JP6993836B2 - 繊維製品用仕上げ剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、繊維用改質剤、繊維製品用仕上げ剤組成物、繊維製品の仕上げ処理方法、繊維製品の処理方法、及び使用に関する。
従来、アニオン性界面活性剤を柔軟剤として用いることが知られている。特許文献1には、炭素数が20以上、とりわけ炭素数が20以上30以下のα-オレフィンスルホン酸の塩を含有し、繊維製品に平滑性や柔軟性を付与する繊維処理剤が記載されている。
一方で、特許文献2には、(A)炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩及び/又は(B)炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該(A)成分と成分(B)の含有質量比(A/B)が0/100~70/30であり、とりわけ毛髪洗浄時の起泡性、泡質、速泡性、泡切れ性、特に泡質に優れた内部オレフィンスルホン酸塩組成物が開示されている。
特開昭54-15091号公報 特開2014-76988号公報
柔軟処理を含む繊維製品の洗濯工程では、通常、繊維製品の洗浄、すすぎ、柔軟処理が行われる。従来、洗浄はアニオン界面活性剤を主体とする洗浄剤が、また、柔軟処理はカチオン界面活性剤を含有する柔軟剤が多く使用されてきた。しかし、すすぎの時間が短い、すすぎに用いる水の量が少ない、といった場合には、すすぎが十分行われずに、洗浄で使用したアニオン界面活性剤が柔軟処理を行う処理浴に持ち込まれ、カチオン界面活性剤の効果を相殺することがあった。また、ノニオン界面活性剤を主体とする洗浄剤も知られているが、すすぎが不十分であると、柔軟処理を行っても繊維製品の感触が硬く感じられることがあった。また、カチオン界面活性剤を主成分とする柔軟剤を用いると、柔軟処理した繊維製品の吸水性が、繊維製品本来の吸水性よりも低下する場合があった。
特許文献1に記載の炭素数20~30のα-オレフィンスルホン酸塩は、繊維製品を柔らかく仕上げることができるが、その効果をより改善することが望まれていた。
本発明は、繊維製品本来の吸水性を低下させることなく、繊維製品を柔らかな風合いに仕上げる繊維用改質剤に関する。また当該繊維用改質剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物に関する。とりわけ、繊維製品に優れた柔軟性を付与する繊維製品用柔軟剤組成物に関する。
本発明者らは、特定の炭素鎖長を有する内部オレフィンスルホン酸塩が、繊維の吸水性が低下することなく、繊維を柔らかな風合いに仕上げることが出来ることを見出した。本発明者らは、特定の炭素鎖長を有する内部オレフィンスルホン酸塩が、繊維に柔らかな風合いを付与することが出来ることを見出した。
本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩からなる繊維用改質剤に関する。また、本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物に関する。また、本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する繊維製品用柔軟剤組成物に関する。
また、本発明は、繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる、繊維製品の仕上げ処理方法に関する。また、本発明は、繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる、繊維製品の柔軟処理方法に関する。
また、本発明は、
アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する工程1と、
工程1の後の繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる工程2と、
を有する、繊維製品の処理方法に関する。
また、本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維用改質剤としての使用に関する。また、本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用仕上げ剤としての使用に関する。また、本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用柔軟剤としての使用に関する。
本発明の繊維用改質剤、繊維製品用仕上げ剤組成物、繊維製品の仕上げ処理方法、及び繊維製品の処理方法は、繊維製品本来の吸水性を低下することなく、繊維製品を柔らかな風合いに仕上げることが出来る。例えば、本発明を繊維製品の柔軟処理の分野で使用する場合、本発明の繊維製品用柔軟剤組成物、繊維製品の柔軟処理方法、及び繊維製品の処理方法は、繊維製品に柔らかな風合いを付与することが出来る。
<炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A)成分と称する場合がある。〕は、繊維製品本来の吸水性を低下することなく、繊維製品を柔らかく仕上げる作用を有する。炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、繊維製品を柔らかくすることが出来る点で、17以上であり、18以上が好ましく、そして、(A)成分を含む繊維製品の処理液の温度が低くても、繊維製品を柔らかく仕上げる作用が維持できる点で、24以下であり、22以下が好ましく、20以下がより好ましく、19以下が更に好ましい。
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、繊維製品に柔らかな風合いに仕上げることが出来る点で、17以上であり、18以上が好ましく、そして、繊維製品本来の吸水性を維持できる点で、24以下であり、22以下が好ましく、20以下がより好ましく、19以下が更に好ましく、この炭素数の範囲であれば繊維製品を柔らかな風位に仕上げ、且つ繊維製品本来の吸水性を維持することができる。
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩は、繊維製品に柔らかな風合いに仕上げることが出来る点で、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を80質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことが更に好ましく、そして、繊維製品本来の吸水性を維持できる点で、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を20質量%以下含むことが好ましく、10質量%以下含むことが更に好ましく、5質量%以下含むことがより好ましく、3質量%以下含むことがより更に好ましく、1質量%以下含むことがより更に好ましく、0質量%であることがより更に好ましい。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩は、原料として、炭素数17以上24以下の内部オレフィン(二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン)をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。
かかる内部オレフィンには、二重結合の位置が炭素鎖の1位に存在する、いわゆるアルファオレフィン(以下、α-オレフィンともいう。)を微量に含有する場合も含まれる。
また、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ-サルトンが生成し、β-サルトンの一部は、γ-サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する(例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。
本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩((A)成分)という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体(以下、HASともいう。)、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体(以下、IOSともいう。)という。
なお、(A)成分中の化合物のHASとIOSの質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC-MSと省略)により測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC-MSピーク面積から質量比を求めることができる。
内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、Na塩、K塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、N-メチルエタノールアンモニウム塩、N-メチルジエタノールアンモニウム塩、N-メチルトリエタノールアンモニウム塩が挙げられる。
本発明において(A)成分の質量を使用する場合には、(A)成分の対イオンをナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基は、上記の製法から明らかなように、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素鎖、すなわちオレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在し、その一部に炭素鎖の末端にスルホン酸基が存在するものも微量に含まれる場合もある。
本発明においては、(A)成分中における、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、繊維製品をより柔らかく仕上げることができる観点から、(A)成分中に、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上であり、より好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは25質量%以上であり、より好ましくは30質量%以上であり、より好ましくは35質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上であり、そして、60質量%以下が好ましい。
(A)成分中における、スルホン酸基が6位以上9位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、繊維製品をより柔らかく仕上げることができる観点から、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは45質量%以下であり、更に好ましくは40質量%以下であり、そして、(A)成分を含む繊維製品の処理液の温度が低くても、繊維製品を柔らかく仕上げる作用が維持できる点で、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは7質量%以上であり、更に好ましくは9質量%以上であり、より更に好ましくは10質量%以上である。
(A)成分は、繊維製品の仕上げ処理、とりわけ柔軟処理に使用する、(A)成分と水を含む処理液の温度が0℃以上15℃以下の低温であっても、繊維製品をより柔らかく仕上げることができる観点から、1-オレフィンスルホン酸塩を、(A)成分中、10質量%を限度に含むことが出来る。(A)成分中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは7質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。そして、生産コストの低減、及び生産性向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上である。
ここで、1-オレフィンスルホン酸塩は、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の1位に存在するオレフィンスルホン酸塩である。これらの化合物のスルホン酸基の位置は、オレフィン鎖又はアルカン鎖における末端の炭素を1位としたときの位置である。
本発明の(A)成分は、繊維製品を柔らかな風合いに仕上げ、且つ繊維製品本来の吸水性を維持できる点で、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下であることが好ましい。すなわち、本発明の(A)成分は、繊維製品を柔らかな風合いに仕上げ、且つ繊維製品本来の吸水性を維持できる点で、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、内部オレフィンスルホン酸塩が好ましい。
(A)成分中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)は、繊維製品を柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、繊維製品本来の吸水性を維持できる観点から、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である。
尚、(A)成分中における、スルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC-MSと省略)により測定できる。本明細書におけるスルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、(A)成分の全HASにおける、スルホン酸基が各位置にある化合物のHPLC-MSピーク面積に基づく質量比として求めるものとする。
ここで、HASは、内部オレフィンスルホン酸のスルホン化により生成する化合物のうち、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、すなわち、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体である。
本発明において、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
また、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
なお、(A)成分である内部オレフィンスルホン酸塩は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含んで構成される。内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)におけるスルホン酸基の結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
