JP6991667B2 - Optical glass, preforms and optics - Google Patents

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Description

本発明は、光学ガラス及び光学素子に関する。 The present invention relates to optical glass and optical elements.

デジタルカメラやビデオカメラ等の光学系は、その大小はあるが、収差と呼ばれるにじみを含んでいる。この収差は単色収差と色収差に分類されるが、特に色収差は、光学系に使用されるレンズの材料特性に強く依存している。 Optical systems such as digital cameras and video cameras, although they are large and small, contain bleeding called aberrations. This aberration is classified into monochromatic aberration and chromatic aberration, and in particular, chromatic aberration strongly depends on the material characteristics of the lens used in the optical system.

一般に色収差は、低分散の凸レンズと高分散の凹レンズとを組み合わせて補正されるが、この組み合わせでは赤色領域と緑色領域の収差の補正しかできず、青色領域の収差が残る。この除去しきれない青色領域の収差を二次スペクトルと呼ぶ。二次スペクトルを補正するには、青色領域のg線(435.835nm)の動向を加味した光学設計を行う必要がある。このとき、光学設計で着目される光学特性の指標として、部分分散比(θg,F)が用いられている。上述の低分散のレンズと高分散のレンズとを組み合わせた光学系では、低分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の大きい光学材料を用い、高分散側のレンズに部分分散比(θg,F)の小さい光学材料を用いることで、二次スペクトルが良好に補正される。 Generally, chromatic aberration is corrected by combining a low-dispersion convex lens and a high-dispersion concave lens, but this combination can only correct aberrations in the red region and the green region, and aberrations in the blue region remain. This aberration in the blue region that cannot be completely removed is called a secondary spectrum. In order to correct the secondary spectrum, it is necessary to perform an optical design that takes into account the trend of the g-line (435.835 nm) in the blue region. At this time, the partial dispersion ratio (θg, F) is used as an index of the optical characteristics attracting attention in the optical design. In the above-mentioned optical system combining a low-dispersion lens and a high-dispersion lens, an optical material having a large partial dispersion ratio (θg, F) is used for the low-dispersion side lens, and a partial dispersion ratio (partial dispersion ratio) is used for the high-dispersion side lens. By using an optical material having a small θg, F), the secondary spectrum is satisfactorily corrected.

部分分散比(θg,F)は、下式(1)により示される。
θg,F=(n-n)/(n-n)・・・・・・(1)
The partial dispersion ratio (θg, F) is expressed by the following equation (1).
θg, F = ( ng -nF) / ( nF - nC ) ... (1)

光学ガラスには、短波長域の部分分散性を表す部分分散比(θg,F)とアッベ数(ν)との間に、およそ直線的な関係がある。この関係を表す直線は、部分分散比(θg,F)を縦軸に、アッベ数(ν)を横軸に採用した直交座標上で、NSL7とPBM2の部分分散比及びアッベ数をプロットした2点を結ぶ直線で表され、ノーマルラインと呼ばれている(図1参照)。ノーマルラインの基準となるノーマルガラスは光学ガラスメーカー毎によっても異なるが、各社ともほぼ同等の傾きと切片で定義している。(NSL7とPBM2は株式会社オハラ社製の光学ガラスであり、PBM2のアッベ数(ν)は36.3、部分分散比(θg,F)は0.5828、NSL7のアッベ数(ν)は60.5、部分分散比(θg,F)は0.5436である。) In optical glass, there is a substantially linear relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ), which represent the partial dispersibility in the short wavelength region. For the straight line representing this relationship, the partial dispersion ratio and Abbe number of NSL7 and PBM2 are plotted on Cartesian coordinates with the partial dispersion ratio (θg, F) on the vertical axis and the Abbe number (ν d ) on the horizontal axis. It is represented by a straight line connecting two points and is called a normal line (see FIG. 1). The normal glass, which is the standard of the normal line, differs depending on the optical glass manufacturer, but each company defines it with almost the same inclination and intercept. (NSL7 and PBM2 are optical glasses manufactured by O'Hara Co., Ltd., PBM2 has an Abbe number (ν d ) of 36.3, a partial dispersion ratio (θg, F) of 0.5828, and an NSL7 Abbe number (ν d ). Is 60.5 and the partial dispersion ratio (θg, F) is 0.5436.)

近年、光学設計におけるニーズにより、部分分散比(θg,F)の小さい光学材料として25以上40以下のアッベ数(ν)を有するガラスが用いられることが多い。 In recent years, due to the needs in optical design, glass having an Abbe number (ν d ) of 25 or more and 40 or less is often used as an optical material having a small partial dispersion ratio (θg, F).

また、近年では車載カメラ等の車載用光学機器に組み込まれる光学素子や、プロジェクタ、コピー機、レーザプリンタ及び放送用機材等のような多くの熱を発生する光学機器に組み込まれる光学素子では、より高温の環境での使用が増えている。このような高温の環境では、光学系を構成する光学素子の使用時の温度が大きく変動し易く、その温度が100℃以上に達する場合も多い。このとき、温度変動による光学系の結像特性等への悪影響が無視できないほど大きくなるため、温度変動によっても結像特性等に影響が生じ難い光学系を構成することが求められている。 Further, in recent years, optical elements incorporated in in-vehicle optical devices such as in-vehicle cameras and optical elements incorporated in optical devices that generate a lot of heat such as projectors, copiers, laser printers, and broadcasting equipment have become more popular. Increased use in high temperature environments. In such a high temperature environment, the temperature when the optical element constituting the optical system is used tends to fluctuate greatly, and the temperature often reaches 100 ° C. or higher. At this time, since the adverse effect on the imaging characteristics of the optical system due to the temperature fluctuation becomes so large that it cannot be ignored, it is required to construct an optical system in which the imaging characteristics and the like are unlikely to be affected by the temperature fluctuation.

温度変動による結像特性等への影響が生じ難い光学系を構成するにあたっては、温度が上昇したときに屈折率が低くなり、相対屈折率の温度係数がマイナスとなるガラスから構成される光学素子と、温度が上昇したときに屈折率が高くなり、相対屈折率の温度係数がプラスとなるガラスから構成される光学素子を併用することが、温度変化による結像特性等への影響を補正できる点で好ましい。 In constructing an optical system in which the image quality is unlikely to be affected by temperature fluctuations, an optical element made of glass whose refractive index decreases when the temperature rises and whose relative refractive index has a negative temperature coefficient. And, by using an optical element made of glass whose refractive index increases when the temperature rises and the temperature coefficient of the relative refractive index becomes positive, it is possible to correct the influence of the temperature change on the imaging characteristics and the like. It is preferable in that.

一方で、部分分散比(θg,F)の小さい光学材料において、様々な優れた光学的性質を得るために含有される成分(例えば、Nb成分、CaO成分など)により、相対屈折率の温度係数が大きくなる傾向がある。このような光学ガラスとしては、特許文献1に示されるガラス組成物が知られている。
さらに、近年使用される車載用レンズや交換レンズなど、様々な環境下で使用されることが多いため、部分分散比(θg,F)が小さく、且つ相対屈折率の温度係数が小さい光学ガラスが求められている。
On the other hand, in an optical material having a small partial dispersion ratio (θg, F), the relative refractive index depends on the components (for example, Nb 2 O 5 component, Ca O component, etc.) contained in order to obtain various excellent optical properties. The temperature coefficient of is large. As such an optical glass, the glass composition shown in Patent Document 1 is known.
Furthermore, since it is often used in various environments such as in-vehicle lenses and interchangeable lenses used in recent years, optical glass having a small partial dispersion ratio (θg, F) and a small temperature coefficient of relative refractive index is used. It has been demanded.

特開2014―047098号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-047098

しかし、特許文献1で開示されたガラスは、部分分散比を大きくするCaO成分量を多量に含有し、同時に相対屈折率の温度係数を大きくするNb成分の含有量を多量に含有するため、前記二次スペクトルを補正し、且つ相対屈折率の温度計数が小さいレンズとして使用するには十分でない。 However, the glass disclosed in Patent Document 1 contains a large amount of CaO component that increases the partial dispersion ratio, and at the same time, contains a large amount of Nb 2 O 5 component that increases the temperature coefficient of the relative refractive index. Therefore, it is not sufficient to correct the secondary spectrum and use it as a lens having a small temperature coefficient of relative refractive index.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、部分分散比(θg,F)の小さく、且つ相対屈折率の温度係数が小さい光学ガラスを得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is a partial dispersion ratio (partial dispersion ratio) while the refractive index ( nd) and Abbe number (ν d ) are within desired ranges. The purpose is to obtain an optical glass having a small θg, F) and a small temperature coefficient of relative refractive index.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意試験研究を重ねた結果、SiO成分及びNb成分を含有するガラスにおいて、NaO成分及びBaO成分を必須成分として含有し、RnO成分を5.0~30.0%、RO成分を5.0~30.0%の範囲に限定すること(RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上であり、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)により、所望の範囲内の高い屈折率やアッベ数(高い分散)と、低い部分分散比を有し、且つ相対屈折率の温度係数が小さい光学ガラスを得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive test and research to solve the above problems, the present inventor has contained Na 2 O component and Ba O component as essential components in the glass containing SiO 2 component and Nb 2 O 5 component, and Rn. 2 Limit the O component to the range of 5.0 to 30.0% and the RO component to the range of 5.0 to 30.0% (R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba). Rn has a high refractive index and Abbe number (high dispersion) within a desired range, and a low partial dispersion ratio, and is relative to each other, depending on (one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K). We have found that an optical glass having a small temperature coefficient of refractive index can be obtained, and have completed the present invention.

