JP7004134B2 - 発色シート、転写箔、成形体、および、転写箔の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、構造色を呈する発色シート、転写箔、成形体、および、転写箔の製造方法に関する。

モルフォ蝶等の自然界の生物の色として多く観察される構造色は、色素が呈する色のように分子における電子遷移に起因して視認される色とは異なり、光の回折や干渉や散乱といった、物体の微細な構造に起因した光学現象の作用によって視認される色である。

例えば、多層膜干渉による構造色は、相互に隣り合う薄膜の屈折率が互いに異なる多層膜層において、多層膜の各界面で反射した光が干渉することによって生じる構造色であり、多層膜干渉は、モルフォ蝶の翅の発色原理の１つである。モルフォ蝶の翅では、多層膜干渉に加えて、翅の表面の微細な凹凸構造によって光の散乱や回折が生じる結果、鮮やかな青色が広い観察角度において視認される。

モルフォ蝶の翅のような構造色を人工的に再現する構造として、特許文献１に記載のように、不均一に配列された微細な凹凸を有する基材の表面に、多層膜層が積層された構造が提案されている。

多層膜層において、干渉によって強められる光の波長は、多層膜層の各層にて生じる光路差によって変わり、光路差は各層の膜厚および屈折率に応じて決まる。そして、干渉によって強められた光の出射方向は、入射光の入射角度に依存した特定の方向に限定される。したがって、平面に多層膜層が積層された構造では、視認される反射光の波長が観察角度によって大きく変化するため、視認される色が観察角度によって大きく変化する。

これに対し、特許文献１の構造では、不規則な凹凸の上に多層膜層が積層されていることにより、干渉によって強められた反射光が多方向に広がるため、観察角度による色の変化が緩やかになる。その結果、モルフォ蝶の翅のように広い観察角度で特定の色を呈する発色体が実現される。

特開２００５－１５３１９２号公報

上記発色体の構造は、例えば、発色シートに適用される。発色シートは、例えば、物品に貼り付けられて物品の装飾等に利用される。
ここで、特許文献１に記載の発色体においては、基材として石英ガラス基板が用いられ、ドライエッチングによって基材の表面の凹凸が形成される。石英ガラス基板の可撓性は低いため、こうした発色体の構造を発色シートに適用すると、発色シートの柔軟性が低くならざるを得ない。発色シートの柔軟性が低いと、物品の曲面に発色シートを貼り付ける場合に、曲面に発色シートを沿わせるために大きな圧力や熱を要したり、曲面と発色シートとの密着性が低くなって発色シートが剥がれやすくなったりする。

本発明は、柔軟性の向上を可能とした発色シート、転写箔、成形体、および、転写箔の製造方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決する発色シートは、多層膜層と接着層とを備える発色シートであって、前記多層膜層は、第１面と、前記第１面とは反対側の面である第２面とを有し、前記多層膜層において相互に隣接する層の屈折率は互いに異なり、前記多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く、前記第１面は前記多層膜層で構成された凹凸構造を有して前記発色シートの最外面を構成し、前記凹凸構造を構成する凹部は前記凹部の開口する平面から１段以上に窪み、前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、前記接着層は、前記多層膜層に対して前記第２面と対向する側に位置して前記発色シートの最外面を構成する。

上記課題を解決する発色シートは、多層膜層と接着層と保護層とを備える発色シートであって、前記多層膜層は、第１面と、前記第１面とは反対側の面である第２面とを有し、前記多層膜層において相互に隣接する層の屈折率は互いに異なり、前記多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く、前記第１面は前記多層膜層で構成された凹凸構造を有し、前記凹凸構造を構成する凹部は前記凹部の開口する平面から１段以上に窪み、前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、前記接着層は、前記多層膜層に対して前記第２面と対向する側に位置して前記発色シートの最外面を構成し、前記保護層は樹脂を含む層であって前記第１面を覆い、前記接着層とは反対側で前記発色シートの最外面を構成する。

上記構成によれば、発色シートが、多層膜層の凹凸構造の形成に用いられた基材を備えていないため、特に発色シートが合成石英からなる基材を備える構成と比較して、発色シートの柔軟性が高められる。したがって、被着体の表面に発色シートが沿いやすくなるため、発色シートを被着体に固定する際に発色シートにかかる加熱や加圧等の負荷の低減が可能である。また、発色シートと被着体との密着性が高められるため、発色シートが被着体から剥がれにくくなる。

また、多層膜層が発色シートの最外面を構成する形態であれば、特に発色シートの厚さを小さく抑えることが可能である。また、多層膜層が保護層に覆われ、保護層が発色シートの最外面を構成する形態であれば、多層膜層が有する凹凸構造の保護が可能である。

上記構成において、前記保護層は、塗布層であってもよい。
上記構成によれば、多層膜層の凹凸構造を保護する層として好適な保護層が実現される。

上記構成において、前記第２面と前記接着層との間に、前記入射光のうち前記多層膜層を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有する吸収層を備えてもよい。
上記構成によれば、多層膜層を透過した光の少なくとも一部は吸収層によって吸収され、透過光が第１面側に返ってくることが抑えられる。したがって、第１面側から発色シートを観察した場合に、多層膜層からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられるため、反射光による色の視認性が低下することが抑えられる。

また、発色シートが接着層とは別に吸収層を備えるため、接着層が光吸収性を有する構成と比較して、接着層の材料の選択や吸収層の材料の選択の自由度が高まる。したがって、接着層の接着性や吸収層の光吸収性の調整の自由度が高く得られる。

上記構成において、前記吸収層は、黒色顔料を含み、前記第２面と前記吸収層との間に、前記吸収層の接着性を高めるアンカー層を備えてもよい。
上記構成によれば、吸収層が可視領域において広い波長域の光を吸収可能であるため、入射光が可視領域の光である構成において、多層膜層の構成に応じた透過光の波長域の差異に関わらず、透過光を好適に吸収する吸収層が実現できる。そして、アンカー層によって、顔料を含む吸収層を多層膜層の上に好適に固定することができる。

上記構成において、前記接着層は、前記入射光のうち前記多層膜層を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有してもよい。
上記構成によれば、多層膜層を透過した光の少なくとも一部は接着層によって吸収され、透過光が第１面側に返ってくることが抑えられる。したがって、第１面側から発色シートを観察した場合に、多層膜層からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられるため、反射光による色の視認性が低下することが抑えられる。

また、接着層が光吸収性を有しているため、発色シートが接着層とは別に光吸収性を有する層を備える構成と比較して、発色シートの層構成が簡易になり、発色シートを薄くすることが可能である。

上記構成において、前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、前記複数の図形要素の集合からなるパターンであり、前記凹部の深さは一定であってもよい。

上記構成によれば、多層膜層の凹凸構造によって反射光の拡散効果が得られ、多層膜層からの反射光として特定の波長域の光が広い角度で観察される。
上記構成において、前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、前記複数の図形要素の集合からなる第１パターンと、前記第２方向に沿って延び、前記第１方向に沿って並ぶ複数の帯状領域からなる第２パターンとが重ね合わされたパターンであり、前記第１方向に沿った前記帯状領域の配列間隔は、前記複数の帯状領域において一定ではなく、その平均値が前記入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であり、前記凹部は、前記第１面と対向する方向への投影像が前記第１パターンを構成する要素であって所定の深さを有する凹部要素と、前記第１面と対向する方向への投影像が前記第２パターンを構成する要素であって所定の深さを有する凹部要素とが深さ方向に並んだ多段形状を有してもよい。

上記構成によれば、多層膜層の凹凸構造によって反射光の拡散効果と回折効果とが得られ、多層膜層からの反射光として特定の波長域の光が広い観察角度で観察可能であるとともに、この反射光の強度が高められることにより光沢感のある鮮やかな色が視認される。

上記課題を解決する成形体は、上記発色シートと、前記発色シートが固定された被着体と、を備える。
上記構成によれば、発色シートの柔軟性が高められているため、被着体における発色シートの固定される面の形状の自由度が高まり、また、発色シートが被着体から剥がれにくい成形体が実現される。