(A)成分についての質量比(IO-1S)/(IO-2S)は、最終的に得られた(A)成分を基準とするものである。例えば、質量比(IO-1S)/(IO-2S)が前記範囲を外れる内部オレフィンスルホン酸塩を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸塩であっても、内部オレフィンスルホン酸塩の組成において質量比(IO-1S)/(IO-2S)が前記範囲にある場合は、(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩に該当するものとする。
前記の内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体の混合物であることが出来る。(A)成分中の内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量との質量比(ヒドロキシ体/オレフィン体)は、50/50以上100/0以下、60/40以上100/0以下、70/30以上100/0以下、75/25以上100/0以下、75/25以上95/5以下であることが出来る。
(A)成分中における内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量との質量比は、(A)成分又は得られる界面活性剤組成物から、HPLCによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離した後、実施例に記載の方法により測定することができる。
(A)成分は、原料である炭素数17以上24以下の内部オレフィンをスルホン化、中和及び加水分解することにより製造することができる。
スルホン化は、例えば、内部オレフィン1モルに対し三酸化硫黄ガスを1.0~1.2モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、20~40℃で行うことができる。
中和は、例えば、スルホン酸基の理論値に対し1.0~1.5モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、2-アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。
加水分解は、例えば、水の存在下90~200℃で30分~3時間反応を行えばよい。
これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩(A)を製造するにあたり、炭素数17以上24以下に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
本発明において内部オレフィンとは、上記の如く、二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。(A)成分の内部オレフィンの炭素数は、17以上24以下である。(A)成分に使用される内部オレフィンは1種単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
原料内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して、(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩を得る場合、原料内部オレフィン中における二重結合が2位に存在する内部オレフィンの合計含有量は、繊維製品の柔軟性向上の観点から、(A)成分中に、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは15質量%以上であり、より好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは25質量%以上であり、より好ましくは30質量%以上であり、より好ましくは35質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上であり、そして、60質量%以下が好ましい。
原料内部オレフィン中における二重結合が1位に存在するオレフィン、いわゆるアルファオレフィンの合計含有量は、洗浄に用いる水の温度が0℃以上15℃以下の低温であっても、繊維製品をより柔らかく仕上げることができる観点から、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは7質量%以下であり、更に好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。そして、生産コストの低減、及び生産性向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上である。
原料内部オレフィン中における二重結合が6位以上9位以下に存在するオレフィンの含有量は、繊維製品をより柔らかく仕上げることができる観点から、好ましくは50質量%以下であり、より好ましくは45質量%以下であり、より好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは35質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは15質量%以下であり、より好ましくは10質量%以下である。
原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計(以下、GC-MSと省略)により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計(以下、GCと省略)により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計(以下、MSと省略)にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのGCピーク面積から各々の割合を求めることができる。
(1)測定条件
(i)原料内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCと省略)により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。GC装置「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)、カラム「Ultra-Alloy-1HTキャピラリーカラム」(30m×250μm×0.15μm、フロンティア・ラボ株式会社製)、検出器(水素炎イオン検出器(FID))、インジェクション温度300℃、ディテクター温度350℃、He流量4.6mL/分
(ii)ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比の測定方法
ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比は、HPLC-MSにより測定した。具体的には、HPLCによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをMSにかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。HPLC装置「アジレントテクノロジー1100」(アジレントテクノロジー社製)、カラム「L-columnODS」(4.6×150mm、一般財団法人化学物質評価研究機構製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加メタノール)、グラジェント(0分(A/B=30/70%)→10分(30/70%)→55分(0/100%)→65分(0/100%)→66分(30/70%)→75分(30/70%)、MS装置「アジレントテクノロジー1100MSSL(C1946D)」(アジレントテクノロジー社製)、MS検出(陰イオン検出m/z60-1600、UV240nm)
<繊維用改質剤、繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物>
本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩からなる繊維用改質剤及びこれを含有する繊維製品用仕上げ剤組成物を開示する。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物である。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物として、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩からなる繊維用改質剤を含有する繊維製品用柔軟剤組成物が挙げられる。本発明の繊維製品用柔軟剤組成物は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する繊維製品用柔軟剤組成物である。
また、本発明は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤としての使用を開示する。
繊維製品の洗浄に際し、繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物の質量あたりの繊維製品への柔軟性の付与効果がより向上する点で、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物中、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物中の(A)成分の含有量は、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、4質量%以上がより更に好ましく、5質量%以上がより更に好ましい。そして、(A)成分を含む水と繊維製品との接触時間が短くても繊維製品をより柔らかく仕上げることができる観点から、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物中の(A)成分の含有量は、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、80質量%以下が更に好ましく、70質量%以下がより更に好ましく、60質量%以下がより更に好ましく、50質量%以下がより更に好ましく、40質量%以下がより更に好ましい。
繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物に含まれる(A)成分の質量は、対イオンをナトリウムイオンとして算出した値を用いる。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、炭素数16以下の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分の含有量100質量部に対して、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下、より更に好ましくは60質量部以下、より更に好ましくは50質量部以下、より更に好ましくは40質量部以下、より更に好ましくは30質量部以下、より更に好ましくは20質量部以下、より更に好ましくは10質量部以下である。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、炭素数16以下の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分の含有量100質量部に対して、0質量部である、すなわち、炭素数16以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有しないことが好ましい。
<繊維>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物で処理する繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでもよい。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維(牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど)、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維(ベンゾエートなど)、ポリフルオロエチレン系繊維(ポリテトラフルオロエチレンなど)等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、***、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が例示される。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物で処理した後の繊維の柔らかさが、より実感しやすい点で、繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。より繊維の柔らかさが向上する点で、繊維中の木綿繊維の含有量は5質量%以上が好ましく、10質量%以上が好ましく、15質量%以上が好ましく、20質量%以上が好ましく、上限値は100質量%である。
<繊維製品>
本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、シーツ、枕カバー、ニット、靴下、下着、タイツ等の繊維製品を意味する。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物で処理した後の繊維の柔らかさが、より実感しやすい点で、繊維製品は木綿繊維を含む繊維製品であることが好ましい。より繊維の柔らかさが向上する点で、繊維製品中の木綿繊維の含有量は5質量%以上が好ましく、10質量%以上が好ましく、15質量%以上が好ましく、20質量%以上が好ましく、上限値は100質量%である。
<任意成分>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、下記(B)~(E)成分から選ばれる成分を含有することができる。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(B)成分を含有することが好ましい。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(C)成分の含有量が所定範囲であることが好ましい。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(D)成分を含有することが好ましい。
<(B)成分>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、繊維製品の柔軟仕上げ効果をより高める点で、(B)成分として、多価金属塩を含有することができる。
(B)成分である多価金属塩としては、無機の多価金属塩及び有機の多価金属塩から選ばれる1種以上の多価金属塩が挙げられる。
好ましい多価金属塩としては、無機の2価金属塩及び無機の3価金属塩並びに有機の2価金属塩及び有機の3価金属塩から選ばれる1種以上の多価金属塩が挙げられる。
