JP7408420B2 - ドラム式洗濯機用液体洗剤組成物 - Google Patents
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Description
(A)成分中の(A1)炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A1)成分という〕の割合が80質量%以上である、
ドラム式洗濯機用液体洗剤組成物に関する。
<(A)成分>
本発明の(A)成分は、内部オレフィンスルホン酸塩である。(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数12以上、更に16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であってよい。
そして、(A)成分中の炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩〔(A1)成分〕の割合が80質量%以上、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下であり、100質量%であってもよい。炭素数18以外の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数が好ましくは12以上、より好ましくは14以上、更により好ましくは16以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは22以下、更により好ましくは20以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。
(A)成分、(A1)成分の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。
本発明では、(A)成分として所定量の(A1)成分を用いることで、ドラム式洗濯機による洗浄で優れた柔軟性を繊維製品に付与することができる。
本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物は、好ましくは(A)成分として炭素数12以上、更に16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、この炭素数の範囲の(A)成分中、(A1)成分の割合が80質量%以上である内部オレフィンスルホン酸塩を含有する。
なお、本発明では、(A)成分、(A1)成分の含有量は、特に規定がない限り、ナトリウム塩に換算した場合の量である。すなわち、ナトリウム換算の量で(A)成分や(A1)成分の質量%や質量比を算出する。また、以下、(A)成分として説明している記載は(A1)成分にも適用できる。
本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩((A)成分)という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体(以下、HAS体ともいう。)、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体(以下、IOS体ともいう。)という。
なお、(A)成分中の化合物のHAS体とIOS体の質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC-MSと省略)により測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC-MSピーク面積から質量比を求めることができる。
これらの化合物のスルホン酸基の位置は、オレフィン鎖又はアルカン鎖における位置である。
中和は、スルホン酸基の理論値に対し1.0~1.5モル倍量の水酸化ナトリウム、アンモニア、2-アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。加水分解反応は、水の存在下、90~200℃で30分~3時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩(A)を製造するにあたり、炭素数18の内部オレフィンを主に含む原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ってもよく、炭素数18からなる原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行ったものに、また必要に応じて予め製造した異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合してもよい。
本発明の(B)成分は、内部オレフィンスルホン酸塩以外の陰イオン界面活性剤である。(B)成分は、(A)成分による柔軟性を高めることができる。
R1b-O-(PO)m(EO)n-SO3M (b1)
(式(b1)中、R1bは炭素数8以上22以下のアルキル基を示し、酸素原子と結合する炭素原子が第1炭素原子であり、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示し、EOとPOはブロック又はランダム結合であってもよく、m及びnは平均付加モル数であって、mは0以上5以下、かつnは0以上16以下であり、そしてMは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。)
R2b-B-SO3M (b2)
(式(b2)中、R2bは炭素数9以上21以下のアルキル基を示し、Bはベンゼン環を示し、Bの炭素原子と結合するR2bの炭素原子が第2級炭素原子であり、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。Bに結合するR2bに対して、スルホン酸基はパラ位に結合している。)
R3b-CH(SO3M)COOR4b (b3)
(式(b3)中、R3bは炭素数6以上20以下のアルキル基を示し、R4bは炭素数1以上6以下のアルキル基を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。)
一般式(b1)中、mは、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。
一般式(b1)中、nは、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは4以下である。
一般式(b1)中、Mは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属(1/2原子)又は有機アンモニウムである。有機アンモニウム塩は、後述の(D)成分のアミンによる塩であってよい。Mは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
一般式(b2)中、Mは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属(1/2原子)又は有機アンモニウムである。有機アンモニウム塩は、後述の(D)成分のアミンによる塩であってよい。Mは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