上記課題を解決する転写箔は、表面に凹凸構造を有する剥離層と、前記凹凸構造に追従した表面形状を有する多層膜層であって、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高い前記多層膜層と、前記多層膜層に対して前記剥離層と反対側に位置する接着層と、を備え、前記凹凸構造を構成する凸部は、前記凸部の位置する平面から１段以上の段差形状を有し、前記剥離層の表面と対向する方向から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、前記剥離層は、前記多層膜層に対して剥離可能に構成されている。

上記構成によれば、剥離層が多層膜層に対して剥離可能に構成されているため、接着層を被着体に貼り付けて転写箔を被着体に固定した後、剥離層を多層膜層から剥離することができる。それゆえ、転写箔を用いることによって、多層膜層の凹凸構造の形成に用いられた基材を備えていない、柔軟性の高い発色シートを被着体上に配置することができる。

上記構成において、前記剥離層は、基材と、基材の表面に位置して前記凹凸構造を有する樹脂層とを備え、前記樹脂層は、離型剤を含んでもよい。
上記構成によれば、多層膜層に対して剥離可能な剥離層が好適に実現される。また、凹凸構造が樹脂層に形成されているため、剥離層の凹凸構造の形成に、ナノインプリント法等の、微細な凹凸を好適にかつ簡便に形成可能な製造方法を用いることが可能である。

上記構成において、前記剥離層と前記多層膜層との間に、離型剤を含む層を備えてもよい。
上記構成によれば、多層膜層に対して剥離可能な剥離層が好適に実現される。

上記構成において、前記剥離層は、物理的な外部刺激を受けることに基づいて前記多層膜層に対する剥離性を発現してもよい。
上記構成によれば、外部刺激の有無や外部刺激を与えるタイミングによって、剥離層の剥離を制御することができる。

上記課題を解決する転写箔の製造方法は、凹版の有する凹凸をナノインプリント法を用いて樹脂を含む層に転写することにより、表面に凹凸構造を有する剥離層を形成する第１工程と、前記凹凸構造に沿って、多層膜層を、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高くなるように形成する第２工程と、前記多層膜層に対して前記剥離層とは反対側に接着層を形成する第３工程と、を含み、前記第１工程では、前記剥離層の表面と対向する方向から見て、前記凹凸構造を構成する１段以上の凸部の構成するパターンが、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差が、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きくなるように前記凹凸構造を形成し、かつ、前記剥離層を前記多層膜層に対して剥離可能に形成する。

上記製法によれば、多層膜層の凹凸構造の形成に用いられる層が、多層膜層に対して剥離に形成される。したがって、柔軟性の高い発色シートを被着体に転写することのできる転写箔が得られる。また、ナノインプリント法を用いて剥離層の凹凸構造が形成されるため、微細な凹凸構造を好適に、かつ、簡便に形成することができる。

本発明によれば、発色シートの柔軟性を向上することができる。

転写箔の第１実施形態について、転写箔の断面構造を示す断面図。 第１実施形態の転写箔について、（ａ）は、剥離層が有する凹凸構造の平面構造を示す平面図、（ｂ）は、剥離層が有する凹凸構造の断面構造を示す断面図。 第１実施形態の転写箔を被着体に貼り付けた状態を示す模式図。 第１の発色シートが転写された被着体である成形体を示す模式図。 第１実施形態の発色シートの断面構造を示す断面図。 第１実施形態の変形例の発色シートの断面構造を示す断面図。 転写箔の第２実施形態について、転写箔の断面構造を示す断面図。 第２実施形態の転写箔について、（ａ）は、第２凸部要素のみからなる凹凸構造の平面構造を示す平面図、（ｂ）は、第２凸部要素のみからなる凹凸構造の断面構造を示す断面図。 第２実施形態の転写箔について、（ａ）は、剥離層が有する凹凸構造の平面構造を示す平面図、（ｂ）は、剥離層が有する凹凸構造の断面構造を示す断面図。 第２実施形態の発色シートの断面構造を示す断面図。

（第１実施形態）
図１～図６を参照して、発色シート、転写箔、成形体、および、転写箔の製造方法の第１実施形態を説明する。なお、発色シートに対する入射光および反射光の波長域は特に限定されないが、以下の実施形態においては、一例として、可視領域の光を対象とした発色シートについて説明する。以下の説明において、可視領域の光とは、３６０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下の波長域の光を指す。

［転写箔の構成］
まず、転写箔の構成を説明する。転写箔は、物品等の被着体に発色シートを貼り付けるために用いられるシートである。詳細には、転写箔は、転写箔が備える発色シートを被着体に転写するために用いられる。

図１が示すように、転写箔１０は、剥離層１５と、多層膜層１６と、アンカー層１７と、吸収層１８と、接着層１９とを備えている。このうち、多層膜層１６、アンカー層１７、吸収層１８、および、接着層１９が、発色シート１１を構成する。すなわち、転写箔１０は、剥離層１５と発色シート１１との積層体である。

剥離層１５は、平坦な層である基材１２と、基材１２の表面に位置する樹脂層１３とを備える。樹脂層１３は、基材１２と接する面とは反対側の面である表面に、凹凸構造を有する。樹脂層１３の有する凹凸構造は、複数の凸部１５ａと、複数の凸部１５ａの間の領域である凹部１５ｂとから構成され、凸部１５ａは、不規則な長さを有して略帯状に延びる部分から構成される。

剥離層１５は可視領域の光を透過する材料から形成されていることが好ましい。基材１２としては、例えば、合成石英基板や、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）等の樹脂からなるフィルムが用いられる。転写箔１０の可撓性が高められる観点では、基材１２は樹脂から構成されていることが好ましい。樹脂層１３を構成する樹脂としては、例えば、光硬化性樹脂が用いられる。基材１２の膜厚は、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下である。

剥離層１５は、発色シート１１の多層膜層１６から剥離可能に構成されている。例えば、樹脂層１３は、シリコーンオイルやフッ素化合物等の離型剤として機能する成分を含有している。

多層膜層１６は、樹脂層１３の表面を覆い、樹脂層１３の凹凸構造に追従した表面形状を有している。多層膜層１６は、樹脂層１３に接する面である第１面１６Ｆと、第１面１６Ｆとは反対側の面である第２面１６Ｓとを有している。第１面１６Ｆは、樹脂層１３の凹凸構造における凸部１５ａと凹部１５ｂとが反転された凹凸からなる凹凸構造を有している。第２面１６Ｓは、樹脂層１３の凹凸構造に追従した凹凸構造を有している。

多層膜層１６は、高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとが交互に積層された構造を有する。高屈折率層１６ａの屈折率は、低屈折率層１６ｂの屈折率よりも大きい。例えば、剥離層１５と接する第１面１６Ｆを高屈折率層１６ａが構成し、第２面１６Ｓを低屈折率層１６ｂが構成する。樹脂層１３における凸部１５ａ上と凹部１５ｂ上とで、多層膜層１６の構成、すなわち、多層膜層１６を構成する各層の材料や膜厚や積層順序は一致している。

こうした多層膜層１６に光が入射すると、多層膜層１６における高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとの各界面で反射した光が干渉を起こすとともに多層膜層１６の最外面における不規則な凹凸に起因して進行方向を変える結果、特定の波長域の光が広い角度に出射される。この反射光として強く出射される特定の波長域は、高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとの材料および膜厚、ならびに、凹凸の幅、高さおよび配置によって決まる。

高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとは、可視領域の光を透過する材料、すなわち、可視領域の光に対して透明な材料から構成される。高屈折率層１６ａの屈折率が、低屈折率層１６ｂの屈折率よりも高い構成であれば、これらの層の材料は限定されないが、高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとの屈折率の差が大きいほど、少ない積層数で高い強度の反射光が得られる。こうした観点から、例えば、高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとを無機材料から構成する場合、高屈折率層１６ａを二酸化チタン（ＴｉＯ_２）から構成し、低屈折率層１６ｂを二酸化珪素（ＳｉＯ_２）から構成することが好ましい。ただし、高屈折率層１６ａおよび低屈折率層１６ｂの各々は有機材料から構成されてもよい。