無機の2価金属塩としてカルシウム塩及びマグネシウム塩が挙げられる。
無機の3価金属塩としてアルミニウム塩が挙げられる。
繊維製品の柔軟仕上げ効果がより高い点で、無機の多価金属塩は、無機の2価金属塩が好ましく、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれる1種以上の金属塩が好ましい。
多価金属塩の塩としては、ハロゲンの塩、硫酸塩、硝酸塩、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸塩及び炭素数1以上6以下のカルボン酸塩から選ばれる1種以上の塩が挙げられる。ハロゲンの塩のハロゲンとしては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭素数1以上3以下のアルキル硫酸塩としては、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩が好ましい。炭素数1以上6以下のカルボン酸塩としては、酢酸塩、グリコール酸塩、プロピオン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、クエン酸塩が挙げられる。
無機の多価金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アルミニウムから選ばれる1種以上の無機の多価金属塩が好ましく、より好ましくは塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる1種以上の無機の多価金属塩である。
有機の多価金属塩としては、炭素数1以上8以下の有機の多価金属塩が好ましく、炭素数1以上8以下のスルホン酸多価金属塩、炭素数1以上8以下の硫酸エステル多価金属塩、及び炭素数1以上8以下のカルボン酸多価金属塩から選ばれる1種以上の有機の多価金属塩がより好ましく、メチル硫酸マグネシウム、エチル硫酸マグネシウム、グルコール酸マグネシウム及びクエン酸マグネシウムから選ばれる1種以上の有機の多価金属塩が更に好ましい。
(B)成分としては、無機の多価金属塩が好ましく、無機の2価金属塩及び無機の3価金属塩から選ばれる1種以上の多価金属塩がより好ましく、無機の2価金属塩から選ばれる1種以上の多価金属塩が更に好ましく、無機カルシウム塩及び無機マグネシウム塩から選ばれる1種以上の多価金属塩がより更に好ましい。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物が(B)成分を含有する場合、繊維製品の柔軟仕上げ効果をより高めることができる観点から、(B)成分の含有量は、好ましくは10mg/kg以上、より好ましくは20mg/kg以上、更に好ましくは30mg/kg以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
<(C)成分>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、(C)成分として、金属イオンキレート剤を含有することができる。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、硬度成分を含む水を用いた柔軟処理に供するのが好ましいため、組成物中に(C)成分を配合しなくてもよい。
繊維製品を洗浄又は仕上げ処理する際に用いる水は、繊維製品により良好な仕上げ効果を付与出来る点で、硬度成分を含む水を用いることが好ましいが、硬度成分が高い水で繊維製品を洗浄又は仕上げ処理を繰り返し行うと、硬度成分が繊維製品に蓄積し、繊維製品が硬く仕上がる場合がある。(C)成分を含む本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ(C)成分を適度な量を含む本発明の繊維製品用柔軟剤組成物は、硬度成分が高い水で繊維製品を繰り返し洗浄又は仕上げ処理しても、柔らかさの低下を抑制することができる。
(C)成分は、2価以上の金属イオンをキレートすることが出来る金属イオンキレート剤が好ましい。
本発明の(C)成分としては、(C1)無機化合物である金属イオンキレート剤及び(C2)有機化合物である金属イオンキレート剤から選ばれる1種以上の金属イオンキレート剤が挙げられる。(C)成分は、(C1)無機化合物である金属イオンキレート剤から選ばれる1種以上の金属イオンキレート剤が好ましい。
〔(C1)無機化合物である金属イオンキレート剤〕
(C1)無機化合物である金属イオンキレート剤としては、(C1-1)アルカリ金属ケイ酸塩、(C1-2)アルミノケイ酸塩、及び(C1-3)トリポリ燐酸塩から選ばれる1種以上の金属イオンキレート剤が挙げられる。以下、これらの成分について説明する。
(C1-1)アルカリ金属ケイ酸塩は、ケイ酸(SiO2)のアルカリ金属塩であり、アルカリ金属ケイ酸塩のSiO2/M2O(但し、Mはアルカリ金属を表す)が0.5~2.6の化合物が一般的に用いられる。より具体的には、次の一般式(I)で示される組成を有するものである。
x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (I)
〔式中、Mはアルカリ金属からなる群より選択される1種又は2種以上の組み合わせを示し、Meは元素の周期律表でのII族、III族、IV族及びVIII族から選ばれる1種又は2種以上の元素であり、y/x=0.5以上2.6以下、z/x=0.01以上10以下、w=0以上20以下、n/m=0.5以上20以下である。〕
一般式(I)において、Mであるアルカリ金属としては、Na、K等が挙げられる。これらは単独で或いは例えばNa2OとK2Oとが混合してM2O成分を構成してもよい。MeはMg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これらは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で或いは2種以上混合していてもよく、例えばMgO、CaO等が混合してMemOn成分を構成していてもよい。
また、一般式(I)において、y/xは0.5以上2.6以下であり、好ましくは1.5以上2.2以下である。y/xが2.6を超えるとイオン交換能も低くなる。また、一般式(I)において、z/xが1.0を超えるとイオン交換能が低くなる。x、y、zは前記のy/x比、z/x比に示されるような関係であれば特に限定されるものではない。なお、前記のようにx(M2O)が例えばx'(Na2O)・x''(K2O)となる場合は、xはx'+x''となる。このような関係は、z(MemOn)成分が2種以上のものからなる場合におけるzにおいても同様である。
また、n/mは、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的には0.5、1.0、1.5、2.0の値から選ばれる。
一般式(I)で表されるアルカリ金属ケイ酸塩は、イオン交換容量として100CaCOmg/g以上、好ましくは200~600CaCOmg/gを有するものであり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。
(C1-2)アルミノケイ酸塩としては、結晶性又は非結晶性のいずれでもよいが、2価の金属イオン交換捕捉能が高い化合物として、結晶性のアルミノケイ酸塩が好ましい。結晶性のアルミノケイ酸塩は、一般にゼオライトと言われているものであり、下記式(II)
a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) (II)
〔式中、Mはアルカリ金属原子、a'、b'、wは各成分のモル数を表し、一般的には0.7≦a'≦1.5、0.8≦b'<6であり、wは任意の正数である。〕
で表されるものが挙げられる。中でも次の一般式(III)
Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (III)
〔ここで、nは1.8~3.0、wは1~6の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。
結晶性のアルミノケイ酸塩(ゼオライト)としては、A型、X型、P型ゼオライトに代表される平均一次粒径0.1~10μmの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライトは粉末及び/又はゼオライトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。
(C1-3)トリポリ燐酸塩の塩を形成する対イオンとしては、ナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるイオンが挙げられる。すなわち、(C1-3)は、トリポリ燐酸ナトリウム及びトリポリ燐酸カリウムから選ばれる化合物が挙げられる。
〔(C2)有機化合物である金属イオンキレート剤〕
(C2)有機化合物である金属イオンキレート剤としては、(C2-1)アミノ基を含まない、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩、(C2-2)アミノ基を含み、炭素数4以上10以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩、並びに(C2-3)分子内にホスホン酸基又はその塩を有する化合物から選ばれる1種以上の有機化合物が挙げられる。
(C2-1)成分である、アミノ基を含まない、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩として、具体的にはクエン酸、酒石酸、コハク酸及びリンゴ酸から選ばれる1種以上のカルボン酸又はそれらの塩が挙げられる。
(C2-2)成分である、アミノ基を含み、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩として、具体的には、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸から選ばれる1種以上のカルボン酸又はそれらの塩が挙げられる。
(C2-3)分子内にホスホン酸基又はその塩を有する化合物としては、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、1-ヒドロキシエチリデンー1、1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体等が挙げられる。
(C2-1)成分~(C2-3)成分の塩としては、Na、K等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の炭素数2~6のアルカノールアミンを塩とすることが汎用性の点から好ましい。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、とりわけ硬度成分を含む水での柔軟処理に用いた場合に、より優れた柔軟性の付与効果が得られる。そのため、組成物中の(C)成分の含有量を低減することができる。この観点から、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(C)成分の含有量が、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%、より更に好ましくは5質量%以下である。(C)成分の含有量は、好ましくは0質量%以上である。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(C)成分の含有量が0質量%であってもよい。本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、とりわけ硬度成分が高い水で繊維製品を繰り返し洗浄又は仕上げ処理しても、柔らかさの低下を抑制することができる観点から、(C)成分の含有量は、より好ましくは1mg/kg以上、更に好ましくは10mg/kg以上である。
<(D)成分>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、本発明の効果を妨げない範囲で、(D)成分として、(A)成分以外の界面活性剤、すなわち、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩以外の界面活性剤を含有することが出来る。
(D)成分として、下記(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分、(d4)成分及び(d5)成分から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
(d1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(d2)成分:アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(d3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤(但し、(A)成分を除く)
(d4)成分:脂肪酸又はその塩
(d5)成分:水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる少なくとも一つの基を有するノニオン界面活性剤
(d1)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。繊維製品の柔軟化効果をより高める観点から、(d1)成分は、アルキル基の炭素数が14以上18以下のアルキル硫酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が14以上18以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。
(d2)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下、アルキレンオキシド平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下、アルキレンオキシド平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。(A)成分の水への分散性がより高まる観点から、(d2)成分は、平均エチレンオキシド付加モル数が1以上2.2以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が12以上14以下でかつ、平均エチレンオキシド付加モル数が1以上2.2以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩がより好ましく、さらに、これらのナトリウム塩が更に好ましい。
(d3)成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す。