一般式(b3)中、R4bは、炭素数1以上、好ましくは5以下、より好ましくは4以下のアルキル基を示す。
一般式(b3)中、Mは、好ましくは水素原子、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属(1/2原子)又は有機アンモニウム塩である。有機アンモニウム塩は、アミンによる塩であってよい。Mは、より好ましくはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムなどのアルカノールアンモニウムであり、更に好ましくはナトリウムである。
本発明の(C)成分は、非イオン界面活性剤である。(C)成分の非イオン界面活性剤として、下記一般式(c1)で表される非イオン界面活性剤を挙げることができる。
R1c(CO)m1O-(AO)n1-R2c (c1)
〔式中、R1cは炭素数9以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、R2cは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、m1は0又は1の数であり、AO基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、n1は平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。〕
Rc1の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。
一般式(c1)中、m1は0が好ましい。
一般式(c1)中、R2cは水素原子好ましい。
本発明の(D)成分はシリコーンである。(D)成分としては、未変性シリコーン、及び変性シリコーンから選択されるシリコーンが挙げられる。未変性シリコーンとしては、ポリオルガノシロキサン、更にポリジメチルシロキサンが挙げられる。変性シリコーンとしては、親水基で変性されたシリコーン、例えばポリエーテル変性、カルボキシ変性、アミノ変性、アミド変性、アミノポリエーテル変性、アミドポリエーテル変性などの変性シリコーン化合物を用いることが出来る。本発明では(A)成分による柔軟性を十分に発揮する上で、(D)成分は、プロピル基、エチル基又はメチル基、好ましくはエチル基又はメチル基、より好ましくはメチル基等のアルキル基以外の有機基を両末端以外に実質的に有さない未変性のポリシロキサン系シリコーンが好ましく、更には未変性のポリジメチルシロキサンが好ましい。
市販品としては、オイル型のシリコーン消泡剤として、SH200(東レ・ダウコーニング株式会社)等が挙げられ、
オイルコンパウンド型のシリコーン消泡剤として、8590 Additive(東レ・ダウコーニング株式会社)、AF-8014アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、AC-8066 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、ACP-3073 アンチフォーム(東レ・ダウコーニング株式会社)、KS-66(信越化学工業株式会社)等が挙げられ、
溶液型のシリコーン消泡剤として、KS-602A(信越化学工業株式会社)等が挙げられ、
エマルション型の消泡剤として、FSアンチフォーム93(東レ・ダウコーニング株式会社)、KM-73(信越化学工業株式会社)、KM-7750(信越化学工業株式会社)、KM-7752(信越化学工業株式会社)等が挙げられる。
本発明の液体洗剤組成物中の(A)成分の含有量は、繊維製品に柔軟性を与える観点から、1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、そして、50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。
本発明の液体洗剤組成物中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(A)/(B)は、(A)成分による柔軟性を高める観点から、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは2以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下である。
本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物の残部は水である。水は一般に液体洗剤に使用されている水を用いるが、脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kg以上5mg/kg以下、添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。水の含有量は、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。
本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物は、以下のような成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物は、(E)成分として、水酸基を有する有機溶剤を含有することができる。有機溶剤は、一般的には溶解剤として用いられている。しかしながら本発明においては、(A)成分及び(B)に対して(E)成分を併用することで、低温での洗浄を行った際の、繊維製品への柔軟性の付与効果をより向上することできる。
(E1)成分:炭素数2以上6以下の1価のアルコール
(E2)成分:炭素数2以上12以下、且つ2価以上12価以下のアルコール
(E3)成分:炭素数1以上8以下の炭化水素基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤(但し、炭化水素基は芳香族基を除く。)
(E4)成分:部分的に置換していても良い芳香族基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤
以下に(E1)成分~(E4)成分の具体例を示す。尚( )内の数字は、Perkin Elmer社のChem Bio DrawUltra ver.14.0のChemPropertyを用いて算出した各成分の計算値(CLogP)である。