高屈折率層１６ａおよび低屈折率層１６ｂの各々の膜厚は、発色シート３１にて発色させる所望の色に応じて、転送行列法等を用いて設計されればよい。例えば、青色を呈する発色シート３１の場合は、ＴｉＯ_２からなる高屈折率層１６ａの膜厚は４０ｎｍ程度であることが好ましく、ＳｉＯ_２からなる低屈折率層１６ｂの膜厚は７５ｎｍ程度であることが好ましい。

なお、図１では、多層膜層１６として、剥離層１５に近い位置から高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとがこの順に交互に積層された１０層からなる多層膜層１６を例示したが、多層膜層１６が有する層数や積層の順序はこれに限られず、所望の波長域の反射光が得られるように高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとが設計されていればよい。例えば、第１面１６Ｆを低屈折率層１６ｂが構成し、その上に高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとが交互に積層されている構成でもよい。また、多層膜層１６における第２面１６Ｓを構成する層も、高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとのいずれであってもよい。さらに、低屈折率層１６ｂと高屈折率層１６ａとが交互に積層されていれば、第１面１６Ｆを構成する層と第２面１６Ｓを構成する層との材料が同じであってもよい。さらに多層膜層１６は、３つ以上の屈折率の異なる層の組み合わせによって構成されてもよい。

要は、多層膜層１６は、相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、多層膜層１６に入射する光のうち特定の波長域での光の反射率が他の波長域での反射率よりも高いように構成されていればよい。

アンカー層１７、吸収層１８、および、接着層１９は、多層膜層１６に対して、第２面１６Ｓと対向する側に位置する。
アンカー層１７は、多層膜層１６の第２面１６Ｓを覆い、多層膜層１６と吸収層１８とに挟まれている。アンカー層１７は、吸収層１８における下層に対する接着性を高める機能を有する。換言すれば、アンカー層１７は、多層膜層１６に対する吸収層１８の固定の強度を高めている。アンカー層１７を構成する材料としては、例えば、ビニル樹脂等が用いられる。アンカー層１７の膜厚は、例えば、１μｍ以上１０μｍ以下である。

吸収層１８は、アンカー層１７に対して多層膜層１６と反対側でアンカー層１７に接し、多層膜層１６を透過した光を吸収する光吸収性を有する。例えば、吸収層１８は、光吸収剤や黒色顔料等の可視領域の光を吸収する材料を含む層である。具体的には、吸収層１８は、カーボンブラック、チタンブラック、黒色酸化鉄、黒色複合酸化物等の黒色の無機顔料が樹脂に混合された層であることが好ましい。吸収層１８の膜厚は、例えば、１μｍ以上１０μｍ以下である。

接着層１９は、吸収層１８に対して多層膜層１６と反対側で吸収層１８に接し、接着性を有する。接着層１９を構成する材料としては、例えば、アクリル系樹脂等が用いられる。接着層１９の膜厚は、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下である。

なお、転写箔１０における接着層１９の多層膜層１６とは反対側の表面は、接着層１９を保護して接着性の低下を抑えるための保護シートで覆われていてもよい。
［凹凸構造の構成］
図２を参照して、剥離層１５が有する凹凸構造の詳細について説明する。図２（ａ）は、樹脂層１３をその表面と対向する方向から見た平面図であり、図２（ｂ）は、図２（ａ）のII－II線に沿った樹脂層１３の断面構造を示す断面図である。図２（ａ）においては、凹凸構造を構成する凸部１５ａにドットを付して示している。

図２（ａ）が示すように、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとは、剥離層１５の広がる方向に沿った平面に含まれる方向であり、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとは直交する。上記平面は、剥離層１５の厚さ方向と直交する面である。

樹脂層１３をその表面と対向する方向から見たとき、凸部１５ａが構成するパターンは、破線によって示す複数の矩形Ｒの集合からなるパターンである。矩形Ｒは、図形要素の一例である。矩形Ｒは、第２方向Ｄｙに延びる形状を有し、矩形Ｒにおいて、第２方向Ｄｙの長さｄ２は、第１方向Ｄｘの長さｄ１以上の大きさを有する。複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘおよび第２方向Ｄｙのいずれにおいても重ならないように配列されている。

複数の矩形Ｒにおいて、第１方向Ｄｘの長さｄ１は一定であり、複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに、長さｄ１の配列間隔、すなわち、長さｄ１の周期で配置されている。
一方、複数の矩形Ｒにおいて、第２方向Ｄｙの長さｄ２は不規則であって、各矩形Ｒにおける長さｄ２は、所定の標準偏差を有する母集団から選択された値である。この母集団は、正規分布に従うことが好ましい。複数の矩形Ｒからなるパターンは、例えば、所定の標準偏差で分布する長さｄ２を有する複数の矩形Ｒを所定の領域内に仮に敷き詰め、各矩形Ｒの実際の配置の有無を一定の確率に従って決定することにより、矩形Ｒの配置される領域と矩形Ｒの配置されない領域とを設定することによって形成される。多層膜層１６からの反射光を効率よく散乱させるためには、長さｄ２は、平均値が４．１５μｍ以下、かつ、標準偏差が１μｍ以下の分布を有することが好ましい。

矩形Ｒの配置されている領域が、凸部１５ａの配置される領域であり、互いに隣接する矩形Ｒが接する場合には、各矩形Ｒの配置されている領域が結合された１つの領域に１つの凸部１５ａが配置される。こうした構成においては、凸部１５ａの第１方向Ｄｘの長さは、矩形Ｒの長さｄ１の整数倍である。

多層膜層１６の凹凸によって虹色の分光が生じることを抑えるために、矩形Ｒにおける第１方向Ｄｘの長さｄ１は可視領域の光の波長以下とされる。換言すれば、長さｄ１は、サブ波長以下、すなわち、入射光の波長域以下の長さを有する。すなわち、長さｄ１は８３０ｎｍ以下であることが好ましく、７００ｎｍ以下であることがより好ましい。さらに、長さｄ１は、多層膜層１６から反射される上記特定の波長域の光が有するピーク波長よりも小さいことが好ましい。例えば、発色シート１１にて青色を発色させる場合は、長さｄ１は３００ｎｍ程度であることが好ましく、発色シート１１にて緑色を発色させる場合は、長さｄ１は４００ｎｍ程度であることが好ましく、発色シート１１にて赤色を発色させる場合は、長さｄ１は４６０ｎｍ程度であることが好ましい。

多層膜層１６からの反射光の広がりを大きくするため、すなわち、反射光の散乱効果を高めるためには、凹凸構造の起伏が多いことが好ましく、樹脂層１３の表面と対向する方向から見て、単位面積あたりにおいて凸部１５ａが占める面積の比率は４０％以上６０％以下であることが好ましい。例えば、樹脂層１３の表面と対向する方向から見て、単位面積あたりにおける凸部１５ａの面積と凹部１５ｂとの面積の比率は、１：１であることが好ましい。

図２（ｂ）が示すように、凸部１５ａの高さｈ１は一定であり、凸部１５ａは、凸部１５ａの位置する平面から１段の段差形状を有する。凸部１５ａの高さｈ１は、発色シート１１にて発色させる所望の色、すなわち、発色シート１１から反射させることの望まれる波長域に応じて設定されればよい。凸部１５ａ上や凹部１５ｂ上における多層膜層１６の表面粗さよりも、凸部１５ａの高さｈ１が大きければ、反射光の散乱効果は得られる。

ただし、多層膜層１６の凹凸での反射に起因した光の干渉を抑えるために、高さｈ１は可視領域の光の波長の１／２以下であることが好ましく、すなわち、４１５ｎｍ以下であることが好ましい。さらに、上記光の干渉を抑えるために、高さｈ１は、多層膜層１６から反射される上記特定の波長域の光が有するピーク波長の１／２以下であることがより好ましい。

また、高さｈ１が過剰に大きいと、多層膜層１６における反射光の散乱効果が高くなりすぎて、反射光の強度が低くなりやすいため、反射光が可視領域の光である場合、高さｈ１は１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、青色を呈する発色シート１１では、効果的な光の広がりを得るためには、高さｈ１は４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の程度であることが好ましく、散乱効果が高くなりすぎることを抑えるためには、高さｈ１は１００ｎｍ以下であることが好ましい。