(d3)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α-オレフィン部分の炭素数が10以上18以下のα-オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα-スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、エステル部分の炭素数が1以上5以下であるα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び炭素数が12以上16以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。繊維製品の柔軟化効果をより高める観点から、(d3)成分は、アルキル基の炭素数が11以上16以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が11以上16以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
(d4)成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。(A)成分による繊維製品の柔軟化効果をより高める点で、(d4)成分の炭素数は、10以上であり、12以上が好ましく、14以上がより好ましく、そして、20以下であり、18以下が好ましい。
(d1)成分~(d4)成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
(d5)成分は、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる少なくとも一つの基を有するノニオン界面活性剤である。(d5)成分を含むことで、(A)成分の繊維製品の仕上げ効果、とりわけ柔軟化効果を維持し、繊維製品にさっぱりとした風合いを付与することができる。(d5)成分は、ポリオキシアルキレン基を有しHLBが7以上のノニオン界面活性剤が好ましい。(A)成分の繊維製品の仕上げ効果、とりわけ柔軟化効果を維持できる観点から、好ましいHLBは8以上であり、より好ましくは9以上であり、更に好ましくは10以上であり、より更に好ましくは10.5を超えるノニオン界面活性剤が好ましい。(d5)成分のHLBは、(A)成分の繊維製品の柔軟化効果を維持できる観点から11以上、好ましくは12以上、より好ましくは13以上、より好ましくは14以上、より好ましくは15以上、より好ましくは16以上、そして、20以下である。本発明におけるHLBの値は“Journal of Colloid and Interface Science,Vol.107.No.1,September1985”に記載された国枝らの方法に従って測定されたものを言う。この文献の方法は、特定の温度(THLB)とグリフィン(Griffin)によるHLB数とが線形関係にあるという知見に基づくHLBの測定法である。
より具体的な(d5)成分は、HLBが好ましくは7以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは9以上、より更に好ましくは10以上、より更に好ましくは10.5を超え、且つ下記一般式(d5)で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
(CO)O-(AO)-R (d5)
〔式中、Rは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AO基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、6以上50以下の数である。〕
一般式(d5)中、Rは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基である。Rの炭素数が長くなるほどHLBの値は低くなり、また短い方がHLBの値が高くなる。繊維製品に付着した汚れをより落としやすくする点で、Rの炭素数は、9以上であり、10以上が好ましく、11以上がより好ましい。繊維製品の柔軟化効果をより高める点で、16以下であり、15以下が好ましく、14以下がより好ましい。
の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
一般式(d5)中、AO基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。(A)成分による繊維製品の柔軟化効果を阻害しにくい点から、AO基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。エチレンオキシ基はプロピレンオキシ基よりもHLBの値が高くなる。
一般式(d5)中、nは平均付加モル数であって、6以上50以下の数である。nの数が大きくなる程HLBの値は高くなり、小さくなる程HLBの値は低くなる。(A)成分による繊維製品の柔軟化効果を阻害しにくい点で、nは6以上であり、6.5以上が好ましく、7以上がより好ましく、8以上がより好ましく、9以上がより好ましく、10以上がより好ましく、12以上がより好ましく、そして、50以下である。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物が(D)成分を含有する場合、(A)成分の水への分散性をより高める観点から、(D)成分の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは9質量%以下、更に好ましくは8質量%以下である。
また、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(A)成分による繊維製品の柔軟化効果を阻害しにくい観点から、(D)成分の含有量と(A)成分の含有量の質量比(D)/(A)が、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.6以下、より更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.4以下、より更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.1以下である。(D)成分の含有量と(A)成分の含有量の質量比(D)/(A)は0であってもよい。
<(E)成分>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、(E)成分として、水酸基を1つ以上有する有機溶剤を含有することが出来る。水酸基を1つ以上有する有機溶剤としては、炭素数2以上6以下の脂肪族炭化水素基を有する1価以上6価以下のアルコール、例えばエタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、グリセリン、2-メチル-2,4-ペンタンジオールから選ばれる1種以上有機溶剤が挙げられる。
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物が(E)成分を含有する場合、(A)成分を含む繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物と水とで得られた繊維製品の処理液の温度が低くても、繊維製品の柔軟化効果をより高める観点から、(E)成分の含有量は、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。
<水>
本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、水を含有することが好ましい。水は、主に4℃~40℃における組成物の状態を液体とする為に用いられる。水は、脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kg以上5mg/kg以下、添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
<繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法>
本発明は、繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる、繊維製品の仕上げ処理方法を開示する。この方法は、繊維製品を、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液で仕上げ処理する方法である。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法として、繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる、繊維製品の柔軟処理方法が挙げられる。この方法は、繊維製品を、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液で柔軟処理する方法である。
本発明の繊維製品の処理方法に使用する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩は前記の(A)成分と同じ意味を表す。(A)成分の具体例、好ましい態様は、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物と同じである。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法では、繊維製品用処理液に用いる水は、繊維製品の柔軟性を向上できる観点から、硬度成分を含有する水が好ましい、硬度成分を含有する水としては、ドイツ硬度で1°DH以上30°DH以下の水が挙げられる。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度(°dH)とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8ppm)で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ社(SIGMA-ALDRICH)製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法に用いる繊維製品用処理液は、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物と水とを混合して得ることができる。この繊維製品用処理液は、(A)成分の他に、(B)~(E)成分や他の任意成分を含有することができる。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法では、繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を、接触させる。繊維製品用処理液中の前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、好ましくは0.004質量%以上、より好ましくは0.008質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、より更に好ましくは0.1質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法に用いる繊維製品用処理液は、(A)成分である炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の濃度が、好ましくは10mg/kg以上、より好ましくは20mg/kg以上、更に好ましくは30mg/kg以上、より更に好ましくは40mg/kg以上、そして、好ましくは1000mg/kg以下、より好ましくは900mg/kg以下、更に好ましくは800mg/kg以下である。この濃度で(A)成分を含有する繊維製品用処理液を、繊維製品の質量に対する(A)成分の質量が0.002質量%以上6質量%以下となる量で用いて、繊維製品と接触させることが好ましい。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法に用いる繊維製品用処理液は、炭素数16以下の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分の含有量100質量部に対して、好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下、より更に好ましくは60質量部以下、より更に好ましくは50質量部以下、より更に好ましくは40質量部以下、より更に好ましくは30質量部以下、より更に好ましくは20質量部以下、より更に好ましくは10質量部以下である。本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法に用いる繊維製品用処理液は、炭素数16以下の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、(A)成分の含有量100質量部に対して、0質量部である、すなわち、炭素数16以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有しないことが好ましい。
繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理に使用する繊維製品用処理液の温度は、繊維製品の柔らかさがより向上できる点で、0℃以上が好ましく、3℃以上が好ましく、5℃以上がより好ましい。そして、繊維製品用処理液の温度は、繊維製品をより柔らかく仕上げることが出来る点で、40℃以下が好ましく、35℃以下がより好ましい。
近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量(kg)と繊維製品用処理液の水量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち繊維製品用処理液の水量(リットル)/衣料の質量(kg)(以下、この比を浴比とする場合もある)の値が小さくなる傾向にある。家庭用洗濯機を用いた場合に浴比が小さくなると、繊維製品の仕上げ処理、とりわけ柔軟処理時の攪拌により繊維同士の擦れが大きくなり、繊維製品の柔らかさが損なわれる場合がある。本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法は、浴比が小さい繊維製品の仕上げ処理、とりわけ柔軟処理条件下でも、繊維を柔らかく仕上げることができる。繊維がより柔らかく仕上がる点で、浴比は、2以上が好ましく、更に3以上が好ましく、4以上がより好ましく、5以上がより好ましい。そして、浴比は、60以下、更に55以下、更に50以下、更に45以下、更に40以下、更に30以下、更に20以下であっても繊維製品を柔らかく仕上げることができる。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法は、繊維製品の仕上げ処理時間、とりわけ柔軟処理時間が短くても、繊維製品をより柔らかく仕上げることができる。繊維製品をより柔らかく仕上げることが出来る点で、繊維製品の仕上げ処理時間、とりわけ柔軟処理時間は1分以上が好ましく、2分以上が好ましく、そして、1時間以下が好ましく、30分以下がより好ましく、20分以下がより好ましく、15分以下がより好ましい。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法で、繊維製品用処理液を繊維製品と接触させる方法としては、繊維製品を繊維製品用処理液に浸漬する方法、又は繊維製品を繊維製品用処理液と共に撹拌して仕上げ処理、とりわけ柔軟処理する方法が挙げられる。撹拌に用いる機器として、例えば洗濯機を用いることが出来る。従って、本発明では、繊維製品がより柔らかく仕上げる点で、繊維製品を繊維製品用処理液と共に撹拌して柔軟処理する方法が好ましい。洗濯機としては、具体的には、ドラム洗濯機、パルセータ洗濯機又はアジテータ洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法は、繊維製品の洗濯工程に組み込むことができる。
