧延工程における金属組織の微細化効果が不十分となって熱延板焼鈍後の平均結晶粒径が20μmを上回り、打ち抜き加工時に所定の寸法精度が得られない。そのため、Cr含有量は10.0~20.0%の範囲とする。好ましくは、Cr含有量は10.0~17.0%の範囲である。より好ましくは、Cr含有量は10.5%以上であり、さらに好ましくは11.2%以上である。また、より好ましくは、Cr含有量は12.0%以下であり、さらに好ましくは、11.7%以下である。
Niはオーステナイト生成元素であり、熱間圧延工程における圧延加工前の加熱時に生成するオーステナイト量を増加させる効果がある。本発明においては、CrおよびNiの含有量を所定量に制御することによって、熱間圧延工程における加熱時にオーステナイト相を生成させる。このオーステナイト相の生成によって、鋳造時に形成された粗大な金属組織が微細化するとともに、オーステナイト相には熱間圧延中に動的および/または静的再結晶が生じるために熱間圧延後の金属組織は一層微細化し、結果として熱延板焼鈍後の金属組織の微細化に寄与する。これらの効果は、Niを0.50%以上含有することで得られる。一方、Ni含有量が2.00%を超えると、過剰な固溶Niによる熱延焼鈍後の鋼板の過度な硬質化に起因した打ち抜き割れが生じやすくなる。そのため、Ni含有量は0.50~2.00%とする。好ましくは、Ni含有量は0.60%以上であり、さらに好ましくは0.70%以上である。さらに好ましくは0.75%以上である。また、より好ましくは、Ni含有量は1.50%以下であり、さらに好ましくは、1.00%以下である。
TiはC、Nと優先的に結合して、Cr炭窒化物の析出を抑制し、再結晶温度を低下させるとともに、Cr炭窒化物の析出による鋭敏化に起因した耐食性の低下を抑制する効果がある。これらの効果を得るためには0.10%以上のTiの含有が必要である。しかし、Ti含有量が0.40%を超えると、鋳造工程において粗大なTi炭窒化物が生成して鋼板の靭性が著しく低下することに加え、表面欠陥を引き起こすため製造上好ましくない。そのため、Ti含有量は0.10~0.40%とする。好ましくは、Ti含有量は0.15%以上であり、さらに好ましくは0.20%以上である。また、好ましくは、Ti含有量は0.35%以下であり、さらに好ましくは、Ti含有量は0.30%以下である。なお、溶接部耐食性の観点では式:Ti/(C+N)≧8(該式中のTi、CおよびNは各元素の含有量(質量%)である)を満たすTi含有量とすることが好ましい。
N含有量が0.020%を超えると、加工性の低下および溶接部の耐食性の低下が顕著になる。耐食性の観点からN含有量は低いほど好ましいが、N含有量を0.001%未満にまで低減するには長時間の精錬が必要となり、製造コストの上昇および生産性の低下を招くため好ましくない。よって、N含有量は0.001~0.020%の範囲とする。好ましくは、N含有量は0.005%以上であり、さらに好ましくは0.007%以上である。また、好ましくは、N含有量は0.015%以下であり、さらに好ましくは、N含有量は0.012%以下である。
Cuは、水溶液中や弱酸性の水滴が付着した場合の母材および溶接部の耐食性を向上させるのに特に有効な元素である。この効果は0.01%以上の含有により得られ、その効果はCu含有量が多いほど高くなる。しかし、1.00%を超えてCuを含有すると、熱間加工性が低下して表面欠陥を誘引する場合がある。さらには焼鈍後の脱スケールが困難となる場合もある。そのため、Cuを含有する場合は、Cu含有量は0.01~1.00%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、Cu含有量は0.10%以上であり、さらに好ましくは0.30%以上である。また、より好ましくは、Cu含有量は0.60%以下であり、さらに好ましくは、0.45%以下である。
Moは、ステンレス鋼の耐食性を顕著に向上させる元素である。この効果は0.01%以上の含有によって得られ、その効果は含有量が多いほど向上する。しかし、Mo含有量が2.00%を超えると、熱間圧延時の圧延負荷が大きくなり製造性が低下したり、鋼板強度の過度な上昇が生じたりする場合がある。また、Moは高価な元素であることから、多量の含有は製造コストを増大させる。そのため、Moを含有する場合は、Mo含有量は0.01~2.00%とすることが好ましい。より好ましくは、Mo含有量は0.10%以上であり、さらに好ましくは0.30%以上である。また、より好ましくは、Mo含有量は1.40%以下であり、さらに好ましくは、0.90%以下である。
Wは、Moと同様に耐食性を向上させる効果がある。この効果は0.01%以上のWの含有により得られる。しかし、0.20%を超えてWを含有すると強度が上昇し、圧延荷重の増大等による製造性の低下を招く場合がある。そのため、Wを含有する場合は、W含有量は0.01~0.20%の範囲とすることが好ましい。さらに好ましくは、W含有量は0.05%以上である。また、さらに好ましくは、W含有量は0.15%以下である。
Coは、靭性を向上させる元素である。この効果は0.01%以上のCoの含有によって得られる。一方、Co含有量が0.20%を超えると加工性が低下する場合がある。そのため、Coを含有する場合は、Co含有量は0.01~0.20%の範囲とすることが好ましい。