なお、矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ２つの矩形Ｒの一部が重なるように配列されることにより、凸部１５ａのパターンを構成していてもよい。すなわち、複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに、長さｄ１よりも小さい配列間隔で配置されていてもよいし、矩形Ｒの配列間隔は一定でなくてもよい。矩形Ｒが重なり合う部分では、各矩形Ｒの配置されている領域が結合された１つの領域に１つの凸部１５ａが位置する。この場合、凸部１５ａの第１方向Ｄｘの長さは、矩形Ｒの長さｄ１の整数倍とは異なる長さとなる。また、矩形Ｒの長さｄ１は、一定でなくてもよく、各矩形Ｒにおいて、長さｄ２が長さｄ１以上であって、複数の矩形Ｒにおける長さｄ２の標準偏差が長さｄ１の標準偏差よりも大きければよい。こうした構成によっても、多層膜層１６における反射光の散乱効果は得られる。

［転写箔の製造方法］
上記転写箔１０の製造方法を説明する。
まず、剥離層１５が形成される。樹脂層１３の凹凸構造の形成方法としては、例えば、ナノインプリント法が用いられる。例えば、光ナノインプリント法によって樹脂層１３の凹凸構造を形成する場合、まず、形成対象の凹凸の反転された凹凸を有する凹版であるモールドの凹凸が形成された面に、樹脂層１３の材料である光硬化性樹脂を含む塗布液が塗布される。塗布液には離型剤も含まれる。塗布液の塗布方法は特に限定されず、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法が用いられればよい。

次いで、塗布液からなる層の表面に、基材１２が重ねられ、基材１２とモールドとが互いに押し付けられた状態で、基材１２側もしくはモールド側から光が照射される。続いて、硬化した光硬化性樹脂を含む層および基材１２からモールドが離型される。これによって、モールドの有する凹凸が光硬化性樹脂に転写されて、表面に凹凸を有する樹脂層１３が形成され、基材１２と樹脂層１３とからなる剥離層１５が形成される。モールドは、例えば、合成石英やシリコンから構成され、光または荷電粒子線を照射するリソグラフィやドライエッチング等の公知の微細加工技術を利用して形成される。

なお、塗布液は、基材１２の表面に塗布され、基材１２上の塗布液からなる層にモールドが押し当てられた状態で、光の照射が行われてもよい。
また、光ナノインプリント法に代えて、熱ナノインプリント法が用いられてもよく、この場合、樹脂層１３を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等の、製造方法に応じた樹脂が用いられる。

続いて、剥離層１５の凹凸を有する表面に、多層膜層１６を構成する層が順に積層される。多層膜層１６を構成する高屈折率層１６ａと低屈折率層１６ｂとが無機材料から形成される場合、高屈折率層１６ａおよび低屈折率層１６ｂの各々は、スパッタリング、真空蒸着、あるいは、原子層堆積法等の公知の薄膜形成技術を用いて形成される。また、高屈折率層１６ａおよび低屈折率層１６ｂの各々が有機材料から形成される場合、高屈折率層１６ａおよび低屈折率層１６ｂの形成には、自己組織化等の公知の技術が用いられればよい。

続いて、多層膜層１６の上面である第２面１６Ｓに、アンカー層１７が形成される。アンカー層１７は、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を用いて形成される。

続いて、アンカー層１７の表面に、吸収層１８が形成される。吸収層１８は、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を用いて形成される。吸収層１８の形成のための塗布液であるインクには、必要に応じて、溶媒が混合されてもよい。溶媒としては、吸収層１８を構成する樹脂と相性のよい溶媒が選択されればよく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。

続いて、吸収層１８の表面に、接着層１９が形成される。接着層１９は、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を用いて形成される。

これにより、転写箔１０が形成される。
［発色シートおよび成形体］
上記転写箔１０から被着体への発色シート１１の転写方法を説明しつつ、発色シート１１および成形体の構成について説明する。なお、発色シート１１は、例えば、被着体である物品の意匠性を高める目的で用いられてもよいし、物品の偽造の困難性を高める目的で用いられてもよいし、これらの目的を兼ねて用いられてもよい。

図３が示すように、転写箔１０は、接着層１９が被着体６１と接するように、被着体６１に貼り付けられる。すなわち、転写箔１０が被着体６１に固定されている状態において、剥離層１５の基材１２が外側に向けられている。被着体６１の形状や材料は特に限定されず、被着体６１は、接着層１９の接着可能な表面を有していればよい。

図４が示すように、転写箔１０が被着体６１に固定された後、発色シート１１から剥離層１５が剥離される。例えば、剥離層１５を被着体６１と反対側に引っ張る力が剥離層１５に加えられることにより、剥離層１５が引き剥がされる。

これにより、転写箔１０から被着体６１に発色シート１１が転写され、発色シート１１が被着体６１の表面に固定される。そして、発色シート１１と被着体６１とから構成される成形体６０が得られる。

図５が示すように、被着体６１に転写された後において、発色シート１１における多層膜層１６の第１面１６Ｆは発色シート１１の最外面を構成し、外気に露出されている。また、接着層１９は、発色シート１１における第１面１６Ｆと反対側の最外面を構成する。

上述のように、第１面１６Ｆが有する凹凸構造は、剥離層１５の有する凹凸の凸部１５ａと凹部１５ｂとが反転された凹凸から構成される。すなわち、第１面１６Ｆと対向する方向から見たとき、第１面１６Ｆが有する凹部１１ａが構成するパターンは、複数の矩形Ｒの集合からなるパターンであり、矩形Ｒの幅の分布や矩形Ｒの配置について、樹脂層１３の表面と対向する方向から見た凸部１５ａの構成するパターンと同様の特徴を有する。

また、凹部１１ａの深さｋ１は、凸部１５ａの高さｈ１と一致し、凹部１１ａの深さｋ１は、一定である。すなわち、凹部１１ａは、凹部１１ａの開口する平面から１段に窪む形状を有している。

［作用］
本実施形態の作用について説明する。上述のように、発色シート１１の製造時に、多層膜層１６の凹凸構造を形成するために用いられた基材１２および樹脂層１３からなる層は、多層膜層１６に対して剥離可能に構成されており、発色シート１１が被着体６１に貼り付けられた後に、剥離される。このように、発色シート１１は製造時の基材を有さないため、発色シート１１の柔軟性が高められる。

例えば、基材１２および樹脂層１３を含めた構造体から発色シートが構成され、多層膜層１６に加えて、基材１２および樹脂層１３も被着体６１に固定される場合、発色シートが被着体６１の曲面に固定された状態を保つためには、多層膜層１６だけでなく、基材１２および樹脂層１３も曲面に沿う形状に変形させる必要がある。そのためには、例えば、被着体６１が樹脂から構成される場合、ラミネート加飾工法等を用いて、被着体６１と発色シートを一体化させることが行われる。しかしながら、ラミネート加飾工法では、加熱処理や加圧処理や真空処理が行われるため、発色シートにかかる物理的あるいは化学的な負荷が大きい。結果として、多層膜層１６の有する凹凸構造が崩れて、所望の発色が得られ難くなる場合がある。また、発色シートの取り付け対象として用いることのできる被着体６１の材質や表面形状にも制約が生じる。

また、ラミネート加飾工法が用いられる場合に限らず、基材１２および樹脂層１３における被着体６１の表面への形状の追従性が低いと、発色シートが被着体６１から剥がれやすくなる。

これに対し、本実施形態によれば、基材１２および樹脂層１３は剥離されるため、これらの層を塑性変形として被着体６１の表面に沿う形状に変形させる必要はない。基材１２および樹脂層１３は、転写箔１０が被着体６１に貼り付けられてから剥離層１５が剥離されるまでの短期間において被着体６１の表面に沿う程度の可撓性は有しているため、加熱や加圧等の大きな負荷を発色シート１１にかけずとも、転写箔１０を用いて発色シート１１を被着体６１に固定することができる。そして、被着体６１に固定された発色シート１１は、製造時の基材を有さないが故に柔軟性が高いため、発色シート１１と被着体６１の表面との密着性が高くなる結果、発色シートが被着体６１から剥がれることも抑えられる。