本発明により、
アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤〔以下、(F)成分という〕を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する工程1と、
工程1の後の繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる工程2と、
を有する、繊維製品の処理方法が提供される。
この方法には、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物、及び繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法で述べた事項を適宜適用することができる。
工程1は、通常の繊維製品の洗濯に準じて行うことができる。
工程2は、前記した本発明の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法を行うことが好ましい。
前述の通り、柔軟処理を含む繊維製品の洗濯工程では、通常、繊維製品の洗浄、すすぎ、柔軟処理が行われる。従来、洗浄はアニオン界面活性剤を主体とする洗浄剤が、また、柔軟処理はカチオン界面活性剤を含有する柔軟剤が多く使用されてきた。しかし、すすぎの時間が短い、すすぎに用いる水の量が少ない、といった場合には、すすぎが十分行われずに、洗浄で使用したアニオン界面活性剤が柔軟処理を行う処理浴に持ち込まれ、カチオン界面活性剤の効果を相殺することがあった。また、ノニオン界面活性剤を主体とする洗浄剤も知られているが、すすぎが不十分であると、柔軟処理を行っても繊維製品の感触が硬く感じられることがあった。
本発明の繊維製品の仕上げ処理方法、とりわけ柔軟処理方法を洗濯工程に組み込むことにより、前記工程1のあとのすすぎの程度が不十分であっても、繊維製品に十分な柔軟性を付与することができ、繊維製品本来の吸水性を維持できる。言い換えれば、本発明による繊維製品の洗濯工程により、すすぎ工程で使用される水の量を少なくできる。また、すすぎに要する時間を短縮できることで、繊維製品の洗濯工程に要する時間も短縮ことができる。また、工程1で用いる洗浄剤の組成に関わらず、繊維製品に十分な柔軟性を付与することができ、繊維製品本来の吸水性を維持できるため、作業者は、洗剤の選択肢が広がる利点を享受できる。
工程1は、(F)成分を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する工程である。
(F)成分のうち、アニオン界面活性剤としては、下記(f1)成分、(f2)成分、(f3)成分及び(f4)成分から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。(F)成分のうち、ノニオン界面活性剤としては、下記(f5)成分から選ばれる1種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。
(f1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(f2)成分:アルキレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(f3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤
(f4)成分:脂肪酸又はその塩
(f5)成分:水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる少なくとも一つの基を有するノニオン界面活性剤
(f1)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
(f2)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下で、アルキレンオキシド平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下で、アルキレンオキシド平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
(f3)成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す。
(f3)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上16以下のアルカンスルホン酸塩、α-オレフィン部分の炭素数が10以上16以下のα-オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα-スルホ脂肪酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、エステル部分の炭素数が1以上5以下であるα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び炭素数が12以上16以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
(f4)成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。
(f1)成分~(f4)成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩及び炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としてはナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩としては、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、N-メチルモノエタノールアンモニウム塩、N-メチルジエタノールアンモニウム塩、N-メチルトリエタノールアンモニウム塩が挙げられる。
(f5)成分は、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる少なくとも一つの基を有するノニオン界面活性剤である。オキシアルキレン基としては、炭素数2以上3以下のオキシアルキレン基が挙げられる。繊維製品の洗浄効果をより高める観点から、炭素数2のオキシアルキレン基はオキシエチレン基が好ましく、炭素数3のオキシアルキレン基は、オキシプロピレン基が好ましい。より高い洗浄性が得られる観点から、(f5)成分は、HLBが7を超えるノニオン界面活性剤が好ましい。(f5)成分のHLBは、繊維製品の洗浄効果がより高い点から、好ましくは8以上、より好ましくは9以上、そして、18以下である。本発明におけるHLBの値は“Journal of Colloid and Interface Science,Vol.107.No.1,September1985”に記載された国枝らの方法に従って測定されたものを言う。この文献には、特定の温度(THLB)とグリフィン(Griffin)によるHLB数とが線形関係にあるという知見に基づくHLBの測定法である。
より具体的な(f5)成分は、HLBが7を超え、且つ下記一般式(f5)で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
(CO)O-(AO)-R (f5)
〔式中、Rは炭素数9以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AO基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。〕
一般式(f5)中、Rは炭素数9以上18以下の脂肪族炭化水素基である。Rの炭素数が長くなるほどHLBの値は低くなり、また短い方がHLBの値が高くなる。繊維製品に付着した汚れをより落としやすくする点で、Rの炭素数は、9以上であり、10以上が好ましく、11以上がより好ましく、そして、18以下であり、16以下が好ましく、15以下がより好ましく、14以下が更に好ましい。
の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
一般式(f5)中、AO基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。(A)成分による繊維製品の柔軟化効果を阻害しにくい点から、AO基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。エチレンオキシ基はプロピレンオキシ基よりもHLBの値が高くなる。
一般式(f5)中、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。nの数が大きくなる程HLBの値は高くなり、小さくなる程HLBの値は低くなる。繊維製品の洗浄性がより高くなる観点で、nは3以上であり、4以上が好ましく、5以上がより好ましく、6以上がより好ましく、そして、50以下であり、45以下が好ましく、40以下がより好ましく、35以下がより好ましく、26以下がより好ましく、24以下が更に好ましい。
工程1で用いる洗浄液は、(F)成分であるアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤と水を混合して得ることができる。水は、イオン交換水、硬度成分を含む水が挙げられる。硬度成分を含む水としては、前記の柔軟処理方法に使用される、硬度成分を含む水と同じものを用いることができる。
本発明の繊維製品の工程1に用いる洗浄液は、(F)成分の濃度が、好ましくは5mg/kg以上10000mg/kg以下である。この濃度は、より好ましくは10mg/kg以上、更に好ましくは30mg/kg以上、そして、より好ましくは5000mg/kg以下、更に好ましくは1000mg/kg以下である。
本発明の繊維製品の工程1に用いる洗浄液は、ビルダー、香料、色素など、繊維製品用の洗剤に配合される成分を含有することができる。
工程1に使用する洗浄液の温度は、繊維製品の洗浄性がより高くなる観点で、0℃以上が好ましく、3℃以上が好ましく、5℃以上がより好ましく、そして、40℃以下が好ましく、35℃以下がより好ましい。
近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量(kg)と工程1の洗浄液の水量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち工程1の洗浄液の水量(リットル)/衣料の質量(kg)(以下、この比を洗浄浴比とする場合もある)の値が小さくなる傾向にある。家庭用洗濯機を用いた場合に洗浄浴比が小さくなると、工程1の攪拌により繊維同士の擦れが大きくなり、繊維製品の柔らかさが損なわれる場合がある。繊維がより柔らかく仕上がる点で、洗浄浴比は、2以上が好ましく、更に3以上が好ましく、4以上がより好ましく、5以上がより好ましい。そして、洗浄浴比は、45以下、更に40以下、更に30以下、更に20以下であっても繊維製品を柔らかく仕上げることができる。
本発明の工程1は、繊維製品の洗浄性が向上する観点で、洗浄時間は1分以上が好ましく、2分以上が好ましく、そして、1時間以下が好ましく、30分以下がより好ましく、20分以下がより好ましく、15分以下がより好ましい。
本発明の工程1で、洗浄液と繊維製品と接触させる方法としては、繊維製品を洗浄液に浸漬する方法、又は繊維製品を洗浄液と共に撹拌して洗浄する法が挙げられる。撹拌に用いる機器として、例えば洗濯機を用いることが出来る。洗濯機としては、具体的には、ドラム洗濯機、パルセータ洗濯機又はアジテータ洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。
工程1は、複数行うことができる。
工程1では、洗浄後の繊維製品を水ですすぐ工程(以後、すすぎ工程と称する場合がある。)を有することが好ましい。すすぎ工程で用いる水は、前記の工程1と同じ水であってもよい。
本発明において繊維製品を水ですすぐ工程とは、工程1で得られた繊維製品中に存在するアニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤の量を減少させる工程を言う。
すすぎ工程としては、例えば、工程1で洗浄された繊維製品と新たな水とを接触させる方法が挙げられる。
すすぎ工程において、工程1に供する前の繊維製品の質量(kg)と水の容量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち、すすぎに用いる水の容量(リットル)/繊維製品の質量(kg)(以下、この比をすすぎ浴比と称する場合もある)の値は、工程2での繊維製品に風合いを付与する効果をより向上することができる観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは45以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは20以下である。すすぎ工程は、複数行うことができる。
本発明の繊維製品の処理方法は、工程1、工程2、すすぎ工程の他に、繊維製品を脱水する脱水工程、繊維製品を乾燥する乾燥工程などを有することができる。
<本発明の態様>
本発明のより具体的な態様を以下に例示する。以下の態様には、本発明の繊維用改質剤、繊維製品用仕上げ剤組成物、繊維製品の仕上げ処理方法、繊維製品の処理方法、及び使用で述べた事項を適宜適用することができる。
<1>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩からなる繊維用改質剤。
<2>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<1>に記載の繊維用改質剤。
<3>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<2>に記載の繊維用改質剤。
<4>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<1>~<3>の何れかに記載の繊維用改質剤。
<5>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<1>~<4>の何れかに記載の繊維用改質剤。
<6>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<1>~<5>の何れかに記載の繊維用改質剤。