Vは、C、Nと炭窒化物を形成し、溶接時の鋭敏化を抑制して溶接部の耐食性を向上させる。この効果はV含有量が0.01%以上で得られる。一方、V含有量が0.20%を超えると加工性および靭性が顕著に低下する場合がある。そのため、V含有量は0.01~0.20%とすることが好ましい。さらに好ましくは、V含有量は0.02%以上である。また、さらに好ましくは、V含有量は0.050%以下である。
Nbは、結晶粒を微細化させるとともに、微細な炭窒化物として析出することで0.2%耐力を上昇させる効果がある。これらの効果は0.01%以上のNbの含有で得られる。一方、Nbは再結晶温度を上昇させる効果もあり、Nb含有量が0.10%を超えると熱延板焼鈍にて十分な再結晶を生じさせるために必要な焼鈍温度が過度に高温となるため、熱延板焼鈍後に本発明が必要とする平均結晶粒径が5~20μmであるフェライト単相組織が得られなくなる場合がある。そのため、Nbを含有させる場合には、Nb含有量は0.01~0.10%の範囲とすることが好ましい。さらに好ましくは、Nb含有量は0.01~0.05%である。
Zrは、C、Nと結合して鋭敏化を抑制する効果がある。この効果は0.01%以上のZrの含有により得られる。一方、0.20%を超えてZrを含有すると加工性が顕著に低下する場合がある。そのため、Zrを含有する場合、Zr含有量は0.01~0.20%の範囲とすることが好ましい。さらに好ましくは、Zr含有量は0.01~0.10%の範囲とする。
REM(Rare Earth Metals:希土類金属)は、耐酸化性を向上させる効果があり、溶接部の酸化皮膜(溶接テンパーカラー)形成を抑制して酸化皮膜直下におけるCr欠乏領域の形成を抑制する。この効果は、REMを0.001%以上含有することで得られる。一方、0.100%を超えてREMを含有すると熱間加工性を低下させる場合がある。そのため、REMを含有する場合、REM含有量は0.001~0.100%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、REM含有量は0.001~0.050%の範囲である。
Bは、深絞り成形後の耐二次加工脆性を改善するために有効な元素である。この効果はBの含有量を0.0002%以上にすることで得られる。一方、0.0025%を超えてBを含有すると加工性と靭性が低下する場合がある。そのため、Bを含有する場合、B含有量は0.0002~0.0025%の範囲とすることが好ましい。さらに好ましくは、B含有量は0.0003%以上である。また、さらに好ましくは、B含有量は0.0006%以下である。
Mgは、スラブの等軸晶率を向上させ、加工性や靭性の向上に有効な元素である。さらに、本発明のようにTiを含有する鋼においては、Ti炭窒化物が粗大化すると靭性が低下するが、MgはTi炭窒化物の粗大化を抑制する効果も有する。これらの効果は、0.0005%以上のMgを含有することで得られる。一方で、Mg含有量が0.0030%を超えると、鋼の表面性状を悪化させてしまう場合がある。したがって、Mgを含有する場合、Mg含有量は0.0005~0.0030%の範囲とすることが好ましい。さらに好ましくは、Mg含有量は0.0010%以上である。また、さらに好ましくは、Mg含有量は0.0020%以下である。
Caは、連続鋳造の際に発生しやすいTi系介在物の晶出によるノズルの閉塞を防止するのに有効な成分である。その効果は0.0003%以上のCaを含有することで得られる。しかし、0.0030%を超えてCaを含有すると、CaSの生成により耐食性が低下する場合がある。従って、Caを含有する場合、Ca含有量は0.0003~0.0030%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、Ca含有量は0.0005%以上である。また、より好ましくは、Ca含有量は0.0015%以下であり、さらに好ましくは、0.0010%以下である。
本発明では上記熱間圧延工程終了後に熱延板焼鈍を行う。熱延板焼鈍において、金属組織を過度に粗大化させることなく、熱間圧延工程で形成させた圧延加工組織を再結晶させるとともに、熱間圧延工程で生成したマルテンサイト相をフェライト相へと変態させる。この効果を得るためには熱延板焼鈍を600℃以上750℃未満で行う必要がある。焼鈍温度が600℃未満では再結晶が不十分となり、熱延加工組織が微細な回復粒となって金属組織が過度に微細化し、打ち抜き加工時に所定の寸法精度が得られない。また、熱延板焼鈍後の金属組織中に、加工組織やマルテンサイト相が残存して、平均結晶粒径が所定の範囲内であっても、鋼板の過度な硬質化に起因した打ち抜き割れが生じる場合がある。一方、焼鈍温度が750℃以上の場合、結晶粒が過度に粗大化して平均結晶粒径20μmを上回り、打ち抜き加工時に所定の寸法精度が得られない。保持時間を1分未満とした場合、熱延板焼鈍後の金属組織中に、加工組織やマルテンサイト相が残存して、平均結晶粒径が所定の範囲内であっても、鋼板の過度な硬質化に起因した打ち抜き割れが生じやすくなる。保持時間が24時間を超えると、結晶粒が過度に粗大化して平均結晶粒径が20μmを上回り、打ち抜き加工時に所定の寸法精度が得られない。そのため、熱延板焼鈍は600℃以上750℃未満の温度範囲で1分~24時間保持することにより行う。好ましくは、熱延板焼鈍温度は600℃以上であり、さらに好ましくは640℃以上である。また、好ましくは、熱延板焼鈍温度は700℃以下である。好ましい保持時間は1時間以上であり、さらに好ましくは6時間以上である。また、好ましい保持時間は20時間以下であり、さらに好ましくは、12時間以下である。なお、熱延板焼鈍の手法に特に限定はなく、箱焼鈍(バッチ焼鈍)、連続焼鈍のいずれで実施してもかまわない。