さらに、製造時の基材を有している場合と比較して、発色シート１１の厚さが薄くなる。したがって、成形体６０において発色シート１１が貼り付けられている部分が盛り上がることが抑えられる。それゆえ、発色シート１１が装飾のために用いられる場合には、その装飾性を高めることも可能である。

また、多層膜層１６は可視領域の光に対して透明な材料から形成されているため、入射光に含まれる波長域のうち、多層膜層１６にて反射される特定の波長域以外の波長域の光の一部は、多層膜層１６を透過する。この透過光の波長域は多層膜層１６における反射光の波長域とは異なり、透過光の色は、主として、反射光の色の補色である。そのため、こうした透過光が視認されると、反射光による色の視認性が低下する。

本実施形態では、発色シート１１が吸収層１８を備えていることにより、多層膜層１６の透過光は吸収層１８に吸収され、この透過光が被着体６１の表面等で反射されて多層膜層１６の第１面１６Ｆ側に射出されることが抑えられる。したがって、第１面１６Ｆ側から見て、多層膜層１６からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられるため、反射光による色の視認性が低下することが抑えられ、発色シート１１において所望の発色が好適に得られる。

なお、上記実施形態では転写箔１０を被着体６１に貼り付けて固定した後、剥離層１５を多層膜層１６から剥離する例について説明した。発色シート１１の被着体６１への固定の手順はこの順に限定されず、例えば、被着体６１に貼り付ける前に転写箔１０にて剥離層１５を剥離し、その後に発色シート１１を被着体６１に貼り付けてもよい。これにより、柔軟性が高められた状態で発色シート１１が被着体６１に貼り付けられるため、被着体６１における発色シート１１の固定される面の形状の自由度がより高まる。この場合、転写箔１０は、剥離層１５の剥離の際に接着層１９を保護して接着性の低下を抑えるための保護シートを備えていることがさらに好ましい。

［変形例］
発色シート１１の変形例について説明する。
図６が示すように、発色シート１１は、多層膜層１６の第１面１６Ｆを覆う保護層２０を備えていてもよい。この場合、保護層２０が、発色シート１１の最外面を構成する。保護層２０は、樹脂を含む塗布層であり、可視領域の光に対して光透過性を有する材料、すなわち、可視領域の光に対して透明な材料から構成される。保護層２０を構成する材料としては、例えば、アクリル系樹脂等が用いられる。例えば、保護層２０が、フッ素を含む樹脂から構成される形態であれば、発色シート１１の表面に皮脂などの汚れが付着することが抑えられる。保護層２０の膜厚は、例えば、１μｍ以上１００μｍ以下である。

保護層２０は、剥離層１５が剥離された後に、形成される。保護層２０は、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗工法を用いて形成される。

発色シート１１が保護層２０を備える場合であっても、発色シートが製造時の基材である基材１２および樹脂層１３を備える構成と比較して、発色シート１１全体の厚さを薄くすることが可能であり、発色シート１１の柔軟性は高められる。

以上説明したように、第１実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。
（１）発色シート１１が、多層膜層１６の凹凸構造の形成に用いられた基材を備えていないため、発色シート１１の柔軟性が高められる。したがって、被着体６１の表面に発色シート１１が沿いやすくなるため、発色シート１１を被着体６１に固定する際に発色シート１１にかかる加熱や加圧等の負荷の低減が可能である。また、発色シート１１と被着体６１との密着性が高められるため、発色シート１１が被着体６１から剥がれにくくなる。

また、多層膜層１６が発色シート１１の最外面を構成する形態であれば、特に発色シート１１の厚さを小さく抑えることが可能である。また、多層膜層１６が保護層２０に覆われ、保護層２０が発色シート１１の最外面を構成する形態であれば、多層膜層１６が有する凹凸構造の保護が可能であり、凹凸構造の変形を抑えられる。そのため、発色シート１１において所望の発色が好適に得られる。

（２）発色シート１１が、吸収層１８を備えているため、多層膜層１６を透過した光は吸収層１８によって吸収され、透過光が第１面１６Ｆ側に返ってくることが抑えられる。したがって、第１面１６Ｆ側から発色シート１１を観察した場合に、多層膜層１６からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられるため、反射光による色の視認性が低下することが抑えられる。そして、発色シート１１が接着層１９とは別に吸収層１８を備えるため、接着層１９が光吸収性を有する構成と比較して、接着層１９の材料の選択や吸収層１８の材料の選択の自由度が高まる。したがって、接着層１９の接着性や吸収層１８の光吸収性の調整の自由度が高く得られる。

（３）吸収層１８が黒色顔料を含む層であれば、吸収層１８が可視領域において広い波長域の光を吸収可能である。したがって、入射光が可視領域の光である構成において、多層膜層１６の透過光が好適に吸収される。そして、アンカー層１７によって、顔料を含む吸収層１８を多層膜層１６の上に好適に固定することができる。

（４）多層膜層１６の凹凸構造によって反射光の拡散効果が得られ、多層膜層１６からの反射光として特定の波長域の光が広い角度で観察される。
（５）上記発色シート１１を備える成形体６０によれば、発色シート１１の柔軟性が高められているため、被着体６１における発色シート１１の固定される面の形状の自由度が高まり、また、発色シート１１が被着体６１から剥がれにくい成形体６０が実現される。

（６）転写箔１０において、剥離層１５が多層膜層１６に対して剥離可能に構成されているため、接着層１９を被着体６１に貼り付けて転写箔１０を被着体６１に固定した後、剥離層１５を多層膜層１６から剥離することができる。それゆえ、転写箔１０を用いることによって、多層膜層１６の凹凸構造の形成に用いられた基材を備えていない、柔軟性の高い発色シート１１を被着体６１上に配置することができる。

（７）剥離層１５において、基材１２の表面を覆う樹脂層１３に凹凸構造が形成されている構成であれば、凹凸構造の形成に、微細な凹凸の形成に適したナノインプリント法の適用が可能である。そして、樹脂層１３に離型剤が含まれる構成であれば、多層膜層１６に対して剥離可能な剥離層１５が好適に実現される。

（８）ナノインプリント法を用いて剥離層１５の凹凸構造が形成される製造方法によれば、微細な凹凸構造を好適に、かつ、簡便に形成することができる。
（第２実施形態）
図７～図１０を参照して、発色シート、転写箔、成形体、および、転写箔の製造方法の第２実施形態を説明する。以下では、第２実施形態と第１実施形態との相違点を中心に説明し、第１実施形態と同様の構成については同じ符号を付してその説明を省略する。

図７が示すように、第２実施形態は、第１実施形態と比較して、転写箔にて剥離層１５が有する凹凸構造、すなわち、多層膜層１６の第１面１６Ｆが有する凹凸構造の構成が異なる。こうした凹凸構造の構成以外については、第２実施形態の転写箔３０および発色シート３１は、第１実施形態の転写箔１０および発色シート１１と同様の構成を有する。

第２実施形態の剥離層１５における樹脂層１３の凹凸構造を構成する凸部１５ｃは、第１実施形態の凸部１５ａと同様の構成を有する第１凸部要素と、帯状に延びる第２凸部要素とが、剥離層１５の厚さ方向に重畳された構造を有する。

第１実施形態の発色シート１１によれば、反射光の散乱効果によって視認される色の観察角度による変化は緩やかになるものの、散乱に起因した反射光の強度の低下によって、視認される色の鮮やかさは低下する。発色シートの用途等によっては、より鮮やかな色を広い観察角度で観察可能なシートが求められる場合もある。第２実施形態において、第２凸部要素は、入射光が特定の方向へ強く回折されるように配列されており、第１凸部要素に基づく光の散乱効果と第２凸部要素に基づく光の回折効果とによって、より鮮やかな色を広い観察角度で観察可能な発色シート３１が実現される。

図８を参照して、第２凸部要素の構成について説明する。図８（ａ）は、第２凸部要素のみからなる凹凸構造の平面図であり、図８（ｂ）は、図８（ａ）のVIII－VIII線に沿った断面構造を示す断面図である。図８（ａ）においては、第２凸部要素にドットを付して示している。