(1)質量%で、
SiO成分 10.0~35.0%、
Nb成分 10.0~35.0%
NaO成分 0超~15.0%、
BaO成分 0超~20.0%、
RnO成分 5.0超~30.0%
RO成分 5.0~30.0%含有し、
部分分散比(θg,F)がアッベ数(ν)との間で、
(-0.008×ν+0.828)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たし、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が+6.0×10-6~-2.0×10-6(℃-1)の範囲内にある光学ガラス(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上であり、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)。
(1) By mass%,
SiO 2 component 10.0-35.0%,
Nb 2 O 5 component 10.0-35.0%
Na 2 O component over 0 to 15.0%,
BaO component over 0 to 20.0%,
Rn 2 O component over 5.0 to 30.0%
Contains 5.0 to 30.0% of RO component,
The partial dispersion ratio (θg, F) is between the Abbe number (ν d ).
Satisfying the relationship of (-0.008 x ν d +0.828) ≤ (θg, F) ≤ (-0.008 x ν d +0.876),
Optical glass with a temperature coefficient (40-60 ° C.) of relative refractive index (589.29 nm) in the range of +6.0 × 10 -6 to −2.0 × 10-6 (° C -1 ) (in the formula, R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba, and Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K).

(2)質量比(BaO/RnO)が0.30以上であることを特徴とする(1)記載の光学ガラス(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)。 (2) The optical glass according to (1), wherein the mass ratio (BaO / Rn 2 O) is 0.30 or more (in the formula, Rn is selected from the group consisting of Li, Na, and K1). Seeds and above).

(3)屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、(-0.01×ν+2.03)≦n≦(-0.01×ν+2.13)の関係を満たす(1)又は(2)記載の光学ガラス。 (3) The refractive index (nd) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of (−0.01 × ν d +2.03) ≦ n d ≦ (−0.01 × ν d +2.13) . The optical glass according to (1) or (2).

(4)(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。 (4) A preform material made of the optical glass according to any one of (1) to (3).

(5)(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 (5) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (3).

(6)(5)に記載の光学素子を備える光学機器。 (6) An optical device including the optical element according to (5).

本発明によれば、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、低い部分分散比を有し、且つ相対屈折率の温度係数が小さい光学ガラスを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain an optical glass having a low partial dispersion ratio and a small relative refractive index temperature coefficient while having a refractive index ( nd) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges. Can be done.

部分分散比(θg,F)が縦軸でアッベ数(ν)が横軸の直交座標に表されるノーマルラインを示す図である。It is a figure which shows the normal line where the partial dispersion ratio (θg, F) is represented by the vertical axis, and the Abbe number (ν d ) is represented by the Cartesian coordinates of the horizontal axis. 本願の実施例についての部分分散比(θg,F)とアッベ数(ν)の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) for the Example of this application. 本願の実施例についての屈折率(n)とアッベ数(ν)の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the refractive index ( nd) and the Abbe number (ν d ) for the Example of this application.

本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成の質量%で、SiO成分を10.0~35.0%、Nb成分を10.0~35.0%、NaO成分を0超~15.0%及びBaO成分を0超~15.0%、RnO成分を5.0超~30.0%、RO成分を5.0~30.0%含有し、部分分散比(θg,F)がアッベ数(ν)との間で、(-0.008×ν+0.828)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たし、相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が+6.0×10-6~-5.0×10-6(℃-1)の範囲内であることを特徴とする。
SiO成分、Nb成分を所定量含有し、NaO成分及びBaO成分を必須成分として含有する光学ガラスにおいて、所望の範囲内の高い屈折率やアッベ数(高い分散)と、低い部分分散比を有するガラスを得ることができ、特に、NaO成分を0超~15.0%及びBaO成分を0超~15.0%、RnO成分を5.0超~30.0%、RO成分を5.0~30.0%とすることで、部分分散比(θg,F)を小さく保ったまま、相対屈折率の温度係数を低減させることができる。
そのため、所望の高い屈折率(n)及び低いアッベ数(ν)を有しながら、部分分散比(θg,F)が小さく、光学系の色収差の低減に有用であり、かつ相対屈折率の温度係数が小さい光学ガラスを得ることができる。
The optical glass of the present invention has a SiO 2 component of 10.0 to 35.0%, an Nb 2 O 5 component of 10.0 to 35.0%, and a Na 2 O component of 0 in terms of mass% of the oxide equivalent composition. It contains ultra-15.0% and BaO component 0-> 15.0%, Rn2O component 5.0-> 30.0%, RO component 5.0-30.0%, and partial dispersion ratio. The relationship between (θg, F) and the Abbe number (ν d ) is (-0.008 x ν d +0.828) ≤ (θg, F) ≤ (-0.008 x ν d +0.876). The characteristic is that the temperature coefficient (40 to 60 ° C.) of the relative refractive index (589.29 nm) is within the range of +6.0 × 10-6 to −5.0 × 10-6 (° C -1 ). And.
In an optical glass containing a predetermined amount of SiO 2 component and Nb 2 O 5 component and containing Na 2 O component and Ba O component as essential components, the refractive index and Abbe number (high dispersion) within a desired range are low. A glass having a partial dispersion ratio can be obtained, and in particular, the Na 2 O component is more than 0 to 15.0%, the BaO component is more than 0 to 15.0%, and the Rn 2 O component is more than 5.0 to 30. By setting 0% and the RO component to 5.0 to 30.0%, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced while keeping the partial dispersion ratio (θg, F) small.
Therefore, while having a desired high refractive index (nd ) and low Abbe number (ν d ) , the partial dispersion ratio (θg, F) is small, which is useful for reducing chromatic aberration of the optical system, and has a relative refractive index. It is possible to obtain an optical glass having a small temperature coefficient.

以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and can be carried out with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. .. It should be noted that the description may be omitted as appropriate for the parts where the explanations are duplicated, but the gist of the invention is not limited.

[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. Unless otherwise specified in the present specification, the content of each component shall be expressed as a mass% of the total mass of the glass in the oxide equivalent composition. Here, the "oxide-equivalent composition" is based on the assumption that the oxides, composite salts, metal fluorides, etc. used as raw materials for the glass constituents of the present invention are all decomposed at the time of melting and changed to oxides. The composition is such that each component contained in the glass is described with the total mass of the produced oxide as 100% by mass.

<必須成分、任意成分について>
SiO成分は、安定なガラス形成を促し、液相温度を下げることができるため、光学ガラスとして好ましくない失透(結晶物の発生)を低減する必須成分である。
特に、SiO成分の含有量を10.0%以上にすることで、部分分散比を大幅に高めることなく、耐失透性に優れたガラスを得られる。また、失透や着色を低減できる。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは10.0%以上、より好ましくは13.0%以上、さらに好ましくは15.0%以上を下限とする。
他方で、SiO成分の含有量を35.0%以下にすることで、屈折率が低下し難くなることで所望の高屈折率を得易くでき、且つ、部分分散比の上昇を抑えられる。また、これによりガラス原料の熔解性の低下を抑えられる。従って、SiO成分の含有量は、好ましくは35.0%以下、より好ましくは30.0%以下、さらに好ましくは27.0%以下、最も好ましくは25.0%以下を上限とする。
SiO成分は、原料としてSiO、KSiF、NaSiF等を用いることができる。
<About essential and optional ingredients>
The SiO 2 component is an essential component for reducing devitrification (generation of crystals), which is unfavorable for optical glass, because it promotes stable glass formation and can lower the liquidus temperature.
In particular, by setting the content of the SiO 2 component to 10.0% or more, glass having excellent devitrification resistance can be obtained without significantly increasing the partial dispersion ratio. In addition, devitrification and coloring can be reduced. Therefore, the lower limit of the content of the SiO 2 component is preferably 10.0% or more, more preferably 13.0% or more, still more preferably 15.0% or more.
On the other hand, by setting the content of the SiO 2 component to 35.0% or less, the refractive index is less likely to decrease, so that a desired high refractive index can be easily obtained and an increase in the partial dispersion ratio can be suppressed. Further, this can suppress a decrease in the meltability of the glass raw material. Therefore, the content of the SiO 2 component is preferably 35.0% or less, more preferably 30.0% or less, still more preferably 27.0% or less, and most preferably 25.0% or less.
As the SiO 2 component, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 , or the like can be used as a raw material.