本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物は、(F)成分として、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドを含有することができる。(F)成分は、チキソトロピー性を付与する効果が高い点で、水素原子の1つ以上が水酸基で置換された炭素数14以上、18以下の脂肪族アシル基を有する脂肪酸グリセリドが好ましい。脂肪族アシル基中に水酸基を有することで、(F)成分同士の分子間水素結合により、(F)成分の結晶成長が促進される。また、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドは、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪族アシル基を最大で3つ有することが出来る。脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドのアシル基の平均の数は、結晶形成が促進される点より、1以上、好ましくは2以上であり、より好ましくは2.5以上である。結晶の保存安定性の点から、前記平均の数は、好ましくは3である。また、脂肪族アシル基中に水酸基を有する脂肪酸グリセリドのよう素価は、より均一な結晶を生成することで、液体洗剤組成物の低せん断時の粘度をより高める点で、5以下が好ましく、4以下がより好ましく、3以下が更に好ましく、2以下がより更に好ましい。よう素価はJIS K 0070:1992(化学製品の酸価,けん化価,エステル価,よう素価,水酸基価及び不けん化物の試験方法)に記載の方法に従って求めることが出来る。(F)成分としては、硬化ヒマシ油又は水添ヒマシ油を使用することが好ましい。(F)成分は少なくとも1種を用いればよく、2種以上を組み合わせて用いることができる。
前記成分の他に、本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物には、下記(G1)~(G9)成分を配合してもよい。
(G1)pHを調製するためにアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N-メチルプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等のアルカリ剤及び塩酸、硫酸、クエン酸等の酸剤を適量
(G2)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(G3)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(G4)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6-316700号の一般式(I-2)~(I-7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下、
(G5)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素を組成物中0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、2質量%以下、好ましくは1質量%以下
(G6)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を組成物中0.001質量%以上1質量%以下
(G7)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中0.01質量%以上2質量%以下
(G8)香料マイクロカプセルを適量0.01質量%以上2質量%以下
(G9)色素、香料(非カプセル型)、抗菌防腐剤を適量。
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F-23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、20℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを20℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。
(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物で洗浄する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維(牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど)、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維(ベンゾエートなど)、ポリフルオロエチレン系繊維(ポリテトラフルオロエチレンなど)、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維(ロックファイバー)、鉱滓繊維(スラッグファイバー)、金属繊維(金糸、銀糸、スチール繊維)等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、***、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が例示される。
繊維製品としては、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品が挙げられる。
本発明のドラム式洗濯機液体洗剤組成物は、ドラム式洗濯機を用いた洗濯に用いられる。本発明により、本発明のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物を用いて、ドラム式洗濯機により繊維製品を洗濯する、繊維製品の洗濯方法が提供される。本発明の繊維製品の洗濯方法には、本発明の液体洗剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
洗浄工程では、ドラム式洗濯機の洗濯槽内で、本発明のドラム式洗濯機液体洗剤組成物と水とを含有する洗浄液を、繊維製品と接触させる。洗浄液は本発明の洗剤組成物を水で希釈したものである。洗浄液は、(A)成分濃度が、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、更に好ましくは0.003質量%以上、そして、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.05質量%以下、より更に好ましくは0.02質量%以下である。この濃度となるように、本発明のドラム式洗濯機液体洗剤組成物を水で希釈して用いることが好ましい。
洗浄工程の後、洗浄液は洗濯槽から排出され、すすぎ工程が行われる。好ましくはドラム式洗濯機の洗濯槽から繊維製品を取り出さずに、同じ洗濯槽内ですすぎ工程が行われる。洗濯機によっては、すすぎの前に、脱水が行われる。この脱水時間は10分以下が好ましい。脱水後、好ましくは先の浴比の範囲で、すすぎのための水が洗濯槽に導入される。すすぎ工程の時間は、繊維製品をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、繊維製品をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは30分以下、より好ましくは25分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは15分以下である。すすぎ工程で用いる水の温度は、例えば、0℃以上40℃以下である。