<7>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩からなる繊維用改質剤を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物。
<8>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<7>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<9>
更に多価金属塩を含有する、<7>又は<8>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<10>
前記多価金属塩が、無機の多価金属塩及び有機の多価金属塩から選ばれる1種以上の多価金属塩である、<9>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<11>
無機の多価金属塩が、無機の2価金属塩及び無機の3価金属塩から選ばれる1種以上の無機の多価金属塩であり、有機の多価金属塩が、有機の2価金属塩及び有機の3価金属塩から選ばれる1種以上の有機の多価金属塩である、<10>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<12>
無機の2価金属塩が、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれる1種以上の無機の2価金属塩であり、無機の3価金属塩が、アルミニウム塩である、<11>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<13>
有機の多価金属塩が、好ましくは炭素数1以上8以下の有機の多価金属塩、より好ましくは炭素数1以上8以下のスルホン酸多価金属塩、炭素数1以上8以下の硫酸エステル多価金属塩、及び炭素数1以上8以下のカルボン酸多価金属塩から選ばれる1種以上の有機の多価金属塩である、<11>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<14>
繊維製品用仕上げ剤組成物中の多価金属塩の含有量が、10mg/kg以上、より好ましくは20mg/kg以上、更に好ましくは30mg/kg以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である、<10>~<13>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<15>
繊維製品用仕上げ剤組成物中に含まれる、金属イオンキレート剤の含有量が0質量%以上20質量%以下である、<7>~<14>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<16>
金属イオンキレート剤が、(C1-1)アルカリ金属ケイ酸塩、(C1-2)アルミノケイ酸塩、及び(C1-3)トリポリ燐酸塩から選ばれる1種以上の、(C1)無機化合物である金属イオンキレートである、<15>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<17>
金属イオンキレート剤が、(C2-1)アミノ基を含まない、炭素数4以上12以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩、(C2-2)アミノ基を含み、炭素数4以上10以下の、2価以上4価以下のカルボン酸又はその塩、並びに(C2-3)分子内にホスホン酸基又はその塩を有する化合物から選ばれる1種以上の、(C2)有機化合物である金属イオンキレート剤である、<15>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<18>
金属イオンキレート剤の含有量が、20質量%以下、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%、更に好ましくは5質量%以下であり、そして、1mg/kg以上、好ましくは10mg/kg以上である、<15>~<17>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<19>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<7>~<18>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<20>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<19>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<21>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<7>~<20>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<22>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<7>~<21>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<23>
更に水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる少なくとも一つの基を有するノニオン界面活性剤を含有する、<7>~<22>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<24>
前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有し、HLBが7以上のノニオン界面活性剤である、<23>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<25>
前記ノニオン界面活性剤が、HLBが7以上、好ましくは8以上、より好ましくは9以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは10.5を超え、且つ下記一般式(d5)で表されるノニオン界面活性剤である、<24>に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
(CO)O-(AO)-R (d5)
〔式中、Rは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AO基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、6以上50以下の数である。〕
<26>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を(A)成分、前記ノニオン界面活性剤を(D)成分と表示して、(D)成分の含有量と(A)成分の含有量の質量比(D)/(A)が、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.6以下、より更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.4以下、より更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.1以下である、又は0である、<23>~<25>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<27>
更に水を含有する、<7>~<26>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<28>
仕上げ剤が、柔軟剤である、<7>~<27>の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
<29>
繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる、繊維製品の仕上げ処理方法。
<30>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<29>に記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
<31>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<29>又は<30>に記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
<32>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<31>に記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
<33>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<29>~<32>の何れかに記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
<34>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<29>~<33>の何れかに記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
<35>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<29>~<34>の何れかに記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
<36>
アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する工程1と、
工程1の後の繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる工程2と、
を有する、繊維製品の処理方法。
<37>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<36>に記載の繊維製品の処理方法。
<38>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<37>に記載の繊維製品の処理方法。
<39>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<36>~<38>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<40>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<36>~<39>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<41>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<36>~<40>の何れかに記載の繊維製品の処理方法。
<42>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維用改質剤としての使用。
<43>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<42>に記載の使用。
<44>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<43>に記載の使用。
<45>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<42>~<44>に記載の使用
<46>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<42>~<45>の何れかに記載の使用。
<47>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<42>~<46>の何れかに記載の使用。
<48>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用仕上げ剤としての使用。
<49>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<48>に記載の使用。
<50>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<49>に記載の使用。
<51>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<48>~<50>の何れかに記載の使用
<52>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<48>~<51>の何れかに記載の使用。
<53>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<48>~<52>の何れかに記載の使用。
<54>
炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用柔軟剤としての使用。
<55>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、<54>に記載の使用。
<56>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.75以上、より更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは3.0以上、より更に好ましくは4.0以上、そして、好ましく6以下、より好ましくは5.5以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下である、<55>に記載の使用。
<57>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である、<54>~<56>の何れかに記載の使用
<58>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、炭素数18以上の内部オレフィンスルホン酸を好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含み、そして、炭素数20以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0質量%含む、<54>~<57>の何れかに記載の使用。
<59>
前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、<54>~<58>の何れかに記載の使用。
〔製造例A1~A3:炭素数18の内部オレフィンA1~A3の合成〕