Nb成分は、屈折率を高め、アッベ数及び部分分散比を低くできる必須成分である。
特に、Nb成分の含有量を10.0%以上にすることで、目的の光学恒数まで屈折率を高くして本発明の範囲の成分内で調整することで異常分散性を小さくすることができる。従って、Nb成分の含有量は、好ましくは10.0%以上、より好ましくは11.5%以上、さらに好ましくは13.0%以上を下限とする。
他方で、Nb成分の含有量を35.0%以下にすることで、相対屈折率の温度係数を小さくし、ガラスの材料コストを低減できる。
さらに、ガラスの失透を低減させることができる。従って、Nb成分の含有量は、好ましくは35.0%以下、より好ましくは33.0%以下、より好ましくは31.0%以下、より好ましくは28.0%以下、さらに好ましくは25.0%以下を上限とする。
Nb成分は、原料としてNb等を用いることができる。
The Nb 2 O 5 component is an essential component capable of increasing the refractive index and lowering the Abbe number and the partial dispersion ratio.
In particular, by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 10.0% or more, the refractive index is increased to the target optical constant and adjusted within the range of the present invention to reduce the anomalous dispersibility. can do. Therefore, the lower limit of the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 10.0% or more, more preferably 11.5% or more, still more preferably 13.0% or more.
On the other hand, by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 35.0% or less, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced and the material cost of the glass can be reduced.
Further, the devitrification of the glass can be reduced. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 35.0% or less, more preferably 33.0% or less, more preferably 31.0% or less, still more preferably 28.0% or less, still more preferably. The upper limit is 25.0% or less.
As the Nb 2 O 5 component, Nb 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

NaO成分は、0%超含有する場合に、ガラス原料の熔融性を高められ、着色を低減し、熱膨張係数を大きくし、且つ相対屈折率の温度係数を小さくする必須成分である。従って、NaO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超を下限とする。
他方で、NaO成分の含有量を15.0%以下にすることで、屈折率の低下を抑えられ、且つ過剰な含有による失透を低減できる。
従って、NaO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.5%以下、さらに好ましくは10.0%未満とする。
NaO成分は、原料としてNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いることができる。
When the Na 2 O component is contained in an amount of more than 0%, it is an essential component that enhances the meltability of the glass raw material, reduces coloring, increases the coefficient of thermal expansion, and reduces the temperature coefficient of the relative refractive index. Therefore, the lower limit of the content of the Na 2 O component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, and even more preferably more than 3.0%.
On the other hand, by setting the content of the Na 2 O component to 15.0% or less, the decrease in the refractive index can be suppressed and the devitrification due to the excessive content can be reduced.
Therefore, the content of the Na 2 O component is preferably 15.0% or less, more preferably 12.5% or less, still more preferably less than 10.0%.
As the Na 2 O component, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , or the like can be used as a raw material.

BaO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、熱膨張係数を大きくし、相対屈折率の温度係数を小さくする必須成分である。従って、BaOの含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超を下限とする。
他方で、BaO成分の含有量を20.0%以下にすることで、部分分散比の上昇を抑えられ、且つリヒートプレス時の失透を低減できる。従って、BaO成分の含有量は、好ましくは20.0%以下、より好ましくは18.0%未満、さらに好ましくは15.0%未満を上限とする。
BaO成分は、原料としてBaCO、Ba(NO等を用いることができる。
The BaO component is an essential component that increases the refractive index, increases the coefficient of thermal expansion, and decreases the temperature coefficient of the relative refractive index when the content exceeds 0%. Therefore, the lower limit of the BaO content is preferably more than 0%, more preferably more than 3.0%, still more preferably more than 5.0%.
On the other hand, by setting the content of the BaO component to 20.0% or less, an increase in the partial dispersion ratio can be suppressed and devitrification during reheat pressing can be reduced. Therefore, the content of the BaO component is preferably 20.0% or less, more preferably less than 18.0%, still more preferably less than 15.0%.
As the BaO component, BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , or the like can be used as a raw material.

RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)は、含有量の和(質量和)が、5.0%超の場合に、熱膨張係数を大きくし、相対屈折率の温度係数を小さくすることができる必須成分である。従って、RnO成分の和は、好ましくは5.0%超、より好ましくは6.0%超、より好ましくは7.0%超を下限とする。
他方で、RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、30.0%以下とすることで、屈折率の低下を抑えられ、且つ過剰な含有による失透を低減できる。従って、好ましくは30.0%以下、より好ましくは28.0%以下、さらに好ましくは25.0%以下を上限とする。
The Rn 2 O component (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) has a coefficient of thermal expansion when the sum of the contents (sum of mass) exceeds 5.0%. Is an essential component that can increase the temperature coefficient of relative refractive index and decrease the temperature coefficient of relative refractive index. Therefore, the lower limit of the sum of the Rn 2 O components is preferably more than 5.0%, more preferably more than 6.0%, and more preferably more than 7.0%.
On the other hand, the sum (mass sum) of the contents of the Rn 2 O component (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is 30.0% or less. It is possible to suppress a decrease in the refractive index and reduce devitrification due to excessive content. Therefore, the upper limit is preferably 30.0% or less, more preferably 28.0% or less, still more preferably 25.0% or less.

RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)は、含有量の和(質量和)が5.0%以上の場合に、熱膨張係数を大きくし、相対屈折率の温度係数を小さくすることができる必須成分である。従って、RO成分の和は、好ましくは5.0%以上、より好ましくは7.0%以上、より好ましくは9.0%以上、さらに好ましくは13.0%以上を下限とする。
他方で、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、30.0%以下とすることで、部分分散比の上昇を抑えられ、且つ過剰な含有による失透を低減できる。従って、好ましくは30.0%以下、より好ましくは29.0%以下、さらに好ましくは28.0%以下を上限とする。
The RO component (in the formula, R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) has a coefficient of thermal expansion when the sum of the contents (sum of mass) is 5.0% or more. It is an essential component that can be increased and the temperature coefficient of relative refractive index can be reduced. Therefore, the lower limit of the sum of the RO components is preferably 5.0% or more, more preferably 7.0% or more, more preferably 9.0% or more, still more preferably 13.0% or more.
On the other hand, the sum (mass sum) of the contents of the RO component (in the formula, R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is 30.0% or less. It is possible to suppress an increase in the partial dispersion ratio and reduce devitrification due to excessive content. Therefore, the upper limit is preferably 30.0% or less, more preferably 29.0% or less, still more preferably 28.0% or less.

TiO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高め、アッベ数を低くする任意成分である。従って、TiO成分は、好ましくは0%超、より好ましくは5.0%以上、さらに好ましくは7.0%以上とする。
一方で、TiO成分は、多量に含有すると部分分散比が大きくなる。また、TiO成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減でき、内部透過率を高められる。また、これにより部分分散比が上昇し難くなるため、ノーマルラインに近い所望の低い部分分散比を得易くできる。従って、TiO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.5%以下、さらに好ましくは10.0%未満を上限とする。
TiO成分は、原料としてTiO等を用いることができる。
The TiO 2 component is an optional component that increases the refractive index and lowers the Abbe number when it is contained in excess of 0%. Therefore, the TiO 2 component is preferably more than 0%, more preferably 5.0% or more, still more preferably 7.0% or more.
On the other hand, when the TiO 2 component is contained in a large amount, the partial dispersion ratio becomes large. Further, by setting the content of the TiO 2 component to 15.0% or less, the coloring of the glass can be reduced and the internal transmittance can be increased. Further, since this makes it difficult for the partial dispersion ratio to increase, it is possible to easily obtain a desired low partial dispersion ratio close to the normal line. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably 15.0% or less, more preferably 12.5% or less, still more preferably less than 10.0%.
As the TiO 2 component, TiO 2 or the like can be used as a raw material.

O成分は、0%超含有する場合に、着色を低減し、熱膨張係数を大きくし、相対屈折率の温度係数を小さくする任意成分である。
従って、KO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、最も好ましくは3.0%超を下限とする。
他方で、KO成分の含有量を15.0%以下にすることで、部分分散比の上昇を抑えられ、屈折率の上昇を抑え、失透を低減できる。従って、KO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは13.0%未満を上限とする。
O成分は、原料としてKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いることができる。
The K2O component is an optional component that reduces coloring, increases the coefficient of thermal expansion, and decreases the temperature coefficient of relative refractive index when it is contained in excess of 0%.
Therefore, the lower limit of the content of the K2O component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, and most preferably more than 3.0%.
On the other hand, by setting the content of the K2O component to 15.0% or less, an increase in the partial dispersion ratio can be suppressed, an increase in the refractive index can be suppressed, and devitrification can be reduced. Therefore, the content of the K2O component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 14.0%, still more preferably less than 13.0%.
As the K 2 O component, K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 , or the like can be used as a raw material.

成分は、0%超含有する場合に、安定なガラス形成を促し、また液相温度を下げることができ、耐失透性を高められ、且つガラス原料の熔解性を高められる任意成分である。従って、B成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは2.0%超を下限としてもよい。
他方で、B成分の含有量を10.0%以下にすることで、屈折率の低下を抑えられ、且つ部分分散比の上昇を抑えられる。従って、B成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは9.0%、より好ましくは8.0%以下を上限とする。
成分は、原料としてHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いることができる。
When the B 2 O 3 component is contained in an amount of more than 0%, stable glass formation can be promoted, the liquidus temperature can be lowered, the devitrification resistance can be enhanced, and the meltability of the glass raw material can be enhanced. It is an ingredient. Therefore, the content of the B 2 O 3 component may be preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 2.0% as the lower limit.
On the other hand, by setting the content of the B 2 O 3 component to 10.0% or less, the decrease in the refractive index can be suppressed and the increase in the partial dispersion ratio can be suppressed. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0%, and more preferably 8.0% or less.
As the B 2 O 3 component, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7・ 10 H 2 O, BPO 4 and the like can be used as raw materials.