すすぎ工程の後、脱水工程が行われる。好ましくはドラム式洗濯機の洗濯槽から繊維製品を取り出さずに、同じ洗濯槽内で脱水工程が行われる。脱水時間は、繊維製品に付着した汚れを落としやすくする点又は繊維製品をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、繊維製品をより柔らかく仕上げることが出来る観点から、好ましくは1時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下、より更に好ましくは15分以下である。
脱水工程の後 、乾燥工程が行われる。好ましくはドラム式洗濯機の洗濯槽から繊維製品を取り出さずに、同じ洗濯槽内で乾燥が行われる。脱水後は、例えば、ドラムを回転させながら送風することで乾燥工程が始まる。近年のドラム式洗濯機は、繊維製品の傷みを抑える観点、あるいは水分を除去し排出する際の容易性の観点から、コンプレッサーを備えた除湿乾燥機能により比較的低温で乾燥することができるが、より好ましい柔らかさを持った繊維製品を得るために、ある程度加熱して乾燥工程を行うことが好ましい。乾燥工程では、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、更に好ましくは20℃以上、そして、熱による傷みを避けるため、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下、更に好ましくは80℃以下で乾燥する。乾燥時間は、乾燥が完了し、より好ましい柔らかさを持った繊維製品を得るために、好ましくは10分以上、より好ましくは20分以上、更に好ましくは30分以上、そして熱による傷みを避けるために、好ましくは5時間以下、より好ましくは4時間以下、更に好ましくは2時間以下である。
実施例及び比較例では、以下の成分を用いた。
〔(A)成分〕
(a-1):炭素数18の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
(a-1)中のオレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)/ヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)の質量比は16/84である。(a-1)中のHAS体のスルホン酸基の位置分布の質量比は以下の通りである。1位/2位/3位/4位/5位/6~9位=1.5/22.1/17.2/21.8/13.5/23.9。また、(IO-1S)/(IO-2S)=1.6(質量比)である。
(a-2)中のオレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)/ヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)の質量比は15/85である。(a-2)中のHAS体のスルホン酸基の位置分布の質量比は以下の通りである。1位/2位/3位/4位/5位/6~8位=1.5/24.1/19.9/24.6/14.1/15.8。また、(IO-1S)/(IO-2S)=2.3(質量比)である。
各内部オレフィンスルホン酸塩中に含まれるHAS体のスルホン酸基の位置分布及びオレフィン体とヒドロキシ体(HAS体)の質量比率は、高速液体クロマトグラフ質量分析計により測定した。なお、二重結合が6位以上に存在する内部オレフィンスルホン酸塩は、ピークが重なり明確に分画出来なかった。測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
〔測定機器〕
LC装置:「LC-20ASXR」((株)島津製作所製)
LC-MS装置:「LCMS-2020」((株)島津製作所製)
カラム:ODS Hypersil(長さ:250mm、内径:4.6mm、粒子径:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)検出器:ESI(-)、m/z=349.15(C18)、321.10(C16)、293.05(C14)
〔溶媒〕
溶媒A:10mM酢酸アンモニウム水溶液
溶媒B:10mMの酢酸アンモニウムを添加した、アセトニトリル/水=95/5溶液
〔溶出条件〕
・グラジエント:溶媒A60%溶媒B40%(0~15分)→溶媒A30%溶媒B70%(15.1~20分)→溶媒A60%溶媒B40%(20.1~30分)
・流速:0.5ml/min
・カラム温度:40℃
・インジェクション量:5μl
(b-1):アルキル基の炭素数がラウリルアルコール由来であって、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が2モル、エチレンオキシ基の平均付加モル数が2モルである(ポリオキシプロピレン)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩。
(b-2):アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(アルキル組成:C10/C11/C12/C13=11/29/34/26(質量比、Cの次の数字は炭素数を意味する)、質量平均炭素数=17.75)
(c-1):ポリオキシアルキレンラウリルエーテル(ラウリルアルコール1モルに対し、エチレンオキシ基を平均で9モル付加した後、プロピレンオキシ基を平均で2モル付加した後、エチレンオキシ基を平均で9モル付加した化合物、HLB=14.5、一般式(c1)において、R1c:ラウリル基、m1:0、AO:エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基、n1:20、R2c:水素原子の化合物)
(c-2):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン基の平均付加モル数は10モル、HLB=14.0、一般式(c1)において、R1c:ラウリル基、m1:0、AO:エチレンオキシ基、n1:10、R2c:水素原子の化合物)
(d-1):ポリジメチルシロキサン及び微粒子シリカを含むコンパウンド型シリコーン(表中の質量%はポリジメチルシロキサン換算の質量%である。)
(e-1):エタノール
(e-2):プロピレングリコール
(e-3):ジエチレングリコールモノブチルエーテル
(e-4):2-フェノキシエタノール
(f-1):硬化ヒマシ油(よう素価1.5g-I2/100g)
イオン交換水
上記の配合成分を用いて、表1に示すドラム式洗濯機用液体洗剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1に示す。表1に示すドラム式洗濯機用液体洗剤組成物の調製方法は、具体的には下記の通りであった。