図８（ａ）が示すように、平面視において、第２凸部要素１５Ｅｂは、第２方向Ｄｙに沿って一定の幅で延びる帯状を有し、複数の第２凸部要素１５Ｅｂは、第１方向Ｄｘに沿って、間隔をあけて並んでいる。換言すれば、第２凸部要素１５Ｅｂが構成するパターンは、第２方向Ｄｙに沿って延び、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ複数の帯状領域からなるパターンである。第２凸部要素１５Ｅｂにおける第１方向Ｄｘの長さｄ３は、第１凸部要素のパターンを決定する上記矩形Ｒの長さｄ１と一致していてもよいし、異なっていてもよい。

第１方向Ｄｘにおける第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅ、すなわち、第１方向Ｄｘにおける帯状領域の配列間隔は、第２凸部要素１５Ｅｂが構成する凹凸構造の表面での反射光の少なくとも一部が、一次回折光として観測されるように設定される。一次回折光は、換言すれば、回折次数ｍが１または－１である回折光である。すなわち、入射光の入射角度をθ、反射光の反射角度をφ、回折する光の波長をλとした場合、配列間隔ｄｅは、ｄｅ≧λ／（ｓｉｎθ＋ｓｉｎφ）を満たす。例えば、λ＝３６０ｎｍである可視光線を対象とするとき、第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅは１８０ｎｍ以上であればよく、すなわち、配列間隔ｄｅは、入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であればよい。なお、配列間隔ｄｅは、互いに隣り合う２つの第２凸部要素１５Ｅｂの端部間の第１方向Ｄｘに沿った距離であって、第１方向Ｄｘにおいて第２凸部要素１５Ｅｂに対して同一の側に位置する端部間の距離である。

第２凸部要素１５Ｅｂが構成するパターンの周期性は、剥離層１５が有する凹凸構造の周期性、すなわち、多層膜層１６の最外面における凹凸構造の周期性に反映される。複数の第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅが一定の場合、多層膜層１６の最外面での回折現象によって、多層膜層１６からは、特定の波長の反射光が特定の角度に出射される。この回折による光の反射強度は、第１実施形態にて説明した第１凸部要素に基づく光の散乱効果によって生じる反射光の反射強度と比較して非常に強いため、金属光沢のような輝きを有する光が視認されるが、一方で、回折による分光が生じ、観察角度の変化に応じて視認される色が変化する。

したがって、例えば、青色を呈する発色シートが得られるように第１凸部要素の構造を設計したとしても、第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅを４００ｎｍ～５μｍの程度の一定値とすると、観察角度によっては、回折に起因した強い緑色から赤色の表面反射による光が観察される。これに対し、例えば、第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅを５０μｍ程度に大きくすると、可視領域の光が回折される角度の範囲が狭くなるため、回折に起因した色の変化が視認されにくくなるが、金属光沢のような輝きを有する光は特定の観察角度でのみしか観察されない。

そこで、配列間隔ｄｅを一定の値とせず、第２凸部要素１５Ｅｂのパターンを、周期が異なる複数の周期構造が重ね合わされたパターンとすれば、回折による反射光に複数の波長の光が混じり合うため、分光された単色性の高い光は視認されにくくなる。したがって、光沢感のある鮮やかな色が広い観察角度で観察される。この場合、配列間隔ｄｅは、例えば、３６０ｎｍ以上５μｍ以下の範囲から選択され、複数の第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅの平均値が、入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であればよい。

ただし、配列間隔ｄｅの標準偏差が大きくなるにつれ、第２凸部要素１５Ｅｂの配列が不規則となって散乱効果が支配的になり、回折による強い反射が得られにくくなる。そのため、第２凸部要素１５Ｅｂの配列間隔ｄｅは、第１凸部要素に基づく光の散乱効果によって光が広がる角度に応じて、この光が広がる範囲と同程度の範囲に回折による反射光が出射されるように決定することが好ましい。例えば、青色の反射光が、入射角度に対して±４０°の範囲に広がって出射される場合、第２凸部要素１５Ｅｂのパターンにおいて、配列間隔ｄｅを、その平均値が１μｍ以上５μｍ以下の程度であり、標準偏差が１μｍ程度であるように設定する。これにより、第１凸部要素に基づく光の散乱効果によって光が広がる角度と同程度の角度に回折による反射光が生じる。

すなわち、複数の第２凸部要素１５Ｅｂに基づく凹凸構造は、特定の波長域の光を回折させて取り出すための構造とは異なり、配列間隔ｄｅの分散により、回折を利用して所定の角度範囲に様々な波長域の光を射出させるための構造である。

さらに、より長周期の回折現象を生じさせるために、一辺が１０μｍ以上１００μｍ以下の正方形領域を単位領域とし、単位領域ごとの第２凸部要素１５Ｅｂのパターンにおいて、配列間隔ｄｅを、平均値が１μｍ以上５μｍ以下の程度、かつ、標準偏差が１μｍ程度としてもよい。なお、複数の単位領域のなかには、配列間隔ｄｅが１μｍ以上５μｍ以下の範囲に含まれる一定の値である領域が含まれてもよい。配列間隔ｄｅが一定である単位領域が存在したとしても、この単位領域と隣接する単位領域のいずれかにおいて、配列間隔ｄｅが標準偏差１μｍ程度のばらつきを有していれば、人の目の解像度においてはすべての単位領域で配列間隔ｄｅがばらつきを有している構成と同等の効果が期待できる。

なお、図８に示した第２凸部要素１５Ｅｂは、第１方向Ｄｘのみに、配列間隔ｄｅに起因した周期性を有している。第１凸部要素に基づく光の散乱効果は、主として、多層膜層１６の第１面１６Ｆと対向する方向から見た場合での第１方向Ｄｘに沿った方向への反射光に作用するが、第２方向Ｄｙに沿った方向への反射光にも一部影響し得る。したがって、第２凸部要素１５Ｅｂは、第２方向Ｄｙにも周期性を有してもよい。すなわち、第２凸部要素１５Ｅｂのパターンは、第２方向Ｄｙに延びる複数の帯状領域が、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとの各々に沿って並ぶパターンであってもよい。

こうした第２凸部要素１５Ｅｂのパターンにおいて、例えば、帯状領域の第１方向Ｄｘに沿った配列間隔と第２方向Ｄｙに沿った配列間隔との各々は、各々の平均値が１μｍ以上１００μｍ以下であるようにばらつきを有していればよい。また、第１凸部要素に基づく光の散乱効果の第１方向Ｄｘへの影響と第２方向Ｄｙへの影響との違いに応じて、第１方向Ｄｘに沿った配列間隔の平均値と、第２方向Ｄｙに沿った配列間隔の平均値とは互いに異なっていてもよく、第１方向Ｄｘに沿った配列間隔の標準偏差と、第２方向Ｄｙに沿った配列間隔の標準偏差とは互いに異なっていてもよい。

図８（ｂ）が示すように、第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２は、凸部１５ｃ上や凹部１５ｂ上における多層膜層１６の表面粗さよりも大きければよい。ただし、高さｈ２が大きくなるほど、凹凸構造が反射光に与える効果において第２凸部要素１５Ｅｂに基づく回折効果が支配的となって、第１凸部要素に基づく光の散乱効果が得られにくくなるため、高さｈ２は第１凸部要素の高さｈ１と同程度であることが好ましく、高さｈ２は高さｈ１と一致していてもよい。例えば、第１凸部要素の高さｈ１と第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２とは、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲に含まれていることが好ましく、青色を呈する発色シート３１では、第１凸部要素の高さｈ１と第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２とは、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲に含まれていることが好ましい。

図９を参照して、剥離層１５が有する凹凸構造の詳細について説明する。図９（ａ）は、樹脂層１３をその表面と対向する方向から見た平面図であり、図９（ｂ）は、図９（ａ）のIX－IX線に沿った樹脂層１３の断面構造を示す断面図である。図９（ａ）においては、第１凸部要素が構成するパターンと、第２凸部要素が構成するパターンとに異なる密度のドットを付して示している。