LiO成分は、0%超含有する場合に、部分分散比を低くでき、熱膨張係数を大きくし、且つ相対屈折率の温度係数を小さくする任意成分である。従って、LiO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%超、より好ましくは1.0%超を下限としてもよい。
他方で、LiO成分の含有量を15.0%以下にすることで、且つ過剰な含有による失透を低減でき、リヒートプレスの失透性も低減できる。
従って、LiO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは7.0%未満とする。
LiO成分は、原料としてLiCO、LiNO、LiF等を用いることができる。
The Li 2 O component is an optional component that can lower the partial dispersion ratio, increase the coefficient of thermal expansion, and decrease the temperature coefficient of the relative refractive index when it is contained in excess of 0%. Therefore, the content of the Li 2 O component may be preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, and more preferably more than 1.0% as the lower limit.
On the other hand, by reducing the content of the Li 2 O component to 15.0% or less, devitrification due to excessive content can be reduced, and devitrification of the reheat press can also be reduced.
Therefore, the content of the Li 2 O component is preferably 15.0% or less, more preferably 10.0% or less, still more preferably less than 7.0%.
As the Li 2 O component, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF or the like can be used as a raw material.

ZrO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及びアッベ数を高め、部分分散比を低くできる任意成分である。従って、ZrO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、より好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超を下限としてもよい。
他方で、ZrO成分の含有量を15.0%以下にすることで、失透を低減でき、且つ、より均質なガラスを得易くできる。従って、ZrO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%以下、より好ましくは10.0%以下を上限とする。
ZrO成分は、原料としてZrO、ZrF等を用いることができる。
The ZrO2 component is an optional component that can increase the refractive index and Abbe number of the glass and lower the partial dispersion ratio when the content exceeds 0%. Therefore, the content of the ZrO2 component may be preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, more preferably more than 3.0%, still more preferably more than 5.0% as the lower limit.
On the other hand, by setting the content of the ZrO2 component to 15.0% or less, devitrification can be reduced and more homogeneous glass can be easily obtained. Therefore, the content of the ZrO2 component is preferably 15.0% or less, more preferably 12.0% or less, and more preferably 10.0% or less.
As the ZrO 2 component, ZrO 2 , ZrF 4 , or the like can be used as a raw material.

MgO成分は、0%超含有する場合に、相対屈折率の温度係数を小さくし、ガラスの熔解温度を低くできる任意成分である。
他方で、MgO成分の含有量を10.0%以下にすることで、屈折率の低下を抑制しつつ、失透を低減できる。従って、MgO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満を下限とする。
MgO成分は、原料としてMgO、MgCO、MgF等を用いることができる。
The MgO component is an optional component that can reduce the temperature coefficient of the relative refractive index and lower the melting temperature of the glass when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the MgO component to 10.0% or less, it is possible to reduce devitrification while suppressing a decrease in the refractive index. Therefore, the lower limit of the content of the MgO component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%.
As the MgO component, MgO, MgCO 3 , MgF 2 , or the like can be used as a raw material.

CaO成分は、0%超含有する場合に、相対屈折率の温度係数を小さくし、失透を低減でき、且つ、ガラス原料の熔解性を高められる任意成分である。従って、CaO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超を下限とする。
他方で、CaO成分の含有量を15.0%以下にすることで、部分分散比の上昇を抑えられる。従って、CaO成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは14.0%未満、さらに好ましくは13.0%未満を上限とする。
CaO成分は、原料としてCaCO、CaF等を用いることができる。
When the CaO component is contained in an amount of more than 0%, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced, devitrification can be reduced, and the meltability of the glass raw material can be improved. Therefore, the lower limit of the content of the CaO component is preferably more than 0%, more preferably more than 3.0%, still more preferably more than 5.0%.
On the other hand, by setting the content of the CaO component to 15.0% or less, an increase in the partial dispersion ratio can be suppressed. Therefore, the content of the CaO component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 14.0%, still more preferably less than 13.0%.
As the CaO component, CaCO 3 , CaF 2 , or the like can be used as a raw material.

SrO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
特に、SrO成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスが安定し、ガラスの失透性を抑えられる。従って、SrO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%未満、さらに好ましくは6.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満を上限とする。
SrO成分は、原料としてSr(NO、SrF等を用いることができる。
The SrO component is an optional component that can increase the refractive index and the devitrification resistance when it is contained in an amount of more than 0%.
In particular, by setting the content of the SrO component to 10.0% or less, the glass is stabilized and the devitrification of the glass can be suppressed. Therefore, the content of the SrO component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 8.0%, still more preferably less than 6.0%, still more preferably less than 5.0%.
As the SrO component, Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , or the like can be used as a raw material.

ZnO成分は、0%超含有する場合に、安価であり且つ高分散側へ調整することができる任意成分である。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超としてもよい。
他方で、ZnO成分の含有量を10.0%以下にすることで、失透や着色を低減することができる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは8.0%以下、より好ましくは5.0%未満を上限とする。
The ZnO component is an optional component that is inexpensive and can be adjusted to a high dispersion side when it contains more than 0%. Therefore, the content of the ZnO component may be preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, and even more preferably more than 3.0%.
On the other hand, by setting the content of the ZnO component to 10.0% or less, devitrification and coloring can be reduced. Therefore, the content of the ZnO component is preferably 10.0% or less, more preferably 8.0% or less, and more preferably less than 5.0%.

La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分は、少なくともいずれかを0%超含有することで、屈折率を高め、且つ部分分散比を小さくできる任意成分である。
特に、La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分のそれぞれの含有量を10.0%以下にすることで、アッベ数の上昇を抑えられ、失透を低減でき、且つ着色を低減できる。従って、La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分のそれぞれの含有量は、好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは9.0%以下、さらに好ましくは8.0%未満を上限とする。
La成分、Gd成分、Y成分及びYb成分は、原料としてLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)、Y、YF、Gd、GdF、Yb等を用いることができる。
La 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component, Y 2 O 3 component and Yb 2 O 3 component can be arbitrarily increased in refractive index and reduced partial dispersion ratio by containing at least any one of more than 0%. It is an ingredient.
In particular, by reducing the content of each of the La 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component, Y 2 O 3 component, and Yb 2 O 3 component to 10.0% or less, the increase in the Abbe number can be suppressed and the loss can be achieved. Transparency can be reduced and coloring can be reduced. Therefore, the content of each of the La 2 O 3 component, the Gd 2 O 3 component, the Y 2 O 3 component and the Yb 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further. The upper limit is preferably less than 8.0%.
The La 2 O 3 component, Gd 2 O 3 component, Y 2 O 3 component and Yb 2 O 3 component are La 2 O 3 and La (NO 3 ) 3 · XH 2 O (X is an arbitrary integer) as raw materials. Y 2 O 3 , YF 3 , Gd 2 O 3 , GdF 3 , Yb 2 O 3 , and the like can be used.

Ta成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高め、アッベ数及び部分分散比を下げ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、Ta成分の含有量を10.0%以下にすることで、希少鉱物資源であるTa成分の使用量が減り、且つガラスがより低温で熔解し易くなるため、ガラスの生産コストを低減できる。また、これによりTa成分の過剰な含有によるガラスの失透を低減できる。従って、Ta成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満を上限とする。特に、ガラスの材料コストを低減させる観点では、Ta成分を含有しなくてもよい。
Ta成分は、原料としてTa等を用いることができる。
The Ta 2 O 5 component is an optional component capable of increasing the refractive index, lowering the Abbe number and the partial dispersion ratio, and increasing the devitrification resistance when the content exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of the Ta 2 O 5 component to 10.0% or less, the amount of the Ta 2 O 5 component, which is a rare mineral resource, is reduced, and the glass is easily melted at a lower temperature. The production cost of glass can be reduced. Further, this can reduce the devitrification of the glass due to the excessive content of the Ta 2 O 5 component. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%. .. In particular, from the viewpoint of reducing the material cost of glass, it is not necessary to contain the Ta 2 O 5 component.
As the Ta 2 O 5 component, Ta 2 O 5 or the like can be used as a raw material.

WO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高めてアッベ数を低くし且つガラス原料の熔解性を高められる任意成分である。
他方で、WO成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの部分分散比を上昇し難くでき、且つ、ガラスの着色を低減して内部透過率を高められる。従って、WO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満を上限とする。
WO成分は、原料としてWO等を用いることができる。
The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index, reduce the Abbe number, and enhance the meltability of the glass raw material when the content exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the WO 3 component to 10.0% or less, it is possible to make it difficult to increase the partial dispersion ratio of the glass, and it is possible to reduce the coloring of the glass and increase the internal transmittance. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%.
As the WO 3 component, WO 3 or the like can be used as a raw material.

