JP7014934B2 - アクリルゴムおよびその架橋性組成物 - Google Patents
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Description
メトキシトリエチレングリコールエステル(実施例2)
MeO(CH2CH2O)3COCH=CH2
フェノキシジエチレングリコールエステル
PhO(CH2CH2O)2COCH=CH2
フェノキシポリエチレングリコール
PhO(CH2CH2O)nCOCH=CH2
が挙げられている。
(1) 温度計、攪拌機、窒素ガス導入管およびジムロート冷却管を備えたセパラブルフラスコ内に、
水 187重量部
ラウリル硫酸ナトリウム 1.6 〃
ポリオキシエチレンラウリルエーテル 1.6 〃
n-ドデシルメルカプタン(連鎖移動剤) 0.01 〃
仕込み単量体混合物 100 〃
を仕込み、窒素ガス置換を行って系内の酸素を十分に除去した後、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0.011重量部
(和光純薬工業製品ロンガリット)
第3ブチルハイドロパーオキサイド 0.0063 〃
(日本油脂製品パーブチルH)
からなるレドックス系開始剤を加えて、室温条件下で重合反応を開始させ、重合転化率が90%以上になるまで反応を継続した。形成された水性ラテックスを、10重量%硫酸ナトリウム水溶液で凝析させ、水洗、乾燥して、アクリルゴムを得た。
注)n-BA:n-ブチルアクリレート
2-MEA:2-メトキシエチルアクリレート
EEEA:エトキシエトキシエチルアクリレート
St:スチレン
MBF:フマル酸モノn-ブチル
注)中和滴定によりアクリルゴム中のMBF量(カルボキシル基量)を定量した
アクリルゴム 100重量部
FEFカーボンブラック 60 〃
ステアリン酸 2 〃
老化防止剤(大内新興化学製品ノクラックCD; 2 〃
4,4′-ビス(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン)
滑剤(東邦化学工業製品フォスファノールRL-210) 1 〃
を密封型混練機を用いて混練し、その後
加硫剤(ユニマテック製品Cheminox CLP 5250) 2.5 〃
加硫促進剤(大内新興化学製品ノクセラーDT) 1.0 〃
を加え、オープンロールで混練し、架橋性アクリルゴム組成物を調製した。この組成物を、180℃で8分間プレス架橋した後、175℃で4時間オーブン架橋(二次架橋)して、アクリルゴム成形品を得た。
常態物性:ISO 7619-1:2010に対応するJIS K-6253(2010)、
ISO 37:2005に対応するJIS K-6251(2010)準拠
耐油膨潤性試験:ISO 1817:1999に対応するJIS K-6258(2010)準拠
IRM 903油使用、150℃、70時間浸漬後の体積変化率
ΔV100を測定
TR試験:ISO 2921:1997に対応するJIS K-6261(2006)準拠
TR-10値を測定
圧縮永久歪:ISO 815-1:2008、ISO 815-2:2008に対応する
JIS K-6262(2013)準拠、150℃、70時間での測定値
(1)実施例において、仕込み単量体混合物の使用量(重量部)が、それぞれ次のように変更された。
注)HA:n-ヘキシルアクリレート
OA:n-オクチルアクリレート
MTGA:メトキシエトキシエトキシエチルアクリレート
(1) エトキシエトキシエチルアクリレート〔EEEA〕を11~30重量%、好ましくは19~26重量%共重合させることで、従来のアクリルゴムの耐寒性(TR-10)を改善することができる(各実施例)。
(2) 架橋性モノマーが少なすぎると、架橋密度の低下により圧縮永久歪が悪化してしまう(比較例2)。
(3) 架橋性モノマーが多すぎる場合、ゴム組成物が硬化し、伸びおよび圧縮永久歪が悪化してしまう(比較例3)。
(4) EEEAが少なすぎる場合には、耐寒性の改善効果が十分に発揮されない(比較例1、4)。
(5) EEEAが多い場合、耐寒性は良くなるものの、常態値(および圧縮永久歪)が悪化し、耐油膨潤性も大きくなってしまう(比較例5~6)。
(6) エトキシエトキシエチルアクリレートではなく、n-BA対比で長鎖のアルキルアクリレートを使用すると、耐寒性の改善はみられるが、耐油膨潤が著しく大きくなってしまい実用的ではない(比較例7~8)。
(7) 長鎖アルコキシアクリレートのメトキシトリエチレングリコールアクリレート〔MTGA〕を使用すると、耐寒性は改善するものの、常態物性(引張強さ、破断時伸び)の悪化がみられる(比較例9~10)。
Claims (11)
- 炭素数1~8のアルキル基を有するフマル酸モノアルキルエステル単量体を架橋性共単量体として、共重合体中に1~3重量%共重合させた共重合体であって、架橋性共単量体以外の他の共単量体100重量%中、n-ブチルアクリレートを45~65重量%、2-メトキシエチルアクリレートを12~32重量%およびエトキシエトキシエチルアクリレートを11~30重量%の割合で共重合させてなるアクリルゴム。
- 炭素数1~8のアルキル基を有するフマル酸モノアルキルエステル単量体を架橋性共単量体として、共重合体中に1~2.5重量%共重合させた請求項1記載のアクリルゴム。
- 架橋性共単量体以外の他の共単量体100重量%中、n-ブチルアクリレートを56~62重量%、2-メトキシエチルアクリレートを12~23重量%およびエトキシエトキシエチルアクリレートを19~26重量%の割合で共重合させた請求項1記載のアクリルゴム。
- さらに2重量%以下のビニル単量体またはオレフィン単量体を共重合させた請求項1記載のアクリルゴム。
- ムーニー粘度ML1+4(100℃)が5~100である請求項1、2、3または4記載のアクリルゴム。
- 請求項1または4記載のアクリルゴムおよび芳香族ジアミン加硫剤を含有してなる架橋性アクリルゴム組成物。
- さらにグアニジン化合物加硫助剤を含有してなる請求項6記載の架橋性アクリルゴム組成物。
- 請求項6記載の架橋性アクリルゴム組成物から架橋成形された架橋成形品。
- TR-10値が-41℃以下である請求項8記載の架橋成形品。
- シール材として用いられる請求項8記載の架橋成形品。
- シール材として用いられる請求項9記載の架橋成形品。
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