攪拌装置付きフラスコに1-オクタデカノール(製品名:カルコール8098、花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を変化させて反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148-158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンA1~A3を得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を表1に示す。
〔製造例D:炭素数16の内部オレフィンDの合成〕
特開2014-76988号の製造例Cに準じて内部オレフィンDを製造した。内部オレフィンの二重結合分布を表1に示す。
Figure 0006993836000001
内部オレフィンの二重結合分布は、前記の方法で求めた。
なお、炭素数18のオレフィンでは、二重結合が8位に存在する内部オレフィンと二重結合が9位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が8位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、8位、9位のそれぞれの欄に示した。
また、炭素数16のオレフィンでは、二重結合が7位に存在する内部オレフィンと二重結合が8位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が7位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、7位、8位のそれぞれの欄に示した。
〔製造例1~4:(a-1)成分~(a-3)成分、(d-2)成分の製造〕
製造例A1~A3、Dで得られた内部オレフィンA1~A3、Dの何れかを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。該粗生成物300gを分液漏斗に移し、エタノール300mLを加えた後、1回あたり石油エーテル300mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物(主成分は芒硝)も、油水分離操作により水相から分離除去した。この抽出除去操作を3回行った。水相側を蒸発乾固することで、内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。これにより、(a-1)~(a-3)、(d-2)を得た。また、(a-1)と(a-2)又は(a-2)と(a-3)を混合して、後述する(a-4)と(a-5)を得た。
スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合は、高速液体クロマトグラフィー/質量分析計(HPLC-MS)により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計(MS)にかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、ピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。HPLC装置「LC-20ASXR」((株)島津製作所製)、カラム「ODS Hypersil(登録商標)」(4.6×250mm、粒子サイズ:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル/水=95/5(v/v)溶液)、グラジェント(0分(A/B=60/40)→15.1~20分(30/70)→20.1~30分(60/40)、MS装置「LCMS-2020」((株)島津製作所製)、ESI検出(陰イオン検出m/z:349.15(炭素数18の(A)成分、321.10(炭素数16の(D)成分)、カラム温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、インジェクション容量(5μL)。
得られた(a-1)、(a-2)、(a-3)、(a-4)、(a-5)、及び(d-2)のスルホン酸基が結合した炭素の位置分布を表2に示す。
Figure 0006993836000002
<配合成分>
実施例及び比較例では、以下の成分を用いた。
〔(A)成分〕
(a-1):内部オレフィンA1から得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は82/18。
(a-2):内部オレフィンA2から得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a-3):内部オレフィンA3から得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a-4):前記の(a-1)と(a-2)を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩。内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a-5):前記の(a-2)と(a-3)を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩。内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩のオレフィン体/ヒドロキシ体の質量比は、高速液体クロマトグラフィー/質量分析計(HPLC-MS)により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれを質量分析計(MS)にかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。HPLC装置「アジレントテクノロジー1100」(アジレントテクノロジー社製)、カラム「L-columnODS」(4.6×150mm、一般財団法人化学物質評価研究機構製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加メタノール)、グラジェント(0分(A/B=30/70%)→10分(30/70%)→55分(0/100%)→65分(0/100%)→66分(30/70%)→75分(30/70%)、MS装置「アジレントテクノロジー1100MSSL(G1946D)」(アジレントテクノロジー社製)、MS検出(陰イオン検出m/z60-1600、UV240nm)
〔(B)成分〕
(b-1):塩化カルシウム(特級、和光純薬工業株式会社)
〔(C)成分〕
(C1-2-1):ゼオライト(ゼオライトA、ゼオビルダー社製)
(C1-3-1):トリポリ燐酸ナトリウム(Thai polyphosphate& ChemicalsCo., Ltd.製)
〔任意成分〕
〔(D)成分:(A)成分以外の界面活性剤〕
(d-1):炭素数20のα-オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
(d-2):内部オレフィンDから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のオレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)/ヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)の質量比は16/84(前記の方法で測定)
(d-3):アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(アルキル組成:C10/C11/C12/C13=11/29/34/26(質量比)、質量平均炭素数=17.75)
(d-4):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン基の平均付加モル数は10モル、HLB=14.0、一般式(d5)において、R:ラウリル基、m:0、AO:エチレンオキシ基、n:10、R:水素原子の化合物)
(d-5):ポリオキシアルキレンラウリルエーテル(ラウリルアルコール1モルに対し、エチレンオキシ基を平均で9モル付加した後、プロピレンオキシ基を平均で2モル付加した後、エチレンオキシ基を平均で9モル付加した化合物、HLB=14.5、一般式(d5)において、R:ラウリル基、m:0、AO:エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基、n:20、R:水素原子の化合物)
(d-6):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン基の平均付加モル数は3モル、HLB=8.3、一般式(d5)において、R:ラウリル基、m:0、AO:エチレンオキシ基、n:3、R:水素原子の化合物)
(d-7):下記製造例5で得られた柔軟基剤
〔製造例5:柔軟基剤(d-7)の製造〕
下記の方法にて、カチオン界面活性剤を含む柔軟基剤を得た。
混合脂肪酸1(パルミチン酸/ステアリン酸/オレイン酸/リノール酸の質量比が30/30/35/5、平均分子量275)195g(0.71モル)と、トリエタノールアミン54.4g(0.37モル)を混合し、180~185℃(常圧下)で3時間反応させ、次に200mmHgまで減圧し、更に3時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、100℃まで冷却し脱水縮合物392gを得た。得られた縮合物の酸価(JISK0070準拠)は0.7mgKOH/g、全アミン価(JIS K2501準拠)は196mgKOH/gであった。次に、この脱水縮合物392gの温度を70~75℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して0.98当量に相当するジメチル硫酸を2.5時間かけて滴下した。滴下終了後、50~55℃で更に3時間熟成し、反応生成物を得た。反応生成物の粘度を下げ、取扱いを容易にする為に、エタノールを100g添加し、混合した。得られた反応生成物中の固形分の第4級アンモニウム塩を、(d-7)成分とした。
〔水〕
イオン交換水
<柔軟性の評価方法>
(1)評価用繊維製品の前処理
一般的に、木綿タオルや木綿メリヤス布に使用する木綿糸の紡績時に使用する紡績油剤や、木綿タオルを製造する際に使用する潤滑剤などの処理剤が、市販の木綿タオル又は木綿メリヤス布には付着している。本評価では、そのような処理剤の影響を排除するために評価用繊維製品を下記に示す方法で前処理した。本評価における前処理は、市販の木綿タオル又は木綿メリヤス布に付着している処理剤の量を、下記に示す洗濯操作により低減する目的で行う処理操作を含む。
(1-1)木綿タオルの前処理
木綿タオル24枚(武井タオル株式会社製、TW-220、木綿100%)に、以下の洗濯操作を行い、23℃、45%RHの環境下で24時間乾燥させた。
洗濯操作は、洗濯操作(1)と洗濯操作(2)とから成っていた。
洗濯操作(1)は、全自動洗濯機(National製 NA-F702P)の標準コースで界面活性剤を用いて洗浄を2回連続して行った。洗濯操作(1)では、この標準コースの洗浄の際に、界面活性剤として、エマルゲン108(花王(株)製、ノニオン界面活性剤)4.7gを使用した。また、洗濯操作(1)で採用した前記標準コースの条件は、水量47L、水温20℃、洗浄時間9分、ためすすぎ2回、脱水3分であった。
また、洗濯操作(2)は、洗濯操作(1)の後、前記の洗濯操作(1)と同じ条件で、ただし、前記標準コースの洗浄の際に界面活性剤を使用せずに、洗濯操作を3回繰り返して行うものとした。
この前処理では、この条件の洗濯操作(1)と洗濯操作(2)とから成る一連の洗濯操作を行った。
(1-2)木綿メリヤス布の前処理
木綿メリヤス布1.7kg((株)色染社製、綿ニット未シル(シルケット加工されていないもの)、木綿100%)に、前記(1-1)木綿タオルの前処理と同じ洗濯操作を行い、23℃、45%RHの環境下で24時間乾燥させた。
(1-3)ポリエステル布の前処理
ポリエステル布1.6kgに、以下の洗濯操作を5回連続して行い、20℃、43%RHの条件下で24時間乾燥させた。
ポリエステル布は、市販のポリエステルジャージ(染色試材株式会社谷頭商店、ポリエステル100%)を、30cm×30cmに裁断して調製した。
洗濯操作は、全自動洗濯機(日立自動洗濯機NW-6CY)の標準コースで界面活性剤を用いて洗浄を行った。この洗濯操作では、前記標準コースの洗浄の際に、界面活性剤として、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(平均付加モル数8、ノニオン界面活性剤)4.5gを使用した。また、この洗濯操作で採用した前記標準コースの条件は、水量45L、水温20℃、洗浄時間10分、ためすすぎ2回であった。この前処理では、この条件の洗濯操作を5回連続して行った。
(2)評価用繊維製品の柔軟処理
National製電気バケツ式洗濯機(型番「N-BK2」)に、市水(3.5°dH、前記の水の硬度の測定方法で算出、20℃)を6.0L注水し、繊維製品用仕上げ剤組成物として、表の実施例又は比較例に記載の繊維製品用柔軟剤組成物12gを投入し、1分間攪拌した。その後、前記の方法で前処理した木綿タオル2枚(140g)、木綿メリヤス布4枚(140g)又はポリエステル布170g分を投入し、3分間柔軟処理した。柔軟処理後、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて1分間脱水を行った。次に前記のバケツ洗濯機に前記の市水を6.0L注水し、さらに日立製二層式洗濯機で脱水した後の木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布を投入して3分間すすぎ処理を行った。その後二層式洗濯機を用いて同様の脱水処理を1分間行った。この柔軟処理を合計3回行った後、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
(3)柔軟性の評価
表2に記載の組成の繊維製品用柔軟剤組成物で洗浄、濯ぎ、乾燥した木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布の柔軟性を、繊維製品の風合い評価の熟練者6名で下記の基準で点数づけし、平均点を算出した。表2には四捨五入した有効数字2桁の値を記載した。
-1…比較例1の組成物で処理した木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布よりも柔らかく仕上がらない
0…比較例1の組成物で処理した木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布と同等の柔らかさに仕上がった
1…比較例1の組成物で処理した木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布と比較してやや柔らかく仕上がった
2…比較例1の組成物で処理した木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布と比較して柔らかく仕上がった
3…比較例1の組成物で処理した木綿タオル、木綿メリヤス布又はポリエステル布と比較して非常に柔らかく仕上がった
<吸水性の評価方法>