200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に20℃のイオン交換水50g、(E)成分、(A)成分、(B)成分、(C)成分をこの順で投入し、その後、ビーカーの上面をサランラップ(登録商標)で封をした。内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した60℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が60±2℃の温度範囲内で、100r/minで30分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を、5℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が20℃になるまで冷却した。次に、サランラップ(登録商標)を外し、pHをアルカリ剤(モノエタノールアミン)又は酸剤(クエン酸)によりpH7に調整した。(D)成分及び(F)成分を投入し内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30分間撹拌し、表1に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物を得た。
(1)評価繊維(綿タオル)の前処理
あらかじめ、非イオン界面活性剤(ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(平均付加モル数8))を用いて、市販のタオル(武井タオル製、木綿100%、34cm×86cm×12枚)約1.6kgを、日立自動洗濯機NW-6CYの洗濯工程を5回繰り返した(非イオン界面活性剤使用量4.5g、標準コース、水量45L、水温20℃、洗浄時間10分、ため濯ぎ2回)。その後、25℃、45%RHの条件下で1日間、乾燥した。前処理後のタオルを以下、綿タオルという。
全自動ドラム式洗濯機(PANASONIC社製(NA-VX9300L))に表1に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物をそれぞれ40g投入し、そこへ前記の方法で前処理した綿タオル24枚(約4kg)を入れた。その後5℃の和歌山市水を使用し、洗濯12分、注水すすぎ1回、ためすすぎ1回、脱水4分設定にて洗濯処理した。ドラム式洗濯機の乾燥工程は使わず、綿タオルを洗濯槽から取り出した。脱水後の湿潤した綿タオルを下記の評価方法にて評価した後、タオル用干し具に、綿タオルの半分のところで折るように吊るして、25℃、45%RHの条件に保たれた部屋で12時間放置し乾燥させることで評価繊維の洗浄を終了した。
前記の方法で表1に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物を用いて洗浄、濯ぎ、脱水し、乾燥する前の綿タオルの柔らかさを、繊維の風合い評価の熟練者6名で下記の基準で点数づけし、6人の平均点を算出した。その際、1人の評価者から、1つの組成物につき、綿タオルの点数を取得してその平均値をその組成物についての評価点とした。その評価点を6人分集計し、平均点を算出した。結果を表1に示した。平均点は、0.5点以上が合格であり、数値が高い方が好ましい。このような脱水後の繊維製品の柔軟性の評価は、繊維製品同士の絡まりが少なく、繊維製品の傷みが抑制された仕上がりの指標となるだけなく、繊維製品の柔らかく且つ滑らかな風合いの違いを容易に知ることができる。
本発明者らは乾燥後の風合いは、湿潤時の評価に相反しないことを確認している。また、湿潤時に評価することで、評価時間を短縮することができる。
-1…比較例1の組成物で処理した綿タオルよりも柔らかく仕上がらない。
0…比較例1の組成物で処理した綿タオルと同等の柔らかさに仕上がった。
1…比較例1の組成物で処理した綿タオルと比較してやや柔らかく仕上がった。
2…比較例1の組成物で処理した綿タオルと比較して柔らかく仕上がった。
3…比較例1の組成物で処理した綿タオルと比較して非常に柔らかく仕上がった。
全自動ドラム式洗濯機(PANASONIC社製(NA-VX9300L))に、表1の実施例1及び比較例1に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物をそれぞれ40g投入し、そこへ前記の方法で前処理した綿タオル24枚(約4kg)を入れた。その後5℃の和歌山市水を使用し、洗濯12分、注水すすぎ1回、ためすすぎ1回、脱水4分、乾燥120分設定にて洗濯処理した。これらの処理は、洗濯槽から綿タオルを取り出さずに行った。洗濯処理終了後、被洗物の温度が30℃程度になった時に洗濯機から取り出し、被洗物であるタオルの柔らかさを手で触って確認した。その結果、実施例1の組成物で洗濯した被洗物は、比較例1の組成物で洗濯した被洗物と比較して、より柔らかく仕上がっていた。また、実施例1の組成物では、従来の洗濯方法では得られないような圧倒的に優れた柔らかさをもつ高い仕上がりの被洗物が得られた。
Claims (7)
- (A)内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A)成分という〕を1質量%以上50質量%以下、(B)内部オレフィンスルホン酸塩以外のアニオン界面活性剤〔以下、(B)成分という〕を0.1質量%以上20質量%以下、(C)非イオン界面活性剤〔以下、(C)成分という〕を0.1質量%以上20質量%以下、(D)シリコーン〔以下、(D)成分という〕0.02質量%以上5質量%以下、及び水を含有するドラム式洗濯機用液体洗剤組成物であって、
(A)成分中の(A1)炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩〔以下、(A1)成分という〕の割合が80質量%以上である、
ドラム式洗濯機用液体洗剤組成物。 - (A1)成分が、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(A1)成分中の(IO-1S)の含有量と(IO-2S)の含有量との質量比である(IO-1S)/(IO-2S)が0.5以上10以下である、請求項1に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物。
- (A)成分、(B)成分、及び(C)成分の含有量の合計と、(D)成分の含有量との質量比である、〔(A)+(B)+(C)〕/(D)が、10以上600以下である、請求項1又は2に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物。
- 更に(E)水酸基を有する有機溶剤を0.1質量%以上40質量%以下含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載のドラム式洗濯機用液体洗剤組成物を用いて、ドラム式洗濯機により繊維製品を洗濯する、繊維製品の洗濯方法。
- 繊維製品の洗浄、すすぎ、脱水、及び乾燥の各処理をドラム式洗濯機の同一の洗濯槽で行い、洗浄の開始から乾燥の終了まで繊維製品を洗濯槽から取り出すことなく前記処理を行う、請求項5に記載の繊維製品の洗濯方法。
- 乾燥を加熱乾燥で行う、請求項6に記載の繊維製品の洗濯方法。
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