成分は、0%超含有する場合に、ガラスの安定性を高められる任意成分である。
一方で、P成分の含有量を10.0%以下にすることで、P成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、P成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
成分は、原料としてAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いることができる。
The P 2 O 5 component is an optional component that can enhance the stability of the glass when it is contained in excess of 0%.
On the other hand, by setting the content of the P 2 O 5 component to 10.0% or less, devitrification due to the excessive content of the P 2 O 5 component can be reduced. Therefore, the content of the P2O5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0 %, still more preferably less than 3.0%.
As the P 2 O 5 component, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 , and the like can be used as raw materials.

GeO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高め、且つ失透を低減できる任意成分である。
他方で、GeO成分の含有量を10.0%以下にすることで、高価なGeO成分の使用量が低減されるため、ガラスの材料コストを低減できる。従って、GeO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
GeO成分は、原料としてGeO等を用いることができる。
The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and reduce devitrification when the content exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of the GeO 2 component to 10.0% or less, the amount of the expensive GeO 2 component used can be reduced, so that the material cost of the glass can be reduced. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%.
As the GeO 2 component, GeO 2 or the like can be used as a raw material.

Al成分及びGa成分は、少なくともいずれかを0%超含有する場合に、屈折率を高め、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
他方で、Al成分及びGa成分のそれぞれの含有量を10.0%以下にすることで、Al成分やGa成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、Al成分及びGa成分のそれぞれの含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。
Al成分及びGa成分は、原料としてAl、Al(OH)、AlF、Ga、Ga(OH)等を用いることができる。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components capable of increasing the refractive index and improving the devitrification resistance when at least one of them is contained in an amount of more than 0%.
On the other hand, by reducing the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component to 10.0% or less, the devitrification due to the excessive content of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component is reduced. can. Therefore, the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and further preferably less than 3.0%.
As the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3 and the like can be used as raw materials.

Bi成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高めてアッベ数を低くでき、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
他方で、Bi成分の含有量を10.0%以下にすることで、部分分散比を上昇し難くでき、且つ、ガラスの着色を低減して内部透過率を高めることができる。従って、Bi成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Bi成分は、原料としてBi等を用いることができる。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index, reduce the Abbe number, and lower the glass transition point when the content exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, it is possible to make it difficult to increase the partial dispersion ratio, and it is possible to reduce the coloring of the glass and increase the internal transmittance. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%.
As the Bi 2 O 3 component, Bi 2 O 3 or the like can be used as a raw material.

TeO成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高め、部分分散比を低くでき、且つガラス転移点を低くできる任意成分である。
他方で、TeO成分の含有量を5.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減して内部透過率を高めることができる。また、高価なTeO成分の使用を低減することで、より材料コストの安いガラスを得られる。従って、TeO成分の含有量は、好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
TeO成分は、原料としてTeO等を用いることができる。
The TeO 2 component is an optional component capable of increasing the refractive index, lowering the partial dispersion ratio, and lowering the glass transition point when the content exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the TeO 2 component to 5.0% or less, the coloring of the glass can be reduced and the internal transmittance can be increased. Further, by reducing the use of the expensive TeO 2 component, it is possible to obtain glass having a lower material cost. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 5.0% or less, more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%.
As the TeO 2 component, TeO 2 or the like can be used as a raw material.

SnO成分は、0%超含有する場合に、熔解したガラスを清澄(脱泡)でき、且つガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
一方で、SnO成分の含有量を1.0%以下にすることで、溶融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を生じ難くすることができる。また、SnO成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が低減されるため、溶解設備の長寿命化を図ることができる。従って、SnO成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.1%未満とする。
SnO成分は、原料としてSnO、SnO、SnF、SnF等を用いることができる。
The SnO 2 component is an optional component that can clarify (defoam) the melted glass and increase the visible light transmittance of the glass when the content exceeds 0%.
On the other hand, by setting the content of the SnO 2 component to 1.0% or less, it is possible to prevent the glass from being colored or devitrified by the reduction of the molten glass. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (particularly noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the content of the SnO 2 component is preferably 1.0% or less, more preferably less than 0.5%, and further preferably less than 0.1%.
As the SnO 2 component, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 , or the like can be used as a raw material.

Sb成分は、0%超含有する場合にガラスの脱泡を促進し、ガラスを清澄する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。Sb成分は、ガラス全質量に対する含有量を1.0%以下にすることで、ガラス溶融時における過度の発泡を生じ難くすることができ、Sb成分が溶解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSb成分の含有率は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.6%以下を上限とする。
Sb成分は、原料としてSb、Sb、NaSbO等を用いることができる。
The Sb 2 O 3 component is a component that promotes defoaming of the glass and clarifies the glass when it is contained in excess of 0%, and is an optional component in the optical glass of the present invention. By setting the content of the Sb 2 O 3 component to 1.0% or less of the total mass of the glass, it is possible to prevent excessive foaming during glass melting, and the Sb 2 O 3 component is a melting facility (particularly Pt). It can be difficult to alloy with precious metals such as). Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component with respect to the total mass of the glass in the oxide equivalent composition is preferably 1.0% or less, more preferably 0.8% or less, still more preferably 0.6% or less. ..
As the Sb 2 O 3 component, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7.5 H 2 O and the like can be used as raw materials.

なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤や脱泡剤、或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 The component that clarifies and defoams the glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, and a clarifying agent, a defoaming agent, or a combination thereof known in the field of glass production can be used. ..

RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)に対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の比は、0.30以上が好ましい。これにより、部分分散比を小さくし、所望の屈折率とアッベ数となる。従って、質量比RO/RnOは、好ましくは0.30以上、より好ましくは0.40以上、より好ましくは0.50以上とする。
一方で、質量比RO/RnOは、3.30以下が好ましい。これにより部分分散比の上昇を抑えながら相対屈折率の温度係数を小さくすることができる。好ましくは3.30以下、より好ましくは3.20以下、さらに好ましくは3.10以下、さらに好ましくは3.00以下、より好ましくは2.50以下とする。
Rn 2 O component (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K) and RO component (in the formula, R is selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba) 1 The ratio of seeds or more) is preferably 0.30 or more. As a result, the partial dispersion ratio is reduced, and the desired refractive index and Abbe number are obtained. Therefore, the mass ratio RO / Rn 2 O is preferably 0.30 or more, more preferably 0.40 or more, and more preferably 0.50 or more.
On the other hand, the mass ratio RO / Rn 2 O is preferably 3.30 or less. As a result, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced while suppressing the increase in the partial dispersion ratio. It is preferably 3.30 or less, more preferably 3.20 or less, still more preferably 3.10 or less, still more preferably 3.00 or less, and even more preferably 2.50 or less.

RnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)に対するBaO比は、2.50以下であることが好ましい。これにより、部分分散比が小さいガラスを得ることができる。従って、質量比BaO/RnOは、好ましくは2.50以下、より好ましくは2.30以下、より好ましくは1.90以下、さらに好ましくは1.60以下を上限とする。
一方で、質量比BaO/RnOは、0超とする場合に、熱膨張係数を大きくし、且つ相対屈折率の温度係数を小さくすることができる。従って、好ましくは0超、より好ましくは0.20以上、さらに好ましくは0.30以上を下限とする。
The BaO ratio to the Rn 2 O component (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is preferably 2.50 or less. This makes it possible to obtain glass having a small partial dispersion ratio. Therefore, the mass ratio BaO / Rn 2O is preferably 2.50 or less, more preferably 2.30 or less, more preferably 1.90 or less, still more preferably 1.60 or less.
On the other hand, when the mass ratio BaO / Rn 2O is more than 0, the coefficient of thermal expansion can be increased and the temperature coefficient of the relative refractive index can be decreased. Therefore, the lower limit is preferably more than 0, more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.30 or more.

Nbに対するBaOの比は、0.90以下が好ましい。これにより、所望の屈折率を有し、ガラスの失透性が低減できる。従って、質量比BaO/Nbは好ましくは0.90以下、より好ましくは0.85以下、さらに好ましくは0.75以下を上限とする。
一方で、質量比BaO/Nbは、0超とする場合に、ガラスが安定し、部分分散比を小さくすることができる。従って、好ましくは0超、より好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.30以上を下限とする。
The ratio of BaO to Nb 2 O 5 is preferably 0.90 or less. This has a desired refractive index and can reduce the devitrification of the glass. Therefore, the mass ratio BaO / Nb 2O 5 is preferably 0.90 or less, more preferably 0.85 or less, still more preferably 0.75 or less.
On the other hand, when the mass ratio BaO / Nb 2O 5 is more than 0, the glass is stable and the partial dispersion ratio can be reduced. Therefore, the lower limit is preferably more than 0, more preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.30 or more.