なお、得られた各熱延焼鈍鋼板の板厚は、夫々の熱間圧延終了板厚と同じであった。
かくして得られた熱延焼鈍鋼板について、以下の評価を行った。
板幅中央部から組織観察用試験片を採取し、圧延方向断面を鏡面研磨後、SEM/EBSD法を用いて全厚を含む視野で測定および解析を行い、方位差15°以上の境界を粒界と定義しArea法に基づいて平均結晶粒径を求めた。平均結晶粒径5μm以上20μm以下の場合を本発明の範囲内とし、5μmの未満あるいは20μm超の場合を本発明の範囲外とし、表2中下線を付した。
熱延焼鈍鋼板から、60×100mmの試験片を採取し、表面を#600エメリーペーパーにより研磨仕上げした後に端面部をシールした試験片を作製し、JIS H 8502に規定された塩水噴霧サイクル試験に供した。塩水噴霧サイクル試験は、塩水噴霧(5質量%NaCl、35℃、噴霧2hr)→乾燥(60℃、4hr、相対湿度40%)→湿潤(50℃、2hr、相対湿度≧95%)を1サイクルとして、5サイクル行った。塩水噴霧サイクル試験を5サイクル実施後の試験片表面を写真撮影し、画像解析により試験片表面の発錆面積を測定し、試験片全面積との比率から発錆面積率((試験片中の発錆面積/試験片全面積)×100[%])を算出した。発錆面積率10%以下を特に優れた耐食性で合格(◎)、10%超25%以下を合格(○)、25%超を不合格(×)とした。
熱延焼鈍鋼板から100mm×100mmの試験片を採取した後、該試験片中央部にφ20mm(公差±0.1mm)の孔が形成されるように、直径20mmの肉抜き用円柱刃を有する上金型(ポンチ)と上金型とのクリアランスが10%となるように適切に選定された孔を有する下金型(ダイス)を設置したクランクプレス機によって、打ち抜き加工により5枚の試験片を作製した。上記のクリアランス(C)[%]、ダイスの孔の直径(ダイスの内径)(Dd)[mm]及びポンチの直径(Dp)[mm]は、板厚(t)[mm]も含め、以下の式(1)の関係で表される。
C=(Dd-Dp)÷(2×t)×100・・・式(1)
このようにして得られた試験片について、試験片外観の目視観察と試験片中央部の孔径をデジタルノギスにより測定した。割れがなく打ち抜き加工後の孔径が5枚の試験片すべてで19.9~20.1mmの範囲となっていた場合を合格(○)とした。いずれか1枚でも割れがあるか、孔径が19.9mm未満あるいは20.1mm超となっていた場合を不合格(×)とした。
Claims (4)
- 質量%で、
C:0.001~0.020%、
Si:0.05~0.40%、
Mn:0.05~0.60%、
P:0.04%以下、
S:0.01%以下、
Al:0.01~0.10%、
Cr:11.2~20.0%、
Ni:0.50~0.86%、
Ti:0.10~0.40%、
N:0.001~0.020%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成を有し、
金属組織が平均結晶粒径5~20μmのフェライト単相組織であるフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。 - 質量%で、さらに、
Cu:0.01~1.00%、
Mo:0.01~2.00%、
W:0.01~0.20%、
Co:0.01~0.20%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する請求項1に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。 - 質量%で、さらに、
V:0.01~0.20%、
Nb:0.01~0.10%、
Zr:0.01~0.20%、
REM:0.001~0.100%、
B:0.0002~0.0025%、
Mg:0.0005~0.0030%、
Ca:0.0003~0.0030%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する請求項1または2に記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板。 - 請求項1~3のいずれかに記載のフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法であって、
熱間圧延工程で得られた熱延鋼板について600℃以上750℃未満で1分~24時間保持する熱延板焼鈍を行うフェライト系ステンレス熱延焼鈍鋼板の製造方法。
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