図９（ａ）が示すように、樹脂層１３をその表面と対向する方向から見た場合、凸部１５ｃが構成するパターンは、第１凸部要素１５Ｅａが構成するパターンである第１パターンと、第２凸部要素１５Ｅｂが構成するパターンである第２パターンとが重ね合わされたパターンである。すなわち、凸部１５ｃが位置する領域には、第１凸部要素１５Ｅａのみから構成される領域Ｓ１と、第１凸部要素１５Ｅａと第２凸部要素１５Ｅｂとが重なっている領域Ｓ２と、第２凸部要素１５Ｅｂのみから構成される領域Ｓ３とが含まれる。なお、図９においては、第１凸部要素１５Ｅａと第２凸部要素１５Ｅｂとが、第１方向Ｄｘにおいてその端部が揃うように重ねられているが、こうした構成に限らず、第１凸部要素１５Ｅａの端部と第２凸部要素１５Ｅｂの端部とはずれていてもよい。

図９（ｂ）が示すように、領域Ｓ１では、凸部１５ｃの高さは、第１凸部要素１５Ｅａの高さｈ１である。また、領域Ｓ２では、凸部１５ｃの高さは、第１凸部要素１５Ｅａの高さｈ１と第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２との和である。また、領域Ｓ３では、凸部１５ｃの高さは、第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２である。このように、凸部１５ｃは、剥離層１５の厚さ方向への投影像が第１パターンを構成し、所定の高さｈ１を有する第１凸部要素１５Ｅａと、上記厚さ方向への投影像が第２パターンを構成し、所定の高さｈ２を有する第２凸部要素１５Ｅｂとが、高さ方向に重ねられた多段形状を有する。

なお、第１凸部要素１５Ｅａが構成するパターンと、第２凸部要素１５Ｅｂが構成するパターンとは、第１凸部要素１５Ｅａと第２凸部要素１５Ｅｂとが重ならないように配置されてもよい。こうした構造によっても、第１凸部要素１５Ｅａに基づく光の拡散効果と第２凸部要素１５Ｅｂに基づく光の回折効果とは得られる。ただし、第１凸部要素１５Ｅａと第２凸部要素１５Ｅｂとを互いに重ならないように配置しようとすれば、第１実施形態と比較して、単位面積あたりにおける第１凸部要素１５Ｅａの配置可能な面積が小さくなり、光の拡散効果が低下する。したがって、凸部要素１５Ｅａ，１５Ｅｂに基づく光の拡散効果と回折効果とを高めるためには、図９に示したように、第１凸部要素１５Ｅａと第２凸部要素１５Ｅｂとを重ねて凸部１５ｃを多段形状とすることが好ましい。

図１０が示すように、発色シート３１において多層膜層１６の第１面１６Ｆが有する凹凸構造は、剥離層１５の有する凹凸の凸部１５ｃと凹部１５ｂとが反転された凹凸から構成される。すなわち、第１面１６Ｆと対向する方向から見たとき、第１面１６Ｆが有する凹部３１ａが構成するパターンは、第１凸部要素１５Ｅａの反転された第１凹部要素が構成するパターンと、第２凸部要素１５Ｅｂの反転された第２凹部要素が構成するパターンとが重ね合わされたパターンである。第１凹部要素が構成するパターン、すなわち、第１面１６Ｆと対向する方向への第１凹部要素の投影像が構成するパターンは、矩形Ｒの幅の分布や矩形Ｒの配置について上記第１パターンと同様の特徴を有する。第２凹部要素が構成するパターン、すなわち、第１面１６Ｆと対向する方向への第２凹部要素の投影像が構成するパターンは、帯状領域の幅や配置について上記第２パターンと同様の特徴を有する。

そして、凹部３１ａは、第１凹部要素と第２凹部要素とが深さ方向に並んだ多段形状を有する。第１凹部要素のみから構成される領域では、凹部３１ａの深さｋ１は、第１凸部要素１５Ｅａの高さｈ１と一致する。また、第１凹部要素と第２凹部要素とが重なっている領域では、凹部３１ａの深さｋ３は、第１凸部要素１５Ｅａの高さｈ１と第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２との和と一致する。また、第２凹部要素のみから構成される領域では、凹部３１ａの深さｋ２は、第２凸部要素１５Ｅｂの高さｈ２と一致する。

なお、第１実施形態と同様、発色シート３１は、多層膜層１６の第１面１６Ｆを覆う保護層２０を備えていてもよい。
以上のように、第２実施形態の発色シート３１によれば、凹部３１ａにおける第１凹部要素が構成する部分に起因した光の拡散現象と、第２凹部要素が構成する部分に起因した光の回折現象との相乗によって、特定の波長域の反射光が広い観察角度で観察可能であるとともに、この反射光の強度が高められることにより光沢感のある鮮やかな色が視認される。

以上説明したように、第２実施形態によれば、第１実施形態の（１）～（８）の効果に加えて、以下の効果を得ることができる。
（９）多層膜層１６の凹凸構造によって反射光の拡散効果と回折効果とが得られ、多層膜層１６からの反射光として特定の波長域の光が広い観察角度で観察可能であるとともに、この反射光の強度が高められることにより光沢感のある鮮やかな色が視認される。

［変形例］
上記各実施形態は、以下のように変更して実施することが可能である。
・上記実施形態では、剥離層１５の樹脂層１３が離型剤を含むことにより、剥離層１５が多層膜層１６から剥離可能に構成されている。これに代えて、転写箔１０は、剥離層１５と多層膜層１６との間に、剥離層１５の凹凸構造に沿った層であって、離型剤を含む層である離型層を備えていてもよい。離型層は、例えば、多層膜層１６の形成前に、樹脂層１３に離型剤が塗布されることによって形成される。そして、剥離層１５と離型層との界面、もしくは、離型層と多層膜層１６との界面にて剥離が生じることにより、剥離層１５が多層膜層１６から剥離される。剥離層１５と離型層との界面にて剥離が生じる場合には、発色シート１１，３１は、離型層を保護層２０として備える。例えば、離型層がフッ素を含む樹脂から構成される形態であれば、離型層によって剥離層１５が多層膜層１６から剥離可能とされるとともに、剥離層１５の剥離後には、離型層は、保護層２０として発色シート１１，３１の表面に皮脂などの汚れが付着することを抑える効果を発揮する。

・剥離層１５は、基材１２のみを備え、基材１２の表面に凹凸構造を有していてもよい。基材１２の表面の凹凸構造は、例えば、光または荷電粒子線を照射するリソグラフィやドライエッチング等の公知の微細加工技術を利用して形成される。こうした基材１２に対しては、例えば、上述の離型層を設けることによって、剥離層１５を多層膜層１６から剥離可能に構成することができる。

・剥離層１５は、加熱あるいは冷却等の物理的な外部刺激を受けることに基づいて、多層膜層１６に対する剥離性を発現するように構成されていてもよい。こうした構成によれば、外部刺激の有無や外部刺激を与えるタイミングによって、剥離層１５の剥離を制御することができる。すなわち、意図しないときに剥離層１５が剥離されることが抑えられる。

・吸収層１８は、可視領域の光のすべてを吸収せずとも、多層膜層１６を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有する構成であれば、こうした光吸収性を有する層が設けられない構成と比較して、反射光による色の視認性が低下することを抑える効果は得られる。例えば、吸収層１８は、多層膜層１６を透過する光の波長域に応じた色の顔料を含む層であってもよい。ただし、吸収層１８が黒色顔料を含む黒色の層であれば、透過光の波長域に応じた吸収層１８の色の調整等が不要であり、また、吸収層１８が広い波長域の光を吸収するため、簡便に、かつ、好適に、反射光による色の視認性の低下が抑えられる。

・発色シート１１，３１は、接着層１９と別体の吸収層１８を有さず、接着層１９が、多層膜層１６を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有していてもよい。こうした構成によっても、第１面１６Ｆ側から観察した場合に、多層膜層１６からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられるため、反射光による色の視認性が低下することが抑えられる。接着層１９が光吸収性を有している構成であれば、発色シート１１，３１が接着層１９とは別に光吸収性を有する層を備える構成と比較して、発色シート１１，３１の層構成が簡易になり、発色シート１１，３１を薄くすることが可能である。なお、吸収層１８が設けられない場合には、発色シート１１，３１はアンカー層１７を備えなくてよい。すなわち、接着層１９が多層膜層１６の第２面１６Ｓを覆っていればよい。