Nbに対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の比は、1.70以下が好ましい。これにより、所望の屈折率を有し、部分分散比が小さくなる。従って、質量比RO/Nbは、好ましくは1.70以下、より好ましくは1.50以下、より好ましくは1.30以下とする。
一方で、質量比RO/Nbの比を0.10以上とすることで、相対屈折率の温度係数を小さくすることができ、部分分散比を小さくする。従って、好ましくは0.10以上、より好ましくは0.30以上、さらに好ましくは0.50以上とする。
The ratio of the RO component (in the formula, R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) to Nb 2 O 5 is preferably 1.70 or less. As a result, it has a desired refractive index and the partial dispersion ratio becomes small. Therefore, the mass ratio RO / Nb 2 O 5 is preferably 1.70 or less, more preferably 1.50 or less, and more preferably 1.30 or less.
On the other hand, by setting the mass ratio RO / Nb 2 O 5 to 0.10 or more, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced and the partial dispersion ratio can be reduced. Therefore, it is preferably 0.10 or more, more preferably 0.30 or more, and further preferably 0.50 or more.

SiOおよびBに対するRnO成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の比は、0.10以上が好ましい。これにより熱膨張係数を大きくし、且つ相対屈折率の温度係数を小さくすることができる。従って、質量比RnO/(SiO+B)は、好ましくは0.10以上、より好ましくは0.20以上、さらに好ましくは0.30以上を下限とする。
一方で、質量比RnO/(SiO+B)の比は1.10以下が好ましい。これによりガラスが安定し、所望の屈折率およびアッベ数を得ることができる。従って、好ましくは1.00以下、より好ましくは0.90以下を上限とする。
The ratio of the Rn 2 O component (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) to SiO 2 and B 2 O 3 is preferably 0.10 or more. As a result, the coefficient of thermal expansion can be increased and the temperature coefficient of relative refractive index can be reduced. Therefore, the mass ratio Rn 2 O / (SiO 2 + B 2 O 3 ) is preferably 0.10 or more, more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.30 or more as the lower limit.
On the other hand, the mass ratio Rn 2 O / (SiO 2 + B 2 O 3 ) is preferably 1.10 or less. This stabilizes the glass and allows the desired index of refraction and Abbe number to be obtained. Therefore, the upper limit is preferably 1.00 or less, more preferably 0.90 or less.

Ln成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の合計(質量和)は、13.0%未満が好ましい。これにより、Ln成分の過剰な含有による、ガラスの屈折率の低下や耐失透性の低下を抑えられる。従って、Ln成分の質量和は、好ましくは13.0%未満、より好ましくは10.0%以下、さらに好ましくは7.0%以下を上限とする。 The total content (sum of mass) of the Ln 2 O 3 components (in the formula, Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) is preferably less than 13.0%. As a result, it is possible to suppress a decrease in the refractive index and a decrease in the devitrification resistance of the glass due to the excessive content of the Ln 2 O 3 component. Therefore, the mass sum of the Ln 2 O 3 components is preferably less than 13.0%, more preferably 10.0% or less, still more preferably 7.0% or less.

<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<Ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferable to be contained will be described.

他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加できる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components can be added as needed within a range that does not impair the characteristics of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb and Lu, is used alone. Alternatively, even if it is compounded and contained in a small amount, the glass is colored and has a property of causing absorption at a specific wavelength in the visible region. ..

また、PbO等の鉛化合物及びAs等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Further, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components having a high environmental load, it is desirable that they are not substantially contained, that is, they are not contained at all except for unavoidable contamination.

さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to refrain from being used as a harmful chemical substance in recent years, and is used not only in the glass manufacturing process but also in the processing process and disposal after commercialization. Environmental measures are required up to this point. Therefore, when the environmental impact is emphasized, it is preferable that these are not substantially contained.

[製造方法] 本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝、石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて1000~1400℃の温度範囲で2~5時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、950~1250℃の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより作製される。 [Manufacturing method] The optical glass of the present invention is manufactured as follows, for example. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a platinum crucible, a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, and then a gold crucible and a platinum crucible. , Platinum alloy crucible or iridium crucible, melt in a temperature range of 1000 to 1400 ° C for 2 to 5 hours, stir and homogenize to break bubbles, etc., then lower to a temperature of 950 to 1250 ° C and then finish stirring. It is produced by removing the crucible, casting it in a mold, and slowly cooling it.

<物性>
本発明の光学ガラスは、高い屈折率と所定の範囲のアッベ数を有する。
本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.67以上、より好ましくは1.69以上、さらに好ましくは1.70以上を下限とする。この屈折率の上限は、好ましくは1.90以下、より好ましくは1.85以下、より好ましくは1.83以下とする。
本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは25.0、より好ましくは27.0、さらに好ましくは29.0を下限とする。他方で、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは40.0、より好ましくは39.0、さらに好ましくは38.0を上限とする。
このような屈折率及びアッベ数を有する本発明の光学ガラスは光学設計上有用であり、特に高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができるため、光学設計の自由度を広げることができる。
<Physical characteristics>
The optical glass of the present invention has a high refractive index and a Abbe number in a predetermined range.
The refractive index ( nd ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.67 or more, more preferably 1.69 or more, and further preferably 1.70 or more as the lower limit. The upper limit of the refractive index is preferably 1.90 or less, more preferably 1.85 or less, and more preferably 1.83 or less.
The Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 25.0, more preferably 27.0, and even more preferably 29.0 as the lower limit. On the other hand, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 40.0, more preferably 39.0, and even more preferably 38.0.
The optical glass of the present invention having such a refractive index and Abbe number is useful in optical design, and the optical system can be miniaturized while achieving particularly high imaging characteristics, so that the optical design is free. You can increase the degree.

ここで、本発明の光学ガラスは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、(-0.01×ν+2.03)≦n≦(-0.01×ν+2.13)の関係を満たすことが好ましい。本発明で特定される組成のガラスでは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)がこの関係を満たすものであっても、安定なガラスを得られる。
従って、本発明の光学ガラスでは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、n≧(-0.01×ν+2.03)の関係を満たすことが好ましく、n≧(-0.01×ν+2.04)の関係を満たすことがより好ましく、n≧(-0.01×ν+2.05)の関係を満たすことがさらに好ましい。
他方で、本発明の光学ガラスでは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、n≦(-0.01×ν+2.13)の関係を満たすことが好ましく、n≦(-0.01×ν+2.12)の関係を満たすことがより好ましく、n≦(-0.01×ν+2.11)の関係を満たすことがさらに好ましい。
Here, the optical glass of the present invention has a refractive index (nd) and an Abbe number (ν d ) of (−0.01 × ν d +2.03) ≦ n d ≦ (−0.01 × ν d +2 ). It is preferable to satisfy the relationship of .13). In the glass having the composition specified in the present invention, stable glass can be obtained even if the refractive index ( nd) and the Abbe number (ν d ) satisfy this relationship.
Therefore, in the optical glass of the present invention, it is preferable that the refractive index (nd) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of n d ≧ (−0.01 × ν d + 2.03), and n d. It is more preferable to satisfy the relationship of (−0.01 × ν d +2.04), and it is further preferable to satisfy the relationship of nd ≧ (−0.01 × ν d +2.05 ) .
On the other hand, in the optical glass of the present invention, it is preferable that the refractive index (n) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of n d ≦ (−0.01 × ν d +2.13), and n d ≦. It is more preferable to satisfy the relationship of (−0.01 × ν d +2.12), and it is further preferable to satisfy the relationship of nd ≦ (−0.01 × ν d +2.11 ) .

本発明の光学ガラスは、低い部分分散比(θg,F)を有する。
より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(ν)との間で、(-0.008×ν+0.828)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たすことが好ましい。
従って、本発明の光学ガラスでは、部分分散比(θg,F)及びアッベ数(ν)が、θg,F≧(-0.008×ν+0.828)の関係を満たすことが好ましく、θg,F≧(-0.008×ν+0831)の関係を満たすことがより好ましく、θg,F≧(-0.008×ν+0.834)の関係を満たすことがさらに好ましい。
他方で、本発明の光学ガラスでは、部分分散比(θg,F)及びアッベ数(ν)が、θg,F≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たすことが好ましく、θg,F≦(-0.008×ν+0.873)の関係を満たすことがより好ましく、θg,F≦(-0.008×ν+0.870)の関係を満たすことがより好ましい。
これにより、低い部分分散比(θg,F)を有する光学ガラスが得られるため、この光学ガラスから形成される光学素子を、光学系の色収差の低減に役立てられる。
The optical glass of the present invention has a low partial dispersion ratio (θg, F).
More specifically, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is (−0.008 × ν d +0.828) ≦ (θg, F) with the Abbe number (ν d ). ) ≤ (-0.008 x ν d +0.876).
Therefore, in the optical glass of the present invention, it is preferable that the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of θg, F ≧ (−0.008 × ν d +0.828). It is more preferable to satisfy the relationship of θg, F ≧ (−0.008 × ν d +0831), and it is further preferable to satisfy the relationship of θg, F ≧ (−0.008 × ν d +0.834).
On the other hand, in the optical glass of the present invention, it is preferable that the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of θg, F ≦ (−0.008 × ν d +0.876). , Θg, F ≦ (−0.008 × ν d +0.873) is more preferable, and θg, F ≦ (−0.008 × ν d +0.870) is more preferable. ..
As a result, an optical glass having a low partial dispersion ratio (θg, F) can be obtained, and the optical element formed from the optical glass can be used to reduce the chromatic aberration of the optical system.