前記柔軟性の評価方法の(3)で柔軟性を評価した木綿タオル又は木綿メリヤス布から2枚を無作為に選び、選んだ2枚のそれぞれから、長さ25cm、幅2.5cmの生地片を1片ずつ切り抜いた。短辺の端から長辺方向に沿って2cmの場所に黒色の水性マーカーで印をつけた。印を付けた場所を0cmとして、最大20cmに達するまで、長辺方向に沿って1cm毎に印を付けた。前記の生地片を0cmの印を付けた方向を下に、反対の短辺を上に、長辺方向を水面に対して垂直に配置させた。次に、プラスチック製ビーカー(容量2リットル)に25℃の水道水を2L入れ、生地片の短辺(下端)を水面が0cmの印に達するまで水に浸した。水面が0cmに達した時間を0分として、15分後の水の高さを測定した。水の高さは黒色の印がにじみ、クロマトグラフィーによって黒色インクが展開する先端を水の高さとした。2枚の生地片の平均値を表に示した。吸水高さがより高い方が、吸水性が良いことを示す。
〔実施例1、比較例1〕
・実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製
200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に20℃のイオン交換水80g、(A)成分として(a-1)成分を有効分で5gを投入し、ビーカーの上面を、食品用ラップフィルム(サランラップ(登録商標)、旭化成ホームプロダクツ株式会社)で封をした。内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した60℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が60±2℃の温度範囲内で、100r/minで30分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を、5℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が20℃になるまで冷却した。次に、前記フィルムを外し、内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30秒間撹拌し、表3の実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物を得た。
・比較例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製
前記の「実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製」において、(a-1)成分の代わりに、(d-3)成分を投入した以外は同じ方法で調製し、比較例1の繊維製品用柔軟剤組成物を得た。
得られた繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、前記の方法で木綿タオルに対する柔軟性を評価した。結果を表3に示した。実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物で洗浄した木綿タオルは、比較例1の繊維製品用柔軟剤組成物で洗浄した木綿タオルよりも柔らかく仕上がった。
〔実施例2~10、比較例2~3〕
実施例2~10は、表3の組成で実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。(C)成分を使用する場合には(A)成分の投入後に(C)成分をビーカー内に投入した。
比較例2~3は、表3の組成で比較例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。
得られた繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、前記の方法で木綿タオルに対する柔軟性を評価した。結果を表3に示した。
ゼオライトを含む繊維製品用柔軟剤組成物は、秤量する前に充分撹拌し、ゼオライトが均一に分散している状態で秤量した。
Figure 0006993836000003
〔実施例11~16、比較例4~5〕
実施例11~16は、表4の組成で実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。(D)成分を使用する場合には(A)成分の投入後に(D)成分をビーカー内に投入した。
比較例4は、表4の組成で比較例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。
比較例5は、(D)成分を表4の量で含む繊維製品用柔軟剤組成物を調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。
得られた繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、前記の方法で木綿メリヤス布に対する柔軟性を評価した。結果を表4に示した。なお、柔軟性の評価の基準は、比較例4とした。
表4において、実施例11~16の繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、前記の方法で処理した木綿メリヤス布のさっぱり感は、実施例13よりも実施例11、12、14、15、16の方がさっぱりしていた。
Figure 0006993836000004
〔実施例17~22〕
実施例17~22は、表5の組成で実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。(D)成分、又は(B)成分と(D)成分を使用する場合には(A)成分の投入後に(D)成分、又は(B)成分と(D)成分をビーカー内に投入した。
得られた繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、前記の方法で木綿メリヤス布に対する柔軟性を評価した。ただし、繊維製品の柔軟処理には、市水に代えて、イオン交換水に硬度成分を加えて2°dHに調製した水を用いた〔Ca/Mg=8/2(質量比)、前記の水の硬度の測定方法で算出、20℃〕。結果を表4に示した。なお、評価の基準は、実施例17とした。この実施例17は、表4の実施例12と同じ組成であり、表4に示すように、比較例4に対して2ポイント高い柔軟性を示すものである。
Figure 0006993836000005
〔実施例23、比較例6〕
実施例23は、表6の組成で実施例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。
比較例6は、表6の組成で比較例1の繊維製品用柔軟剤組成物の調製と同様に調製した。質量%は、イオン交換水で調整した。
得られた繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、前記の方法で木綿メリヤス布及びポリエステル布に対する柔軟性を評価した。結果を表6に示した。なお、評価の基準は、比較例6の同じ繊維製品の結果とした。
Figure 0006993836000006
表6において、評価用繊維製品が木綿メリヤス布の場合には、実施例23と比較例6の柔らかさの評価点の差は2.2であった。
一方、評価用繊維製品がポリエステル布の場合には、実施例23と比較例6の柔らかさの評価点の差は1.0であった。
これらの結果から、本発明の繊維製品用仕上げ剤組成物、とりわけ繊維製品用柔軟剤組成物は、木綿繊維を含む繊維製品に対して、より柔軟性の付与効果に優れることがわかる。
〔実施例24、比較例7〕
(1)評価用繊維製品の処理
表7の繊維製品用柔軟剤組成物を用いて、下記の処理方法A又は処理方法Bを行った。実施例24は、表3の実施例2と同じ組成であり、比較例7は、表4の比較例5と同じ組成である。
(1-1)処理方法A
工程1A
National製電気バケツ式洗濯機(型番「N-BK2」)に、市水(3.5°dH、前記の水の硬度の測定方法で算出、20℃)を6.0L注水した。次いで、界面活性剤として、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(平均付加モル数8、ノニオン界面活性剤)を水中の濃度が200mg/kgとなるように投入し、10分間撹拌した。次に、前記の方法で前処理した木綿タオル2枚(140g)を投入し10分間撹拌した。次に、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて前記の木綿タオル2枚を1分間脱水した。次に前記のバケツ式洗濯機に、前記の市水を6.0L注入し、前記の脱水した木綿タオル2枚を投入し、3分間濯ぎ操作を行った。次に、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて前記の木綿タオル2枚を1分間脱水した。次に、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて前記の木綿タオル2枚を1分間脱水した。
工程2A
前記のバケツ式洗濯機に、前記の市水を6.0L注入し、表7に記載の繊維製品用柔軟剤組成物12gを投入し、1分間撹拌した。その後、前記の工程1Aで得られた脱水後の木綿タオル2枚を投入し、3分間仕上げ処理を行った。次に、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて前記の木綿タオル2枚を1分間脱水した後、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
(1-2)処理方法B
前記(1-1)処理方法Aにおいて、工程1Aで使用したノニオン界面活性剤の代わりにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ネオペレックス G-25、有効分25%)を有効分濃度で200mg/kgとした以外は同じ操作を行った。
(2)柔軟性の評価
実施例1などの柔軟性の評価と同様に、ただし、基準となる木綿タオルを処理方法Aで処理した木綿タオルとして、柔軟性を評価した。
すなわち、実施例24では、実施例24繊維製品用柔軟剤組成物を用いて処理方法Aを行った木綿タオルを基準とし、実施例24の繊維製品用柔軟剤組成物を用いて処理方法Bを行った木綿タオルの柔軟性を評価した。
同様に、比較例7では、比較例7の繊維製品用柔軟剤組成物を用いて処理方法Aを行った木綿タオルを基準とし、比較例7の繊維製品用柔軟剤組成物を用いて処理方法Bを行った木綿タオルの柔軟性を評価した。
結果を表7に示す。
Figure 0006993836000007
本例は、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する工程1と、工程1の後の繊維製品に、実施例24又は比較例7の組成物から得た繊維製品用処理液を接触させる工程2を有する、繊維製品の処理方法を行ったものである。
実施例24の繊維製品用柔軟剤組成物では、工程1においてノニオン界面活性剤を使用した処理方法Aで処理した木綿タオルと、工程1においてアニオン界面活性剤を使用した処理方法Bで処理した木綿タオルの柔軟性は、同等の柔らかさであった。
一方、比較例7の繊維製品用柔軟剤組成物では、工程1においてノニオン界面活性剤を使用した処理方法Aで処理した木綿タオルに比べて、工程1においてアニオン界面活性剤を使用した処理方法Bで処理した木綿タオルの柔軟性は低下しており、同等の柔らかさに仕上がらなかった。

Claims (17)

  1. 炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩からなる繊維製品用仕上げ剤。
  2. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、請求項1に記載の繊維製品用仕上げ剤。
  3. 炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する繊維製品用仕上げ剤組成物。
  4. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、請求項3に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
  5. 更に多価金属塩を含有する、請求項3又は4に記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
  6. 繊維製品用仕上げ剤組成物中に含まれる、金属イオンキレート剤の含有量が0質量%以上20質量%以下である、請求項3~5の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
  7. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、請求項3~6の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
  8. 仕上げ剤が、柔軟剤である、請求項3~7の何れかに記載の繊維製品用仕上げ剤組成物。
  9. 繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる、繊維製品の仕上げ処理方法。
  10. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩中の1-オレフィンスルホン酸塩の含有量が10質量%以下である、請求項9に記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
  11. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、請求項9又は10に記載の繊維製品の仕上げ処理方法。
  12. アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する工程1と、
    工程1の後の繊維製品に、水と前記繊維製品に対して0.002質量%以上6質量%以下の炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩とを含有する繊維製品用処理液を接触させる工程2と、
    を有する、繊維製品の処理方法。
  13. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、請求項12に記載の繊維製品の処理方法。
  14. 炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用仕上げ剤としての使用。
  15. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、請求項14に記載の使用。
  16. 炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩の、繊維製品用柔軟剤としての使用。
  17. 前記炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)と(IO-2S)との質量比が、(IO-1S)/(IO-2S)で0.6以上6以下である、請求項16に記載の使用。
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