・発色シート１１，３１は、多層膜層１６を透過する光の少なくとも一部を吸収する層を備えていなくてもよい。こうした発色シート１１，３１が利用される場合としては、例えば、反射光による色の視認性が高いことが求められない用途に発色シート１１，３１が利用される場合や、発色シート１１，３１が被着体６１における黒色の面に貼り付けられる形態等、多層膜層１６の透過光が第１面１６Ｆ側に返ってくることが抑えられる態様で発色シート１１，３１が利用される場合が想定される。

・保護層２０は塗布層でなくてもよく、また、保護層２０は複数の層から構成されてもよい。
・第１実施形態において、剥離層１５の凸部１５ａが構成するパターン、すなわち、多層膜層１６の凹部１１ａが構成するパターンを構成する図形は、矩形に限られない。換言すれば、第２実施形態において、第１凸部要素または第１凹部要素が構成するパターンを構成する図形は、矩形に限られない。これらのパターンを構成する図形は、長円等であってもよく、要は、第２方向Ｄｙに沿った長さが第１方向Ｄｘに沿った長さ以上である形状を有する図形要素であればよい。そして、図形要素における第１方向Ｄｘの長さｄ１と第２方向Ｄｙの長さｄ２とが、第１実施形態で説明した条件を満たしていればよい。

・剥離層１５の凹凸構造を構成する凸部は、基部から頂部に向かって第１方向Ｄｘの幅が徐々に小さくなる構成を有していてもよい。こうした構成によれば、凸部に多層膜層１６が成膜されやすくなる。この場合、第１方向Ｄｘの長さｄ１や長さｄ３は、凸部の底面が構成するパターンにて規定される。すなわち、多層膜層１６の第１面１６Ｆの凹凸構造を構成する凹部は、底部から開口部に向かって第１方向Ｄｘの幅が徐々に大きくなる構成を有していてもよい。凹部における第１方向Ｄｘの長さは、凹部の開口部が構成するパターンにて規定される。

Ｄｘ…第１方向、Ｄｙ…第２方向、１０，３０…転写箔、１１，３１…発色シート、１１ａ，３１ａ…凹部、１２…基材、１３…樹脂層、１５…剥離層、１５ａ，１５ｃ…凸部、１５ｂ…凹部、１５Ｅａ…第１凸部要素、１５Ｅｂ…第２凸部要素、１６…多層膜層、１６ａ…高屈折率層、１６ｂ…低屈折率層、１６Ｆ…第１面、１６Ｓ…第２面、１７…アンカー層、１８…吸収層、１９…接着層、２０…保護層、６０…成形体、６１…被着体。

Claims (14)

1. 多層膜層と接着層とを備える発色シートであって、
   前記多層膜層は、第１面と、前記第１面とは反対側の面である第２面とを有し、前記多層膜層において相互に隣接する層の屈折率は互いに異なり、前記多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く、
   前記第１面は前記多層膜層で構成された凹凸構造を有して前記発色シートの最外面を構成し、前記凹凸構造を構成する凹部は前記凹部の開口する平面から１段以上に窪み、前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、
   前記凹部における前記第１方向の幅は、前記凹部の底部から開口部に向かって徐々に大きくなり、前記凹部の傾斜した側面に対応する位置に積層されている部分において前記多層膜層を構成する層の傾斜が前記第１面から前記第２面に向かって急になり、
   前記接着層は、前記多層膜層に対して前記第２面と対向する側に位置して前記発色シートの最外面を構成する
   発色シート。
2. 多層膜層と接着層と保護層とを備える発色シートであって、
   前記多層膜層は、第１面と、前記第１面とは反対側の面である第２面とを有し、前記多層膜層において相互に隣接する層の屈折率は互いに異なり、前記多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く、
   前記第１面は前記多層膜層で構成された凹凸構造を有し、前記凹凸構造を構成する凹部は前記凹部の開口する平面から１段以上に窪み、前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、
   前記凹部における前記第１方向の幅は、前記凹部の底部から開口部に向かって徐々に大きくなり、前記凹部の傾斜した側面に対応する位置に積層されている部分において前記多層膜層を構成する層の傾斜が前記第１面から前記第２面に向かって急になり、
   前記接着層は、前記多層膜層に対して前記第２面と対向する側に位置して前記発色シートの最外面を構成し、
   前記保護層は樹脂を含む層であって前記第１面を覆い、前記接着層とは反対側で前記発色シートの最外面を構成する
   発色シート。
3. 前記保護層は、塗布層である
   請求項２に記載の発色シート。
4. 前記第２面と前記接着層との間に、前記入射光のうち前記多層膜層を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有する吸収層を備える
   請求項１～３のいずれか一項に記載の発色シート。
5. 前記吸収層は、黒色顔料を含み、
   前記第２面と前記吸収層との間に、前記吸収層の接着性を高めるアンカー層を備える
   請求項４に記載の発色シート。
6. 前記接着層は、前記入射光のうち前記多層膜層を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有する
   請求項１～３のいずれか一項に記載の発色シート。
7. 前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、前記複数の図形要素の集合からなるパターンであり、前記凹部の深さは一定である
   請求項１～６のいずれか一項に記載の発色シート。
8. 前記第１面と対向する方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、前記複数の図形要素の集合からなる第１パターンと、前記第２方向に沿って延び、前記第１方向に沿って並ぶ複数の帯状領域からなる第２パターンとが重ね合わされたパターンであり、
   前記第１方向に沿った前記帯状領域の配列間隔は、前記複数の帯状領域において一定ではなく、その平均値が前記入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であり、
   前記凹部は、前記第１面と対向する方向への投影像が前記第１パターンを構成する要素であって所定の深さを有する凹部要素と、前記第１面と対向する方向への投影像が前記第２パターンを構成する要素であって所定の深さを有する凹部要素とが深さ方向に並んだ多段形状を有する
   請求項１～７のいずれか一項に記載の発色シート。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の発色シートと、
   前記発色シートが固定された被着体と、を備える
   成形体。
10. 表面に凹凸構造を有する剥離層と、
    前記凹凸構造に追従した表面形状を有する多層膜層であって、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高い前記多層膜層と、
    前記多層膜層に対して前記剥離層と反対側に位置する接着層と、を備え、
    前記凹凸構造を構成する凸部は、前記凸部の位置する平面から１段以上の段差形状を有し、前記剥離層の表面と対向する方向から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、
    前記凸部における前記第１方向の幅は、前記凸部の基部から頂部に向かって徐々に小さくなり、前記凸部の傾斜した側面上に積層されている部分において前記多層膜層を構成する層の傾斜が前記接着層に向かって急になり、
    前記剥離層は、前記多層膜層に対して剥離可能に構成されている
    転写箔。
11. 前記剥離層は、基材と、基材の表面に位置して前記凹凸構造を有する樹脂層とを備え、
    前記樹脂層は、離型剤を含む
    請求項１０に記載の転写箔。
12. 前記剥離層と前記多層膜層との間に、離型剤を含む層を備える
    請求項１０に記載の転写箔。
13. 前記剥離層は、物理的な外部刺激を受けることに基づいて前記多層膜層に対する剥離性を発現する
    請求項１０～１２のいずれか一項に記載の転写箔。
14. 凹版の有する凹凸をナノインプリント法を用いて樹脂を含む層に転写することにより、表面に凹凸構造を有する剥離層を形成する第１工程と、
    前記凹凸構造に沿って、多層膜層を、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高くなるように形成する第２工程と、
    前記多層膜層に対して前記剥離層とは反対側に接着層を形成する第３工程と、を含み、
    前記第１工程では、前記剥離層の表面と対向する方向から見て、前記凹凸構造を構成する１段以上の凸部の構成するパターンが、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差が、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きくなるように前記凹凸構造を形成し、かつ、前記剥離層を前記多層膜層に対して剥離可能に形成する
    転写箔の製造方法。

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