なお、特にアッベ数(ν)が小さい領域では、一般的なガラスの部分分散比(θg,F)はノーマルラインよりも高い値にあり、横軸にアッベ数(ν)、縦軸に部分分散比(θg,F)を取ったときの、一般的なガラスの部分分散比(θg,F)とアッベ数(ν)の関係は、ノーマルラインよりも傾きの大きな曲線で表される。上述の部分分散比(θg,F)及びアッベ数(ν)の関係式では、ノーマルラインよりも傾きの大きな直線を使ってこれらの関係を規定することで、一般的なガラスよりも部分分散比(θg,F)の小さなガラスを得られることを表している。 Especially in the region where the Abbe number (ν d ) is small, the partial dispersion ratio (θg, F) of general glass is higher than that of the normal line, and the horizontal axis is the Abbe number (ν d ) and the vertical axis is the vertical axis. The relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) of general glass when the partial dispersion ratio (θg, F) is taken is represented by a curve with a larger inclination than the normal line. .. In the above-mentioned relational expression of partial dispersion ratio (θg, F) and Abbe number (ν d ), by defining these relations by using a straight line with a larger slope than the normal line, the partial dispersion is more than that of general glass. It shows that a glass having a small ratio (θg, F) can be obtained.

なお本発明の光学ガラスは、相対屈折率の温度係数(dn/dT)が低い値をとる。
より具体的には、本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、好ましくは+6.0×10-6-1、より好ましくは+5.0×10-6-1、さらに好ましくは+4.0×10-6-1を上限値とし、この上限値又はそれよりも低い(マイナス側)の値をとりうる。
他方で、本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、好ましくは-2.0×10-6-1、より好ましくは-1.0×10-6-1、さらに好ましくは-0.5×10-6-1を下限値とし、この下限値又はそれよりも高い(プラス側)の値をとりうる。
このうち、1.70以上の屈折率(n)を有し、且つ25以上40以下のアッベ数(ν)を有するガラスとして、相対屈折率の温度係数の低いガラスは多く存在しておらず、温度変化による結像のずれ等の補正の選択肢を広げられ、その補正をより容易にできる。したがって、このような範囲の相対屈折率の温度係数にすることで、温度変化による結像のずれ等の補正に寄与することができる。
本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、光学ガラスと同一温度の空気中における屈折率(589.29nm)の温度係数のことであり、40℃から60℃に温度を変化させた際の、1℃当たりの変化量(℃-1)で表される。
The optical glass of the present invention has a low temperature coefficient (dn / dT) of the relative refractive index.
More specifically, the temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is preferably +6.0 × 10 -6 ° C -1 , more preferably +5.0 × 10 -6 ° C -1 , and even more preferably. The upper limit is +4.0 × 10 -6 ° C -1 , and a value lower than this upper limit (minus side) can be taken.
On the other hand, the temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is preferably −2.0 × 10-6 ° C -1 , more preferably −1.0 × 10-6 ° C -1 , and even more preferably −. 0.5 × 10 -6 ° C -1 is set as the lower limit value, and a value higher than this lower limit value (plus side) can be taken.
Of these, there are many glasses with a low temperature coefficient of relative refractive index as glasses having a refractive index ( nd) of 1.70 or more and an Abbe number (ν d ) of 25 or more and 40 or less. Instead, the options for correction such as image shift due to temperature changes can be expanded, and the correction can be made easier. Therefore, by setting the temperature coefficient of the relative refractive index in such a range, it is possible to contribute to the correction of the deviation of the image formation due to the temperature change.
The temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is the temperature coefficient of the refractive index (589.29 nm) in the air at the same temperature as the optical glass, and when the temperature is changed from 40 ° C to 60 ° C. Is expressed by the amount of change per 1 ° C (° C -1 ).

本発明の光学ガラスは、100~300℃における平均線熱膨張係数αが80(10-7-1)以上であることが好ましい。すなわち、本発明の光学ガラスの100~300℃における平均線熱膨張係数αは、好ましくは80(10-7-1)以上、より好ましくは85(10-7-1)以上、より好ましくは90(10-7-1)以上、さらに好ましくは95(10-7-1)以上を下限とする。
一般的に、平均線熱膨張係数αが大きいとガラスを加工する際に割れが生じやすくなるため、平均線熱膨張係数αの値は小さいほうが望ましい。一方で、相対屈折率の温度係数が低く、且つ平均線熱膨張係数αの値が大きい硝材と組み合わせて接合する観点においては、当該硝材と平均線熱膨張係数αの値が同一又は近似であることが望ましい。
このうち、1.67以上の屈折率(n)を有し、且つ25以上40以下のアッベ数(ν)を有するガラスでは、平均線熱膨張係数αが大きい硝材が少なく、低屈折率低分散硝材と組み合わせて使用する場合に、本発明のように平均線熱膨張係数αが大きい値を有する方が有用である。
The optical glass of the present invention preferably has an average linear thermal expansion coefficient α of 80 ( 10-7 ° C -1 ) or more at 100 to 300 ° C. That is, the average linear thermal expansion coefficient α of the optical glass of the present invention at 100 to 300 ° C. is preferably 80 ( 10-7 ° C -1 ) or more, more preferably 85 ( 10-7 ° C -1 ) or more, and more preferably. The lower limit is 90 ( 10-7 ° C -1 ) or higher, more preferably 95 ( 10-7 ° C -1 ) or higher.
In general, if the average linear thermal expansion coefficient α is large, cracks are likely to occur when the glass is processed, so it is desirable that the value of the average linear thermal expansion coefficient α is small. On the other hand, from the viewpoint of joining in combination with a glass material having a low temperature coefficient of relative refractive index and a large value of the average linear thermal expansion coefficient α, the values of the glass material and the average linear thermal expansion coefficient α are the same or similar. Is desirable.
Among these, in the glass having a refractive index ( nd) of 1.67 or more and an Abbe number (ν d ) of 25 or more and 40 or less, there are few glass materials having a large average linear thermal expansion coefficient α and a low refractive index. When used in combination with a low-dispersion glass material, it is more useful to have a large average linear thermal expansion coefficient α as in the present invention.

[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製できる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、例えば研磨加工を行って作製したプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりできる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preform and optical elements]
From the produced optical glass, a glass molded body can be produced by using a mold press molding means such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding is produced from optical glass, and the preform is subjected to reheat press molding and then polished to produce a glass molded body, or is produced by, for example, polishing. A glass molded body can be produced by performing precision press molding on the preform. The means for producing the glass molded body is not limited to these means.

このようにして作製されるガラス成形体は、様々な光学素子に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子の用途に用いることが好ましい。これにより、光学素子が設けられる光学系の透過光における、色収差による色のにじみが低減される。そのため、この光学素子をカメラに用いた場合は撮影対象物をより正確に表現でき、この光学素子をプロジェクタに用いた場合は所望の映像をより高精彩に投影できる。 The glass molded body thus produced is useful for various optical elements, but it is particularly preferable to use it for applications of optical elements such as lenses and prisms. As a result, color bleeding due to chromatic aberration in the transmitted light of the optical system provided with the optical element is reduced. Therefore, when this optical element is used in a camera, an object to be photographed can be expressed more accurately, and when this optical element is used in a projector, a desired image can be projected with higher definition.

本発明の実施例(No.1~No.15)及び比較例Aの組成、並びに、屈折率(n)、アッベ数(ν)、部分分散比(θg,F)、相対屈折率の温度係数(dn/dT)、平均線熱膨張係数(100-300℃)の結果を表1~表2に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例にのみ限定されるものではない。 The composition of Examples (No. 1 to No. 15) and Comparative Example A of the present invention, as well as the refractive index (nd ), Abbe number (ν d ) , partial dispersion ratio (θg, F), and relative refractive index. The results of the temperature coefficient (dn / dT) and the average linear thermal expansion coefficient (100-300 ° C.) are shown in Tables 1 and 2. The following examples are for illustrative purposes only, and are not limited to these examples.

実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度の原料を選定し、表に示した各実施例及び比較例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、石製坩堝(ガラスの溶融性によっては白金坩堝、アルミナ坩堝を用いても構わない)に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100~1400℃の温度範囲で0.5~5時間熔解した後、白金坩堝に移して攪拌均質化して泡切れ等を行った後、1000~1200℃に温度を下げて攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。 The glasses of Examples and Comparative Examples are both of high purity, which are used for ordinary optical glasses such as oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, and metaphosphate compounds corresponding to each component as raw materials. After selecting the raw materials, weighing them so as to have the composition ratios of each of the examples and comparative examples shown in the table and mixing them uniformly, a stone pit (depending on the meltability of the glass, a platinum pit or an alumina pit is used. It does not matter), and after melting in an electric furnace in a temperature range of 1100 to 1400 ° C. for 0.5 to 5 hours depending on the degree of difficulty of melting the glass composition, it is transferred to a platinum pit and stirred to homogenize to break bubbles, etc. After that, the temperature was lowered to 1000 to 1200 ° C., the mixture was stirred and homogenized, cast into a mold, and slowly cooled to prepare glass.

実施例及び比較例のガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、ヘリウムランプのd線(587.56nm)に対する測定値で示した。また、アッベ数(ν)は、上記d線の屈折率と、水素ランプのF線(486.13nm)に対する屈折率(nF)、C線(656.27nm)に対する屈折率(nC)の値を用いて、アッベ数(ν)=[(n-1)/(nF-nC)]の式から算出した。
そして、測定されたアッベ数(ν)における、図1のノーマルライン上にある部分分散比(θg,F)の値と測定された部分分散比(θg,F)の値との差から、異常分散性(Δθg,F)を求めた。
The refractive index (nd) and Abbe number (ν d ) of the glass of Examples and Comparative Examples are shown by the measured values with respect to the d line (587.56 nm) of the helium lamp. The Abbe number (ν d ) is the value of the refractive index of the d line, the refractive index (nF) for the F line (486.13 nm) of the hydrogen lamp, and the refractive index (nC) for the C line (656.27 nm). Was calculated from the formula of Abbe number (ν d ) = [(n d -1) / (nF-nC)].
Then, from the difference between the value of the partial dispersion ratio (θg, F) on the normal line of FIG. 1 and the value of the measured partial dispersion ratio (θg, F) in the measured Abbe number (ν d ), The anomalous dispersibility (Δθg, F) was determined.

実施例及び比較例のガラスの相対屈折率の温度係数(dn/dT)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS18-2008「光学ガラスの屈折率の温度係数の測定方法」に記載された方法のうち干渉法により、波長589.29nmの光についての、40~60℃における相対屈折率の温度係数の値を測定した。 The temperature coefficient (dn / dT) of the relative refractive index of the glass of Examples and Comparative Examples is one of the methods described in the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS18-2008 “Method of measuring the temperature coefficient of the refractive index of optical glass”. By the interference method, the value of the temperature coefficient of the relative refractive index at 40 to 60 ° C. for light having a wavelength of 589.29 nm was measured.

また、実施例及び比較例のガラスの平均線熱膨張係数(100-300℃)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS08-2003「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、温度と試料の伸びとの関係を測定することで得られる熱膨張曲線より求めた。














































The average linear thermal expansion coefficient (100-300 ° C.) of the glass of Examples and Comparative Examples is the temperature and the elongation of the sample in accordance with the Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS08-2003 “Method for measuring thermal expansion of optical glass”. It was obtained from the thermal expansion curve obtained by measuring the relationship between.














































Figure 0006991667000001
Figure 0006991667000001













Figure 0006991667000002
Figure 0006991667000002













本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.67以上、より詳細には1.70以上であるとともに、この屈折率(n)は1.90以下であり、より詳細には1.88以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が25以上、より詳細には29以上であるとともに、このアッベ数(ν)は40以下であり、より詳細には38以下であり、所望の範囲内であった。
All of the optical glasses of the examples of the present invention have a refractive index ( nd ) of 1.67 or more, more specifically 1.70 or more, and this refractive index ( nd ) is 1.90 or less. More specifically, it was 1.88 or less, which was within the desired range.
Further, all of the optical glasses of the examples of the present invention have an Abbe number (ν d ) of 25 or more, more specifically 29 or more, and this Abbe number (ν d ) is 40 or less, which is more detailed. Was 38 or less, which was within the desired range.

これらの表のとおり、本発明の実施例の光学ガラスは、部分分散比(θg,F)及びアッベ数(ν)が、(-0.008×ν+0.828)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たしており、より詳細には(-0.008×ν+0.834)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.870)の関係を満たしていた。すなわち、本願の実施例のガラスについての部分分散比(θg,F)とアッベ数(ν)の関係は、図2に示されるようになった。
一方で、比較例の光学ガラスは、(-0.008×ν+0.828)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たしていなかった。
As shown in these tables, the optical glass of the embodiment of the present invention has a partial dispersion ratio (θg, F) and an Abbe number (ν d ) of (−0.008 × ν d +0.828) ≦ (θg, F). ) ≤ (-0.008 x ν d +0.876), more specifically (-0.008 x ν d +0.834) ≤ (θg, F) ≤ (-0.008 x) The relationship of ν d + 0.870) was satisfied. That is, the relationship between the partial dispersion ratio (θg, F) and the Abbe number (ν d ) for the glass of the embodiment of the present application is shown in FIG.
On the other hand, the optical glass of the comparative example did not satisfy the relationship of (−0.008 × ν d +0.828) ≦ (θg, F) ≦ (−0.008 × ν d +0.876).

加えて、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、(-0.01×ν+2.03)≦n≦(-0.01×ν+2.13)の関係を満たしており、より詳細には(-0.01×ν+2.05)≦n≦(-0.01×ν+2.11)の関係を満たしていた。すなわち、本願の実施例のガラスについての屈折率(n)及びアッベ数(ν)の関係は、図3に示されるようになった。
一方で、比較例の光学ガラスは、(-0.01×ν+2.03)≦n≦(-0.01×ν+2.13)の関係を満たしていなかった。
In addition, the optical glass of the embodiment of the present invention has a refractive index (nd) and an Abbe number (ν d ) of (−0.01 × ν d + 2.03) ≦ n d ≦ (−0.01 × ) . It satisfies the relationship of ν d +2.13), and more specifically, it satisfies the relationship of (−0.01 × ν d +2.05) ≦ n d ≦ (−0.01 × ν d +2.11). rice field. That is, the relationship between the refractive index ( nd) and the Abbe number (ν d ) for the glass of the embodiment of the present application is shown in FIG.
On the other hand, the optical glass of the comparative example did not satisfy the relationship of (−0.01 × ν d +2.03) ≦ n d ≦ (−0.01 × ν d +2.13).

表に表されるように、実施例の光学ガラスは、いずれも相対屈折率の温度係数が+6.0×10-6~-0.5×10-6(℃-1)の範囲内にあり、所望の範囲内であった。 As shown in the table, all of the optical glasses of the examples have a temperature coefficient of relative refractive index in the range of +6.0 × 10 -6 to −0.5 × 10-6 (° C -1 ). It was within the desired range.

加えて、本発明の光学ガラスは、100~300℃における平均線熱膨張係数αが80(10-7-1)以上であった。 In addition, the optical glass of the present invention had an average linear thermal expansion coefficient α of 80 ( 10-7 ° C -1 ) or more at 100 to 300 ° C.

さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Further, using the optical glass of the embodiment of the present invention, a glass block was formed, and the glass block was ground and polished to be processed into the shape of a lens and a prism. As a result, it was possible to stably process various lens and prism shapes.

以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail above for the purpose of illustration, the present embodiment is merely for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the idea and scope of the present invention. Will be understood.

Claims (6)

質量%で、
SiO成分 10.0~35.0%、
Nb成分 10.0~35.0%
NaO成分 0超~15.0%、
BaO成分 0超~20.0%、
RnO成分 5.0超~30.0%
RO成分5.0~30.0%
TiO 成分を5.0%以上、
含有し、
質量比RO/Rn Oが2.50以下、
質量比RO/Nb が0.50以上、
質量比Rn O/(SiO +B )が0.41以上、
部分分散比(θg,F)がアッベ数(ν)との間で、
(-0.008×ν+0.828)≦(θg,F)≦(-0.008×ν+0.876)の関係を満たし、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が+6.0×10-6~-2.0×10-6(℃-1)の範囲内にある光学ガラス(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上であり、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)。
By mass%,
SiO 2 component 10.0-35.0%,
Nb 2 O 5 component 10.0-35.0%
Na 2 O component over 0 to 15.0%,
BaO component over 0 to 20.0%,
Rn 2 O component over 5.0 to 30.0%
RO component 5.0-30.0%
TiO 2 component 5.0% or more,
Contains,
Mass ratio RO / Rn 2 O is 2.50 or less,
Mass ratio RO / Nb 2 O 5 is 0.50 or more,
Mass ratio Rn 2 O / (SiO 2 + B 2 O 3 ) is 0.41 or more,
The partial dispersion ratio (θg, F) is between the Abbe number (ν d ).
Satisfying the relationship of (-0.008 x ν d +0.828) ≤ (θg, F) ≤ (-0.008 x ν d +0.876),
Optical glass with a temperature coefficient (40-60 ° C.) of relative refractive index (589.29 nm) in the range of +6.0 × 10 -6 to −2.0 × 10-6 (° C -1 ) (in the formula, R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba, and Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K).
質量比(BaO/RnO)が0.30以上であることを特徴とする請求項1記載の光学ガラス(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)。 The optical glass according to claim 1, wherein the mass ratio (BaO / Rn 2 O) is 0.30 or more (in the formula, Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K). .. 屈折率(n)及びアッベ数(ν)が、(-0.01×ν+2.03)≦n≦(-0.01×ν+2.13)の関係を満たす請求項1又は2記載の光学ガラス。 Claim 1 in which the refractive index (nd) and the Abbe number (ν d ) satisfy the relationship of (−0.01 × ν d +2.03) ≦ n d ≦ (−0.01 × ν d +2.13) . Or the optical glass according to 2. 請求項1から3のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。 A preform material made of optical glass according to any one of claims 1 to 3. 請求項1から3のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 An optical element made of the optical glass according to any one of claims 1 to 3. 請求項5に記載の光学素子を備える光学機器。 An optical device comprising the optical element according to claim 5.
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